PLANUL LUCRRII

I. CONSIDERAII GENERALE I.1. Cocsul metalurgic - principalul combustibil utilizat la elaborarea fontei I.2. Obinerea cocsului metalurgic II. METODE DE DETERMINARE A PROPRIETILOR FIZICOCHIMICE ALE COCSULUI METALURGIC II.1. Calitatea cocsului metalurgic II.2. Studiul caracteristicilor ce determin calitatea cocsului metalurgic II.3. Metode de determinare a caracteristicilor de calitate ale cocsului metalurgic II. 3.1. Analiza tehnic II. 3.2. Proprieti fizico-chimice II. 3.3. Proprieti fizice - mecanice II. 4. Lucrri de laborator pentru determinarea reactivitii i rezistenei mecanice II.4.1. Determinarea reactivitii cocsurilor utilizate la furnale II.4.2. Determinarea rezistenei mecanice a cocsurilor III. STADIUL ACTUAL AL CERCETRILOR ASUPRA PROPRIETILOR FIZICO-CHIMICE ALE COCSULUI METALURGIC III. 1. Aspecte ale cercetrii proprietilor fizico-chimice III. 2. Studii asupra proprietilor termochimice III. 3. Analize structurale ale cocsului metalurgic III. 4. Tendine actuale n caracterizarea comportrii cocsului n furnal IV. INFLUENA CALITII COCSULUI METALURGIC ASUPRA PROCESELOR DE ELABORARE A FONTEI IV. 1. Condiii de calitate impuse cocsului metalurgic IV. 2. Cercetri experimentale romneti privind influena calitii cocsului asupra principalilor indicatori la elaborarea fontei V. ANALIZA POSIBILITILOR DE UTILIZARE A COCSULUI BRICHETE LA FURNALE V. 1. Generaliti despre cocsul brichete V. 2. Procedee de obinere a cocsului brichete V. 3. Cercetri experimentale asupra caracteristicilor cocsului brichete n comparaie cu cocsurile clasice V. 4. Concluzii rezultate n urma utilizrii cocsului brichete pe plan mondial

I. CONSIDERAII GENERALE

I.1. Cocsul metalurgic - principalul combustibil utilizat la elaborarea fontei Procesele tehnologice ale metalurgiei feroase, n general, sunt dependente de sursele de energie termic, care creeaz condiiile de desfurare a reaciilor sau proceselor fizico-chimice ale fabricrii i prelucrrii metalelor. Dintre combustibilii solizi, cocsul metalurgic este cel mai utilizat la producerea fontei n furnal.Alturi de minereurile de fier, minereurile de mangan i fondani, constituie baza de materii prime i materiale pentru elaborarea fontei de prim fuziune. n procesele care au loc n furnal, rolul cocsului metalurgic este de o complexitate deosebit. Astfel, cocsul dezvolt peste 60 % din cantitatea de cldur consumat n furnal necesar obinerii unei temperaturi de 2000 0C care asigur nclzirea corespunztoare a creuzetului i furnizeaz carbonul necesar proceselor de reducere direct i de carburare. Cocsul influeneaz mrimea zonelor de ardere-gazeificare din faa gurilor de vnt, cu efecte asupra ncrcturii i circulaiei gazelor. El asigur stabilitatea coloanei de ncrctur din furnal i permeabilitatea acesteia la trecerea gazelor, aceste procese fiind mai dificile n zona inferioar ( pntece - etalaj - creuzet ) unde minereurile sunt topite n general, la elaborarea fontei n furnal, cocsul trebuie s ndeplineasc urmtoarele funcii : - combustibil : arderea acestuia trebuie s asigure cldura necesar desfurrii proceselor din furnal ( reducerea minereurilor, disocierea carbonailor, sulfurilor, apei, formarea fontei i zgurei, acoperirea pierderilor de cldur, etc. ) - agent reductor : cocsul particip direct ( prin coninutul su de carbon ) i indirect ( prin CO obinut din arderea C din cocs, n zona gurilor de vnt ) la reducerea oxizilor de Fe, Mn, Si, P, etc. din minereuri. - agent de carburare : furnizeaz carbonul necesar alierii fierului i transformrii acestuia n font;

- agent de afnare : asigur permeabilitatea ncrcturii la trecerea gazelor ( ocup peste 50 % din volumul furnalului ); - susinere a coloanei de materiale din furnal fiind singurul material n stare solid, n dreptul gurilor de vnt ( cocsul nu se topete ci arde i se gazific ). Pentru a corespunde cerinelor proceselor din furnal i a favoriza obinerea unor indicatori ridicai de productivitate i funcionare precum i consumuri specifice ct mai reduse, cocsul trebuie s ndeplineasc o serie de condiii de calitate care vor fi prezentate detaliat n capitolele urmtoare . Pentru reducerea consumului de cocs de furnal, se mai utilizeaz i ali combustibili, cum sunt : mangalul ( la cuptoarele mici ), gazul metan, pcura, etc. Dei combustibilii naturali - petrolul i n mod deosebit gazele naturale - au caliti superioare, utilizarea lor n metalurgia extractiv este limitat, datorit rezervelor mai sczute dect cele de crbuni. I.2. Obinerea cocsului metalurgic Cocsul metalurgic este un combustibil artificial cu coninut ridicat de carbon, obinut n urma procesului de pirogenare a huilelor cocsificabile ( huile grase ). Aceste huile reprezint o proporie mic din resursele mondiale de crbune i au caracteristici corespunztoare unui anumit stadiu de mbtrnire i carbonizare a zcmntului. Huila cocsificabil, mcinat la granulaia optim, este ncrcat n cuptoarele de cocsificare din zidrie refractar ( reunite n baterii de cuptoare ), nclzit la temperaturi de 1000 ... 11000C n camerele de cocsificare propriu-zise i de 1350 ... 13800C n camerele de nclzire. Sub influena temperaturii i n absena aerului are loc uscarea, degajarea produselor volatile i a unor produse mai grele. Gazele degajate n aceast stare plastic confer viitorului cocs porozitatea i, n parte, nsuirile mecanice. Masa nclzit n continuare se ntrete datorit regruprilor ce au loc n structura macromoleculelor crbunelui, ca urmare a proceselor de cracare termic, astfel nct, dup degajarea unor produi de piroliz, n special metan i hidrogen,

n cuptor rmne un reziduu solid, negru-argintiu, cu un coninut ridicat de carbon i o rezisten mecanic bun : cocsul metalurgic. Cocsul descrcat din cuptor este rcit cu ap, dup care, n urma separrii cocsului mrunt, este livrat consumatorului principal: furnalul. Granulaia acestuia este de peste 25 mm sau n clase restrnse de 30 ... 40 mm i 40 ...70 mm. Dintr-o ton de crbune se pot obine aproximativ 0,6 ... 0,8 tone de cocs. Mai complicat este procesul tehnologic de fabricare a cocsului metalurgic atunci cnd nu exist o baz de materii prime adecvat. n aceste condiii se caut soluii pentru ncrcarea unor arje formate dintr-un component de baz, bine cocsificabil, mpreun cu huile mai tinere i ali componeni degresani, prin pregtirea special a acestor componente. II. METODE DE DETERMINARE A PROPRIETILOR FIZICOCHIMICE ALE COCSULUI METALURGIC II.1. Calitatea cocsului metalurgic n viaa cocsului se pot distinge mai multe etape. De la formarea sa n bateria de cocsificare pn la ncrcarea n furnal, cocsul este supus la o succesiune de eforturi impuse de cdere i frecare a bucilor ntre ele sau cu suprafeele de contact. Astfel, scoaterea din cuptor, ncrcarea, transportul i descrcarea din vagoane, ncrcarea n bene i deversarea n furnal modific starea granulametric a cocsului. Pentru a rezista la astfel de aciuni, el trebuie s prezinte o serie de proprieti care s-i confere stabilitate dup cocsificare. Aadar, noiunea de calitate cuprinde un ansamblu de caracteristici ( nsuiri ) care se refer exclusiv la o anumit utilizare a cocsului. Un cocs de calitate superioar pentru furnal nu este corespunztor pentru turntorie, la fel cum un cocs pentru turntorie nu poate fi utilizat la fabricarea anozilor necesari obinerii aluminiului.. De la aprecierea organoleptic - culoare, mrimea i aspectul granulelor i uneori mirosul cocsului - pn la modul n care astzi este definit calitatea, se constat diferenieri semnificative. n prezent noiunea de calitate a cocsului

cuprinde urmtoarele grupe de caracteristici : chimice, fizico-chimice, fizice i fizico-mecanice. Fiecare grup include o serie de determinri care se completeaz n ansamblu i dau o imagine real asupra calitii cocsului metalurgic, legat de funciile pe care le are n furnal sau n alte locuri de utilizare. Caracteristicile chimice cuprind : compoziia elementar ( C, H, N, O, S ); analiza tehnic : coninutul de carbon nelegat - C fix; coninutul de materii volatile - Va; coninutul de cenu - Aa; coninutul de de umiditate - W. n categoria proprietilor fizico-chimice sunt cuprinse : reactivitatea; puterea caloric; densitatea real i aparent; porozitatea; conductibilitatea electric; gradul de grafitizare; macro i microstructura. Proprietile fizico-chimice cuprind : rezistena mecanic la cald i la rece; granulaia i forma bucilor; greutatea volumetric; permeabilitate n strat; Metodele de apreciere a calitii cocsului pot fi mprite n dou mari categorii : convenionale i analitice. Metodele convenionale dau posibilitatea determinrii unor caracteristici tehnologice - de obicei relative - iar pentru asigurarea reproductibilitii rezultatelor trebuie respectate cu strictee condiiile de determinare. Necunoaterea structurii chimice a cocsului a determinat utilizarea unui numr mare de caracteristici pentru aprecierea calitii acestuia : sulf - Sat ; coninutul

- coninutul de cenu; - coninutul de materii volatile; - densitatea real, aparent; - porozitatea; - coninutul de carbon nelegat; - reactivitatea; - rezistena mecanic; - gradul de grafitizare; - granulaia i forma bucilor; - greutatea volumetric. Exist numeroase metode convenionale de determinare a caracteristicilor cocsului, generate de condiiile specifice fiecrei ri sau loc de utilizare a cocsului. Metodele analitice se bazeaz pe experiena acumulat de chimia analitic i cantitativ, cu ajutorul crora se determin valori absolute pentru : - compoziia elementar; - analiza cenuei; - puterea caloric. Analizele chimice ale cocsului, la fel ca i cele ale crbunelui, cu toate certitudinile privind determinrile respective - valori absolute - sunt i ele determinate de conveniile productorilor sau consumatorilor de cocs. Astfel, valorile absolute determinate sunt raportate la : - proba de analiz; - proba uscat la aer; - proba anhidr; - masa combustibil, etc. Datele de analiz nensoite de o specificare clar a materialului la care se refer nu pot avea din aceast cauz nici o valoare. n practica furnalelor se utilizeaz urmtoarele noiuni de cocs : - cocs tehnic - Kt - este cocsul cu granulaia corespunztoare ncrcrii n furnal, fr umiditate. La acesta se raporteaz analiza tehnic i se efectueaz calculele de ncrctur, gaz de furnal i bilan tehnic;

- cocs tehnologic - Kthl - este cocsul tehnic la care se adaug umiditatea. Se ncarc efectiv n furnal i cu acesta se calculeaz unitatea de ncrcare, se dimensioneaz instalaia de transport la gura furnalului i aparatul de ncrcare; - cocs de aprovizionare - Ka - este cocsul tehnologic la care se adaug mruntul rezultat de la ciuruirea final ( de la groapa skipurilor ), mrunt care reprezint 15 ... 25 % ( Ka = 1,15 ... 1,25 Kthl ) II.2. Studiul caracteristicilor ce determin calitatea cocsului Umiditatea cocsului Wit , determinat prin analiz tehnic, este consecina operaiei de stingere ( rcire ) i reprezint o parte din balastul introdus odat cu cocsul n furnal. Evaporarea apei coninut de cocs consum circa 600 kcal/kg, cldur ce se obine prin arderea a 0,08 ... 0,10 kg cocs/kg. Umiditatea cocsului depinde de tehnica de stingere precum i de tehnologia de fabricaie. Cocsul udat excesiv la stingere sau cruia nu i s-a dat posibilitatea s se zvnte suficient dup stingere, va avea ntotdeauna o umiditate ridicat. Cocsul incomplet degazat, cu o porozitate mare i granulaie mic a avut ntotdeauna umiditatea mai ridicat dect cocsul metalurgic bine degazat. n tabelul de mai jos sunt redate cteva valori ale coninutului de umiditate, n funcie de granulaie, determinate experimental :
Detalii Proba 1 Umiditate Wit [ % ] 2 3 4 5 >60 mm 1,4 0,2 60 ... 40mm 8,4 9,0 1,4 0,6 0 40...25mm 6,8 7,1 1,0 0 0 25...10mm 14,8 12,0 2,4 1,0 0,6 < 10mm 20,2 19,0 3,0 1,0 0,4 stins uscat stins umed Observaii

Cantitatea determinat de ap se raporteaz la cantitatea de cocs din proba iniial sau la cea din proba de analiz. Relaia de trecere de la Kt la Kthl i invers, pentru un coninut de umiditate n cocs de 5 % ( raportat la Kthl ) este : Kt = Kthl . 0,95; Kthl = Kt : 0,95 .

Coninutul de cenus

Aanh - este determinat tot prin analiz tehnic i

reprezint materialul anorganic provenit din crbune i rmas n cocs. Cenua reprezint doar n mod convenional componenii minerali ai cocsului deoarece acetia au suferit o serie de transformri pe timpul calcinrii i cocsificrii. n timpul calcinrii, substanele minerale ( carbonai, sulfuri, minerale cristalizate cu ap ) se descompun. La cocsificare, materialele minerale din crbuni sunt reduse la materialele respective, care, prin calcinare, se transform n oxizi. Cenua cocsului este aproximativ egal cu cenua crbunilor, dar , raportat la masa mai mic a cocsului, va fi mai mare procentual. Este forte acid i se nglobeaz n zgur la nivelul gurilor de vnt. Un exemplu de determinare a coninutului de cenu n funcie de temperatur este redat n tabelul de mai jos : Detalii Cenu Aa[%] Proba 1 2 3 4 5 7000C 9,47 9,94 10,69 12,60 13,08 7250C 9,14 9,81 10,16 12,02 13,06 7500C 9,18 9,92 10,24 12,12 13,10 7750C 9,16 9,75 10,16 12,06 13,12 8000C 9,12 9,87 10,10 12,24 13,09 8250C 8,98 9,76 10,05 12,02 12,98 8500C 9,10 9,78 10,08 12,17 13,02 8750C 9,05 9,76 10,08 12,04 12,90

Materiile volatile - Vanh reprezint procentual cantitatea de produse care se degaj din masa cocsului prin nclzire la 850 - 9000C, n absena aerului. Determinarea coninutului de materii volatile este convenional i depinde de : - viteza de nclzire a probei; - durata de nclzire; - modul n care se efectueaz nclzirea; - temperatura de rcire. Coninutul de materii volatile este o expresie a gradului de degazare, a timpului i temperaturii de cocsificare. Cocsul descrcat prea repede are un coninut ridicat de materii volatile care determin scderea rezistenei acestuia.

Materiile volatile sunt repartizate neuniform n masa de cocs, fiind mai bine reprezentate n centrul pilotului dect lng peretele nclzit. Coninutul de materii volatile este cuprins ntre 0,7 ... 1,5 %. Un coninut ridicat de materii volatile, n cazul n care celelalte condiii au rmas neschimbate, indic cu siguran un cocs avnd rezisten mecanic sczut. Corelaia dintre procentul de materii volatile i rezistena cocsului este redat n graficul de mai jos :

Materii volatile , [%]

2,5 2,0 1,5 270 280 290 300 Rezistena cocsului

Materiile volatile micoreaz coninutul de carbon fix i valoarea termic a cocsului metalurgic. Coninutul de sulf, Sanht. Aproximativ 90% din cantitatea total de sulf introdus n furnal provine din cenua cocsului i se regsete integral n font i zgur. n analiza tehnic, sulful este raportat la cocsul tehnic, deci : Sk = Kt % Sat / 100 Carbonul nelegat, Cfix - este carbonul liber din cocs care arde n faa gurilor de vnt, determinnd puterea termic. Carbonul fix reprezint o form simplificat a unui prim indice complex de apreciere a calitii cocsului din punct de vedere al compoziiei. El se determin din analiza tehnic, cu relaia : Cafix = 100 - (Wa + Aanh + Va ) i conine, ntr-o singur valoare, umiditatea, cenua i materiile volatile ale cocsului.

Un coninut mare de Cfix corespunde, ntr-o oarecare msur, unei puteri calorice nalte. Cenua, volatilele i sulful total se exprim raportate la cocsul anhidru ( fr ap ), adic Kt; umiditatea este raportat la cocsul tehnologic, Kthl, deci :
W 100 100 W 100

Kt = Kthl - Kthl .

= Kthl (

Analiza elementar a cocsului se efectueaz n scopul cercetrilor tiinifice sau pentru caracterizarea unor loturi mari de cocs. Se lucreaz dup metode clasice de analiz a substanelor organice astfel c, aceste determinri sunt singurele care ofer valori absolute ale caracteristicilor cocsului. Modul de lucru greoi i durata mare de analiz au mpiedicat aplicarea metodei n industrie. Folosind proncipiul metodelor clasice, au fost elaborate metode rapide de determinare a coninutului de sulf, element important n special acolo unde furnalul utilizeaz mai multe tipuri de cocs. Puterea caloric - exprim aportul termic pe care unitatea de greutate a cocsului l aduce n condiiile arderii sale complete n furnal. Relaia de calcul a puterii calorimetrice este : Qa = 81C+246H-26 (O-S) - 6W ( kcal/kg x 4187kg/kg ) , n care C, H, O, S, W sunt cantitile, n kg la 100 kg cocs. Cerinele diferiilor consumatori de cocs, din punct de vedere al caracteristicilor studiate n prezent, sunt redate n tabelul de mai jos : Wit [ % ] ROMNIA max 9 Germania 5 ... 6 Rusia 3 ... 5 S.U.A. 1 ... 5 Anglia max 5 India 2 ... 3 Statul Aanh [ % ] Vanh [ % ] Sanh [ % ] max 14 max 1,7 max 2 max 9,5 1,5 ... 2,0 1,1 ... 1,4 10,5... 11,5 max 1,5 0,5 7 ... 11 0,7 ... 2,0 0,6 ...1,0 9 ... 10 0,8 1,0 ... 1,2 20 ... 22 1,0 0,6 Cfix Qi [Kcal/kg] min 6150 min 84 min 85 min 85 min 75 -

Reactivitatea cocsului

face parte din caracteristicile fizico-chimice i

exprim, printr-un indice convenional afinitatea acestuia pentru reaciile cu oxigenul, bioxidul de carbon sau vaporii de ap. Determinrile sunt convenionale, rezultatele depinznd de porozitate, granulaie, viteza curentului de gaz, temperatura determinrii i tipul crbunelui din care a fost fcut cocsul. Corespunztor agentului de oxidare se determin carboxireactivitatea cocsului ( C +CO2 < , > 2 CO ) i mai rar hidroreactivitatea (C + H2O < , > CO + H2 ) sau oxireactivitatea ( C + O2 >, < CO2 ). Reactivitatea cocsului determin ntr-o msur mai important consumul de cocs din furnal. Din punct de vedere al reactivitii, cocsurile se clasific astfel : - cocsuri uor reactive ( R = 100 ... 200 % ) - cocsuri mediu reactive ( R = 50 ... 100 % ) - cocsuri greu reactive ( R < 50 % ) Gradul de grafitare . n procesul de cocsificare are loc o regrupare a elementelor structurale ale crbunelui, o strngere i o oarecare ordonare a reelei de carbon care apropie imaginea structural a cocsului de cea a grafitului. De la cocs la grafit, diferenele structurale sunt mari, ns aprecierea este sesizabil prin compararea rezistivitii electrice a diferitelor caliti de cocs. Metodele de determinare a rezistivitii sunt convenionale, ele depinznd de : aparat, eantionul de cocs, tensiunea aplicat ntre electrozi i bucata sau proba de cocs. Legtura existent ntre rezistivitatea electric i reactivitate face necesar considerarea acestei caracteristici n completarea caracterizrii calitative a cocsului. Clasificarea cocsurilor n funcie de gradul de grafitare i n corelaie cu reactivitatea lor, este : - cocs puternic grafitat ( slab reactiv ) 600 ... 1000 . 10-6 mm2/m

- cocs mediu grafitat ( mediu reactiv ) 1000 ... 2000 . 10-6 mm2/m - cocs slab grafitat ( foarte reactiv ) peste 2000 . 10-6 mm2/m - semicocs ( excesiv reactiv ) peste 1.000.000 . 10-6 mm2/m Pentru cocsurile de furnal, valorile optime ale rezistivitii sunt de circa 1200 . 10-6 mm2/m, corespunztoare reactivitii medii. Densitatea real i aparent - sunt caracteristici fizice ale cocsului. Cu ajutorul lor se determin porozitatea cocsului. Densitatea real reprezint, ct mai aproape de realitate, greutatea unitii de volum a cocsului considerat compact, respectiv densitatea masei cocsului fr pori. Densitatea aparent este mai mic ntotdeauna dect densitatea real ntruct include n greutatea unitii de volum i volumul porilor. Porozitatea cocsului . Cocsul bine fondat i bine pregtit este un material poros. Porii se formeaz n bucile de cocs, acolo unde grunii de huil se sudeaz mai mult sau mai puin perfect, n timp ce gazele tind s treac prin masa pstoas. n cursul solidificrii, aceste canale de trecere a gazelor se nchid, formnd pori deschii ( cele care comunic cu exteriorul ) i pori nchii ( cele care nu comunic cu exteriorul ). Porii sunt dealtfel foarte adnci. Pentru a ne convinge este suficient s se injecteze gips sau colorant sintetic ntr-o bucat de cocs. Aadar la cocs se poate distinge o porozitate deschis, una nchis i una total care le cuprinde pe amndou. Porozitatea este o caracteristic important pentru c determin mrimea suprafeelor active ale cocsului, deci puterea de reacie. Are valori cuprinse ntre 45 ... 55 % ( suprafaa total a unui kg de cocs este 40 m2 ). Porozitatea aparent - suma porilor deschii - se determin prin introducerea de cocs n ap i degazarea n vid la o anumit presiune.

Porozitatea real - suma tuturor porilor - exprim volumul golurilor din bucata de cocs i se stabilete prin calcul folosind densitatea real i densitatea aparent. Greutatea volumetric - reprezint greutatea unei uniti de volum de cocs, inclusiv volumul porilor i a gurilor dintre bucile de cocs. Determinarea acesteia constituie una din posibilitile cele mai reprezentative de msurare a gradului de de afnare a cocsului la ncrcarea n vrac. Acest grad de afnare determin volumul cocsului n arja de la furnal, influennd permeabilitatea ncrcturii la trecerea gazelor prin coloana de material i, n final, productivitatea furnalului. Granulaia cocsului - este o caracteristic fizico-mecanic care determin permeabilitatea coloanei de material n furnal i circulaia gazelor prin ncrctur. Cocsul este un amestec dispers de buci cu dimensiuni ce variaz n limite largi i de aceea nu poate fi caracterizat din acest punct de vedere dect prin indici statistici ce reprezint, de obicei n procente, variaia ntre anumite limite a coninutului : - D50 - dimensiunea medie ( dimensiunea ochiurilor ciurului, corespunztor la 50 % trecere i 50 % refuz ); - D75, D25 - dimensiuni sferturi ( corespunztor la 75 % trecere respectiv 25 % refuz ) - D75 / D25 - indice de omogenizare -K=
( 40...80mm) ( +80mm) + ( 25...40mm)

- coeficient de uniformitate

Pentru reprezentarea grafic a granulaiei, se folosesc diagrame cu scri simple, semilogaritmice sau dublu logaritmice, urmrindu-se astfel valorificarea la maximum a indicatorilor pe care i ofer aceast analiz. Rezistena mecanic este considerat cea mai important caracteristic de exprimare a calitii cocsului. Rezistena cocsului se determin pe baza unor probe n care cocsul este supus la eforturi prin lovire i frecare prin rostogolire ntr-un tambur i reprezint suma rezistenelor la : - compresiune;

- cdere; - sfrmare i roadere; - solicitri combinate; - roadere - cdere. Pentru stabilirea rezistenei se folosesc doi indicatori care reprezint cantitile, exprimate n procente din fraciile sub 10 mm i peste 40 mm : - M40 - reprezint fracia mai mare de 40 mm, % i exprim gradul de fisurare - M10 - reprezint fracia sub 10 mm, % i exprim rezistena la frecare ( indicele de friabilitate sau de roadere ). Rezistena la compresiune este determinat pe eantioane prelucrate dar nu s-a impus niciodat n practic, deoarece solicitarea este mult mai ridicat dect cea din furnal i de alt natur, astfel c, un cocs clasificat bun la verificare poate fi considerat slab n furnal. n S.U.A., Elveia i Anglia au fost adoptate metode de determinare a rezistenei cocsului la cdere. De altfel este tot o ncercare la compresiune, fora de compresie fiind de aceast dat ineria bucilor de cocs. Valorile obinute sunt utile ndeosebi cnd cocsul urmeaz s fie supus manipulrii multiple. Rezistena la tob face parte din metodele care au gsit aplicare mai larg n practic i const n supunerea la solicitri combinate ( sfrmri prin rostogolire, roadere i cdere ) n tobe rotative prevzute cu bare sau icane. Aceste metode sunt convenionale i nerespectarea strict a condiiilor de determinare face imposibil compararea i reproducerea rezultatelor. Rezistena la cdere - roadere se determin prin supunerea cocsului la cdere dintr-un aparat, sub influena unei anumite greuti. Toate metodele de determinare a rezistenei folosesc drept criterii de apreciere granulaia sau variaia granulaiei cocsului n timpul ncercrii. Determinarea se refer n special la dou fraciuni : ,,mare i ,,praf. Granulaia mare ( peste 40 mm ) constituie rezistena cocsului iar granulaia sub 10 mm ( praful ) corespunde roaderii cocsului.

Un cocs cu un coninut ridicat de praf, dup proba de rezisten este nerezistent la roadere i n general slab. Structura eterogen, tensiunile interne, schimbrile survenite datorit roaderii i a consumrii / subierii porilor prin ardere, carboxireactivitatea, fac ca la nivelul gurilor de vnt, deci n condiii de solicitare maxim cocsul s aib alte nsuiri dect la rece. A afirma astzi c un cocs este bun pentru c are o rezisten mecanic ridicat sau pentru c are compoziii corespunztoare este o greeal care poate produce deranjamente n mersul furnalului, la pierderi de producii i la constatarea ulterioar c unui indice de calitate sau altuia nu i s-a acordat atenia cuvenit. Pentru evitarea ecestor situaii s-a ncercat stabilirea unor indici compleci de apreciere a calitii cocsului care s cumuleze mai multe caracteristici calitative ale acestuia. n tabelul de mai jos sunt redai civa dintre aceti indici precum i modalitatea determinrii acestora:
Nr. crt. 1. Denumirea Rezistena la tob Simbol M40 Expresia de calcul T=a+b Explicaii simbol a = ponderea fraciunii +60 mm dup ncercarea la tob [%] b = ponderea fraciunii 40...60mm dup ncercarea la tob d=greutatea volumetric [ kg/m3] g = ponderea fraciunii 60...80 mm nainte de ncercarea la tob [%] c = ponderea fraciunii +60 mm nainte de utilizarea la tob D = ponderea fraciunii -60 mm nainte de utilizare la tob [%] E = ponderea fraciunii 10...20 mm dup ncercarea la tob [%] L = ponderea fraciunii -10mm dup ncercarea la tob [%] S = ponderea fraciunii 20...40 mm dup ncercarea la tob S0= indicatorul durabilitii cocsului S0 = 6,7 n + 8,6 g +12 D S100 = suprafaa bucii dup 100 rotaii ale tobei S100=15T+25S+50E+150L S200 = suprafaa bucii dup

2. 3.

Roaderea la tob Coeziune MICUM

M10 C

L C= M40+M20-M10

4.

5. 6. 7.

Indicatori Siskov adaptai la MICUM a) coeficient de rezisten a gazelor care trec prin cocs b) rezisten cocs la frmiare c) rezisten cocs la roadere d) rezisten cocs la sfrmare e) suprafaa fisurilor noi create n cocs la a doua ncercare n tob. Indicatorul Byrtus Indicatorul Thibaut Indicatorul Yrside

HM PM Pi Pd St

HM = 100 (2+S ) PM =
10.000 S So

Pi = 10.000 S200 - S100 Pd = 10.000 P I - PM St = 10.000 Pd

T +S 10 E +2L

B Th I

B=

Th = 2T + S - L I = T0 + a . 100

8. 9. 10.

Noul indicator Yrside Indicatorul Graaf Noul indicator Graaf

Iu G Gu

11. 12.

Indicatorul durabilitii cocsului Indicatorul de uniformizare a bucilor

Sk K

200 rotaii ale tobei (n formula a . C S100 se substituie datele pentru D100 200 rotaii ) T = ponderea fraciunii +40mm a. D G= dup ncercarea la tob 100 L Gu = V = volumul bucilor dup ncercarea la tob aD V= 10,3T+7S+6,5E+6,2L 100( L + 0,75S ) Sk = T - 1,5 L V + 1000 V + 1000 = V V g +b K= 1 300 n +S = . V + 1000 V Iu =

Permeabilitatea la gaze a coloanei din furnal. Furnalul reprezint n principiu, un reactor tubular n care au loc procese de transfer de cldur i procese de transfer de mas. ncrctura furnalului trebuie s fie astfel pregtit nct s fie create condiiile optime desfurrii celor dou procese. Schimbul de energie i mas este favorizat de suprafaa reactanilor i conduce la necesitatea pregtirii ncrcturii la suprafee ct mai mari ( granulaie mrunt ). De aici preocuprile pentru pregtirea granulometric a ncrcturii, prin concasare i sortare. Circulaia gazului prin furnal este influenat de seciunea i lungimea canalelor libere din ncrctur. Seciunea canalelor scade i lungimea crete odat cu micorarea diametrului mediu al bucilor de material, ducnd la creterea pierderii de presiune n coloan. Pe msura coborrii coloanei n furnal, particulele de dimensiuni diferite se amestec, astfel nct, pentru realizarea unei pierderi de presiune minime, ntre diametrul particulelor mici i mari trebuie s existe un raport optim care s duc la afnarea stratului de granule mari prin ntreptrunderea cu granulele mici. n partea superioar a furnalului se ncarc minereu ( aglomerat ) i cosc. La coborrea coloanei, minereul se transform, n urma proceselor metalurgice, n font i zgur, care se scurg, n contracurent cu aerul insuflat n furnal, prin stratul de cocs.

Rezult de aici c toate considerentele valabile n partea superioar a furnalului pentru sistemul minereu-cocs rmn valabile i n partea inferioar, n sensul necesitii scurgerii fazei lichide printre granulele mari i mici, n condiiile circulaiei unui volum dat de gaze. II.3. Metode de determinare a caracteristicilor de calitate ale cocsului Colectarea i pregtirea corespunztoare a probelor constituie o condiie esenial pentru analiza reprezentativ a unui lot de cocs. Efectuarea corect a acestei operaii de ctre personal cu nalt calificare, scutete productorul i consumatorul de cocs de multe surprize neplcute, de multe ori cu consecine economice destul de mari. De aceea respectarea cu strictee a indicaiilor standardizate (STAS 5573-77) va trebui s stea la baza colectrii i pregtirii pentru analiz a probelor de cocs.

II.3.1. Analiza tehnic Determinarea umiditii conform STAS Prin utilizarea STAS 5631-77 se pot determina : - umiditatea total ( Wit ) reprezentnd coninutul total de ap al cocsului la starea iniial; - umiditatea probei pentru analiz ( Waa ) care reprezint coninutul de ap din proba de cocs pentru analiz. Principiul metodei presupune determinarea pierderii de mas a unei probe de cocs, prin uscarea, la o temperatur dat, pn la mas constant. O determinare exact a umiditii presupune colectarea i pregtirea corect a probei, conform STAS 5573-77, cap.3, tiut fiind c bucile de granulaii mici au de obicei umiditatea mai mare. Pentru determinarea umiditii totale, din proba pregtit conform alineatului precedent, ntr-o tav uscat i cntrit n prealabil, se cntresc minimum 250g cocs, cu o precizie de 0,2g. Materialul din tav se niveleaz n strat uniform, astfel nct grosimea acestuia s corespund unei ncrcturi de 0,8 ... 1g/cm2.

Tava cu material se aeaz n etuva nclzit n prealabil pn la temperatura de lucru. Timpul de meninere n etuv variaz, n funcie de temperatura folosit, conform tabelului de mai jos :

Temperatura de lucru, n 0C 105 150 200

Timpul de meninere a probei la temperatura de regim, n minute 180 100 45

Dup uscare, tava cu material se scoate din etuv, se rcete n aer i se cntrete. Se introduce din nou n etuv timp de 10 minute, se rcete i se cntrete din nou. Operaia se repet pn cnd ntre dou cntriri succesive se obine o diferen de maximum 0,5g. Dac se constat o cretere de mas, se ia n calcul masa cea mai mic. Umiditatea total se determin cu ajutorul relaiei : % Wit =
m1 m2 100 , m

unde :

m1 = masa tvii cu proba nainte de uscare , [ g ] m2 = masa tvii cu proba dup uscare, [ g ] m = masa probei luat pentru determinare, [ g ] Se consider ca rezultat media aritmetic a dou determinri paralele dac ntre acestea exist diferene de maximum 0,3 % n acelai laborator sau 0,5 % n laboratoare diferite. Rezultatele se calculeaz cu dou zecimale i se rotunjesc la prima zecimal. Pentru determinarea umiditii probei pentru analiz, aceasta se amestec n prealabil pentru omogenizare, cu ajutorul unei spatule. Din proba pentru analiz, pregtit conform STAS 5573-77, omogenizat, se cntresc ntr-o fiol cu capac, adus la masa constant, 2g de cocs, cu precizia de 0,0002g. Materialul din fiol se aeaz n strat uniform avnd grij ca grosimea stratului s corespund unei ncrcri de 0,15 g/cm2.

Se aeaz fiola cu cocs neacoperit, mpreun cu capacul, n etuva nclzit n prealabil la 105 ... 110 0C i se menine la aceast temperatur timp de 60 minute. Se scoate fiola din etuv, se acoper cu capacul i se introduce n exsicator. Dup rcire se cntrete. Se repet uscarea n etuv, timp de 30 minute, se rcete i se cntrete din nou. Operaia de uscare n etuv se repet pn cnd ntre dou cntriri succesive nu apare o diferen mai mare de 0,001g. n cazul cnd masa fiolei cu materialul uscat ncepe s creasc se ia n calcul masa cea mai mic. Calculul umiditii probei pentru analiz se efectueaz ca i n cazul umiditii totale : Waa =
m1 m2 100 , m

unde :

m1 = masa fiolei cu capac i prob nainte de uscare , [ g ] m2 = masa fiolei cu capac i prob dup uscare, [ g ] m = masa probei luate pentru determinare, [ g ] Ca rezultat se ia media aritmetic a dou determinri paralele, ntre care se admit diferene de maximum 0,2 % n acelai laborator sau 0,3 % n laboratoare diferite. Rezultatul se calculeaz cu dou zecimale i se rotunjete la prima zecimal. Alte metode de determinare a umiditii Deoarece metoda standardizat este greoaie i dureaz cteva ore ( de la colectare pn la calculul rezultatelor ), se folosesc cu rezultate bune analizoare automate de tip G.Muller, S 10/V ( 220V, 0,25Kw ). Cu aceste aparate se procedeaz astfel : proba pregtit se cntrete ntr-o cutie special care se introduce n aparat. n maximum 30 minute acesta indic, cu o precizie suficient coninutul de ap al probei i permite, n situaia consumrii cocsului la furnal, efectuarea coreciilor de umiditate n timp operativ. Pentru scopuri tiinifice ( determinri exacte ) se mai folosete metoda antrenrii umiditii cu xilen : ntr-un vas de sticl, de construcie special se fierbe

cu un refrigerent ascendent proba de cocs n xilen. Vaporii de ap antrenai sunt condensai n refrigerentul ascendent, determinarea cantitativ efectundu-se volumetric. Determinarea coninutului de cenu conform STAS Determinarea coninutului de cenu se efectueaz prin calcinarea unei cantiti de cocs la o anumit temperatur, pn la mas constant, conform STAS 5629-73. Pentru determinarea cenuei se folosete fie proba uscat la aer, fie proba anhidr. n cazul folosirii probei uscate la aer, se va determina n prealabil umiditatea probei pentru analiz (Waa ), conform STAS 5631-73. Proba pentru analiz, pregtit conform STAS 5573-77 se amestec pentru omogenizare, cu ajutorul unei spatule. Se cntrete 1g din proba pentru analiz, n nacel ( creuzet ) calcinat n prealabil pn la mas constant. Grosimea stratului se uniformizeaz astfel nct s corespund unei ncrcri de 0,1g/cm2 . Se cntrete nacela ( creuzetul ) ncrcat cu materialul de analizat i se introduce fie n cuptorul rece, fie n cuptorul nclzit la 820 + 15 0C. Nacela se deplaseaz treptat n zona de calcinare, cu cte 1 cm/minut. Calcinarea se face la temperatura de 820 + 15 0C, timp de 2 ore. Se scoate nacela sau creuzetul cu cenu din cuptor, se aeaz pe o plac de azbest, se rcete la aer circa 5 minute dup care se introduce n exsicator. Dup rcire se cntrete. Se repet calcinarea nacelei cu cenu timp de 30 minute, la aceeai temperatur, apoi se rcete ca mai sus i se cntrete din nou. Dac nu s-a ajuns la mas constant se repet operaia de calcinare meninndu-se n cuptor, la aceeai temperatur 820 + 15 0C, timp de 15 minute. Proba se consider ajuns la mas constant dac ntre dou cntriri succesive apare o diferen mai mic de 0,001g. n cazul cnd masa nacelei cu cenu ncepe s creasc, se ia n calcul masa cea mai mic. Cenua din proba pentru analiz se determin cu relaia :

% Aa =

m3 m1 100 , m2 m1

unde :

m1 = masa nacelei goale , [ g ] m2 = masa nacelei cu proba de analizat, [ g ] m3 = masa nacelei cu cenu, [ g ] Cenua din proba anhidr ( Aanh ) se calculeaz cu aceeai relaie n care m2 reprezint masa nacelei cu proba anhidr. Pentru raportarea rezultatului la alte stri, se folosesc factorii din STAS 398-69. Ca rezultat, se consider media aritmetic a dou determinri paralele ntre care se admit diferene, n valoare absolut, de maximum 0,2 % n acelai laborator sau 0,3 % n laboratoare diferite. Rezultatul se calculeaz cu dou zecimale i se rotunjete la prima zecimal. Pentru a avea o imagine de ansamblu, n tabelul de mai jos sunt redate cteva norme i caracteristici de determinare a coninutului de cenu n cocs n diferite state : STATUL NORMA Cntrire [ g ] Tcalcinare [ 0C]

Belgia ABS 56.12 1 800 ...850 Germania DIN 51719 1 750 + 25 Frana M03 - 003 2 825 Anglia BSS 1016-42 1 ... 2 775 + 25 Italia 2 ... 3 750 + 20 Olanda NO 1011IID 662 1 ... 4 775 + 25 Austria O NORM C 1011 5 750 + 25 Polonia PN/D - 506 1 800 ... 850 Suedia 1 ... 2 750 ... 800 S.U.A. ASTM D271-48 1 ... 2 700 ... 750 Romnia STAS 5629-73 1 820 + 15 Determinarea coninutului de materii volatile, cocs i carbon fix conform STAS Metoda const n nclzirea, n absena aerului, ntr-un timp i la o temperatur determinat a unei cantiti cunoscute de crbune din proba pentru analiz, conform STAS 5268-90. Din proba pentru analiz se cntrete n creuzete cu capac, cte 1,0g, cu precizie de 0,0002g. Creuzetele goale, neacoperite, mpreun cu capacele lor se

terg n prealabil cu o crp uscat, se numeroteaz, se cntresc, se aeaz n suport i se calcineaz n cuptor la temperatura de 820 + 20 0C pn la mas constant. Creuzetele cu prob se acoper cu capac, se fixeaz pe suport i se introduc rapid n zona cu temperatur stabil a unui cuptor nclzit la 820 + 20 0C . Dup 7 minute, se scoate din cuptor suportul cu creuzetele i se rcete la aer, timp de 5 minute, pe o plac metalic sau de azbest. Apoi creuzetele se trec n exsicator, fr a li se scoate capacele, unde se rcesc la temperatura camerei i apoi se cntresc cu o precizie de 0,0002g. Determinarea se repet cnd temperatura cuptorului, n ultimele 4 minute ale determinrii este diferit de 820 + 20 0C sau dac pe suprafaa exterioar a creuzetului sau pe capac se constat urme de cenu. Pierderea de mas a probei de crbune reprezint suma umiditii i a materialelor volatile. Diferena ntre pierderea total de mas i cea datorat umiditii reprezint coninutul de materii volatile. Coninutul de materii volatile din proba de analiz se determin cu formula : % Va =
m2 m3 m2 m1
.

100 - Waa, unde :

m1 = masa creuzetului gol , [ g ] m2 = masa creuzetului cu proba , nainte de calcinare, [ g ] m3 = masa creuzetului cu reziduu, dup calcinare, [ g ] Waa = umiditatea probei pentru analiz, determinat conform STAS 5631-73. Coninutul de cocs se calculeaz cu formula : cocs ( Ka ) =
m2 m3 m2 m1
.

100 sau cocs ( Ka ) = 100 - ( Va + Waa )

Ca rezultat final se consider media aritmetic a dou determinri paralele ntre care se admit urmtoarele diferene :

Coninut de :

Diferenele admise,% n valoare absolut n acelai laborator n laboratoare diferite

Materii volatile ( Va ) pn la 10 inclusiv, % Materii volatile ( Va ) peste 10 pn la 45 inclusiv, % Materii volatile ( Va ) peste 45, % Cocs ( Ka ), %

0,3 0,4 1,0 0,1

0,5 1,0 1,5 0,2

Coninutul de carbon fix se calculeaz cu relaia : % (Cafix ) = Ka - Aa , unde : Ka = coninutul de cocs, raportat la proba n analiz, [ % ] ; Aa = coninutul de cenu ,raportat la proba pentru analiz, [ % ] ; Metode de determinare a sulfului din cocs Datorit calcinrii tehnologice, sulful din cocs se gsete legat n compui anorganici i organici termostabili, astfel nct determinarea acestuia este mult simplificat. Coninutul de sulf se determin conform STAS 8332-87, metoda cu amestec ESCHKA ce const n arderea probei n curent de oxigen, absorbia selectiv a produselor de ardere i determinarea lor cantitativ. La I.C.E.M. i I.V.C. au fost adoptate metode rapide de determinare a coninutului de sulf din cocs. n principiu, se arde proba cntrit, apoi se determin SO2 absorbit, volumetric. Rezultatele ofer o precizie satisfctoare fa de analizele efectuate prin metoda standardizat i au fcut posibil determinarea, n mod curent a coninutului de sulf din cocs.

II.3.2. Proprieti fizico-chimice Reactivitatea Determinarea cantitativ a acestei proprieti este mult controversat.

Astfel, dac principiul determinrii carboxireactivitii este n general acelai - arderea incomplet ntr-un curent de CO2 a unei probe de cocs, urmat de determinarea variaiei unuia din factorii reaciei ( temperatur, gaz sau cocs ) condiiile determinrii, modul de pregtire a probei i exprimarea rezultatelor difer mult de la o metod la alta. n principiu, reactivitatea se poate determina n una din urmtoarele condiii : - la o temperatur i un debit de gaz date ; - la o temperatur dat i diferite debite de gaz ; - la un debit de gaz dat i diferite temperaturi . Exprimarea rezultatelor se face prin : - msurarea pierderii de greutate a probei de cocs dup reacia cu CO2 ; - msurarea schimbrii presiunii sau volumului, ca urmare a gradului de transformare a CO2 n CO ; - determinarea prin analiz a CO din gazul rezultat prin reacie. Cea mai cunoscut modalitate de determinare a reactivitii este metoda Koppers. Pentru efectuarea determinrilor se lucreaz cu aparatur compus din tub de cuar cu diametrul de 20 mm, cuptor electric a crui temperatur poate fi reglat i meninut constant, butelii de CO2, reductor de presiune i ventil cu ac pentru reglarea fin a debitului de gaz, armturi pentru legarea etan a tubului de cuar cu traseul de gaz i analizator de gaze. Prin tubul de cuar ncrcat cu 34 cm3 cocs, de granulaie 0,5 ... 1 mm se trece, timp de 15 minute un curent de CO2, dup care se introduce n cuptor. Tubul este legat prin intermediul armturilor metalice n circuitul agentului gazos, al crui debit se menine constant la 10,8 l/or, timp de 60 minute. Dup 10 minute de la introducerea tubului n cuptor se colecteaz prima prob de gaz rezultat din reacia urmrit i se analizeaz cu un aparat Orsat. Operaia se repet n aceleai condiii de 5 ori, colectnd i analiznd de fiecare dat gazul rezultat. Relaia de calcul a reactivitii este :

R= cocs : Km =
Vo m

Reactivitatea este definit printr-un coeficient al vitezei de reacie ntre CO2 i ( 2 ln 1 + C

2C1 / C 0 1 C1 / C 0 + 1 / C0 1 +C1 / C 0

CO 100 , CO2 + 1 / 2CO

[%]

), unde :

C1 = concentaia de CO2 n gazul de reacie [ % ] C0 = concentraia de CO2 n gazul iniial ( practic 100 % ) V0 = debitul de CO [ cm3/s ] m = masa cocsului [ g ] Cocsul de calitate pentru furnal trebuie s aib o reactivitate relativ sczut ( aproximativ 50 % ). Reactivitatea cocsului este influenat de efectul catalitic al cenuei coninute. Deficiena acestor metode const n aceea c determinarea se face pentru probe de laborator, de cocs mrunit,cu granulaia 0,5 ... 1 mm sau 1 ... 3 mm iar bucile de cocs introduse n furnal sunt de 40...60 mm. Astfel apar diferene de comportare datorit numrului porilor bucilor i suprafeei specifice. ntruct reactivitatea cocsului este o nsuire a suprafeei sale, reacia dintre C i CO2 avnd loc pe suprafaa granulei i n porii deschii, ar trebui ca aceasta s fie raportat la suprafaa probei. n aceast situaie, rezultatele din laborator fa de condiiile industriale ar fi foarte apropiate. Pentru a nltura acest impediment, la ICEM a fost elaborat o metod de determinare a reactivitii cocsului ,,n buci. Determinrile se efectueaz pe buci de cocs de mrime 25 ... 30 mm, cu folosirea principiului de lucru i al instalaiei Koppers. Adaptarea la noile condiii de lucru se realizeaz cu ajutorul unui tub de reacie avnd diametrul de 40mm i un debit de 67,5 l/or care asigur aceeai vitez de reacie n acelai timp de contact ,,gaz - solid. Pentru a menine proba n aceeai zon de temperatur a cuptorului, se lucreaz cu o prob de cocs de 50 grame care se aeaz n tubul de reacie pe o nlime echivalent cu cea ocupat de cei 34 cm3 ai probei Koppers. Valorile determinrilor efectuate prin aceast metod pstreaz aceeai semnificaie pentru diferite probe de cocs, cu valorile obinute prin metodele clasice.

Determinarea reactivitii cocsului prin metoda elaborat n cadrul U.P.B., este prezentat n subcapitolul ,,lucrri de laborator. Puterea caloric Determinarea puterii calorice se realizeaz cu ajutorul bombei calorimetrice sau prin calcul, folosind datele analizei elementare. Evitarea acestei determinri poate fi fcut prin luarea n consideraie a coninutului de carbon fix i a diferenei ntre coninutul de carbon, carbon fix i materii volatile care se obin la degazarea total a cocsului. Densitatea real i aparent Modul de derminare a densitii reale este prevzut n STAS 5628-57 care urmrete stabilirea greutii unitii de volum a cocsului compact, lipsit de pori. Pentru aceast determinare se colecteaz proba de cocs din fraciunile medii, rmase n urma determinrii rezistenei la toba MICUM. Proba propriu-zis se usuc naintea determinrii timp de o or, la 1050C. Determinarea se efectueaz cu un picnometru curat, cntrit n prealabil gol i umplut cu ap distilat, la 200C. Se traseaz nivelul necesar al apei i se asigur evitarea oricror bule de aer n interiorul picnometrului. Se cntrete cantitatea de 5 + 1g de cocs cu o precizie de 0,0002 g i se introduce n picnometru, apoi se acoper cu circa 20 ml ap distilat fiart. Se aeaz picnometrul deschis ntr-o baie cu ap fierbinte. Se completeaz apa pn la nivelul trasat i, dup ce picnometrul i apa au fost aduse la temperatura de 200C se cntrete din nou. Calculul densitii se face cu relaia : r =
0,9982 m + M1 M 2

, [ g/cm3 ], unde :

r = densitatea real a cocsului [ g/cm3 ] m = masa cocsului [ g ] M1 = masa picnometrului cu ap la 200C [ g ] M2 = masa pinometrului cu ap la 200C, plus cocsul [ g ]

0,9982 = densitatea apei la 200C [ g/cm3 ] Se consider ca rezultat al determinrii media aritmetic a dou determinri care nu difer ntre ele cu mai mult de 0,02 g/cm3. Densitatea aparent se determin ns dup o metod care nu se folosete n practic. n principiu se folosete urmtorul mod de lucru : proba de cocs, cntrit, se aeaz pe un ciur care se scufund ntr-un vas cu ap, unde se las un timp pentru umplerea porilor. Prin cntrire n aer i ap a materialului cu porii plini de ap densitatea aparent se determin astfel :
( M 1 m3) ( M 3 m3) ( M 2 m2 )

a =

[ g/cm3 ] , unde :

a = densitatea aparent a produsului [ g/cm3 ] M1 = masa ciurului cu produs, cntrit n aer [ g ] M2 = masa ciurului cu produs, cntrit n ap [ g ] M3 = masa ciurului cu cocs saturat cu ap, cntrit n aer m1 = masa ciurului cntrit n aer [ g ] m2 = masa ciurului cntrit n ap [ g ] m3 = masa ciurului ud, cntrit n aer [ g ] = densitatea apei [ g/cm3 ]

[ g]

n laboratoarele ICEM i IVC s-a elaborat o alt metod care const n urmtoarele : cteva buci de cocs, sunt scufundate dup uscare i cntrire n parafin topit. n acest fel se evit ptrunderea apei n interiorul porilor, care, prin volumul lor, trebuie s participe la determinare. Proba este scoas din parafin i rcit cu ap, pentru a se realiza o pelicul ct mai subire de parafin. Prin scufundarea probei n ap se determin volumul cocsului, densitatea aparent calculndu-se astfel : a =
g V

unde :

g = greutatea probei de cocs [ g ] V = volumul cocsului [ cm3 ]

Aceasta este o metod mult mai simpl i rapid care se preteaz determinrilor industriale. Porozitatea reprezint o caracteristic important din punct de vedere al utilizrii cocsului n furnal, avnd influene majore asupra greutii volumetrice, permeabilitii arjei n firnal, suprafeei active, carbo-, oxi- i hidroreactivitii cocsului precum i a cineticii acestor procese. Porozitatea cocsului nu se determin experimental ci se calculeaz cu ajutorul densitii reale i densitii aparente. Relaia de calcul este :

r r

P=

100

[%]

Densitatea n vrac Densitatea n vrac sau densitatea volumetric a cocsului reprezint raportul dintre masa i volumul total ( inclusiv volumul golurilor dintre buci ). Ea este influenat de densitatea real, densitatea aparent, porozitate, granulaia i forma bucilor de cocs precum i de golurile dintre acestea. Determinarea se efectueaz conform STAS folosindu-se cel vagoane de cale ferat. Pentru calculul volumului lzii vagonului, fiecare dintre cele trei dimensiuni se msoar n trei locuri, cu o precizie de + 1 cm. Se umple apoi vagonul cu cocs, se niveleaz i se cntrete pe acelai cntar pe care s-a determinat tara vagonului, cu o precizie de + 50 kg. Calculul densitii n vrac se face astfel : vol =
X / M M1 V

puin 10

, unde :

M = masa total a celor 10 vagoane de cocs [ t ] M1 = masa vagoanelor goale [ t ] V = volumul total al vagoanelor [ m3 ] Valoarea densitii n vrac se recalculeaz la anhidru, dup determinarea umiditii cocsului.

n practic, aceast determinare standardizat este ocolit, preferndu-se determinri efectuate cu ajutorul unor vase cu volum determinat ( 0,5 sau 1 cm3 ). II. 3.3. Proprieti fizico-mecanice

Granulaia Metoda standardizat de determinare a compoziiei granulometrice ( STAS 9136-80 ) const n trecerea unei cantiti stabilite de cocs printr-o serie de ciururi sau site normate, cntrindu-se de fiecare dat materialul rmas pe fiecare dintre ele, respectiv trecerea prin ultimul ciur sau sit. Rezultatele se exprim n procente, de mas, de rest pe ciur sau sit respectiv de trecere prin ultimul ciur sau sit. n funcie de dimensiunile bucilor de cocs, se recomand ca masa minim a probei, stabilit conform 5573-77, s corespund tabelului de mai jos : Dimesiunea maxim a bucilor de cocs, mm Masa minim a probei, kg Cocs cu granulaie mare 80 100 63 80 40 30 20 10 10 5 Cocs mrunt 5...10 1,5 5 0,5

n funcie de masa minim, probele se cntresc la bascul sau la balana tehnic. Umiditatea total ( Wtt ) a cocsului supus analizei nu trebuie s fie mai mare de 5 %, n caz contrar acesta se usuc pn la obinerea pragului menionat. Analiza cocsului cu granulaia mai mare de 10 mm se face pein ciuruire, manual sau cu ajutorul instalaiei mecanice. Ciuruirea mecanic se face numai n cazul n care dimensiunea medie a bucilor din prob nu prezint diferene mai mari de 3 % fa de valoarea rezultat prin ciuruirea manual, considerat ca valoare de referin. La ciuruirea manual se procedeaz astfel : din proba de cocs se iau poriuni mici care se ciuruiesc pe fiecare ciur n parte. Cantitatea de prob nu trebuie s depeasc 75 % din suprafaa util a ciurului ( sitei ). Dispunerea ciururilor se face

n ordine descresctoare dimensiunii ochiurilor. Ciuruirea se face prin scuturarea ciurului cu ajutorul minilor, cu o micare oscilatorie orizontal, de amplitudine 75 ... 100 mm. Cocsul rmas pe ciur sau sit, dup 50 oscilaii, timp de 30 secunde se consider rest pe ciurul respectiv. Pierderea de mas, respectiv diferena dintre masa iniial a probei luat n lucru i suma resturilor pe fiecare ciur sau sit, inclusiv a trecerii prin ultimul ciur sau sit, cnd nu depete 1 % din masa iniial, se adaug la fraciunea cu dimensiunea cea mai mic. Dac pierderea de mas este mai mare de 1 %, determinarea se repet. Ciuruirea cu instalaia mecanic se efectueaz ca i ciuruirea manual cu precizarea c sitele sau ciururile sunt scuturate mecanic. La cocsul mrunt ( cu granulaia sub 10 mm ), ciuruirea probei se realizeaz cu ajutorul instalaiei mecanice iar poriunile de prob, rspndite uniform trebuie s acopere maxim 85 % din suprafaa acestuia. Restul sau trecerea prin fiecare ciur ( sit ) se exprim n procente i se calculeaz cu ajutorul relaiei : Rest (trecere) =
m1 m

100 ( % ), unde :

m1 = masa restului (trecerii) prin ciur sau sit [ kg ] m = masa probei iniiale luate n lucru [ kg ] Dimensiunea medie (Dm) a bucilor de cocs se calculeaz astfel : Dm =
B ( a c) + C ( a b )...+G ( f h ) + 100g 200

, unde :

a, b, c...f, g, h = dimensiunea ochiurilor sitelor (ciururilor), [ mm ] A, B, C...F, G, H = resturi cumulate, [ % ] La efectuarea calculelor se consider A = 0 % i H = 100 % (pentru h=0 mm) n Europa, analizele se fac pe ciururi din tabl cu ochiuri rotunde perforate, cercul fiind forma geometric care caracterizeaz cel mai bine forma unei buci de cocs. Seriile de ciururi sunt de asemenea normate, dup diametrul ochiurilor.

n cazul comparrii datelor de diferite proveniene, este necesar s se efectueze calcule de echivalen, cu ajutorul relaiei : D = L x 25,4 x 1,1135 = 28,8 L, unde : L = dimensiunea, n inch a laturii ptratului D = diametrul, n mm, al ochiurilor ciurului 1,1135 = coeficient de trecere, stabilit experimental ncercrile industriale curente folosesc n general site de 80, 40, 20 i 10 mm. Cu ajutorul a 11 ciururi (site), de la 10 la 200 mm, s-au trasat curbe granulometrice pentru eantioane pn la 100t, observndu-se c partea cuprins ntre 10 i 80 % refuz este liniar. Asimilnd-o cu o dreapt i neglijnd cele 10 % de refuz superior i cele 20 % de refuz inferior, granulometria de 70 % a lotului de cocs poate fi definit ntro manier mai larg dect o suit de numere sau o curb. O expresie simpl a granulometriei lotului de cocs poate fi folosit pentru cei trei indici prezeni n cap. II.2. D50 =
D 25 + D 75 2

Numrul unic ce caracterizeaz n prim aproximaie mrimea cocsului este : T = ( D25 + D75 ) - 2 (D25 - D75 ) sau T = 3 D75 - D25 Rezistena mecanic Rezistena mecanic constituie nsuirea cea mai reprezentativ pentru aprecierea valorii de utilizare a cocsului. Folosirea unui cocs cu rezisten sub cea prescris nseamn compromiterea din punct de vedere cantitativ i calitativ a ntregii producii de font i poate duce uneori chiar la avarierea agregatelor. n principiu, rezistena cocsului se poate exprima prin rezistena la compresiune, rezistena la cdere i rezistena la roadere, n timpul unor solicitri complexe.

Determinarea rezistenei la compresiune se efectueaz pe eantioane cubice cu media de 10...50 mm, supuse la comprimare pn la sfrmare, cnd se citete pe dinamometru efortul exercitat. Raportarea la seciunea probei d valoarea rezistenei la compresiune exprimat n kg/cm2. Rezultatele depind de porozitatea, fisurile, structura, direcia de comprimare i locul din bucata de cocs de unde a fost scos eantionul. Valorile determinate oscileaz ntre 100...200 kg/cm2, fiind mai mari dect solicitrile care acioneaz asupra cocsului n furnal. Rezistena mecanic, ,,tria cocsului la cdere, este o expresie a gradului de fisurare i arat modul i msura n care acesta se va mruni, n special n urma manipulrilor cu ocazia transportului sau al ncrcrii n furnal. Pentru determinarea rezistenei la cdere, n S.U.A. i Anglia se folosete o metod care const n efectuarea a patru cderi de pe o plac de font, de la nlimea de 1,83 m, a unei probe de cocs de 23 kg n buci mai mari de 51 mm. Rezistena se exprim n funcie de granulaia cocsului dup sfrmare ( % de cocs peste 51 mm i % cocs peste 38 ). n rile vest europene se folosete metoda IRSID, n S.U.A. i JAPONIA metoda ASTM. Ciuruirea i exprimarea n procente a cantitii de cocs de o anumit granulaie care a rezistat unui anumit numr de cderi reprezint tria cocsului. Cea mai complex dintre ncercri este determinarea rezistenei cocsului la tob. Aceast determinare urmrete reproducerea- modelarea cu mare fidelitate a proceselor din furnal, cocsul fiind supus unor solicitri multiple. n principiu ncercrile pot fi totui separate n dou categorii : - de laborator - industriale Metoda cea mai utilizat la noi n ar pentru determinarea rezistenei cocsului este cea standardizat, folosind toba MICUM industrial (STAS 5632-57). Pentru efectuarea determinrilor proba de cocs se ncarc ntr-o tob cu diametrul interior de 1000 mm i lungimea de 1000 mm care are n interior 4 corniere ( 100 x 100 x 10 ), dispuse la distane egale pe toat lungimea tobei.

Cu ajutorul unei furci, cu distana dintre coarne de 50 mm se ia din grmada de 160 kg ( constituit din 24 probe elementare, fiecare a 7 kg ), cocsul de granulaie mare, alctuindu-se 3 probe a 50 kg pentru dou determinri paralele i una de rezerv. Proba se ncarc apoi n tob cu mna. Dup ncrcare, toba se nchide i se rotete cu 25 rot/minut, timp de 4 minute. Urmeaz ciuruirea mecanic a cocsului, pe ciururi cu ochiuri rotunde de 40, 20 i 10 mm, aezate n cascad. O alt metod de determinare a rezistenei mecanice folosind toba Nedelman, utilizat n cadrul UPB este prezentat n subcapitolul ,,Lucrri de laborator. Cocsul ncercat este caracterizat din punct de vedere calitativ de indicii M 40 i M10. Indicele M40 reprezint exprimarea n procente a fraciunii mai mare de 40 mm rmas n tob. Indicele M10 reprezint, n procente, fraciunea sub 10 mm rezultat n urma ncercrii. n tabelul de mai jos sunt prezentate cteva caracteristici ale tobelor de laborator, utilizate la determinarea rezistenei mecanice : Toba Nedelman Sinuk MICUM Diametrul [ mm ] 250 300 500 Lungimea [ mm ] 750 1000 2000 Granulaie cocs [ mm ] 15...25 40...50 25...40 Nr. rotaii [ rot/min ] 930/1 40/50 50/10 Greutate prob [ g] 100 1000 1000

Rezistena mecanic la cald Cercetrile efectuate au artat importana pe care o are determinarea rezistenei la cald pentru caracterizarea calitii cocsului, n condiiile de lucru n furnal. Pentru aceast determinare s-au elaborat diferite metode, bazate pe : - nclzirea cocsului n toba n care urmeaz s fie fcut determinarea;

- nclzirea cocsului ntr-un cuptor alturat i transvazarea lui n toba de ncercare. n ara noastr au fost elaborate dou metode aparinnd grupei a doua de determinri : o metod de laborator a ICEM i o metod industrial, brevetat de cercettorii de la fostul CSH. La ICEM s-a realizat o instalaie de laborator alctuit dintr-un cuptor electric cu o retort cilindric etan, a crei ui inferioar poate fi deschis de la distan, completat cu o tob MICUM de laborator cu diametrul de 500 mm, lungimea de 2000 mm, prevzut cu 3 corniere pe generatoare de 35 x 35 x 4 mm, care se rotete cu 50 rot/min. Pentru stabilirea unui nivel al rezistenei apropiat de valorile obinuite la toba MICUM industrial, s-au fcut experimentri care au indicat drept optim solicitarea de 500 rotaii. Proba de cocs necesar determinrii se obine din sfrmarea i ciuruirea prin ochiuri rotunde de 40 mm i 25 mm a probei de cocs industriale, uscat n aer. O cantitate de 1 kg din proba industrial se introduce n tob i se supune celor 500 rotaii, pentru stabilirea rezistenei la rece. Proba de 1 kg destinat determinrii rezistenei la cald se ncarc n cuptor i se nclzete 3 ... 4 ore cu ajutorul unor rezistene electrice, pn la atingerea temperaturii de 10000C, la care se menine timp de 1 or. nchiderea etan a probei n retort mpiedic pierderile prin ardere sau gazificare parial. Proba cald se trece prin tob, durata acestei operaiuni fiind de 2 minute iar pierderea de temperatur de 50 ... 600C. Imediat se nchide capacul tobei i se ncepe rotirea cu 50 de ture/minut, timp de 10 minute. Rezistena se exprim n procente, dup ciuruirea probei prin ochiuri de 25 i 10 mm. n tabelul de mai jos sunt prezentate rezistenele unor cocsuri la rece i la cald, la proba MICUM de laborator, dup metoda ICEM : Detalii Cocs clasic Cocs clasic Cocs clasic Cocs

Romnia Rezistena + 25 mm la 25...10 mm rece, % - 10 mm Rezistena + 25 mm la 25...10 mm cald, % - 10 mm Modificare + 25 mm % - 10 mm Pierdere n greutate % 87,32 6,42 6,26 80,10 13,11 6,79 - 8,28 8,5 4,35

Rusia 89,06 4,01 6,93 89,78 2,59 7,63 0,83 10,1 4,67

Cehia 87,04 4,99 7,97 86,15 8,24 5,61 - 1,02 29,20 4,57

brichete ICEM 76,88 12,87 10,30 81,15 8,50 10,35 5,63 0,48 6,75

Metoda industrial, pus la punct la Hunedoara const n nclzirea ntr-un cuptor cu silitr a probei de 50 kg de cocs care apoi este trecut printr-un jgheab, ntr-o tob MICUM normal, unde i se determin rezistena n mod obinuit. n cazul n care arderile sau pierderile de praf degajat la transvazare nu sunt prea mari, se obin valori comparabile cu cele ale rezistenei MICUM, determinat la rece, care exprim calitatea cocsului metalurgic n condiiile de temperatur din furnal. Metode complexe de apreciere a rezistenei cocsului ntruct determinarea rezistenei cocsului la cald necesit aparatur special i complicat, se pot obine rezultate orientative prin metoda solicitrilor repetate n toba MICUM, la un numr mai mare de turaii. n acest sens se poate utiliza metoda IRSID : se supune o prob de cocs mai mare de 20 mm la rotire n toba MICUM industrial, timp de 20 minute ( 500 rotaii ). Rezultatele se exprim n procente de material rmas pe ciurul cu ochiuri de 20 mm i trecut prin ciurul de 10 mm. Pentru compararea diferitelor caliti de cocs, ICEM a propus i folosit n lucrrile sale un indice complex de apreciere : Vk = 2a1 - b1 d 10

R 10

10 p

Cfix 2

, unde

Vk = valoarea cocsului a1 = I20: b1 = I10 d = greutatea volumetric

R = reactivitatea cocsului , R =

CO 100 CO 2 + 0,5CO

p = pierderea de presiune n coloana de aer cu L = 2000 mm, = 234 mm, la un debit de 200 m3 aer/h II.4. Lucrri de laborator pentru determinarea reactivitii i rezistenei mecanice n vederea cercetrii influenei calitii cocsurilor utilizate la Galai am efectuat urmtoarele lucrri de laborator : II.4.1. Determinarea reactivitii cocsurilor utilizate la furnale Obiectul i scopul cercetrii de laborator Reactivitatea cocsului este capacitatea de reacie cu gaze oxidante, n condiiile din furnal, fiind de maxim importan oxireactivitatea ( reacia cocsului cu oxigenul sau cu aerul sulfat ), carboxireactivitatea ( reacia cu CO 2 ), hidroreactivitatea ( reacia cocsului cu H2O ). Reaciile dintre carbonul cocsului care ajunge n faa gurilor de vnt i O 2, CO2, H2O au loc n zona oxidant din creuzet. Determinarea reactivitii se face prin trecerea unui curent de CO 2 printr-o mas de granule de cocs de 10 ... 25 mm, la temperatura de circa 9000C. Reactivitatea se exprim prin cantitatea de CO2 care a trecut n CO dup reacia cu carbonul cocsului. Variaia reactivitii cocsului influeneaz n limitele restrnse mrimea zonei de ardere din creuzet. n general, compoziiile cocsurilor utilizate ( analiza tehnic ) sunt cunoscute, fiind urmrite sistematic. n mod similar se procedeaz i cu granulaia cocsurilor.

Aparatura utilizat Se utilizeaz instalaia prezentat schematic mai jos :

Este de remarcat faptul c aceast metod se folosete cu rezultate bune n ultimii ani n Italia la Italsider i n Frana de ctre Chercher Morien. Desfurarea experimentului Se utilizeaz probe de cocs cu greutatea de 400 grame i cu granulaia de 10 ... 25 mm. Proba e ncrcat n nacela (3) din plas de oel inoxidabil, cu diametrul interior de 120 mm i nlimea de 300 mm. Nacela cu proba de cocs se introduce n tubul de oel inoxidabil (1) cu diametrul de 140 mm i lungimea de 1000 mm, aezat n poziie vertical n interiorul cuptorului (4) nclzit cu bara de silit. Determinrile se efectueaz la o temperatur constant de 900 0C msurat de termocuplul (12), de tip Pt1, Pt, Rh introdus n prob. Dup circa 5 minute de purjare cu azot din butelia (13) se sufl din butelia (5) CO2 cu debitul de 12 l/min, timp de 30 minute. nainte de a ajunge la proba de cocs incandescent gazul trece prin rotametrul (9), contorul de gaz (10) i prin vasele de purificare umplute cu vat (6), acid sulfuric (7) i clorur de calciu (8). Variaia greutii probei n timpul suflrii CO2 este artat de balana (14). Dup 30 minute se purjeaz din nou proba cu azot dup care se las s se rceasc lent circa 24 ore n cuptorul cu atmosfer neutr de azot. Urmeaz extragerea probei, cntrirea acesteia i ciuruirea pentru determinarea refuzului la sita cu ochiuri de 10 mm. Rezultatele experimentale i interpretarea acestora

Se stabilete prin cntrire cantitatea de C din cocs care a intrat n reacie cu CO2 ca diferena dintre (M1) masa iniial a probei i (M2) masa final dup reacia cu CO2. Reactivitatea se determin cu relaia : R=
M1 M2 100 M1

(%)

Se stabilete n continuare dup cntrirea refuzului la sita cu ochiurile de 10 mm, ce cantitate de cocs mai pstreaz dimensiunile iniiale i se raporteaz procentual fa de masa iniial.

II.4.2. Determinarea experimental a rezistenei mecanice a cocsurilor Obiectul i scopul cercetrii de laborator Rezistena mecanic a cocsurilor este principala caracteristic mecanic a cocsului. Cocsul introdus n furnal pe la gura de ncrcare suport cderi i frecri. Acestea pot conduce la sfrmarea bucilor ceea ce va produce o nrutire a circulaiei gazelor prin ncrctur, agri, arderi de guri de vnt, etc. Rezistena cocsului reprezint suma rezistenelor la compresiune, forfecare, frecare, presare, oc dinamic i se determin pe baza unor probe n care cocsul este supus la eforturi prin lovire i frecare la rostogolirea ntr-un tambur. n condiii de laborator se utilizeaz o tob de dimensiuni mai mici, prezentat sub numele de toba Nedelmann. Experimentrile se desfoar cu probe de cocs aduse de la S.C. ISPAT SIDEX GALAI. n aceast lucrare se urmrete ndeosebi corelaia dintre analiza tehnic a cocsului, n special coninuturile de cenu (A) i de volatile (V) i rezistena mecanic. Aparatura utilizat Se utilizeaz toba Nedelmann care are un tambur de 180 mm diametru, 70 mm lime i trei ciocane pe ax. Tamburul este antrenat n micare de rotaie

prin intermediul unui grup motor reductor. Axul cu ciocnele are o micare de rotaie n sens invers tamburului. Viteza de rotaie este de 18 rot/minut. Desfurarea experimentului Proba de analizat n greutate de 100 grame i cu o granulaie de 10 ... 25 mm este introdus n tambur. Acesta se pune n micare de rotaie timp de 2 minute ( 36 rotaii ). Dup rotire cocsul se trece peste site cu ochiuri ptrate de 10 mm i 1 mm, dup care se determin prin cntrire greutatea refuzului la sita cu ochiuri de 10 mm i a trecerii la sita cu ochiuri de 1 mm. Rezultatele experimentale i interpretarea acestora Se calculeaz, utiliznd masele (m1) a probei iniiale de cocs ( 100 grame ), ( m2 ) a refuzului la sita de 10 mm i ( m3 ) a trecerii la sita cu ochiuri de 1 mm. Toba Nedelmann are diametrul tamburului 180 mm, lungimea 70 mm, turaia 18 rot/min. Pe ax are 3 ciocane ce se rotesc n sens invers. Rezultatele determinrii de rezisten la tob se exprim prin indicatorii : N1 = N10
m3 100 % m1 m2 = m1 100 %,

unde :

N1 = indicele de roadere N10 = indicele de rezisten Efectuarea acestor determinri de rezisten naintea testrii reactivitii furnizeaz informaii interesante asupra comportrii cocsului n furnal, n condiiile unei temperaturi ridicate i reaciei cu CO2. Determinarea rezistenei la tob pentru cocsul care a intrat n reacie cu CO2 se face dup ce tubul de reacie cu proba de cocs a fost lsat s se rceasc n atmosfer de azot, de la T = 900 0C pn la temperatura ambiant. III STADIUL ACTUAL AL CERCETRILOR ASUPRA PROPRIETILOR FIZICO-CHIMICE ALE COCSULUI METALURGIC III. 1. Aspecte ale cercetrii proprietilor fizico-chimice

Cercetrile ntreprinse n ultimii ani de ctre specialitii n domeniu au vizat, n special, obinerea unor condiii de calitate pentru cocsul metalurgic care s permit asigurarea unor consumuri specifice ct mai reduse, la un nivel superior de productivitate. Fa de rezultatele experimentrilor expuse anterior a fost necesar introducerea unor testri suplimentare care s previn apariia unor deranjamente n funcionarea furnalului. S-a insistat asupra problemei reactivitii cocsului datorit metodologiei de determinare greoaie i neconcludente precum i necorelrii acesteia cu determinrile de rezisten. n ultimul timp se acord o importan tot mai mare problemei ,,standardizrii cocsului , operaie care const n sfrmarea bucilor de cocs care depesc 60 sau 80 mm - prin manipulri n depozite i pe fluxurile de transport sau prin concasare menajat - astfel nct s se ncarce n furnal cocs cu limite de granulaie ct mai apropiate. Desigur c un cocs stabilizat va avea i caracteristici de rezisten mai favorabile. Teoriile mai vechi privind comportarea cenuii cocsului considerau c aceasta este o zgur acid care nu reacioneaz n procesele din furnal, necesitnd doar o anumit cantitate de fondant pentru neutralizare i cldur pentru topire. n realitate, cercetrile recente au demonstrat c la temperaturi cuprinse ntre 1400 i 16000C, 50 pn la 80 % din oxigenul componenilor cenuii ( 45 ... 60 % SiO2, 25 ... 30 % Al2O3 , 1,5...7 % CaO; 4...15 % Fe2O3, 1...3,5 % K2O, 0,3...1,3 % Na2O, 0,6 ... 2 % MgO, 1 ... 1,5 % TiO2, 0,5 ... 1 % P2O5 ) reacioneaz cu carbonul din cocs, formnd carburi i degajnd CO i CO2. Aceste reacii sunt mai evidente n cazul unui cocs mai reactiv. Ca urmare, cocsul pierde ntre 3 i 15 % din greutate, i modific structura i se fragilizeaz nainte de a ajunge n zona gurilor de vnt. Produsul fabricat n cuptoarele clasice de cocs conine o matrice de carbon practic pur, asociat cu cenuile care rezult din alterarea termic a mineralelor. La scara de 1 mm, cocsul prezint o structur poroas caracteristic, n care se

pstreaz amprenta degajrii materiilor volatile, degajare care nsoete faza plastic a procesului de pirogenare. Pereii porilor sunt realizai dintr-o faz crbunoas ce include i cenui. Structura fazei crbunoase poate fi caracterizat la scar microscopic prin gradul de organizare, care dovedete grafitabilitatea materialului. Reactivitatea cocsului fa de gazul carbonic ofer msura indirect a gradului de organizare. Observarea la microscopul optic pune n eviden existena unei anizotropii caracteristice, a crei amplitudine se estompeaz odat cu reducerea rangului de crbuni. Astfel se poate stabili o relaie ntre gradul de organizare a carbonului i natura crbunilor. Structura cocsului trebuie s fie omogen, cu pori de dimensiuni mici, lipsit de zone buretoase i de gruni neintegrai n masa omogen de baz. Densitatea real, densitatea aparent precum i porozitatea sunt caracteristici greu de determinat i, n plus, nu permit o corelare cu modul de comportare al cocsului n furnal. Rezistena cocsului se determin, n general pe baza unor testri efectuate la tob, folosind probe MICUM, IRSID sau ASTM. Se folosesc i tobe mai mici pentru testarea cocsurilor supuse procesului de gazificare. n ara noastr se folosesc variante ale probei MICUM pentru care se urmrete folosirea unor probe de cocs ct mai apropiat de cea din furnal. n aceast situaie, proba de cocs pentru determinare care se trece peste un ciur cu ochiurile de 60 mm prezint un interes limitat deoarece indicele M40 obinut depinde n mare msur de fisurabilitatea cocsului. Dac proba de cocs se formeaz la cocserie, trebuie avut n vedere c bucile de cocs care intr n prob au mici anse de a ajunge n furnal, ca urmare a sfrmrii ce apare n timpul manipulrilor intermediare. n mod evident, rezistena M40 a cocsului ajuns la furnal va fi mai mare dect cea determinat, datorit procesului de stabilizare natural a cocsului. Dac proba de cocs se formeaz la furnal, apar dificulti legate de cantitatea mic de buci de cocs mai mari de 60 mm, ceea ce face ca proba s nu fie reprezentativ.

n numeroase uzine se formeaz probe de cocs din buci mai mari de 25 mm, caz n care indicatorii de rezisten sunt refuzul pe sita de 25 mm i trecerea prin sita de 10 mm. Se acord o importan tot mai mare indicelui M10, acesta depinznd mai ales de structura i coeziunea bucilor de cocs. ncrcarea n furnal a unor cantiti de cocs cu slab rezisten la abraziune determin dificulti n procesul de exploatare. n numeroase lucrri de cercetare se apreciaz calitatea cocsului n funcie de compoziia granulometric, n paralel cu indicii de rezisten la tob. Se apreciaz c modul de comportare a cocsului n furnal este dependent, n egal msur de compoziia granulometric la ncrcare i de indicii de rezisten la tob, n special indicele de abraziune. n legtur cu rezistena mecanic un grup de cercettori condus de J.D. Lister au efectuat o serie de experimente n privina degradrii cocsului prin roaderea suprafeei, ntr-o tob rotativ modificat. Pentru aceste experimente, au fost folosii indicii empirici I20 - indice de rezisten i I10 - indice de roadere. Aceti indici nu pot fi legai direct de proprietile fundamentale ale cocsului. S-a propus o abordare care s considere procesul de degradare a cocsului n tobe rotative ca fiind un proces rapid. Prin stabilizarea cocsului i ndeprtarea materialului cu granulaia sub 1 mm la intervale regulate, degradarea cocsului prin rupere la suprafa a putut fi descris cu ajutorul ecuaiei :
dm1 = Kam1 , dN

unde:

m1 = masa bulgrilor de cocs care rmn N = numrul de rotaii Ka = constanta vitezei de rupere la suprafa Prin integrare, relaia de mai sus devine : ln
m1 = KaN m0

unde mo = masa iniial a cocsului

n cadrul experimentelor s-a studiat efectul parametrilor tobei i a dimensiunilor cocsului asupra constantei vitezei de rupere la suprafa, n vederea stabilirii modului de producere a mruntului.

Experimentele au fost realizate la o tob avnd dimensiunile tobei MICUM ( = 1 m, L = 0,5 m ), prevzut cu un ciur de 1 mm care a permis nlturarea continu a mruntului, pe trei probe de cocs, dou prelevate din aceeai baterie n timpul unor perioade de funcionare diferite iar una prelevat din alt baterie de cocsificare. Condiiile standard prevd utilizarea unei probe de 10 kg, viteza de rotire a tobei 25 rot/min i plasarea n interiorul tobei a dou corniere cu o nlime de 100 mm. Proba este supus, n total, la 1400 rotaii. S-au studiat efectele numrului de corniere, ale nlimii cornierului, ale vitezei tobei, ale dimensiunii particulelor i a masei probei asupra constantei vitezei de rupere la suprafa. n funcie de viteza de rotaie a tobei s-a observat o valoare maxim a constantei de rupere la suprafa pentru o vitez de 25 rot/min, dup care aceasta scade foarte rapid. n raport cu masa probei, experienele efectuate au artat c viteza de rupere la suprafa este constant pe intervalul 5 ... 25 kg. Pentru determinarea influenei numrului de corniere i a nlimii acestora s-au folosit probe fr corniere, cu 2 i cu 4 corniere. nlimea cornierelor a variat ntre 5 ... 100 mm. Experienele efectuate au artat c singurul caz n care se nregistreaz o modificare semnificativ a constantei vitezei de rupere la suprafa este acela n care lipsesc cornierele. n acest caz valoarea constantei vitezei de rupere la suprafa scade pn la 5 % din valoarea pe care o are n cazul prezenei cornierelor. Referitor la efectul dimensiunii particulelor asupra constantei vitezei de rupere la suprafa, n toate cele 3 cazuri s-a constatat o cretere a constantei vitezei de rupere la suprafa odat cu creterea dimensiunilor bucilor de cocs. Gradientul graficului pentru toate cele 3 cazuri se afl n domeniul 0,32 ... 0,34, ceea ce a permis formularea unei relaii empirice : ki = (
di dx

)o,33 kx

di = dimensiunea geometric medie pentru fracia ,,i dx = dimensiunea de referin

ki = constanta vitezei de rupere la suprafa pentru fracia ,,i kx = constanta vitezei de rupere la suprafa pentru fracia de referin Se poate spune c viteza de rupere la suprafa depinde n mod nemijlocit de dimensiunile bucilor de cocs. n figura de mai jos este reprezentat schematic micarea particulelor n toba rotativ.

Pe msur ce se rotete cornierul, acesta prinde o poriune din cocs. O parte alunec de pe cornier nainte de a atinge planul orizontal. Cocsul care nu este a cooptat alunec i se rostogolete pe fundul tobei. Cocsul care se ridic n planul orizontal cade la un unghi foarte strns, pe msur ce cornierul se apropie de planul vertical. Al doilea cornier preia cocsul care rmne pe fundul tobei i o parte din cocsul care a czut din primul cornier. Asupra mecanismului de rupere la suprafaa cocsului au fost emise 3 ipoteze : 1. 2. 3. Abraziunea particul - particul, pe msur ce ele se rostogolesc i se freac unele de altele. Abraziunea particulelor atunci cnd alunec sau se rostogolesc pe suprafaa tobei. Ruperea produs prin lovire atunci cnd bucile de cocs cad de pe cornier i se lovesc de toba care se rostogolete. Ca urmare a lipsei cornierelor se observ c constanta vitezei de rupere la suprafa scade mult. Astfel se poate considera c mecanismul principal al ruperii este cel prezentat la punctul 3. Deci, mruntul nu se produce printr-un proces de abraziune, ci printr-o combinaie de fore de mcinare i de forfecare ce apar la cderea bucii de cocs de pe cornier pe toba rotativ.

Concluziile acestui studiu pot fi formulate astfel : a) b) constanta vitezei de rupere la suprafa are valoarea maxim la o vitez de 25 rotaii/minut, dup care scade foarte rapid; masa probei i nlimea dispozitivului de ridicare au avut un efect neglijabil asupra constantei vitezei de rupere la suptafa, pentru ntregul interval; c) constanta vitezei de rupere la suprafa crete odat cu creterea dimensiunilor particulelor de cocs iar aceast relaie poate fi reprezentat prin intermediul unei ecuaii empirice; d) mecanismul de producere a mruntului ntr-o tob rotativ nu este abraziunea ci ruperea produs prin lovire atunci cnd bucile de cocs cad de pe cornier i se lovesc de toba care se rotete; e) constanta vitezei de rupere la suprafa poate fi normalizat, astfel nct s permit comparaia ntre diferite tipuri de cocs cu diferite distribuii ale dimensiunilor acestora. III. 2. Studii asupra proprietilor termochimice

Efectele variaiilor de reactivitate ale cocsului asupra proporiei reducerilor indirecte i directe sunt foarte dificil de pus n eviden deoarece se lucreaz cu amestecuri de cocsuri i, n plus, se suprapun cu ali factori care influeneaz reducerile ( reductibilitatea, durata de trecere prin furnal, compoziia, presiunea i viteza gazului reductor ). Oxidarea cocsului la temperatur ridicat a fost studiat de un grup de cercettori, condui de Y.Iwanaga. Acest studiu a fost efectuat pentru o descriere a procesului de gazificare lund n considerare modificrile structurale ale particulelor de cocs. Ca probe au fost utilizate trei tipuri de cocs ale cror proprieti sunt prezentate n tabelul de mai jos : Tipul cocsului Cenu (%) Densitate [ Kg/m3 ] Porozitate (%) Microrezisten a (%) DI3015 CRI (%) CSR ( %)

A B C

7 10,5 10,8

1382 1081 1153

29,2 41 40,9

54,5 53,8 56,7

92 93,5 86,3

17,8 32,4 46

70,4 57,1 37

n principiu cocsul, de form sferic, suspendat cu srm de platin este nclzit i adus n contact cu gazul de reacie dup care i se msoar pierderea n greutate, cu ajutorul unei termobalane. Se presupune c aceast pierdere n greutate se datoreaz descompunerii carbonailor, sulfailor i altor compui ai cenuii. Din punct de vedere teoretic se pot formula dou modele privind modul cum se desfoar reaciile : - modelul cu miez nereacionat; - modelul de difuziune. Modelul cu miez nereacionat Studiile efectuate asupra arderii agenilor de carburare cu oxigenul au artat c reacia are loc numai la suprafaa cocsului, la temperaturi mai mari de 9000C. Se poate considera c viteza de reacie este controlat de difuziunea oxigenului din jetul de gaz spre suprafaa cocsului. Deoarece rezistena la difuziune n filmul de gaz este mult mai mare dect rezistena la reacia chimic, la o temperatur att de ridicat, viteza de gazificare este controlat numai de transferul de mas din filmul de gaz. Modelul de difuziune n ceea ce privete reaciile cocsului cu CO 2 i H2O au fost elaborate mai multe studii care se bazeaz pe viteza reaciei chimice, lund n considerare absorbia pe suprafaa porilor, transferul de mas i de cldur din interiorul particulelor. Aceste studii pot fi aplicate numai n etapele iniiale ale reaciei unde viteza de reacie poate s fie considerat constant iar modificarea structural din particulele de cocs poate fi neglijat. Cocsul cu un coninut sczut de cenu i micoreaz dimensiunile prin dispariia carbonului n urma reaciei. Chiar dac este utilizat un cocs cu coninut mai mare de cenu, contracia are loc n momentul n care stratul de cenu nu s-a format nc.

Rezultatele cercetrilor au permis formularea urmtoarelor concluzii : -oxidarea cocsului cu O2 se desfoar rapid iar etapa limit de reacie este difuzia prin filmul de gaz; -reacia cocsului cu CO2 i H2O este controlat de difuzia gazului n interiorul bucii de cocs; -n zonele din furnal care au o temperatur mai sczut de 1500 0C, viteza de reacie a cocsului cu H2O pare s o depeasc pe aceea a reaciei cu CO 2 iar la peste 15000C se pare c vitezele reaciilor menionate sunt aproape egale. Procesul de gazificare a cocsului n furnal a fost studiat n detaliu de ctre o echip de cercettori condus de C. Offray. Acetia au analizat reaciile la care particip cocsul, att pe baza schemei de funcionare a furnalului propus de Michard ct i pe baza mecanismelor de reducere a oxizilor de fier n cuva studiat de Rist. n zona de pregtire, cocsul inert din punct de vedere chimic este supus mai nti unei nclziri rapide prin care pierde umiditatea i o mare parte din volatile. Dup zona de pregtire, urmeaz o zon practic izoterm ( cu o temperatur de circa 9500C ) numit zona de rezerv termic. Existena acestei zone este legat de prima reacie de gazificare la care este supus cocsul : CO2 + Ccocs 2 CO sau H2O + Ccocs H2 + CO Aceste reacii fixeaz temperatura zonei de rezerv termic. Reaciile au loc n partea superioar a zonei de elaborare i, prin regenerarea capacitii reductoare a gazului, are loc reducerea rapid a wustitei n fier, nainte de topire. Prin aceste reacii se consum ntre 25 i 30 % din cocsul introdus n furnal. n partea inferioar a zonei de elaborare cocsul se nclzete pn n zona de topire sub care rmne singurul material solid. n aceast faz are loc reducerea oxizilor neferoi ( SiO2, MnO, P2O5 ) precum i procesul de carburare a fontei. Pentru aceste procese se consum circa 15 % cocs. Tot n aceast zon se dezvolt i ciclul potasiului n funcie de evoluia cruia se pot produce modificri importante ale proprietilor cocsului.

Cvasitotalitatea cocsului rmas este consumat n zona gurilor de vnt sub aciunea gazelor oxidante. O mic parte din cocsul rmas servete la carburarea fontei n creuzet. S-a urmrit examinarea reaciei de gazificare ce are loc n partea superioar a zonei de elaborare. De fapt se produc simultan dou reacii cunoscute sub denumirea comun de ,,reducere direct : Ccocs + (CO2, H2O ) CO + (H2, CO ) FeO + ( CO, H2 ) Fe + ( CO2, H2O ) Fiecare din cele dou reacii modific cinetica celuilalt material prin intermediul fazei gazoase. Se tie c n furnal materialele solide i gazele circul n contracurent iar forma local a profilului termic rezult direct din avansarea acestor reacii. S-a constatat c temperatura zonei de rezerv termic este legat de natura cocsului, o temperatur mai mic corespunznd unui cocs mai reactiv. Aceast temperatur poate fi considerat ca temperatur de nceput a gazificrii. n zona izoterm se dezvolt reaciile de reducere cu oxid de carbon i hidrogen a oxizilor superiori de fier la wustit. Deci, o caracteristic important a cocsului este temperatura de nceput a gazificrii : dac aceasta este prea mic, reducerea la wustit nu va avea loc complet ceea ce va determina un necesar suplimentar de cldur n zona inferioar; dac este prea mare deplasarea echilibrului reaciei de transformare a wustitei n fier este nefavorabil :

Poziia Partea inferioar a cuvei

Viteza de gazificare redus -reducere direct slab n stare solid -nclzire rapid a ncrcturii -nmuierea precoce a ncrcturii -fuziune la temperatura

Viteza de gazificare ridicat -reducere indirect intens n stare solid -nclzire lent a ncrcturii -nmuiere trzie a ncrcturii -fuziune la temperatur

mic a ncrcturii -zona de fuziune extins -reducere direct intens Zona de supranclzire -reducere final a zgurii a fazelor lichide -reducerea silicei i desulfurarea trzie

Zona de fuziune

ridicat -zon de fuziune restrns -reducere direct slab -zgura este redus -reducerea silicei i desulfurare precoce

Pe baza rezultatelor obinute au fost stabilite urmtoarele concluzii : - temperatura de nceput a gazificrii trebuie s fie cuprins ntre 9000C i 10000C; - viteza de gazificare trebuie s fie mare, pentru o temperatur superioar pragului de gazificare, astfel nct s se obin o zon de rezerv termic destul de nalt i o zon de fuziune relativ scurt ( ceea ce permite o bun desulfurare a fontei ). ncercrile de determinare a reactivitii cocsului pot fi grupate dup metodele folosite pentru analiza acestei caracteristici : 1. Se folosete praf de cocs fin mcinat, aflat ntr-o incint izoterm peste

care se trece un gaz ( n general CO2 pur ). Desfurarea reaciei se urmrete prin termogravimetrie. Rezultatele sunt dificil de extins asupra analizei proceselor fizicochimice din furnal ca urmare a diferenelor mari de granulaie. 2. Condiiile sunt foarte apropiate de cele prezentate anterior, diferena constnd n aceea c sunt folosite buci de cocs separate. Rezultatele care se obin sunt foarte dispersate ceea ce oblig la efectuarea unui numr mare de ncercri.

3. n aceast categorie se ncadreaz cea mai mare parte a metodelor folosite n laboratoarele industriale. Sunt ncercri n strat fix folosind o cantitate de cocs pn la 1 kg, de granulaie apropiat celei folosite la furnal. Dificultile legate de aceste metode se refer la problemele puse de nclzirea probei, cantitatea mare de gaz necesar precum i de faptul c temperatura i compoziia gazului variaz pe nlimea stratului de material. Totui

aceste metode se folosesc la scar industrial pentru controlul calitii cocsului i n vederea determinrii ulterioare a rezistenei mecanice, dup gazificare. 4. Aceast metod a fost pus la punct de IRSID i const n a reactiva cocsul i gazul reactiv n cocurent, ntr-un profil de ridicare a temperaturii. Utilizarea cocurentului suplinete absena oxizilor de fier. Variaia compoziiei gazului depinde doar de reactivitate, fiind absent reacia de reducere. Toate aceste metode acord importan doar reactivitii cocsului, neputnd exprima cantitativ intensitatea transferurilor de carbon i oxigen dintre solide i gaz, n partea superioar a zonei de elaborare. Pentru a obine rezultate semnificative este necesar folosirea unor amestecuri de cocs i oxizi de fier. 5. Se utilizeaz cuptorul pus la punct de Rist care permite realizarea n

laborator a contracurentului gaz-solide i studiul reducerii oxizilor de fier. n acest aparat curentul materialelor solide este simulat printr-o deplasare n sens invers a unui cuptor cu profil termic impus. Tubul este ncrcat cu straturi alternante de cocs i aglomerat iar gazul suflat este un amestec de CO, H2, N2, avnd o compoziie apropiat de cea a gazului obinut n furnal, n zona gurilor de vnt.

Clasificarea ncercrilor de msurare a reactivitii cocsului Nr. 1. 2. 3. 4. 5. Produsul studiat Cocs Cocs Cocs Cocs Cocs aglomerat Granulometria praf bucat buci buci buci Condiionare strat fin bucat izolat strat fix cocurent gaz-solide cocurent gaz-solide Mas 1g 1g 100g ... 1 kg 5 kg 2 kg Msurtori efectuate termogravimetrie Domeniul de utilizare determinarea parametrilor cinetici termogravimetrie determinarea parametrilor cinetici termogravimetrie; controlul analiza gazului fabricaiei analize ale gazului analize ale gazului simularea cuvei furnalului simularea cuvei furnalului Inconveniene i limite granulometrie prea fin dispersare prea mare a rezultatelor parametri operatori slab definii absena aglomeratului ncercare costisitoare

Schema instalaiei experimentale este urmtoarea : 1 9 7 2 2 8 3 4 5 6 10 n care : 1 - gaz reductor; 2 - cuptor; 3 - tub de reacie; 4 - sond; 5 - evacuare; 6 - gaz prelevat; 7 - calculator; 8 - spectometru de mas; 9 - voltmetru; 10 - recipient cu gaze etalon III. 3. Analize structurale ale cocsului metalurgic

n lucrrile de cercetare se ntlnesc metode de analiz aprofundat a structurii cocsului. Structura cocsului poate fi studiat prin : - observare macroscopic, ce permite o evaluare a gradului de fisurare, mrunire la apsare i prfuire la frecare; - determinare microscopic a compoziiei petrografice cantitative a probelor, inclusiv a porozitii; pe lifuri s-au observat tipul structurii i repartiia substanei de cocs n masa bucii, porozitatea total, forma i mrimea porilor, sistemul interpori. Studiile efectuate asupra structurii cocsurilor supuse probelor de rezisten i reactivitate au relevat urmtoarele : - topirile relative slabe n faza plastic determin o coeziune slab ntre granule care se manifest prin fisurare macroscopic accentuat, mrunire la presare i prfuire la frecare; - compoziia calitativ a substanei de cocs difer, n funcie de ponderea substanei reactive ( vitrinit ), parial reactive (inertinit ) sau nereactive;

- reactivitatea vitrinitului este diferit, corespunztor proporiei de cocs izotrop, respectiv anizotrop; - reactivitatea este influenat i de posibilitile de acces ale gazului spre granulele de carbon; - substana de cocs, anizotrop se afl sub forma unui mozaic foarte fin, punctiform i slab reflectant, provenit din huile grase de cocs; - prezena structurilor izotropice foarte poroase precum i a celor anizotropice de diferite forme i mrimi arat c s-a cocsificat o arj foarte complex, care a coninut i crbuni inferiori ( huile de gaz ). Analiza texturii cocsului a permis explicarea proprietilor acestuia. Astfel, cocsul este format din structuri policromatice cu orientri diferite. Fiecare din aceste structuri se comport ca un cristal anizotrop, atunci cnd mrimea lor depete 0,7 m. Aceste structuri pot fi studiate cu microscopul optic permind descrierea gradelor de organizare a scheletului de carbon al cocsului. Au fost mult folosite la cercetarea structurii cocsului spectrele de difracie ale radiaiilor RENTGEN . Ele permit o apreciere mai exact a gradului de grafitare a cocsului i dau indicaii n legtur cu natura acestuia. Profesorul Reley a desfurat o cercetare sistematic a structurii cocsului cu ajutorul difraciei razelor ,,X. S-au putut determina cu aproximaie de 10 % dimensiunile medii ale cristalelor substanelor organice considerate anterior ca amorfe. Aceste cristale pot fi considerate avnd forma unor cilindri plai cu diametrul ,,a i grosimea ,,c. Reley a supus la temperatur crescut progresiv, n atmosfer de azot corpuri organice pure ( celuloz ) precum i eantioane fr cenu i uscate ale diferitelor feluri de crbuni. n aceste condiii, dimensiunea ,,a variaz cu creterea temperaturii degajarea materiilor volatile i creterea coninutului de carbon iar dimensiunea ,,c poate fi considerat proporional cu lrgimea stratului cristalin. Aceast concepie l conduce pe profesorul Reley la reprezentarea limitei ca o ngrmdire de lamele plate care nu conin dect atomi de carbon separai, de

grosimi variabile, de lamele de ,,bitum. Lamelele au la cald o mobilitate cu att mai mare cu ct sunt mai numeroase. Mobilitatea determin plasticitatea huilelor n cazul fuziunii permind astfel lamelelor de carbon s se reorganizeze. Astfel, dimensiunile carbonului variaz uor n cursul fuziunii pentru c lamelele diverg iar n timpul solidificrii se micoreaz deoarece lamelele se strng.

III.

4. Tendine actuale n caracterizarea comportrii cocsului n furnal

Observaiile asupra degradrii cocsului n furnal au fost efectuate prin mai multe metode, astfel : - secionarea furnalelor rcite care a permis obinerea unei imagini tridimensionale a strii interne a agregatului; - prelevarea cocsului prin unele guri de vnt modificate n acest scop; - folosirea unei instalaii de prelevare a probelor de cocs care permite accesul pn n centrul furnalului; Rezultatele sondajelor efectuate, folosind ultimul precedeu pot fi sintetizate astfel : 1. Se observ o reducere global a granulaiei de la o valoare medie de 65 mm ( la gura de ncrcare ) la 40 mm ( n zona gurilor de vnt ). De asemenea are loc o modificare a granulaiei pe raza furnalului, n sensul c n zona ,,omului mort granulaia rmne relativ mare iar n apropierea gurilor de vnt, cocsul cu fracia mai mare de 40 mm dispare aproape complet, crescnd mult fracia de mrunt. 2. n centrul furnalului, rezistena mecanic a cocsului se apropie de valoarea pe care o are la ncrcare. Rezistena scade pe msura apropierii de gurile de vnt. 3. n anumite zone din furnal coninutul de cenu brut din cocs poate

depi valoarea de 25 %. Aceast cretere a coninutului de cenu se datoreaz ptrunderii zgurei i fontei n cocs.

Compoziia chimic a cenuilor se modific mult, pe msura coborrii cocsului. Modificrile cele mai mari apar n coninutul de alcaline. 4. 5. Porozitatea nregistreaz mici modificri datorate probabil naturii cocsului. Din centrul furnalului spre gurile de vnt se constat o tendin de reducere a ponderii texturilor reactive i de cretere relativ a anizotropiei. Prin microscopia electronic de transmisie pot fi studiate structurile poliaromatice mai mici de 1 m. Astfel pot fi vizualizate domenii anizotrope aflate n cadrul unor materiale care, la microscopul optic preau a fi izotrope. Aceste structuri se numesc orientri moleculare locale. Folosirea microscopiei electronice a permis stabilirea unei corelaii ntre mrimea medie a orientrilor moleculare i viteza de gazificare. Creterea mrimii medii a orientrilor moleculare determin scderea procentului de carbon de la limit, acesta fiind reactiv. IV. INFLUENA CALITII COCSULUI ASUPRA PROCESELOR DE ELABORARE A FONTEI IV.1. Condiii de calitate impuse cocsului metalurgic Influena calitii cocsului metalurgic asupra proceselor de elaborare a fontei este determinat de caracteristicile sale fizico-chimice. 1. Carbonul fix care particip la procesele de reducere direct, carburare i oxidare din zona de ardere - gazificare reprezint circa 82 ... 90 % din masa anhidr. Se consider a fi de calitate acele cocsuri care au coninuturi mari i constante de carbon fix. 2. Coninutul de cenu se limiteaz la maximum 16 % i este cuprins n mod obinuit ntre 10 ... 13 % din masa anhidr. Cnd cenua cocsului scade cu 1 %, consumul specific de cocs scade cu 1,5 ... 2,5 %, ca urmare a reducerii cu circa 1,5 % a cantitii de fondant iar productivitatea furnalului crete cu 2,0 ... 2,5 %. 3. Coninutul de sulf se limiteaz n mod normal ntre 1 ... 2,1 %. Creterea cu 1 % a sulfului n cocs conduce la creterea cu 1 ... 1,5 % a consumului METALURGIC

specific de cocs deoarece crete cu circa 1,2 % consumul de carbon, fapt care va conduce la o micorare a productivitii furnalului. Cenua i sulful cocsului trebuie reduse pn la valorile justificate n condiiile economice date. Variaia acestor componente trebuie s se ncadreze n limite minimale (+ 0,3 % pentru cenu i + 0,5 % pentru sulf ). 4. 6 % ap. Dac umiditatea este constant i nu prea mare, aceasta nu influeneaz procesele din furnal deoarece evaporarea apei are loc la partea superioar a cuvei i poate conduce la rcirea gazului, eventual la condensarea apei pe conducte. Umiditatea cocsului trebuie s se limiteze la 2 % cu o variaie de maximum + 0,5 %. Variaia necontrolat a umiditii conduce la erori de dozare i de aici apare imposibilitatea de a controla furnalul ( unitatea de ncrcare se calculeaz cu cocsul tehnologic a crui dozare se face prin cntrire i dac de exemplu umiditatea este mare, se va introduce n furnal ap n loc de carbon, fapt ce va duce la rcirea furnalului ). Cocsul care este supus la ncercri trebuie s fie uscat n aer sau s aib umiditate constant. 5. Cocsul de furnal trebuie s aib un interval de granulaie ct mai strns acesta ocupnd circa 50 ... 55 % din volumul furnalului. Se consider c, din punct de vedere gazodimanic, raportul optim ntre diametrele fraciilor extreme trebuie s fie :
Diametrul min. = 0,2...0,3 Diametrul max.

Cocsul stins uscat conine 1 % ap iar cocsul stins umed cuprinde 4 ...

valorile diametrului minim depinznd, n parte superioar a furnalului, de viteza de circulaie a gazului la fluidizarea ncrcturii iar n partea inferioar de valorile unor indici care exprim momentul n care are loc ,,agarea ncrcturii datorit imposibilitii scurgerii zgurei i a fontei.

Granulaia optim este nc controversat, dimensiunea medie recomandat fiind de 45 ... 60 mm ( de trei ori mai mare dect dimensiunea medie a minereurilor ). n prezent, la majoritatea uzinelor, nainte de ncrcarea n furnal, cocsul este trecut prin ciur pentru nlturarea mruntului. La furnalele pn la 1000 m3 Vu, ciurul are ochiurile de 25 mm iar la cele mai mari, dimensiunile ochiurilor sunt de 30 ... 40 mm. n principiu, la furnalele care lucreaz cu minereuri sau aglomerate bine clasate, cocsul trebuie s aib dimensiunile cuprinse ntre 25 ... 75 mm. n cazul ncrcturilor de minereuri insuficient clasate, n special dac acestea cuprind mrunt sub 8 ... 10 mm i buci peste 60 ... 70 mm, dimensiunea cocsului trebuie s fie mai mare (40... 120 mm). Trebuie evitat o pondere semnificativ a clasei granulometrice peste 80 mm astfel nct masa de baz a cocsului s fie reprezentat de o granulaie cuprins ntre 30 ... 60 mm. La utilizarea cocsurilor cu rezisten nalt ( roadere dup indicele M 10 mai mic de 6 ... 6,5 % ) i separarea lui n clase, limita superioar a granulaiei trebuie s fie maximum 60 mm iar cea inferioar minim 20 mm. Rezultatele de funcionare a furnalelor care lucreaz cu ncrctur de minereuri clasate i practic sfrmarea cocsului cu granulaie peste 60 ... 70 mm, concomitent cu nlturarea mruntului sub 25 ... 30 mm au dovedit avantajele acestei operaii. Cocsul supus unor solicitri mecanice menajate, urmate de o clasare, i mbuntete att coeziunea ( rezistena mecanic ) ct i omogenitatea ns dimensiunea medie devine mai mic. 6. Privind rezistena, indicele de calitate M40 i reziduul la toba mare cu grtar trebuie s fie de cel puin 85 % din proba iniial. Scoaterea clasei mai mici de 10 mm nu trebuie s depeasc 6 % la ncercrile n toba mic i 30 kg la ncercrile n toba mare. Variaiile admisibile la M40 nu trebuie s depeasc + 1 % iar aprecierea cu reziduu la toba mare cu grtar trebuie s fie de maximum + 2 kg.

Variaia indicelui M10 nu trebuie s depeasc + 0,5 % iar aprecierea dup scoaterea clasei mai mici de 10 mm n produsul de sub toba mare trebuie s fie de maximum + 1,0 kg. Sfrmarea cocsului n furnal conduce la nrutirea circulaiei gazelor i la acumulri de cocs mrunt n unele zone producnd deranjamente la coborrea ncrcturii ( agri ), arderi de guri de vnt i creterea consumului specific de cocs. 7. 120 % . Cocsul trebuie s posede o reactivitate redus ( n raport cu CO 2 ) i s-i pstreze rezistena structural pn la arderea complet. O reactivitate sczut determin creterea dimensiunilor zonei de ardere, cu efecte asupra coborrii ncrcturii. 8. Valorile uzuale pentru masa anhidr sunt de 450 ... 550 kg/m peste aceast valoare aprnd deranjamente n circulaia gazelor i coborrea ncrcturii. Valoarea reactivitii cocsului pentru furnale este cuprins ntre 50 ...

IV. 2. Cercetri experimentale romneti privind influena calitii cocsului asupra principalilor indicatori la elaborarea fontei n anii trecui s-au efectuat numeroase cercetri privind calitatea cocsului folosit la elaborarea fontei la furnalul nr.3 de la S.C. ISPAT - SIDEX Galai. Existau dou feluri de caliti determinate de tehnologiile diferite de fabricaie i de componena diferit a arjelor din care au fost obinute. Diferena de calitate dintre cocsul produs prin ncrcare tampat i cel produs prin ncrcare n vrac este dat de : - componena diferit a arjelor; - gradul diferit de compactizare, care duce, n cazul ncrcrii tampate la obinerea unui cocs mai fisurat, cu rezistena mai mic dect n cazul cocsificrii arjelor ncrcate n vrac; - mrunirea mai accentuat, pe fluxul de transport a cocsului produs prin ncrcare tampat care ajunge la furnal cu o structur granulometric complet diferit de cea a cocsului produs prin ncrcare n vrac.

Nivelul ridicat atins al indicatorilor tehnico-economici, ca urmare a mririi capacitii i intensificrii proceselor n furnal au impus exigene crescnde n privina calitii materiilor prime ncrcate n furnal ( aglomerat, minereu, cocs ). Pe de alt parte, industria siderurgic era confruntat cu penuria de cocs metalurgic care a impus, printre alte msuri, lrgirea bazei de materii prime prin introducerea crbunilor energetici n arjele de cocsificare. Pentru efectuarea cercetrilor s-a utilizat un cocs a crui rezisten de granulaie a corespuns n totalitate cerinelor furnalului din acea perioad. Cocsul a fost produs din arje coninnd 35,41 procente crbune romnesc. Rezistena medie a cocsului, determinat la furnal, la o prob colectat pe ciur de 40 mm, a fost 77,10 %, cu variaie ntre 80,7 i 73,5 %. Roaderea cocsului a fost n medie de 5,3 % cu variaie ntre 3,9 i 6,4 %. Cu acel cocs, furnalul a avut o funcionare normal, fr a se evidenia influene sesizabile asupra nivelului sau variaiilor caracteristicilor cocsului. n paralel s-a urmrit i variaia rezistenei cocsului dup parcurgerea fluxului de transport ntre cocserie i furnal i a rezultat c n cazul colectrii probei pe sita de 40 mm are loc creterea rezistenei cocsului cu 4...5 % i scderea roaderii cu 2 ... 3 %. Comportarea furnalului la utilizarea cocsului avnd rezistena menionat mai sus a fost considerat ca nivel de pornire pentru experimentarea unor cocsuri cu rezisten mai sczut, produse cu participare mai larg a crbunilor indigeni. S-a trecut dup aceea la studiul comportrii cocsurilor avnd rezistena cuprins ntre 74 ... 77 % i a cocsurilor cu rezisten de 72 ... 75 %, situaii n care furnalul a funcionat satisfctor. Reuita acestor experimentri a fost determinat i de o bun corelare a graficului de livrri de cocs, ntre cocserie i furnal, astfel nct cercetrile s decurg fr perioade de ntrerupere. Politica din acea vreme, de reducere a importurilor de crbune prin creterea participaiei crbunilor indigeni n arjele pentru fabricarea cocsului metalurgic a impus experimentarea, la bateriile de ncrcare tampat a unor noi tipuri de reete care s conin crbune foarte slab cocsificabil ( tip Vulcan ) sau energetic ( tip PAL), fr participarea crbunilor LUB ( n ideea consumrii acestora n arja

bateriilor de ncrcare n vrac ). Reete de acest tip nu mai fuseser experimentate, considerndu-se c din arje cu participaii mari de crbune necocsificabul nu se poate produce cocs pentru furnale. A rezultat c nlocuirea a 13 % crbune LUB cu crbune PAL ntr-o reet coninnd 40 % crbune romnesc nu a dus la modificarea principalei nsuiri tehnologice a arjei - coninutul de materii volatile - i a determinat o scdere treptat a nsuirilor de cocsificare. Ca rezultat al interaciunii celor dou caracteristici tehnologice, iniial s-a nregistrat o cretere a rezistenei cocsului, corespunztoare arjelor cu nsuiri de aglutinare-cocsificare excesive fa de coninutul dat de materii volatile. Pe msura creterii participaiei de crbune PAL, nsuirile de cocsificare au devenit deficitare astfel nct rezitena cocsului a sczut. Cercetri s-au mai efectuat n direcia studierii comportrii cocsului experimental ( produs dup tehnologia ICEM, cu 15 % Vulcan i 25 % PLD la furnalul de 1000m3 de la Hunedoara, cu determinarea influenei caracteristicilor asupra indicatorilor furnalului. Pe durata a trei luni de experimentri s-a urmrit modul de funcionare a furnalului, variaiile caracteristicilor cocsului i a ncrcturii metalice. La nceputul cercetrii experimentale, indicii de rezisten au avut valori care s-au dovedit necorespunztoare, conducnd la funcionarea furnalului, pe o perioad destul de ndelungat cu mers greoi i agri. Ulterior acest cocs experimental a permis redresarea funcionrii furnalului chiar n condiii de exploatare intens. Prin compararea valorilor nregistrate n cele dou perioade s-a constatat importana mai mare pe care o prezint pentru asemenea cocsuri indicatorul M10 fa de M40 : Perioada I II M40 77,11 ( 74,9 ... 76,66 ) 77,28 ( 73,6 ... 80,20 ) M10 9,23 ( 8,46 ... 11,80 ) 7,43 ( 5,30 ... 9,80 )

S-a considerat atunci c reeta de cocsificare dup care a fost produs cocsul experimental poate fi luat n calcul pentru fabricaia, n viitor, a cocsului UCC

-CSH, cu condiia asigurrii la furnal a unor indicatori medii de rezisten : M 10 < 7,0 % i M40 > 79 %. V. ANALIZA POSIBILITILOR DE UTILIZARE A COCSULUI BRICHETE LA FURNALE V.1. Generaliti despre cocsul brichete Tendinele mondiale de cretere a productivitii furnalelor prin mrirea volumului util au n vedere scderea consumului de combustibil i aprovizionarea pe termen lung cu crbune cocsificabil. n condiiile deficitului i scumpirii crbunilor cocsificabili, ca urmare a creterii, n general a necesarului de crbune pentru siderurgie, rezolvarea problemelor de aprovizionare a depins att de volumul i ritmul dezvoltrii extraciei de crbune cocsificabil ct i de nlocuirea lui cu alte tipuri de combustibil ieftin i uor de procurat. n ultimii ani, majoritatea rilor cu industrie de cocs dezvoltat au fcut eforturi pentru aplicarea la scar industrial a tehnologiei de fabricaie a brichetelor de cocs, pe baz de crbuni puin metamorfozai, slab aglutinani sau neaglutinani, prin care se urmrete : - lrgirea bazei de materii prime pentru fabricarea cocsului, prin nlocuirea n arjele de cocsificare a crbunilor cocsificabili cu crbuni, n majoritate necocsificabili; - mrirea vitezei procesului de cocsificare, automatizarea acestuia i micorarea costurilor de investiie prin adoptarea cocsificrii continue; - reducerea polurii atmosferei la ncrcarea i descrcarea cuptoarelor; - producerea unui cocs cu granulaie constant. V. 2. Procedee de obinere a cocsului brichete

Cele mai cunoscute procedee de fabricaie a cocsului brichete, pe plan mondial, sunt urmtoarele : a) Procedee de brichetare la cald a amestecului: procedeul BFL ( Germania )

 procedeul ANCIT (Germania ) procedeul CONSOL.BNR (SUA) b) Procedee de brichetare la rece a amestecului: procedeul HBNPC ( Frana ) procedeul FMC ( SUA ) procedeul DKS (Japonia ) procedeul AUSCOKE (Australia ) procedeul ICEM ( Romnia ) 1.Procedeul BFL Materia prim are dou componente care conin 25 % crbune cocsificabil i 75 % crbune necocsificabil. Sunt folosite toate tipurile de crbune, de la antracit ( cu 8 % volatile ) pn la huile ( cu 53 % volatile ). Ca liant se folosete un adaos de 6 ... 9 % gudron pentru semicocsificare i smoal pentru brichetare. Componentele ncrcturii se usuc n usctoare pneumatice, pn la umiditatea de 1 %. Amestecarea crbunelui cocsificabil preuscat i a semicocsului fierbinte se face la 450 ... 5000C, n prese cu doi cilindri. Cocsificarea brichetelor obinute se realizeaz ntr-un reactor-tunel, la temperatura de 8500C. Durata procesului este de 1 ... 1,5 ore. 2. Procedeul ANCIT

Materia prim are dou componente care conin 70 ... 75 % crbune neaglutinant, cu coninut sczut de volatile ( 9 ... 15 % ) i 30 ... 25 % crbune bun cocsificabil, cu coninut mediu sau ridicat de volatile. Componentele ncrcturii se nclzesc separat n reactoare orizontale. Crbunele neaglutinant se nclzete pn la 6000C iar cel aglutinant pn la 3000C.

Agentul termic uzat din reactorul pentru prenclzirea crbunelui neaglutinant este folosit la prenclzirea crbunelui neaglutinant ca agent termic iniial. Amestecarea componentelor fierbini i brichetarea se fac la 460 ... 5200C n prese cu doi cilindri. Pentru ntrire, brichetele se menin la temperatura de brichetare timp de 3 ore. 3.Procedeul CONSOL.BNR ncrctura este constituit din una sau dou componente. n ambele situaii, componenta de baz este crbunele neaglutinant, cu coninut ridicat de substane volatile. Componenta auxiliar a ncrcturii este crbunele aglutinant sau liantul lichid. n principiu, acest procedeu presupune parcurgerea urmtoarelor etape : - semicocsificarea crbunelui iniial sau componentei inerte a ncrcturii n strat antrenant; - peletizarea amestecului semicocs i liant ( sau crbune aglutinant, nclzit n prealabil ) la 4500C, cu adaos mrunt de cocs recirculat n peletizorul cu tob; - meninerea peletelor pentru ntrire n cuptorul cu cuv, la 9800C. 4.Procedeul HBNPC ncrctura conine dou componente: crbune neaglutinant, n proporie de 80 ... 90 % ( cu pn la 10 % substane volatile ) i crbune aglutinant, n proporie de 10 ... 15 %. Pentru aliere se folosete smoala care constituie 5 % din ncrctur. Exist i posibilitatea folosirii crbunelui cu volatile de pn la 35 %, cu creterea ponderii n ncrctur a acestor crbuni pn la 25 ... 30 %. Componentele se amestec, dup care se bricheteaz la rece, cocsificarea brichetelor avnd loc ntr-un cuptor cu patru camere, la temperatura de aproximativ 10000C. 5.Procedeul FMC

ncrctura are o singur component, care poate fi orice tip de crbune neaglutinant. Ca liant pentru brichetare se folosete smoala din stadiul de semicocsificare, n proporie de 15 % din ncrctur. Asigurarea procedeului cu liani este posibil numai prin utilizarea crbunilor cu coninut ridicat de substane volatile ( 35 % ). ntr-o atmosfer slab oxidant se face prenclzirea i nclzirea crbunelui pn la 1600C. Semicocsificarea n strat antrenant are loc la 450 ... 5000C iar pentru mrirea densitii semicocsului, acesta se arde la 8500C. Amestecarea semicocsului cu liant se efectueaz la 9500C, dup care componentele se bricheteaz la rece ntr-o pres cu doi cilindri. Pentru ntrire, brichetele se menin la temperatura de 2000C, pe un grtar mobil cu bare. Cocsificarea ulterioar are loc ntr-un cuptor cu cuv, la 8500C. 6.Procedeul DKS ncrctura este realizat din dou componente care conin 70 ... 90 % crbune neaglutinant, pn la 20 % crbune aglutinant i 10 % liant. Amestecarea componentelor cu liantul se efectueaz la rece iar brichetarea are loc n presa cu doi cilindri. Cocsificarea brichetelor se desfoar la 10000C, n cuptoare verticale sau cuptoare cu vatr nclinat, nclzite indirect. Durata procesului de cocsificare este de 10 ore cnd se folosesc cuptoare verticale i 12 ... 13 ore cnd se folosesc cuptoare cu vatr nclinat. 7.Procedeul AUSCOKE ncrctura este constituit dintr-o singur component, format din crbuni cu coninuturi de substane volatile de 15 ... 30 %. Ca liant se folosete gudronul de huil. Amestecarea crbunelui cu liant se face la rece iar brichetarea are loc n presa cu doi cilindri. Cocsificarea brichetelor se realizeaz n dou etape : n cuptor cu strat fluidizat de nisip, la 5000C i n cuptor cu cuv, la 10000C.

8.Procedeul ICEM Procedeul const n brichetarea arjei cu liant i cocsificarea brichetelor n cuptoare cu camere nclzite din exterior. Cocsificarea n camere nclzite din exterior se bazeaz pe principiul cuptoarelor clasice de cocsificare, n care agentul termic nu intr n contact direct cu masa supus cocsificrii ci nclzete pereii unei camere, cldura acumulat n aceasta transmindu-se treptat arjei. La acest tip de cocsificare nu se pot utiliza cuptoare orizontale clasice deoarece la sfritul cocsificrii se formeaz un ansamblu de brichete individuale i nu o mas continu. De aceea, descrcarea pilotului nu poate fi efectuat prin mpingere lateral pentru c brichetele s-ar mpna n cuptor. Pentru a evita acest neajuns se folosesc cuptoare cu camere verticale, n care brichetele se sprijin pe uile plasate n partea de jos iar descrcarea se realizeaz prin curgere, sau cuptoare cu vatr nclinat. ncrctura este alctuit din crbune neaglutinant sau slab aglutinant ( 26 ... 30 % ), cu coninut de materii volatile de peste 35 %, semicocs ( 35 % ) i cocs de petrol ( 25 % ) pentru micorarea coninutului de cenu i sulf din cocs. Ca liant se utilizeaz smoala sau gudronul de huil, cu o proporie n ncrctur de 10 ... 14 %. Materiile prime se macin ntr-un concasor cu ciocane. Crbunii i semicocsul se dozeaz apoi din silozuri i trec, dup o nou mcinare cu scop de omogenizare, n silozul de arj. Semicocsificarea a 1/3 din crbunele iniial se face n strat fluidizat, la temperatura de 570 ... 6000C. Liantul i arja se nclzesc i se amestec n malaxor. Dup amestecare, pasta se bricheteaz la rece pe o pres care imprim profilul brichetei. n cuptorul de cocsificare de tip vertical nclzit indirect, temperatura poate atinge 950 ... 10000C. ncrcarea se efectueaz pe partea superioar, prin dou guri de ncrcare iar descrcarea pe la partea inferioar prin ui articulate. Sistemul de nclzire a cuptorului este alctuit din 11 canale orizontale, prevzute cu arztoare dispuse alternativ, la unul din capete. Gazele care traverseaz canalul colector din partea superioar a bateriei trec n recuperatorul de

cldur pe care-l strbat n sens descendent cednd cldura prin pereii celulelor. Aerul care circul n contracurent prin interiorul tuburilor se prenclzete i ajunge la arztoare. Gazele arse trec prin recuperator i de aici, prin canalul de fum, la co. ase camere de cocsificare mpreun cu apte camere de nclzire formeaz un cuptor iar patru cuptoare formeaz o baterie. n alt variant, cocsificarea brichetelor se face n cuptoare cu vatr nclinat, la temperatura de 12000C. Durata de cocsificare este de aproximativ 22 ore. V. 3. Cercetri experimentale asupra caracteristicilor cocsului brichete n comparaie cu cocsurile clasice n trecut se cunoteau, n general, puine date asupra caracteristicilor cocsului brichete produs n alte ri. Existau ns unele informaii privind realizarea unor experimentri la furnale. n general, aceste experimentri, efectuate pe perioade scurte de timp n unele ri ca SUA, Germania, Rusia, etc., au reprezentat tatonri care nu au putut duce la rezultate concludente. Ulterior au fost publicate rezultatele unor experimentri efectuate n Japonia, la un furnal de 1500 m3 de la uzina Sumitomo-Kotura, la care s-a utilizat cocs brichete n proporii diferite pe parcursul a cinci perioade distincte, nsumnd 53 zile, astfel : 7 % ............................. 12 zile 10 % ..............................12 zile 20 % ..............................13 zile 30 % ............................... 9 zile 40 ... 50 % ......................7 zile Din datele publicate, a rezultat c s-au obinut rezultate bune. Dei perioadele de funcionare au fost scurte, totui, faptul c un furnal de asemenea dimensiuni i-a meninut indicatorii la valori normale, a fost considerat un adevrat succes. Cocsul brichete japonez a avut rezistena mai ridicat dect cocsul clasic, granulaia foarte uniform ( 90 ... 97 % ntre 25 ... 50 mm ), greutate volumetric mare ( 690 kg/m3 ), porozitatea sczut ( 33 % ) i reactivitate comparabil cu a cocsului clasic. S-a remarcat de asemenea c probele de cocs extrase de la gurile de

vnt au indicat o frmiare n furnal relativ sczut ( 1/3 din cocsul de 25 ... 50 mm a trecut n clase de 15 ... 25 mm ). n Romnia s-au efectuat experimentri pe cocs brichete la Clan, ntr-un furnal de 700 m3 la Reia i ntr-un furnal de 1000 m3 la Hunedoara. Rezultatele obinute au fost diferite, variind n funcie de calitatea cocsului brichete folosit. Din motive legate de condiiile de fabricaie, calitatea cocsului brichete utilizat la Clan a prezentat diferene importante, att din punct de vedere al rezistenei i granulaiei ct i al structurii. Totodat, n cursul unora dintre experimentri, cocsurile brichete au prezentat variaii de calitate mult mai mari dect n cazul cocsurilor clasice folosite curent la furnalele din ar. S-au fcut experimentri pe cinci tipuri diferite de cocs : R1, R2, H3, ( brichete mari ), H1 ( brichete mici ) i H2 ( brichete mici i mari ). Cocsul brichete R1 a avut cea mai bun rezisten i o grupare favorabil a indicatorilor M40 i M10. Acesta a fost utilizat la furnalul de 700 m3 fr nici un fel de dificulti, n proporie de 30 %. Funcionarea cu 40 % proporiile mai mari de 30 %. Cocsul brichete R2 a avut o rezisten mai slab dect R1 ns valorile indicatorilor M40 i M10 au fost mai grupate. Acest cocs a fost suportat de furnal la proporia de 33 % ns a produs deranjamente la proporia de 50 %. Cocsul brichete H3, care nu a fost suportat de furnalul de 1000 m3 nici la proporia de 12,5 % a prezentat o mprtiere cu totul anormal a valorilor indicatorilor M40 i M10; nici o valoare M10 i numai 19 % din valorile M40 s-au aflat n domeniu acceptabil. Cocsul brichete H1 nu a fost suportat de furnalul de 1000 m3 nici la proporia de 20 %, ntrnd n deranjamente la scurt timp dup introducerea lui. Acesta a prezentat valori grupate i de un nivel acceptabil pentru indicatorul M40 ns indicatorul M10 a fost nesatisfctor, att ca nivel ct i datorit mprtierii valorilor. cocs brichete timp de 3 zile, dei nu a cauzat dificulti, a fost de durat prea sczut pentru a se ajunge la o concluzie privind

Cocsul brichete de format mic utilizat la experimentarea H2 a avut caracteristici inferioare cocsurilor de la experimentrile R1 i R2. Nici n acest caz furnalul nu a suportat cocsul la proporia de 20 %. A rezultat ca o prim concluzie c stabilirea condiiilor de rezisten pe care trebuie s le ndeplineasc cocsul brichete ( la skip ) trebuie s se fac pe baza experimentrilor R1 i R2. S-au considerat drept condiii minimale de existen pentru cocsul brichete skip ) : - indicatorul de rezisten M40 = minim 82 % - indicatorul de friabilitate M10 = maxim 7 % De asemenea, s-a admis c o atenie deosebit trebuie acordat indicatorului M10, ntruct , din observaiile efectuate cu ocazia experimentrilor, a rezultat c nrutirea lui conduce la dereglarea procesului i la deranjamente n funcionarea furnalului, n msur mai mare dect M40. S-a mai remarcat un grad de sfrmare destul de ridicat, care determin mrirea suprafeei specifice a bucilor de cocs brichete. n comparaie cu cocsurile clasice, granulaia cocsurilor brichete variaz n limite mai restrnse iar dimensiunea medie este, n general, mai mic. Observaiile efectuate au dus la concluzia c cocsurile brichete utilizate la experimentrile R1 i R3 au reactivitatea comparabil sau chiar mai bun dect a cocsurilor clasice, n timp ce cocsurile brichete de la experimentrile H1 i H3 sunt mai puin reactive fa de cocsurile clasice folosite la furnalul respectiv. S-au efectuat determinri i asupra unor buci de cocs brichete care au trecut prin furnal la experimetrile H1 i H2. Bucile utilizate au fost aruncate prin orificiul de evacuare a fontei cu ocazia suflrii vetrei. S-a constatat o cretere puternic a reactivitii, care a ajuns la valori de 74 ... 80 %, n timp ce la cocsurile clasice se nregistreaz valori mai mari, n medie cu 35 %. Un rol important asupra desfurrii proceselor n furnal l-au avut i mrimea bucilor, compoziia granulometric, porozitatea i greutatea volumetric. ( la

V.

4. Concluzii rezultate n urma utilizrii cocsului brichete pe plan mondial

Experimentele efectuate asupra cocsurilor brichete, obinute prin diferite procedee, pe baza utilizrii crbunilor slab cocsificabili i necocsificabili, cu unele excepii, au dat rezultate ncurajatoare permind funcionarea normal i, uneori mbuntit a furnalului. Totodat, experimentrile au permis obinerea unor recomandri de perfecionare astfel nct cocsul brichete s aib putere de concuren fa de cocsul clasic. Majoritatea ncercrilor s-au efectuat prin nlocuirea, n diferite proporii, a cocsului obinuit cu cocs brichete. Ignornd oscilaiile determinate de coninutul diferit de umiditate, s-a constatat o funcionare mai uniform a furnalului la utilizarea cocsului brichete, n special din punct de vedere al coborrii line a materialelor de ncrcare. O funcionare satisfctoare a furnalelor s-a semnalat chiar i n cazul utilizrii brichetelor crude BFL, prin nlocuirea total a acestora cu cocs obinuit, dei proprietile acestor brichete crude sunt net inferioare celor ale cocsului clasic. Prin utilizarea cocsului brichete n mod obinuit, productivitatea furnalelor a rmas mulumitoare iar n cazul unor ncercri individuale, chiar s-a mrit. ntr-o serie de cazuri, motivul scderii productivitii a fost nrutirea condiiilor gazodinamice n furnal i posibilitile limitate de mrire a consumului de aer insuflat. Factorul de baz care determin scderea permeabilitii la gaze n ncrctura de furnal este considerat masa de umplutur mai mare a cocsului brichete, n comparaie cu cocsul obinuit. Un alt factor l constituie modul de repartizare, la ncrcare a cocsului brichete, pe seciunea furnalului. Datorit unghiului taluzului natural, diferit de cel al cocsului obinuit ( ex. 32 ... 33 0 pentru cocs brichete HBNPC i 37 ... 380 pentru cocsul obinuit ), la ncrcarea n furnal, cocsul brichete manifest tendina de rostogolire n direcia axului furnalului, modificnd implicit caracterul de repartizare a cocsului i minereului n ncrctur. Pentru neutralizarea acestei influene, la utilizarea cocsului brichete este necesar modificarea sistemului de ncrcare a furnalului. Rezistena ridicat a brichetelor de cocs este confirmat prin aceea c, pe parcursul transportrii, s-a constatat o sfrmare fr importan a cocsului brichete. De asemenea, probele de cocs scoase prin gurile de vnt au dovedit c, de obicei, acesta i pstreaz ntocmai forma, pn n zonele de jos ale furnalului. Cu toate

acestea, valorile reduse ale densitii i porozitii cocsului brichete n unele cazuri reprezint cauza nrutirii proceselor gazodinamice. Dei rezultatele experimentrilor asupra cocsului brichete au fost foarte diferite, totui, n general ale sunt apreciate ca ncurajatoare. S-a convenit ca valoarea coeficientului admisibil de nlocuire a cocsului obinuit cu cocs brichete, n funcie de tipul acestuia, s oscileze ntre limitele de 25 ... 30 %. Necesitatea lrgirii bazei de materii prime pentru cocsificare n condiiile nevoilor mereu crescnde de crbune cocsificabil, impune continuarea cercetrilor pentru optimizarea proprietilor cocsului brichete, n scopul apropierii calitilor acestora de cele ale cocsului obinuit.

BIBLIOGRAFIE
1. Geant,V. , Constantin,N. , Butnariu,I. , tefnoiu,R. - Producerea materialelor metalice feroase, Editura PRINTECH, Bucureti, 2000 2. Dobrovici,D. , Prisecaru,I. , Banciu,M. - Metalurgia fontei, Editura Tehnic, Bucureti, 1966 3. Dobrovici,D. - Tehnologia fontei, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1976 4. Ripoan,I. , Chiamera,M. - Tehnologia elaborrii i turnrii fontei, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1981 5. Oprea,F. , Taloi,D. .a. - Teoria proceselor metalurgice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1984 6. *** - Manualul inginerului metalurg, Editura Tehnic, Bucureti, 1978 7. Moldovan,P. .a. - Tehnologii metalurgice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1979 8. Mrginean,I. - Tehnici de analiz a materialelor n metalurgie, Editura UPB, Bucureti, 1996 9. Dobrovici,D. , Htrscu,O. , Alexandrescu,A. , Banu,. , oit,I. Intensificarea proceselor din furnal, Editura Tehnic, Bucureti, 1983 10. Dragomir,I. - Teoria proceselor siderurgice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1985 11. *** - Matieres premieres en siderurgie, IRSID, 1962 12. Falk,E. , Barbu,I. , Hirsch,R. , Pavel,G. - Modificarea granulaiei i rezistenei cocsului metalurgic n diferite fluxuri de transport, Metalurgia nr. 23, 1971

13. Bredehoft,R. , Jeschar,R. - Pierderea de presiune i granulaia optim n furnal, Stahl u. Eisen, 1973 14. Sabela,A. - Comportarea cocsului n zona de topire i ardere n furnal, Neue Hutte - 1986 15. Bernard,A. , .a. - Studiul gazeificrii cocsului, CIT nr. 12/1985 16. Hirsch,R. - Cercetri privind utilizarea maxim a crbunilor LUB n tehnologia ncrcrii n vrac, Studiu, 1977 17. Manolescu,A. - Cercetri privind utilizarea crbunilor PLD la fabricarea cocsului prin tehnologia tampat, Studiu, 1977 18. Dobrovici,D. - Cercetarea influenei calitii cocsului produs la UCC - CSG asupra funcionrii furnalului nr. 3, Studiu UPB, 1976 19. Gutman,S. , .a. - Cercetri privind influena degresrii arjelor asupra calitii cocsului, Studiu ICEM,. 1975 UNIVERSITATEA POLITEHNIC BUCURETI FACULTATEA DE TIINA I INGINERIA MATERIALELOR

LUCRARE DE DIPLOM
TEMA: ,,METODE DE DETERMINARE A PROPRIETILOR FIZICOCHIMICE ALE COCSULUI METALURGIC I INFLUENA CALITII COCSULUI ASUPRA PROCESELOR DE ELABORARE A FONTEI

Coordonator tiinific

Prof.dr.ing.

Absolvent

2002