COROZIUNEA ELECTROCHIMIC A METALELOR

1. Consideraii generale Prin coroziune se nelege distrugerea materialelor datorit reaciilor chimice sau electrochimice cu mediul nconjurtor. Reacia chimic este posibil la toate materiile prime folosite n industrie, n timp ce reacia electrochimic nu apare dect la metale, deoarece numai ele posed electroni liberi. Materialele sintetice nu posed aceast structur, ele fiind degradate de obicei numai chimic. Sub acest aspect se cunosc dou tipuri de coroziune: - coroziune chimic, n cursul creia reacia dintre metal i mediul nconjurtor nu are loc cu transport de sarcini electrice. - coroziune electrochimic, n cursul creia n timpul reaciei metalului cu mediul nconjurtor apare i un transport de sarcini electrice. Coroziunea electrochimic. Pentru apariia acestui tip de coroziune este necesar s existe un anod, un catod, un electrolit i un conductor deci un element galvanic. Prin nlturarea uneia dintre aceste condiii, coroziunea electrochimic nu se produce. Dup cum n practica industrial, materialele metalice folosite n mod curent, sunt eterogene, se pot considera ca fiind alctuite din electrozi metalici scurtcircuitai prin nsui corpul metalului respectiv. Prin introducerea metalului n ap sau n mediul cu proprieti electrolitice, pe suprafaa metalului apar elemente galvanice, n care impuritile din metal funcioneaz ca microcatozi cu descrcare de hidrogen pe suprafaa lor, n timp ce metalul funcioneaz ca anod, se dizolv. Procesul de dizolvare al anodului, numit proces anodic, poate fi reprezentat prin una din reaciile de electrod: Me + zH2O Me(OH)z + zH+ + zeMe Mez+ + zeExcesul de electroni care rezult din reacie, ncarc negativ metalul si procesul anodic nu poate continua cu intensitate msurabil, dect atunci cnd pe suprafaa metalului are loc un proces catodic de reducere a unui depolarizant din mediul coroziv. Depolarizanii sunt specii chimice de molecule, atomi sau ioni, care consum surplusul de electroni de pe metal i ca urmare nu se poate polariza procesul cuplat de ionizare a metalului. Ca depolarizani n medii corozive, pot fi: - hidrogenul: 2H+ + 2e- H2 n acest caz coroziunea este cu depolarizare cu hidrogen; - oxigenul: O2 + 2H2O + 4e- 4HOcoroziunea este cu depolarizare cu oxigen; - ioni oxidani: Cu + 2Fe3+ Cu2+ + 2Fe2+ coroziune cu depolarizare cu ioni oxidani. n problemele practice de coroziune este important cunoaterea vitezelor reale cu care se desfoar procesul. Dac procesul de coroziune are o vitez de desfurare foarte mic se poate considera c materialul este rezistent la coroziune. Coroziunea se poate aprecia cantitativ prin calcularea vitezei de coroziune, care se poate exprima n mai multe moduri: Indicele gravimetric sau viteza de coroziune (Vcor) reprezint variaia masei probei (m), ca rezultat al coroziunii, pe unitatea de suprafa (S) n unitatea de timp (t): Vcor = m/(St) (1) care se exprim de regul n g/m2h. Este cel mai utilizat mod de exprimare al coroziunii, putnd reprezenta creterea n greutate a probei, prin formarea de produi de coroziune (oxidarea metalelor) care rmn adereni la metal sau poate simboliza scderea n greutate, atunci cnd produii de coroziune pot fi ndeprtai de pe suprafa. Indicele gravimetric introduce erori n determinare, din
1

cauza necunoaterii cu exactitate a compoziiei chimice a produilor de coroziune. Cel mai utilizat este de aceea indicele ce corespunde pierderii n greutate, a crui precizie depinde de ndeprtarea complet a produilor de coroziune. Indicele de penetraie (P) reprezint adncimea pn la care a ptruns coroziunea n masa metalului, timp de un an. Se calculeaz din indicele gravimetric Vcor i densitatea metalului, [g/cm3], (tabelul 1), metale grele i metale uoare): P = (24365 Vcor)/(1000) (2) unde: 24 reprezint numrul orelor dintr-o zi; 365 - numrul zilelor dintr-un an; 1000 - factorul de conversie al unitilor de msur; - greutatea specific a metalului care se corodeaz. Unitatea rezultat este mman-1ceea ce reprezint adncimea corozi-unii, n milimetri, ntr-un an, pentru un anumit material metalic. Lucrarea i propune determinarea coroziunii aluminiului i respectiv a zincului. Coroziunea aluminiului se studiaz n soluie de hidroxid de sodiu, NaOH, n care are loc urmtoarea reacie: Al Al3+ + 3e-, concomitent cu reducerea ionului de hidrogen 3H+ + 3e- 3H 3/2H2 sau mai complet: Al + 4H2O [Al(OH)4]- + 4H+ + 3eH+ + 3e- 3/2H2 Al + 4H2O [Al(OH)4]- + 3/2H2 + H+ Prin cntrirea probei nainte (m1) i dup coroziune (m2) se poate calcula pierderea n greutate a probei (m = m1-m2), viteza de coroziune (Vcor ) precum i indicele de penetraie (P). Coroziunea zincului se determin n soluie de acid sulfuric, H2SO4, reacia global fiind: Zn + H2SO4 Zn SO4 + 2H2 Din volumul (V) de hidrogen degajat se poate calcula masa de zinc corodat (m): m = (65,38V0)/22,41 (3) unde:Zn = 65,38; V0 - volumul de hidrogen, corectat la condiii normale de temperatur i presiune, din relaia general a gazelor: V0= (pVT0)/(p0T) (4) unde: p i T sunt presiunea [mm Hg] i respectiv temperatura [K], a mediului ambiant. Cunoscnd variaia de mas (m) se poate calcula indicele de coroziune Vcor , indicele de penetraie, P. Rezistena la coroziune se exprim prin scri convenionale conform tabelului 1.

Tabelul 1 Scara convenional a rezistenei la coroziune a materialelor Grupa de rezisten Pierderi de mas [g/m2h] 0.007 0.007-0.035 0.035-0.07 0.07-0.35 0.35-0.7 0.7-3.5 3.5-7.0 7.0-35 35-70 peste 70 Penetraia coroziunii [mm/an] sub 0.001 0.001-0.005 0.005-0.01 0.01-0.05 0,05-0.1 0.1-0.5 0.5-1.0 1-5 5-10 peste 10 Coeficientul de stabilitate 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

I. Perfect 0.021 stabile II. Foarte 0.021-0.10 stabile 0.10-0.21 III. Stabile, 0.21-1.0 bine 1.0-2.1 utilizabile IV. Oarecum 2.1-10.5 rezistente 10.5-21 V. Foarte puin 21-105 rezistente 105-210 VI. peste 210 Nerezistente

Metalele utilizate n construcia de maini i structura aparatelor care lucreaz n medii corozive trebuie s prezinte o micorare a grosimii prin coroziune mai mic de 1 mm/an. 2. Aparatur i reactivi - Instalaiile din figura .1 i - Soluie de NaOH, 10%; respectiv figura .2; - Soluie de H2SO4, 5%; - Balana analitic; - Lapte de var. - Termometru; - Hrtie abraziv; - Hrtie de filtru; - Plcu de zinc, 20x30 cm; - Plcu de aluminiu, 25x35 cm; - Tvi pentru probe; 3. Modul de lucru 3.1. Metoda gravimetric Se ia proba de aluminiu, se msoar suprafaa acesteia (m2), (atenie sunt dou fee) se lefuiete cu hrtie abraziv, se degreseaz cu lapte de var, se spal cu ap de la robinet, cu ap distilat i se usuc prin tamponare cu hrtie de filtru. Se cntrete proba la balana analitic (m1), se suspend apoi pe suport . n vasul de coroziune se toarn soluie de NaOH pn la 2/3 din volumul vasului. Se imerseaz proba n mediul de coroziune i se menine 20 de minute. Se scoate proba, se spal cu ap de la robinet, cu ap distilat, se usuc prin tamponare cu hrtie de filtru i se recntrete (m2). Se calculeaz pierderea n greutate a probei, m = m1-m2 , viteza de coroziune Vcor (ecuaia 1) i apoi indicele de penetraie P (ecuaia 2), innd cont de greutatea specific a aluminiului; (se consult sistemul periodic afiat n laborator).

3.2. Metoda volumetric Se ia proba de zinc, se msoar suprafaa (m2), (atenie sunt dou fee). Se cur proba cu hrtie abraziv, se degreseaz cu lapte de var, se spal cu ap de la robinet, cu ap distilat i se usuc prin tamponare cu hrtie de filtru. Se verific instalaia din figura 1. Se ridic dopul (2) din cauciuc i se toarn n vasul (1), soluie de H2SO4 pn la un nivel care s acopere proba. Se golete biureta gradat (5), aducnd lichidul la nivelul primei gradaii de jos, cu ajutorul robinetului (6) al biuretei (5). Se suspend proba (3) de dopul (2) i se introduce n vasul de coroziune (1) fixnd bine dopul pentru a nu avea pierderi de gaz. Se deschide apoi clema (4) de la vasul (1) i se noteaz timpul t1. Gazul rezultat n timpul oroziunii va mpinge soluia n biureta gradat (5). Se noteaz timpul t2, la care s-a colectat un volum de lichid n biuret, precizat de conductorul lucrrii. Se nchide bine clema (4) a vasului Erlenmeyer (1), se scoate dopul de cauciuc mpreun cu proba, se spal cu ap de la robinet i se pune n tvi. Se elibereaz biureta de lichid, prin deschiderea robinetului (6) al biuretei (5). Se citete temperatura T, presiunea p, de lucru a mediului ambiant i se calculeaz

Fig. 1. Instalaie pentru determinarea vitezei de coroziune prin metoda volumetric consecutiv: V0 (ecuaia 4), m (ecuaia 3), Vcor , (ecuaia 1) i P (ecuaia 2), innd cont de greutatea specific a zincului; (se consult sistemul periodic afiat n laborator). 4. Prelucrarea datelor Datele experimentale calculate din ecuaiile (1), (2), (4) i (3) se trec n tabelele 2 i 3. Tabelul 2. Date experimentale privind rezistena la coroziune a Al. Timp Grupa Supra- Masa Masa Vcor P de faa iniial dup m de corozirezisPro- probei m1 corozi[g] une [g] une [gm-2h-1] [mman-1] ten ba [m2] m2[g] [h] Al Tabelul 3 Datele experimentale privind rezistena la coroziune a Zn.

P r.

Suprafaa [m2]

Volumul de H2 degajat V[l] V0[l] la T i la T0 p i p0

m [g]

Timp de coroziune [ore]

Vcor [gm2 -1 h ]

P [mm.an
-1]

Grupa de rezisten

Z n Din aceste date se apreciaz grupa de rezisten pentru fiecare prob n parte. De asemenea, se vor scrie reaciile pentru procesele anodice i catodice, pentru fiecare caz n parte.