You are on page 1of 30

TEMA 8

Volumetries de formaci de complexos


TEMA 8
Volumetries de formaci de complexos
Qumica Analtica I
Curs 2011/2012 Grup C
Qumica Analtica I
Curs 2011/2012 Grup C
Continguts del Tema 8
Introducci
Influncia del medi de reacci: reaccions laterals, clcul
del coeficient de reacci parsita i de la constant condicional
Corbes de valoraci
Detecci del punt final: indicadors metallocrmics
Selecci de l'indicador
Error de valoraci
Aplicacions
Continguts del Tema 8
Introducci
Influncia del medi de reacci: reaccions laterals, clcul
del coeficient de reacci parsita i de la constant condicional
Corbes de valoraci
Detecci del punt final: indicadors metallocrmics
Selecci de l'indicador
Error de valoraci
Aplicacions
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influncia del medi
de reacci
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influncia del medi
de reacci
Interacci cid-base de Lewis: ltom central (metall) presenta orbitals vacants i
accepta parcialment els electrons dun tom donador duna molcula de lligand,
compartint els electrons amb ell
Volumetries de formaci de complexos
La reacci de valoraci est basada en un equilibri de formaci de complexos, per
tant es tracta duna reacci entre un metall i un lligand
Lligands monodentats: aquells que noms contenen un tom donador
Cu
2+
+ NH
3
Cu(NH
3
)
2+

1
= K
1
Cu
2+
+ 2 NH
3
Cu(NH
3
)
2
2+

2
= K
1
.K
2
Cu
2+
+ 3 NH
3
Cu(NH
3
)
3
2+

3
= K
1
.K
2
.K
3
Cu
2+
+ 4 NH
3
Cu(NH
3
)
4
2+

4
= K
1
.K
2
.K
3
.K
4
Complexos successius fins completar lesfera de coordinaci del metall:
constants acumulades
Lligands polidentats: aquells que tenen ms dun tom donador
Cu
2+
+ NH
2
(CH
2
)
2
NH
2
Cu(NH
2
(CH
2
)
2
NH
2
)
2+

1
= K
1
Cu
2+
+ 2 NH
2
(CH
2
)
2
NH
2
Cu(NH
2
(CH
2
)
2
NH
2
)
2
2+

2
= K
1
.K
2
quelats
Tetraamin coure (II)
Dietilenamin coure (II)
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influncia del medi
de reacci
Volumetries de formaci de complexos
Complexones: sn lligands polidentats que ocupen la totalitat de lesfera de
coordinaci del metall
cid etilendiamintetraactic
(EDTA)
cid 1,2-diaminociclohexano-N,N,N'N'-tetraactic
(DCTA)
cid dietilentriaminopentaactic
(DTPA)
cid etilenglicol-bis(-aminoetil)-N,N,N,N-tetraactic
(EGTA)
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Volumetries de formaci de complexos
Si analit es el metall Valorant = lligand
Si analit es el lligand Valorant = metall
Un dels valorants ms emprats s lEDTA (H
4
Y), per no s SPTP
AgNO
3
SPTP
Sasseca a 110C i desprs a 220-250C per 15 minuts per a eliminar laigua
doclusi. Es deu guardar en el dessecador i protegir del llum per a evitar la seua
reducci a argent metllic.
CaCO
3
Ag Sobt fcilment amb un elevat grau de puresa. Es dissol amb cid ntric.
Es comercialitza amb una puresa del 100.00.2%, s higroscpic pel que cal
assecar-lo a 270-300C per una hora i guardar al dessecador. Es dissol amb HCl.
Las dissolucions dEDTA es preparen habitualment a partir de
Na
2
H
2
Y i sestandarditzen amb una dissoluci patr de calci
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Influncia del medi de reacci
Els equilibris de formaci de complexos es troben afectats per lexistncia de reaccions
laterals (paralleles o parsites) tant del metall, como del lligand, incls del complex
Coeficients de reacci parasita de Schwarzenbach (
i
)
Constants condicionals de Kolthoff (K)
Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
CaOH
+
HY
3-
, H
2
Y
2-
, H
3
Y-, H
4
Y
CaHY
-
Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
CaOH
+
HY
3-
, H
2
Y
2-
, H
3
Y-, H
4
Y
CaHY
-

10.7
4 2
2
CaY
10
] ][Y [Ca
] [CaY
K = =
+

Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Influncia del medi de reacci
Concentraci condicional [C ]: concentraci de totes les formes qumiques en que es
troba una espcie considerant les reaccions parsites:
[Ca
2+
] = [Ca
2+
] + [CaOH
+
]
[Y
4-
] = [Y
4-
] + [HY
3-
] + [H
2
Y
2-
] + [H
3
Y
-
] + [H
4
Y]
[CaY
2-
] = [CaY
2-
] + [CaHY
-
]
Coeficient de reacci parsita : quocient entre la concentraci condicional i la
concentraci real ( 1)
Constant condicional K: Constant condicional: la referida a les concentracions
condicionals. Es calcula a partir de la constant dequilibri i els coeficients de reacci
parsita
[ ]
[ ]

4
4
Y
Y
' Y

4
[ ]
[ ]

2
2
CaY
CaY
' CaY

2
[ ]
[ ]
+
+
=
+
2
2
Ca
Ca
' Ca

2
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ][ ]
+

= = =
+

4 2
2
4 2
2
Y Ca
CaY
CaY
Y Ca
CaY
4 2
2
4 2
2
CaY

Y Ca
CaY
' Y ' Ca
' CaY
' K
Exemple: constant condicional de CaY
2-
a pH = 10
Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
10.7
4 2
2
CaY
10
] ][Y [Ca
] [CaY
K = =
+

Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Ca
2+
+ H
2
O CaOH
+
+ H
+
12.7 -
2
h
10
] [Ca
][H [CaOH
K = =
+
+ +
]
Y
4-
+ H
+
HY
3-
Y
4-
+ 2H
+
H
2
Y
2-
Y
4-
+ 3H
+
H
3
Y
-
Y
4-
+ 4H
+
H
4
Y
11
11
4
- 4
- 3
1
10
10
1
K
1
] ][Y [H
] [HY
= = = =
+
17.3
11 6.3 -
4 3
- 4 2
- 2
2
2
10
10 10
1
K K
1
] [Y ] [H
] Y [H
= = = =
+
19.8
11 6.3 - 2.5 -
4 3 2
- 4 3
-
3
3
10
10 10 10
1
K K K
1
] [Y ] [H
] Y [H
= = = =
+
21.7
11 6.3 - 2.5 - 1.9 -
4 3 2 1
- 4 4
4
4
10
10 10 10 10
1
K K K K
1
] [Y ] [H
Y] [H
= = = =
+
CaY
2-
+ H
+
CaHY
-
3.1
- 2
H
CaY
10
] ][H [CaY
] [CaHY
K = =
+

Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
10.7
4 2
2
CaY
10
] ][Y [Ca
] [CaY
K = =
+

[ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
1
H
K
1
Ca
CaOH Ca
Ca
' Ca

h
2
2
2
2
Ca
2
= + =
+
= =
+ +
+ +
+
+
+
[ ]
[ ]
[ ] [ ] [ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ] [ ] [ ] 11 H H H H 1
Y
Y H Y H Y H HY Y
Y
' Y

4
4
3
3
2
2 1
4
4 3
2
2
3 4
4
4
Y
4
= + + + + =
+ + + +
= =
+ + + +

[ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] 1 H K 1
CaY
CaHY CaY
CaY
' CaY

H
CaY
2
2
2
2
CaY
2-
= + =
+
= =
+

9.7 10.7
Y Ca
CaY
CaY CaY
10
1 1 1
1
10

K ' K
4 2
2
=

= =
+

Exemple: constant condicional de CaY


2-
a pH = 10
Exemple: constant condicional de CaY
2-
a pH = 10
Simplificacions
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
H
4
Y H
3
Y
-
1.9 2.5 6.3 11.0
H
2
Y
2-
HY
3-
Y
4-
pH 14 0
10.0
[ ] [ ]
[ ]
[ ] 11 H 1
Y
HY Y

1
4
3 4
Y
4
= + =
+
=
+

12.7
Ca
2+
CaOH
+
pH 14 0
10.0
[ ]
[ ]
1
Ca
Ca

2
2
Ca
2
= =
+
+
+
3.1
CaHY
-
CaY
2-
pH 14 0
10.0
[ ]
[ ]
1
CaY
CaY

2
2
CaY
2
= =

9.7 10.7
Y Ca
CaY
10
1 1 1
1
10

K K'
4 2
2
=

= =
+

Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
v (mL)
p
M

'
Corbes de valoraci
En les volumetries de formaci de complexos, la corba de valoraci representa la
variaci del pM (o pL) en funci del volum de valorant addicionat
M + L ML
L
M
v (mL)
p
L

'
M
L
M
L
Valoraci dun cati metllic
(M) amb un lligand (L)
M + L ML
Valoraci dun lligand (L) amb
un cati metllic (M)
Valoraci dun cati metllic (M) amb un lligand (L)
M + L ML
L M
ML

K
' [L] ' [M]
' [ML]
' K = =
[ ] [ ]' ML ' M
v V
V C
0
0 M
+ =
+
[ ] [ ]' ML ' L
v V
v C
0
L
+ =
+
[ ]
[ ]
[ ]
(

+
+

=
' M ' K 1
C ' K
1 ' M
' M C
V v
L
M
0
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
v
p
C
a
'
Valoraci de Ca
2+
amb EDTA
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
M + 4L ML
4 4
L M
ML4
4
4
4

K
' [L] ' [M]
' ] [ML
' = =
[ ] [ ]' ML ' M
v V
V C
4
0
0 M
+ =
+
[ ] [ ]' ML 4 ' L
v V
v C
4
0
L
+ =
+
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]' L C
' L 1
C ' L 4
' L
V v
L
4 '
4
M
4 '
4
0

+
+
=
0
5
10
15
20
25
30
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
v
p
N
i
'
Valoraci de Ni
2+
amb cianur
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Salt de la corba de valoraci
El salt de la corba de valoraci depn de:
La constant condicional
La concentraci
Per a complexos destequiometria 1:1 i considerant que
la reacci es quantitativa quan ha reaccionat almenys un
99.9% de lanalit:
C
10 0.999
C) (0.001
C 0.999
K' ;
[L]' [M]'
[ML]'
K'
6
2
=
6 6
10 10 0.999 C K'
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Podran determinar-se mescles si quan el primer analit (M) ha
reaccionat quantitativament el segon (N) encara no ha
comenat:
Per a complexos destequiometria 1:1 i considerant una
exactitud de l'1% (ha reaccionat almenys un 99% del primer
analit i del segon hi ha almenys un 99% sense reaccionar):
Determinaci de mescles
)[L]' C (0.99
C 0.01
' K ;
[L]' [N]'
[NL]'
' K
)[L]' C (0.01
C 0.99
' K ;
[L]' [M]'
[ML]'
' K
N
N
NL NL
M
M
ML ML
= =
= =
4
NL
ML
10
' K
' K

v (mL)
p
H
p
M

L
M
Valoraci dun i metllic amb un lligand M + L ML
excs de metall excs de lligand
Hi han quatre regions caracterstiques:
A) Abans diniciar la valoraci
B) Excs de metall (analit)
C) Salt de la corba de valoraci
D) Excs de lligand (valorant)
A
B
C
D
Hi han quatre punts singulars:
1. Punt inicial (v = 0)
2. Punt de semiequivalncia (v = v
eq
)
3. Punt dequivalncia (v = v
eq
)
4. Excs de valorant (v = 3/2v
eq
)
2
1
3
4
v (mL)
p
H
p
M

L
M
Valoraci dun i metllic amb un lligand M + L ML
excs de metall excs de lligand
A
1
A. Abans diniciar la valoraci
1. Punt inicial (v = 0)
No ha comenat laddici de valorant:
pM = -log C
M
excs de metall excs de lligand
v (mL)
p
H
p
M

L
M
Valoraci dun i metllic amb un lligand M + L ML
B
2
B. Excs de metall
Es va formant ML per encara queda M:
Tot el lligand es consumeix per el metall i
es transforma en ML. La seua
concentraci vindr determinada per la
dissociaci del complex: Ca
2+
+ Y
4-

CaY
2-
Es formen tants mols de ML com mols
de L shan addicionat:
v V
v C V C
x
v V
v C V C
' ] [Ca
0
EDTA 0
Ca
0
EDTA 0
Ca 2
2 2
+

+
+

=
+ +
+
x ' ] [Y
4
=

v V
v C
x
v V
v C
' ] [CaY
0
EDTA
0
EDTA 2
+

+
=

2. Punt de semiequivalncia (v = v
eq
)
|
|
|
|

\
|
+

=
+
+
2
v
V
2
v
C V C
log ' ] p[Ca
eq
0
eq
EDTA 0
Ca
2
2
Se calcula a partir de
la expresin de K
v (mL)
p
H
p
M

L
M
Valoraci dun i metllic amb un lligand M + L ML
excs de metall excs de lligand
C
3
C. Salt de la corba de valoraci
Sha addicionat una quantitat
estequiomtrica de lligand:
mols M = mols L
Tot el metall sha transformat en ML. Per
tant [M] ser petita i vindr donada per la
dissociaci del complex Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
:
La [ML] es pot calcular:
O b:
La concentraci de L vindr tamb
determinada per la dissociaci del complex:
Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
:
eq 0
0
Ca
eq 0
0
Ca 2
v V
V C
x
v V
V C
' ] [CaY
2 2
+

+
=
+ +

eq 0
eq EDTA
eq 0
eq EDTA 2
v V
v C
x
v V
v C
' ] [CaY
+

+
=

x ' ] [Y
4
=

x x
v V
v C V C
' ] [Ca
eq 0
eq EDTA 0
Ca 2
2
= +
+

=
+
+
3. Punt dequivalncia (v = v
eq
)
x log ' ] p[Ca
2
=
+
Es calcula a partir de
lexpressi de K
Es calcula a partir de
lexpressi de K
v (mL)
p
H
p
M

L
M
Valoraci dun i metllic amb un lligand M + L ML
excs de metall excs de lligand
D
D. Excs de lligand
Tot el M sha consumit i transformat en ML.
Per tant [M] ser petita i vindr determinada
per la dissociaci Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
:
La [ML] es calcular:
El L addicionat desprs del punt
dequivalncia est en excs, pel que [L] es
calcula:
O b:
[ ]
v V
V C - v C
x
v V
V C - v C
' Y
0
0
Ca
EDTA
0
0
Ca
EDTA - 4
2 2
+
+
+
=
+ +
[ ]
v V
V c
x
v V
V C
' CaY
0
0
Ca
0
0
Ca 2
2 2
+

+
=
+ +

x x
v V
v C V C
' ] [Ca
0
eq EDTA 0
Ca 2
2
= +
+

=
+
+
Es calcula a partir de
lexpressi de K
[ ]
v V
v C - v C
x
v V
v C - v C
' Y
0
eq EDTA EDTA
0
eq EDTA EDTA - 4
+
+
+
=
4
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Detecci del punt final
Formaci/desaparici duna fase slida
Reacci de valoraci: Ag
+
+ 2 CN
-
Ag(CN)
2
-
Reacci indicadora: Ag
+
+ Ag(CN)
2
-
Ag[Ag(CN)
2
] (blanc)
Formaci de complexos acolorits
Reacci de valoraci: 2 SCN
-
+ Hg
2+
Hg(SCN)
2
Reacci indicadora: SCN
-
+ Fe
3+
FeSCN
2+
(roig)
Indicadors metallocrmics
Sn composts orgnics (amb propietats cid-base), que actuen com a lligands
[M][In]
[MIn]
K
MIn
=
color A
M + In MIn
color B
Tant lindicador lliure (In) como el
complex (MIn) presenten colors intensos
El medi de reacci tamb pot afectar a la formaci del complex MIn i per tant:
In M
MIn
MIn
'
MIn

K
[In]' [M]'
[MIn]'
K = =
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Detecci del punto final Indicadors metallocrmics
Valoraci de M amb L:
1) Saddiciona In a la dissoluci de M a valorar i se forma complex MIn.
2) Saddiciona L i aquest va complexant al M lliure
3) Al punt final es produir una reacci de desplaament del In que es troba
complexant al M per part del L:
MIn + L ML + In
Sha de complir que: K
ML
>K
MIn
Valoraci de L amb M:
1) Saddiciona In a la dissoluci de L a valorar.
2) Saddiciona M, i aquest va complexant a L
3) Al punto final, el primer excs de M es complexa amb In:
M + In MIn
Sha de complir que: K
ML
>K
MIn
Negre deriocrom T (NET) Camalgita Murexida
Taronja de xilenol
1-(2-Piridilazo)-2-naftol (PAN)
Violeta de pirocatecol
H
2
In
-
HIn
2-
In
3-
6.3 11.6
pH
MIn
H
2
In
-
HIn
2-
In
3-
8.1 12.4
pH
MIn
H
5
In
-
H
4
In
2-
12.3
pH
MIn
H
4
In
-
H
3
In
2-
H
2
In
3-
9.2 10.9
pH
CaIn
CoIn, NiIn y CuIn
H
5
In
-
H
4
In
2-
H
3
In
3-
2.32
2.85
pH
MIn
H
2
In
4-
HIn
5-
In
6-
10.47 12.23 6.70
H
4
In H
3
In
-
H
2
In
2-
0.2
7.8
pH
MIn
HIn
3-
9.8 11.7
Interval de viratge
Detecci del punt final Indicadors metallocrmics
Interval de lescala de pM en la que sobserva el canvi de color
Depn de la sensibilitat amb la que es veu cada color
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
En termes generals, saccepta que lull hum pot distingir el color duna
forma en presncia de laltra quan la seua relaci s 10/1
M + In MIn
color A color B
Color A
10
1
[In]
[MIn]
Color B
10
[In]
[MIn]

[In]' [M]'
[MIn]'
K
'
MIn
=
[In]' K
[MIn]'
M
'
MIn
'
final
=
[In]'
[MIn]'
log ' logK ' pM
MIn final
=
1 ' K log ' pM
Ind
=
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Detecci del punto final Indicadors metallocrmics
Soluble en el medi de reacci
Canvi de color apreciable
K
ML
>K
MIn
pM
final
el ms prxim possible a pM
eq
Requisits
Cu
2+
Fe
3+
Al
3+
i Mn
2+
formen complexos molt estables amb els indicadors metallocrmics
Poden bloquejar lindicador i impedir el seu viratge
Es pot solucionar addicionant un lligand para emmascarar-los
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Selecci de l'indicador Indicadors metallocrmics
eq final
v v =
100
v
v v

ia equivalnc
eq final
relatiu

=
El volum final es pot calcular a partir de pM
final
i lerror de valoraci:
Sha de tenir en compte linfluencia del medi de reacci
Calcular K
ML
i K
MIn
K
ML
> K
MIn
Canvi de color apreciable al pH de treball
pM
final
el ms prxim possible a pM
eq
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Selecci de l'indicador Indicadors metallocrmics
Exemple
Es disposa dels segents indicadors metallocrmics: PAN, NET i VPC. Seleccioneu el pH de
treball i lindicador ms adequat per valorar 25 mL de Zn(II) 0.01 M amb cid
etilendiaminatetraactic (H
4
Y) 0.01 M i en un medi de reacci en el que existeix una
concentraci damonac lliure 0.1 M
pH
+ 2
Zn


4
Y

2
ZnY
log K
4 10
5.09
10
9.32
10
0.4
<10
8

5 10
5.09
10
7.32
1.01 <10
8
6 10
5.09
10
5.48
1 <10
8

7 10
5.09
10
4.08
1 10
7.33

8 10
5.09
10
3
1 10
8.41

9 10
5.09
10
2
1 10
9.41


Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Selecci de l'indicador Indicadors metallocrmics
Exemple
pH
+ 2
Zn


In
log K
VPC NET VPC NET
8 10
5.09
10
6.5
10
3.61
10
0.3
10
4.8

9 10
5.09
10
4.4
10
2.6
10
0.9
10
5.8


1-(2-Piridilazo)-2-naftol (PAN)
H
5
In
-
H
4
In
2-
12.3
pH
MIn
Violeta de pirocatecol
H
4
In H
3
In
-
H
2
In
2-
0.2
7.8
pH
MIn
HIn
3-
9.8 11.7
Negre deriocrom T (NET)
H
2
In
-
HIn
2-
In
3-
6.3 11.6
pH
MIn
p[Zn
2+
]
final
pH p[Zn
2+
]
equivalencia
VPC NET
8 5.36 1.3 5.8
9 5.86 1.9 6.8

Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Aplicacions
Determinacions argentimtriques
Mtode de Liebig:
Reacci de valoraci: Ag
+
+ 2 CN
-
Ag(CN)
2
-
Reacci indicadora: Ag
+
+ Ag(CN)
2-
Ag[Ag(CN)
2
] (blanc)
Determinacions complexomtriques
Duresa total de laigua (mg CaCO
3
/L):
Reacci de valoraci: Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
(pH = 10)
Mg
2+
+ Y
4-
MgY
2-
Reacci indicadora: Mg-NET (roig) + Y
4-
MgY
2-
+ NET (blau)
Mtode de Liebig-Denigs:
Reacci de valoraci: Ag
+
+ 2 CN
-
Ag(CN)
2
-
Reacci indicadora: Ag
+
+ I
-
AgI (groc)
Duresa parcial de laigua:
Reacci de valoraci: Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
(pH > 12)
Reacci indicadora: Ca-Murexida (roig) + Y
4-
CaY
2-
+ Murexida (lila)
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci
Aplicacions
Altres determinacions complexomtriques
Valoraci de mescles
Valoraci per retrocs
Valoraci per desplaament
Objectius especfics del Tema 8
Identificar lespcie a valorar i el valorant en una volumetria de formaci de complexos
Diferenciar els diferents tipus de lligands, i els diferents tipus de complexos que es
formen
Descriure les SPTP i els valorants habitualment emprats en volumetries de formaci de
complexos
Descriure com afecta el medi de reacci a lequilibri de formaci de complexos
Definir reacci parsita (o condicional o lateral), concentraci condicional, coeficient
de reacci parsita i constant condicional, i el seu s per a avaluar linfluencia del
medi de reacci sobre la reacci principal
Calcular els coeficients de reacci parsita i la constant condicional duna reacci
en unes condicions determinades
Discutir las peculiaritats de les diferents regions que existeixen en una corba de
valoraci de formaci de complexos, aix como construir la corba de valoraci
Discutir linfluencia de la concentraci i de la constant de formaci de complexos en
la forma duna corba de valoraci
Descriure les diferents formes de detectar el punt final en volumetries de formaci de
complexos
Definir i discutir linterval de viratge dun indicador metallocrmic
Descriure les aplicacions ms habituals basades en volumetries de formaci de
complexos
Objectius especfics del Tema 8
Identificar lespcie a valorar i el valorant en una volumetria de formaci de complexos
Diferenciar els diferents tipus de lligands, i els diferents tipus de complexos que es
formen
Descriure les SPTP i els valorants habitualment emprats en volumetries de formaci de
complexos
Descriure com afecta el medi de reacci a lequilibri de formaci de complexos
Definir reacci parsita (o condicional o lateral), concentraci condicional, coeficient
de reacci parsita i constant condicional, i el seu s per a avaluar linfluencia del
medi de reacci sobre la reacci principal
Calcular els coeficients de reacci parsita i la constant condicional duna reacci
en unes condicions determinades
Discutir las peculiaritats de les diferents regions que existeixen en una corba de
valoraci de formaci de complexos, aix como construir la corba de valoraci
Discutir linfluencia de la concentraci i de la constant de formaci de complexos en
la forma duna corba de valoraci
Descriure les diferents formes de detectar el punt final en volumetries de formaci de
complexos
Definir i discutir linterval de viratge dun indicador metallocrmic
Descriure les aplicacions ms habituals basades en volumetries de formaci de
complexos
Qu Qu mica Anal mica Anal tica I. Curs 2011/2012. Grup C tica I. Curs 2011/2012. Grup C
Tema 8: Volumetries de formaci Tema 8: Volumetries de formaci de complexos de complexos
Introducci
Error de valoraci
Corbes de
valoraci
Detecci del punt
final: indicadors
Selecci de
l'indicador
Aplicacions
Influencia del medi
de reacci

You might also like