炼油技术与工程 2008年4月

PETROLEUM REFINERY ENGINEERING

第38卷第4期

环境保护
誊‘,

,污水汽提装置酸性水汽提塔的 操作优化
姜满意李国庆’
华南理工大学化工与能源学院强化传热与节能教育部重点实验室(广东省广州市510641)
摘要:针对污水汽提装置酸性水汽提塔净化水水质不合格、能耗高等问题,以某炼油厂加工45.3 t/h污水的单 塔侧线汽提塔为例,以流程模拟为辅助手段,从富氨气抽出位置、热冷进料量比例、热进料换热流程三个方面分别 进行了分析和研究。得出富氨气抽出位置应位于第12块理论板、热冷进料比应小于4、净化水换后温度应降低到60 ℃,并在此基础上进行了整体优化,不但将净化水中NH3质量分数由120 oe,/s降到80 t,.s/s,达到环保标准,而且减 少装置蒸汽用量3.5 t/h,降低装置冷却负荷7 758 MJ/h。

关键词:酸性水汽提塔模拟优化净化水能耗

污水汽提是脱除石油炼制过程中产生于各工 艺装置的含硫酸性污水中的NH,,H2S,CO:等有 害物质,以回收净化水(NH,质量分数不大于100 ¨g/g,H2S质量分数不大于50斗g/g)的工艺…, 广泛应用于石油炼制过程,对于减少环境污染,降 低水耗具有十分重要的作用。

2污水汽提工艺流程 目前,含硫废水的处理方法主要有空气氧化 法、水蒸气汽提法H]、电净化法、SBR脱氮法、化 学沉淀法、臭氧.活性炭联用法和湿式空气氧化法 等。国内已工业化的方法有空气氧化法”’6J、汽 提法、加酸汽提法及烟道气吹扫法,而应用较为广 泛的是水蒸气汽提法,它有三种典型流程: (1)单塔流程:污水从汽提塔的中部供人,富 含NH,,H:S,CO:的气体从塔顶排出,塔底得到净 化水。该流程工艺简单、投资少、能耗低,但不能 回收氨,只适用于处理低浓度的含硫污水。 (2)单塔侧线流程:由于塔上部硫化氢精馏 段冷却吸收和塔下部氨汽提段强制汽提的双重作 用,氨向塔的中部集聚,形成高浓区,富氨气以侧 线方式抽出",8 J。该流程工艺简单、投资少、能耗 低,可同时回收高纯度的氨和硫化氢,适用于处理 较宽污染物浓度范围的污水。 (3)双塔流程:该流程双塔串联,前塔塔顶分 离出含硫酸性气体,粗氨气从后塔塔顶排出,塔底 得到净化水。流程复杂、投资较大、能耗较高。 一般,污水量较小或污染物浓度较低时,采用
收稿日期:2007—11—12。 作者简介:姜满意,华南理工大学在读研究生,研究方向为过 程能量综合。 {联系人,电话:020—87112043。E—mail:gqlil@seut.edu.en

污水汽提工艺原理 NH,和H:S同属可溶于水的挥发性弱电解

质,因此酸性水汽提是一个复杂的多元系化学电 离和相变过程旧J。当温度低于80℃时,污水中 的硫和氨通常以硫铵盐和碳酸盐的形式存在;当 温度超过110℃后,硫铵盐和碳酸盐电离水解,生 成游离的H:S,NH,和CO:,主要化学方程式如下:

2NW+sZ-寻=之NH3液+H2S液.--。-----2NH3气+H2S气
NH4++HC03-寻==圭NH3液+C02液+H20液手==± NH3气+C02x+H20气

NH;+HS一寻=。NH3液+H2s液寻2兰NH3气+H2s气

研究发现,上述化学反应过程中,温度较低 时,水解常数受温度的影响不大;但当温度高于 115℃,即NH。HS水解反应的转折温度时,水解 常数迅速增大,反应平衡向右移动,水溶液中的 NH4+,HS一等便转化成NH,,H:S分子,它们以游离 态存于水中并从液相向气相转移[3 J,从而实现污水 的净化。

万方数据

炼油技术与工程 2008年第38卷 单塔流程比较合适;若污水量变化不大,污染物达 到中等浓度,则宜采用单塔侧线流程。 3现有污水汽提工艺存在的主要问题及优化操 作的必要性 调研发现,炼油厂污水汽提装置存在的主要 问题是:净化水水质不合格,氨、硫化氢含量超标; 进料加热负荷大,蒸汽消耗多,能耗高;以及操作 过程中应对工况变化的调节手段少等。随着经济 的高速增长,国内炼油厂原油加工量普遍增加,迫 切要求污水汽提工艺具有较好的弹性,以适应污 水量不断增加的需求。同时,环保和节能的压力, 也要求污水汽提工艺能提供更纯净的净化水和实 现更少的能耗,所以优化操作,提高净化水水质和 降低能耗,是十分必要的。 4污水汽提塔实例及模拟结果 图1是某炼油厂加工45.3 t/h污水的单塔侧 线污水汽提塔的流程简图。 从表2可以看出,净化水中NH,质量分数超 标,达到120恤g/g,同时总蒸汽消耗为10.8 装置能耗高。 表2污水汽提塔的标定结果 Table 2 Standardised data of the sour . t/h, water stripper 项目 塔顶温度/℃ 塔顶压力/MPa 塔底温度/oC 塔顶酸性气流率/kg・h。1 W(酸性气中H2S)/p,g・g。1 富氨气流-:;g/kg・h“ W(富氨气中NH3)/斗g・g-1 W(富氨气中H2s)/斗g・g。1 净化水流蓦g/kg・h’1 W(净化水中H2S)/t1.g・g。1 "(净化水中NH3)/雌・g。1 塔底再沸器负荷/MJ・h。 总蒸汽消耗/t・h‘1 标定值 n¨~撕一 一 拍啪一㈣ 表3是该装置的ASPEN流程模拟一1结果。 比较表2,除富氨气中H:s的含量外,模拟值与标 定值基本吻合,故后续的分析及优化过程将以此 模拟结果为基础进行。 表3污水汽提塔的模拟结果 Table 3 Simulation results of the sour water stripper 项目 塔顶温度/。C 塔顶压力/MPa 塔底温度/℃ 塔顶酸性气流率/kg・h。 l‘'(酸性气中NH3)/斗g・g-1 模拟计算值 "(酸性气中H2s)/峙・g’1 富氨气流率/kg・h。1 图1某污水汽提塔流程 Fig.1 Flow diagram of a sour W(富氨气中NH3)/p.g・g“ W(富氨气中H2s)/峙・g。 stripper water 净化水流率/kg・h。 W(净化水中H2s)/t,s・g“ "(净化水中NH3/Ixg・g-1 塔底再沸器负有//MJ・h“ 图1中,汽提塔由两段填料和40块塔板组 成。污水冷进料(28℃,8.3 t/h)从一层填料上 方进塔;热进料(37 t/h)通过与净化水和蒸汽换 热(换热器E102和E101),被加热到143℃,从第 2层板进塔。富氨气从第14板抽出,送氨精制系 统。为减少塔顶酸性气带水,填料段下方的温度 控制在120℃左右。表1是其污水的水质。表2 是其标定结果。 表1酸性水组成 Table 1 Composition of ㈣ …Ⅲ一 一 ~一加一 5污水汽提塔的操作分析 5.1 富氨气抽出位置变化对汽提塔操作的影响 图2为模拟得到的塔内气相中NH,,H:S, CO:和H:O的质量分数沿塔分布曲线。可以看 出,富氨气从第11,12和13块理论板处抽出较 water 4 770 5 400 480 sour ¨吕/g 好,在第11,12和13块理论板处NH,的质量分数 分别是1.27%,1.20%和0.96%,H2S的质量分 数分别是1.58%,0.58%和0.10%。说明富氨气 在全塔第12块理论板(含填料),即第12块实际 硫化氢 氨 二氧化碳 万方数据 .

第4期 姜满意等.污水汽提装置酸性水汽提塔的操作优化 一5l一 板处抽出较好,虽然此处氨气的浓度不是最高,但 H:S的质量分数只有0.58%,可以大大减少后续 工艺中硫铵盐的生成,避免结晶堵塞管道。 1.O 从表4可以看出,在2~6的热冷进料比范围 内,酸性气和富氨气的流量和组成基本没有变化, 但随着热冷比增加,净化水中H:s和NH,的质量 分数增加,特别是NH,,热冷比超过4以后,质量 分数大于100 Ixg/g,不能满足要求,因此适宜的 热冷进料比应选择在4以下。 5。3热进料换热流程变化对能耗的影响 从表5可以看出,现有操作下,净化水的换后 温度是94℃,还有较多的热量没有回收,不但提高 E101的蒸汽加热负荷,还会加大装置的冷却负荷, 宜做调整。图3是调整后的热进料换热流程。 净化水158 1℃蒸汽1 0MPa 60℃40285t/h 0 59Via 零O・8 墅o.6 删 整0 4 套 舞0.2 0 4 8 12 16 20 24 28 塔板数 图2塔内气相中污染物浓度沿塔分布 Fig.2 Vapor composition upon tray arrangement in column 5.2热冷进料比例对产品质量的影响 进塔 从图1可以看出,冷进料量8.3 t/h,热进料 量37 t/h,热冷进料量的比例是4.46。表4是不 同热冷进料比下汽提塔的模拟结果。 表4不同热冷进料比下汽提塔模拟结果 Table 4 Simulation results in different ratios between hot and cold feed amounts Fig.3 图3调整后的热进料换热流程 Adjusted heat transfer process of the feed 图3中,新增了两台净化水.污水热进料换热 器E103/1-2,使净化水的换后温度降到60℃,多 回收热量5 2.81 770 MJ//h,E101因此减少蒸汽用量 t/h,同时对应减少等量的装置冷却负荷 (E103/1-2的型号为BES600-2.5.120-6/19-41)。 6汽提塔的操作优化 综合上述分析,在控制塔顶酸性气H:s质量 分数为30.3斗g/g、塔底净化水NH,质量分数为 80¨∥g,并保持热进料温度143℃、塔顶压力0 7 4 MPa不变,采用图3热进料换热流程,分冷热进料 比为1:1,2:1,3:1,4:1和富氨气从第12,13块 理论板处抽出方案进行模拟,得到表5所示结果。 表5污水汽提塔的整体优化分析 Table 5 Integration analysis of the sour water stripper 万方数据 .

一52一 炼油技术与工程 2008年第38卷 可以看出,表5的8个操作方案中,以富氨气 从第12块理论板抽出、热冷进料比为2:1方案的 能耗最低,总蒸汽加热负荷只有16 3.5 237 目前的120斗g/g降到80 pg/g,达到环保标准,同 时减少装置蒸汽用量3.5 t/h,对应降低装置冷却 负荷7 758 MJ/h。 MJ/h,即 蒸汽消耗为7.3 t/h,相比现有操作减少蒸汽用量 t/h,对应降低装置的冷却负荷7 758 MJ/h。 参考文献 [1l ARMSTRONGT.Optimize¥OUI"watertreatment[J].Hydrocar- bon 并且富氨气中NH,的质量分数较高,达到1.28 斗g/g,H2s的质量分数较低,只有0.14斗g/g,因此 采用该方案操作较为适宜。 7结论 (1)以某炼油厂45.3 t/h含硫污水汽提装置 为例,分别研究了富氨气抽出位置、热冷进料量比 例、热进料换热流程对污水汽提塔产品质量和能 耗的影响。得到富氨气抽出位置应上移1块理论 板、热冷进料比应由目前的4.46改为小于4、同 时净化水的热量应加深利用,以减少热进料加热 蒸汽的消耗。 (2)综合各项分析,提出了污水汽提塔的整 体优化方案,即以第12块理论板为富氨气抽出位 置,以热冷进料比为2:1,并且新增两台净化水一 热进料换热器,从而将净化水中NH,质量分数由 Processing,2003,82(6):77-79. [2]杨刚,李柏春,刘继东,等.炼油厂含硫污水汽提塔的模拟 计算[J].石油学报:石油加工,2002,18(5):96—100. [3]王利东,杜翔,杜英生。等.含硫酸性污水汽提塔的分析和模 拟计算[J].化学工业与工程,2000,17(4):214-221. [4]孙秋荣.炼油厂污水汽提装置的改造[J].石油化工,2001, 30(12):925-927. [5]关宏讯,邱熔处,赵旭涛,等.催化氧化法处理高浓度含硫废 水的研究[J].兰州铁道学院学报,2003,22(6):21-23. [6]彭建立,李凭力,张远征,等.污水汽提装置模拟优化及改造 [J].化学工业与工程,2004,21(6):467-470. [7]熊献金.单塔加压侧线抽出污水汽提工艺流程模拟程序包的 建立及其应用[J].炼油技术与工程,2004,34(12):38-41. [8]林宵红.废水汽提装置的节能实践[J].黑龙江石油化工, 1999,10:18-20. [9]赵莹莹.ASPENPLUS在炼油厂含硫污水汽提过程中的应用 [J].炼油设计,1998,28(5):48-51. (编辑苏德中) OPERATION SOUR OPTIMIZATION STRIPPING oF WATER COLUMN Jiang Manyi,Li Guoqing The Key Laboratory 、The School of Enhanced of Chemical Heat Transfer and Energy Conservation of Ministry of of Education,China, Science& and Energy Engineering of South China University Technology(Guangzhou 510641,Guangdong,China) Abstract In view of off-specification of purified water from sumption,a study has been made based upon the operation of a sour water stripper and higher energy sour con— 45.3 t/h single—tower water stripper,and the location of rich ammonia gas withdraw,the ratio of hot and cold feed streams and hot feed heat exchange train at are analyzed by simulation.It is concluded from analysis that the rich ammonia gas should be drawn to out 12th theoretical tray,the hot cold feed ratio should be less than 4 and the final temperature of purified not water should be lower than 60℃after heat exchange with the feed.The integrated optimization has to only reduced the NH3 in purified water 80 ppm from 1 20 ppm that is within the standard requirement but also lowered cooling duty of the unit by 7 758 MJ/h,saving 3.5 tons of steam per hour. Key Words:sour water,stripping column,simulation optimization,purified water,energy consumption 万方数据 .

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