BasisprfungAllgemeineChemie (TeilOC)

Montag,17.August2009

DauerderPrfung:2Stunden Lsen Sie die Aufgaben auf dem jeweiligen Aufgabenblatt oder, falls notwendig, auf den angehefteten leeren Blttern am Ende des jeweiligen Prfungsteils mit VermerkbeiderentsprechendenAufgabe. VerwendenSiekeinelosenBltter! ErlaubteHilfsmittel:KEINE

Departement: _______________________________________ Name: _______________________________________ _______________________________________ _______________________________________ Vorname: Stud.Nr.:

TeilIDr.Bach(1Stunde) Aufgabe1Nomenklatur 21Punkte Aufgabe2SymmetrielehreundStereochemie 29Punkte Aufgabe3Konformationsanalyse 22Punkte Aufgabe4HybridisierungundAromatizitt 17.5Punkte Aufgabe5ThermodynamikundKinetik 15Punkte TeilIIDr.Cramer(1Stunde) Aufgabe1 10Punkte Aufgabe2 10Punkte Aufgabe3 10Punkte Aufgabe4 10Punkte Aufgabe5 10Punkte Aufgabe6 10Punkte Aufgabe7 10Punkte Aufgabe8 10Punkte DieNotenderbeidenPrfungsteile(Dr.BachundDr.Cramer)tragenje50% zurGesamtnoteAC(OC)I&IIbei.

VielErfolg!
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1. Nomenklatur(21Punkte)
1.1 BenennenSiedieVerbindungenAEnachIUPACinkl.stereochemischer Deskriptoren(15Pt.).

B
COOH

(R)-4-(1-Methylpropyl)cyclohexa-2,5-dienon

(S)-3-(4-Methylpentyl)-2-(2-propylpentyl)but-1-ensure

C
Cl Cl O

5,5-Dichlorspiro[3.4]oct-2-ylpropanoat oder 5,5-Dichlor-2-propanoyloxyspiro[3.4]octan oder Propansure-5,5-dichlorspiro[3.4]oct-2-ylester

2,6-Diethyl-3,4,5-trimethylidenhepta-1,6-dien

E
N

Br (E,R)-But-1-enylcyclohexylisopropylmethylammoniumbromid

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1.2 ZeichnenSiedieStrukturformelnfolgenderVerbindungen(6Pt.). F) Tricyclo[5.2.1.02,6]decan-10-thiol

G) 2,5-Bis[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)phenyl]-1-methylpyrrol

H) (S)-1,3-Difluorpropadien

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2.Symmetrieelemente,Punktgruppen, Topizitt,StereochemieundFischer Projektionen(29Pt.)

2.1BestimmenSiedieSymmetrieelementeundPunktgruppenfolgender Verbindungen (6Pt):

, E: Cs C2, E: C2 C3, i, 3h, 3C2, S6, E: D3d 2.2GebenSiedieTopizittendergefragtenWasserstoffatomean:Homotop(H), enantiotop(E),diastereotop(D)oderverschieden(V)?(5Pt.)

O O Cl Hb Hc Hd Cl Ha Hb F Hc

Ha

MoleklA HazuHb HazuHc HazuHd HczuHd

E E H E

MoleklB Ha zuHb Ha zuHc Hb zuHc

D V V

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MoleklC
HazuHb HazuHc HazuHd HbzuHc HbzuHd HczuHd

E V V V V E

2.3KomplettierenSiedieMolekleindemSiediefehlendenFormalladungen, DoppelbindungenundfreienElektronenpaareeinzeichnen(LewisStrukturen). MolekleCistneutral,AundBsindAnione. ZeichnenSiedierelevantenResonanzstrukturen(sovielewievorgegebene Strukturen)undkreisenSiediejenige(n)mitdemgrsstenGewicht(hchsten Anteil)ein. (6Pt.)

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B)
H

O H H

O H H

O H

H H

H H O

H H O

H H

H H

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2.4berfhrenSiedieKeilstrichformelninFischerProjektionenundumgekehrt!(8 Pt.) A) CH OH
H
2

CH2OH H H3C NH2 CH3 NH2

B)
HO HO HO H

CHO H O H H OH CH2OH H H OH H OH H OHHO H

CH2OH

D-(+)-Talose

C)
HO O HO H H OH HO OH H H OHHO H H H H H

CHO H H OH OH CH2OH

D-(+)-Mannose

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2.5ZeichnenSiedieStrukturvonL()Talose(KeilstrichoderFischerprojektion) (1Pt.)

2.6SpezifizierenSiedieabsoluteKonfigurationallerStereozentrenvonD(+) Mannose!(DeutlichindieStruktureinzeichnenoderkorrektnummerieren!)(3Pt.)
2s, 3s, 4r, 5r

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3. Konformationsanalyse(22Punkte)
Gegeben ist das dimethylcyclohexan. Konformerengleichgewicht von allcis4Ethyl1,2

3.1 Zeichnen Sie oben mit Doppelpfeilen () die 1,3diaxialen Wechselwirkungen ein und listen Sie auf, wie viele jeweils vorhanden sind. (H H Wechselwirkungensindnichtzubercksichtigen) (3Pt.) Anzahl Artder1,3diaxialenWw. K1 K2

1 1 1

2 0 0

3.2 Zeichnen Sie fr Konformer K1 alle 3 Doppelnewmanprojektionen entlang der angegebenen Blickrichtungen, wobei der eingezeichnete Kohlenstoff vorne liegt. Bestimmen Sie die totale Anzahl der gaucheWechselwirkungen und zeigen Sie diesemitDoppelpfeilen()an. (8Pt.) entlangC(1)C(6) entlangC(2)C(1) entlangC(3)C(2)

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TotaleAnzahlgaucheWechselwirkungen=____5_______

3.3 Reihen Sie anhand der 1,3diaxialen und gauche Wechselwirkungen die beiden Konformere in ihrerEnergie (mitBegrndung). Konformer K2hat total 3 gauche Wechselwirkungen. (2Pt.) Antwort: Konformer K1 hat eine hhere Energie, da mehr ungnstige sterische Wechselwirkungen vorliegen (d.h. mehr und strkere 1,3-diaxiale und mehr gauche Wechselwirkungen). 3.4 Zeichnen Sie jene Bootkonformation mit der Me Et flagpoleWechselwirkung (B1) und beide Bootkonformationen mit ekliptischen Me Me Wechselwirkungen (B2, B3). Zeichnen Sie die letzten beiden als Doppelnewmanprojektionen und geben Sie bei allen drei die entsprechenden WechselwirkungenmiteinemDoppelpfeil()an. (9Pt.) B1 B2 B3

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4.HybridisierungundAromatizitt(17.5Pt.)
4.1Hybridisierung a) GebenSiedieHybridisierungallerKohlenstoff,StickstoffundSauerstoffatome vonfolgendemMoleklan: sp O 2 sp2 N sp

(2Pt.)

sp3 sp sp3

sp3

b) ZeichnenSiedieHybridorbitalevonAceton. GefragtsindalleandenBindungenbeteiligtenOrbitalesowieauchdiejenigen, diefreieElektronenpaareenthalten.

(3Pt.)

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4.2Aromatizitt a) NennenSiedieKriterienfrHckelaromatizitt. (2Pt.) cyclisch, planar, konjugiert und 4n+2 Elektronen b) WelchederfolgendenMoleklesindaromatisch,antiaromatischodernicht aromatisch? KennzeichnenSiediearomatischenMoleklteiledurchUmkreisen.
A
B

(7.5Pt.)

N H C

antiaromatisch
D

aromatisch

antiaromatisch nicht aromatisch

E N O

aromatisch

c) ErluternSie,warumdiemarkierteDoppelbindunginMoleklFeinekleinere RotationsbarrieredarstelltalssonstfrDoppelbindungenblich? VerdeutlichenSiediesmiteinermesomerenGrenzstruktur. ZeichnenSiezudemdieRichtungdesDipolmomentsmiteinemVektorein.

F
H N H N

(3Pt.)

Jeder Fnf ring ist in dieser mesomeren Struktur aromatisch.

N H

N H

Dipolmoment

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5. ThermodynamikundKinetik(15Punkte)

5.1 Thermochemie(8Pt.)
5.1.1 Die Bindungsenergien (kJ/mol) fr H2, F2, und HF sind 400, 200 und 550 kJ/mol.BerechnenSiedieReaktionsentalpie.(2Pt.) H2(g)+F2(g)2HF H22H D=400kJ/mol F22F D=200kJ/mol 2H+2F2HF H=550*2kJ/mol Hr=400+2002*550=500kJ/mol 5.1.2 ZeichnenSieeinEnergiediagrammfrdieReaktionunter5.1.1.(2Pt.) 2H(g)+2F(g) 400200kJ/mol 2*550kJ/mol H2(g)+F2(g) Hf=500kJ/mol 2HF(g) 5.1.3 Eine wichtige Methode zur Reinigung von Uran fr Atomkraftwerke ist folgendeReaktion: UO2(s)+4HF(g)+F2(g)UF6(g)+2H2O(g) BerechnensiedieReaktionsenthalpiemitHilfevondenWertenaufdieserSeite. (3Pt) Verbindung Hf(kJ/mol) UO2 1100 UF6 2200 H2O 300 Hr=HProdukteHReaktanden=2200+(2*300)+1100+4*500=300 kJ/mol 5.1.4 IstdieReaktionvonUO2,HFundF2exooderendotherm?(1Pt.)

Endotherm

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5.2 Kinetik(7Pt.)
5.2.1 FrdiefolgendeReaktionistdieGleichgewichtskonstanteKeq=0.014: PCl5 PCl3+Cl2 ImGleichgewichtsinddiemolarenKonzentrationvonPCl5undPCl30.5Mund0.2M. BerechnenSiedieKonzentrationvonChlorgas.(2Pt.) Keq=[PCl3][Cl2]/[PCl5] [Cl2]=Keq*[PCl5]/[PCl3]=0.014*0.5/0.2=0.035M 5.2.2 BercksichtigenSiedieReaktion: CO+2H2CH3OH Alle Reaktionsteilnehmer sind im gasfrmigen Zustand und die Reaktionsenthalpie ist Hr= 92 kJ/mol. Sagen sie voraus ob die Reaktanden (linke Seite) oder die Produkte (rechte Seite) durch folgende nderungen bevorzugt werden. (BercksichtigenSieallenderungeinzeln).(2Pt.)
Druckerhhung _______________Products(CH3OH) Temperaturerhhung _______ ___Reactants(CO+2H2) ZugabevonWasserstoff ________Products(CH3OH) ____ ___Products(CH3OH) EntfernendesProduktes,CH3OH 5.2.3 EineReaktionistdurchfolgendesGeschwindigkeitsgesetzbeschrieben: a) b) c) d)

Reaktionsgeschwindigkeit=k*[A]2*[B]
erster___ Darausfolgt,dassdieReaktionzweiterOrdnungbezglichA, Ordnungist.(FllensiedieLcken!) OrdnungbezglichB,undtotaldritter (1Pt) 5.2.4. BeachtenSiediefolgendehypothetischeReaktion:

Schreiben Sie die Differentialgleichgewicht fr die Konzentrationsnderung von C (d[C]/dt). (2Pt)

D[C]/dt=k1[A][B]+k3[D]+k4[E]2k2[C]

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A.1.FlussdiagrammzurBestimmungderPunktgruppen

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A.2.Naturkonstanten
a0 amu au c e 0 g h BohrscherRadius atomareMasseneinheit astronomischeEinheit Lichtgeschwindigkeitim Vakuum LadungdesElektrons 1/(0c2) Dielektrizittskonstantedes Vakuums(permittivity) mittlereErdbeschleunigung Gravitationskonstante 0.529177 1.66057*1027 149.597870*109 (11010m) kg Meter

2.99792458(1)*108 Meter/Sekunde 1.602189(5)*1019 Coulomb 8.85519*1012 9.81 6.67*1011 6.62618(4)*1034 2.625501*106 Farad/Meter m/s2 Meter3/(Kilogramm Sekunde2) JouleSekunden Joule/mol

Plancksches Wirkungsquantum(planck constant) e2/(40a0)atomare hartree Energieeinheit hquer h/2pi(hbar) BoltzmannKonstante kb (boltzmannconstant) h/(mec)Compton Wellenlnge c (comptonwavelength) RuhemassedesElektrons me (electronmass) RuhemassedesNeutrons mn (neutronmass) RuhemassedesProtons mp (protonmass) gleichderAvogadroschen mol Zahl(dimensionslos) e*hquer/(2*me)Bohrsches b Magneton(Bohrmagneton) e*hquer/(2*mp) Kernmagneton(nuclear n magneton) N a R Vmol AvogadroscheZahl Pi,LudolfscheZahl Na*kbGaskonstante Molvolumen

1.054589(6)*1034 JouleSekunden 1.38066(4)*1023 Joule/Kelvin

2.426309(4)*102 (11010m) 9.10953(5)*1031 1.67495(1)*1027 1.67265(1)*1027 6.02205(3)*1023 kg kg kg dimensionslos(alsAnzahl Teilchen1mol)

9.27408(4)*1024 Joule/Tesla 5.05082(2)*1027 6.02205(3)*1023 3.14159265 8.314 22.41383*103 Joule/Tesla dimensionslos(alsAnzahl Teilchen1mol) dimensionslos Joule/(Kelvin*mol) Meter3/mol

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