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Historia de la Cristalografía_Oct2013

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Historia de la Cristalografía Formalmente debemos considerar el comienzo de la Cristalografía con Stenon (1638-1686) en 1669, cuando observó y estableció

la 1ª ley fundamental de esta ciencia: "La constancia de los ángulos entre caras equivalentes de cristales de la misma especie" publicado en su obra "De sólido intra solidum naturaliter contento deisertationis prodomus". El desarrollo de otros acontecimientos científicos, como la invención del microscopio por Robert Hooke (1635 1703), permite que otros investigadores como Christiaan Huygens (1629-1695) efectúen estudios minuciosos de las propiedades ópticas de los cristales. En 1780 Arnould Carengeot (1742-1806) construye el goniómetro de contacto que permite determinar con mayor precisión y rapidez las medidas de los ángulos entre caras de los cristales. René Just Haüy (1743-1822) sintetiza de un modo magistral los conocimientos, y enuncia la 2ª ley fundamental de la Cristalografía: "Ley de la racionalidad de los parámetros". Los cristales están formados por paralelepípedos pequeños que dan origen a las caras, y cuya posición en el espacio se puede expresar por tres números enteros racionales y generalmente sencillos. Cada especie cristalina tiene su forma primitiva y su red. Un hecho fundamental de este descubrimiento fue la observación de la exfoliación de los cristales de calcita en forma romboédrica. La observación de un mismo fenómeno, por diversas personas se suele producir en la historia. Así por ejemplo, la exfoliación en romboedros de calcita, fue observada también por Thomas Bartholin (1616-1680), un siglo antes que Haüy, que sin embargo no llegó a la noción de malla, quizás porque su atención en aquel momento estaba centrada en otro problema diferente: La doble refracción de la calcita. Haüy desarrolló su propio descubrimiento, demostró con facilidad, por medio de la geometría, que una red solo puede admitir ejes de simetría de orden 1, 2, 3, 4 y 6, lo que les diferencia de vegetales y animales. también demostró la existencia de siete sistemas de simetría posibles para los cristales, en los cuales se pueden englobar todos los materiales cristalinos. Actualmente, sabemos que la red existe, que los nudos de la red están ocupados por átomos y que éstos a su vez tienen una estructura determinada y están constituidos por partículas elementales más simples. A comienzos del siglo XIX, una serie de hechos facilitan la ampliación de los conocimientos en el campo de la Cristalografía. En 1809, W. Hyde Wollaston (1776-1828) idea el goniómetro de reflexión que permite medir cristales de tamaño muy reducido. En 1830, Johann Friedrich Christian Hessel (1796-1872), aplicando un estudio analítico a las propiedades de la simetría descubre la ley de zonas y las 32 clases de simetría, o grupos de simetría puntual, que se distinguen en los siete sistemas cristalinos. Etienne-Louis Malus (1775-1812) y Sir David Brewster (1781-1868 ) siguen desarrollando las investigaciones sobre óptica, y los físicos Augustin-Jean Fresnel (1788-1827) y James Clerk Maxwell (1831-1879), emiten la teoría ondulatoria y electromagnética de la luz. Eilhard Mitscherlich (1794-1863) plantea una seria dificultad a las ideas de Haüy, que suponía la existencia de una única forma cristalina para cada especie mineral. A la muerte de Haüy desarrolla sus ideas sobre "isomorfismo y polimorfismo", esto atrae la atención de numerosos químicos que trabajan en la relación entre forma cristalina y composición química, no solo de especies minerales naturales sino de materiales sintéticos crecidos en laboratorio. En 1851, Auguste Bravais (1811-1863) demostró que solamente había 14 formas diferentes de distribuirse redes de puntos en el espacio tridimensional que conserven sus propiedades simétricas, y a partir de ello desarrolla su teoría reticular del cristal. Así mismo, al combinar los elementos de simetría llega a descubrir la existencia de 32 clases de simetría. A finales del siglo XIX, de forma independiente y casi simultánea Evgraf Stepanovich Fedorov (1853-1919), William Barlow (18451934) y Arthur Moritz Schoenflies (1853-1928), deducen los 230 grupos espaciales al incorporar como elementos de simetría los ejes helicoidales y los planos de deslizamiento, y combinarse los 32 grupos de simetría puntual con los 14 tipos de redes espaciales. Hasta este momento la ciencia de los cristales estaba completa, al menos en su aspecto formal. Pero no se sabía como relacionarlo y conectar con la estructura del cristal. A comienzos del siglo XX va tomando cuerpo la idea de la estructura cristalina formada por unidades de átomos de forma esférica que ocupan posiciones geométricas definidas, pero faltaba una confirmación experimental. En 1912, con el descubrimiento de la difracción de los rayos-x por los cristales, descubierto por Max

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iniciando el análisis estructural. no solo de materiales inorgánicos naturales. y además ciertas propiedades solo podían explicarse a partir de conceptos atómico-moleculares. define el cristal como un medio homogéneo. Finalmente. y que supone un gran progreso científico puesto que permite la obtención de materiales sintéticos con propiedades que los hacen interesantes desde el punto de vista aplicativo y tecnológico como semiconductores. con lo cual se comienza a dar mayor relevancia a otros factores. materiales nano estructurados. crecimiento y propiedades. para abordar la problemática cristalina es preciso conocer no solo la estructura ideal sino también tener en cuenta que los cristales reales no son perfecciones matemáticas. sino de sustancias orgánicas e inorgánicas sintetizadas en laboratorios de complejidad estructural y peso molecular elevado. básico para la comprensión del estado sólido y que da paso a la Cristalografía estructural. cada vez más sofisticadas técnicas instrumentales. ya que las características morfológicas de los minerales fueron objeto de atención de los científicos. sin forma externa geométrica. Hay que preguntarse si esta ciencia se presenta aislada o necesita para su desarrollo de otras ciencias. Junto con su hijo. en poco tiempo resuelven las estructuras cristalinas de un gran número de fases mineralógicas simples. Algunas de estas propiedades se pueden interpretar correctamente solamente si se suponen una serie de imperfecciones en los cristales. Con el progreso de los métodos de investigación físico-química. microsonda electrónica. El concepto de imperfecciones fue introducido por Yakov Il'ich Frenkel (1894-1952). se observó que las propiedades cristalinas se presentaban también en materiales irregulares. en 1932. etc. etc. ya citado. Los comienzos de la Cristalografía están íntimamente ligados a la Mineralogía. Sir William Lawrence Bragg (1890-1971). en la que se relacionan Cristalografía. se abre un periodo complejo para la Cristalografía. En este desarrollo ha influido de manera notoria el perfeccionamiento de las. y en los comienzos fueron el objeto de atención prioritario de la Cristalografía. Así nace el concepto macroscópico de materia cristalina: Zachariassen. Estos estudios se ven netamente favorecidos por el perfeccionamiento. A su vez. Así pues. de las técnicas instrumentales junto con la aparición de nuevas técnicas como la difracción de neutrones. el conocimiento de la distribución regular de los átomos abrió el camino al estudio de la naturaleza de las fuerzas de unión de dichos átomos. cristales optoelectrónicos y ópticos de gran precisión. Termodinámica y Físicoquímica. A partir de aquí el desarrollo tecnológico y los modernos métodos de investigación han proporcionado una gran información sobre la estructura atómica y electrónica de los cristales y consecuentemente su implicación en el estudio de propiedades y sus aplicaciones. A partir de estos hechos Sir William Henry Bragg (1862-1942) deduce las primeras estructuras ClNa y ClK. Otro factor muy importante en el desarrollo de la Cristalografía ha sido la elaboración de la teoría del crecimiento cristalino. Desde entonces hasta hoy. eléctricos y mecánicos de los cristales. El descubrimiento de la difracción de los rayos-x por los cristales proporciona una visión nueva del papel que puede jugar la estructura atómica de la materia. que se basan en la idealización matemática del cristal y la creación de modelos que faciliten la comprensión de algunas de sus propiedades. la Cristalografía actual engloba tres aspectos íntimamente relacionados entre sí: estructura. el número de estructuras que han sido determinadas ha ido en aumento de manera espectacular. en 1926 junto con Carl Wilhelm Wagner (1901-1977) y Walter Hermann Schottky (1886-1976) en 1930.von Laue (1879-1960). Partiendo de la ordenación atómica de los cristales se comienza a utilizar métodos de cálculo. diferencia entre el cristal ideal y el cristal real. superconductores de HT. comienza a orientarse hacia la Física que proporciona nuevas explicaciones sobre ciertos fenómenos ópticos. Es decir. y da un gran empuje a la física del estado sólido. Hasta aquí llega la Cristalografía actualmente. anisótropo y simétrico. y además permite ensayar nuevos métodos de estudio de estructuras y propiedades físicas de los materiales. contienen multitud de imperfecciones sin las cuales además no podrían ac pc © 20 13 . Se efectúan estudios de las propiedades físicas y químicas de los cristales. Más adelante la Cristalografía se asocia a la Química cuando se observó que la forma externa de los cristales dependía en gran medida de su composición química.

desde un aspecto temporal. I. a su vez. porque cuando un haz de rayos-X es difractado por un medio cristalino se observa un difractograma de manchas discretas con una disposición que permite obtener la simetría de la celdilla y con una intensidad que permite. Su difractograma es idéntico al de cualquier cristal. Los autores del artículo son D. Gaitehersburg. Blech. situando las bases en las que se sustenta la propia definición de materia cristalina. por todo lo expuesto. considerada como una disposición tridimensional y periódica de sus partículas constituyentes (concepto microscópico de cristal). orden a corto alcance y orden a corto y largo alcance son conceptos ligados. Lett. Gratias and J. Su caracterización estructural es conocida en su totalidad al conocer la geometría y composición de dicha celda. Cahn. que afecta a la idea misma de materia ac pc © 20 13 1 D. mediante los cálculos oportunos. En el caso de materiales amorfos los difractogramas muestran anillos difusos como consecuencia del ordenamiento a corta distancia que existe entre sus átomos. donde el cristal es considerado un objeto geométrico limitado por caras planas y constituido por pequeñas unidades cuya geometría está relacionada con la del cristal en su conjunto (concepto macroscópico de cristal). Cahn (Oficina Nacional de Standars. W. Este experimento. el concepto de cristal ha sufrido modificaciones a lo largo de la historia.  Etapa estructural. con propiedades de difracción excepcionales. o de origen artificial obtenidos por crecimiento cristalino. Francia) y J. pasa a ser el objeto sobre el que se fundamenta la Cristalografía en Ciencia y Tecnología de Materiales. con las restricciones propias de la simetría rotacional que debe compatibilizarse con la traslación global. pero con la salvedad de que la disposición de las manchas de difracción presentan simetría rotacional de orden cinco. 53. Caracteres cristalográficos esenciales. al Microscopio Electrónico. Israel) D.). en sus aspectos básicos de la preparación. en la que el objeto es la materia cristalina. presenta nódulos dendríticos en el seno de una matriz de Al. en la idea propuesta por Dalton y que éstos se disponen regularmente en el espacio según las leyes reticulares. difractando la radiación-X con un cristal de Calcantita. Por tanto.A. I. sin que experimento alguno lo refutase. Como se ha descrito en el apartado precedente. de modo experimental que la materia se compone de átomos. Shechtman. sirvió para afianzar las ideas del carácter ondulatorio de la radiación-X. . Blech (Instituto Técnico de Haifa. Esto es así. La relación entre diagrama de difracción y disposición periódica de partículas que difractan ha sido la base conceptual de la materia cristalina durante casi tres cuartos de siglo. obtenida por superenfriamiento a alta velocidad. Este descubrimiento. ya sean de origen natural. provocó el tránsito y a la vez sirve puente entre estas dos etapas. El experimento de Von Laue en 1912. sin hueco alguno. Rev. reconociéndose por primera vez. U. las cuales se pueden sintetizar en dos grandes etapas:  Etapa morfológica. respectivamente. Un cristal macroscópico será concebido como una superposición infinita de celdas elementales que rellenan el espacio.W. a partir del cual se pueden establecer las orientaciones y hasta los límites que del conocimiento de los cristales reales se puede hacer en su vertiente de aplicabilidad tecnológica. D. El cristal real. obtener la naturaleza y posiciones atómicas dentro de dicha celdilla. 1984. Metallic Phase with Long-Range Orientational Order and No Translational Symmetry Phys. La nueva aleación metálica de Al-Mn. como los minerales. considerándole como un problema multifacético. estudio y caracterización de materiales de partida para todo tipo de aplicaciones. Shechtman. 1951–1953. A partir de este momento la difracción de rayos-X es considerada la herramienta fundamental para el estudio de la materia cristalina. permitiendo que contenido y dimensiones varíen arbitrariamente. El 12 de noviembre de 1984 es publicado en el Physical Review Letters1 un artículo que anuncia la evidencia experimental de una aleación metálica de Al-Mn.S. a materia amorfa o materia cristalina. en el contexto actual la Cristalografía debe estar relacionado con lo que se conoce como Ciencia y Tecnología de Materiales. Por tanto. Gratias (Centro de Estudios de Química-Metalúrgica del CNRS de Vitry-sur-Seine.existir.

S. El estudio por difracción de electrones según ciertas direcciones privilegiadas de estos nódulos. La "cuasiperiodicidad" es un caso particular de la "casiperiodicidad". los rayos difractados emergen en direcciones espacialmente simétricas: "La simetría del Difractograma representa la simetría que posee el cristal en la dirección del haz incidente". Ante la imposibilidad de explicar este difractograma con la cristalografía convencional. 45. respectivamente. Está constituido por manchas nítidas. Besicovitch2 y Bohr3. Besicovitch. a partir de un apilamiento de icosaedros elementales. ¿Cuál era la naturaleza de este "cristal imposible"?. Este concepto. 1984. la distribución de las reflexiones. que representa el grado de recubrimiento del sistema sobre sí mismo. Este difractograma de los nódulos de AlMn es aparentemente idéntico al que ofrecen las estructuras atómicas cristalinas periódicas: "Los cristales".cristalina. En esta experiencia de difracción.  Bohr y Besicovitch. tal y como lo hacen los cristales. 4 D. pone de manifiesto de forma inequívoca la simetría del eje alrededor del centro del difractograma. Shechtman durante dos años (del 1982 al 1984) buscó. los cuales es obligado incluir en la enseñanza de la Cristalografía. La clave que permite explicar la existencia de un cristal con simetría rotacional de orden 5 está en la casi obligada redefinición de cristal. Las investigaciones A. en el dominio de la Cristalografía. y una clara geometría incompatible con la periodicidad cristalina. El difractograma presenta reflexiones repartidas según la simetría de orientación de un icosaedro que posee. ejes de rotación de orden 5. Esto desarrolla una memoria geométrica en el seno del material de modo que la "posición" y "naturaleza" de un átomo dependen no sólo de sus vecinos más próximos (orden a corta distancia) sino de una fuerte correlación con otros átomos mucho más alejados de él. entre otros. 2477–2480. convirtiéndose en el verdadero parámetro de orden de un cristal. Cambridge Univ. Rev. demostraron que un objeto puede ser "casi superpuesto" a sí mismo por un número infinito de traslaciones. genero una serie de trabajos experimentales y teóricos que han coincidido con la fijación de nuevos conceptos. Press. presentan difractogramas que parecen violar uno de los principios más antiguos y mejor asentados de la Cristalografía. siendo la condición de "casiperiodicidad" más débil que la de "periodicidad" y además es compatible con la simetría de rotación de orden 5. demuestran en 1932. bien localizadas y dispuestas regularmente. aunque es clásico. Los cuasicristales derivan directamente de la noción de cuasiperiodicidad. Pero el Difractograma posee una simetría puntual característica de tipo "icosaédrica" que está estrictamente prohibida por construcción geométrica de una celdilla simple con tal estructura. El estado cristalino tenía su esencia en el orden a larga distancia. La interpretación es simple: si el haz incidente es paralelo al eje de simetría. 1932. cuando se le hace seguir una traslación cualquiera. 3 2 ac pc © 20 13 . Giró el material ángulos convencionales para recalcar la simetría. Zur Theorie der fastperiodischen Funktionen I. Bohr. Esta memoria colectiva puede ser dimensionada a partir de la "función de autocorrelación del sistema". descartó la presencia de maclas formadas por microcristales girados 72˚ y llegó a la conclusión de que esta aleación no puede ser otra que un Cuasicristal. Si atendemos al segundo método. y está ligado directamente al formalismo de Orden y Periodicidad.. incidirá con el mismo ángulo θ sobre cada uno de los planos del cristal relacionados equivalentemente por la simetría del eje. 53. 1925. la diferencia entre ambos conceptos radica en el número finito o infinito de índices necesarios para describir funciones "cuasiperiódicas" o "casiperiódicas". 29–127. Falta simplemente buscar un modelo que reconsidere las leyes cristalográficas con esta realidad de los cuasicristales. A esta conclusión se llegó por dos métodos:  Shechtman y Blech. Acta Math. causas accidentales que justificaran este comportamiento de la aleación Al-Mn.J. demostraron que se puede reproducir un diagrama de difracción cercano al obtenido experimentalmente en esta aleación. Steinhardt Quasicrystals: A New Class of Ordered Structures Phys. H. Lett. Almost periodic functions. luminosas. Levine and P. y cuando la radiación incide paralelamente a un eje de simetría del cristal. antes de admitir el resultado. es introducido con pleno vigor en el año 1984 por Levine y Steinhardt4. los cuales cumplirán simultáneamente la ecuación de Bragg para la misma radiación de longitud de onda. que no es necesaria la condición de periodicidad para obtener un diagrama de difracción.

partiendo del concepto de cuasicristal y con la perspectiva de este hecho como fondo. como el vidrio ordinario. este hecho experimental obligó a redefinir algunos conceptos de la Cristalografía Estructural. Así pues. se deben abordar algunas de estas ideas que hemos ido anticipando y. American Mineralogist. el Estado o Materia Condensada Cristalina viene caracterizado por un orden a larga distancia. etc. todos los demás materiales presentan un estado de agregación y es evidente que todas las ideas existentes para interacciones interatómicas o intermoleculares se deben generalizar al conjunto del estado agregado de la materia. siendo el alcance en unidades estructurales de ese orden quien define el tipo de agregación. La composición química indica la naturaleza y la proporción relativa de especies químicas que constituyen el material. los cristales se caracterizan por su composición química y su estructura. La definición de estado agregado desde el punto de vista macroscópico no presenta relevancia alguna. 928–931. La estructura describe la disposición de los átomos en el espacio. periodo en el que pueden encontrarse hasta 700 citas bibliográficas. Esto es. Yao and P. gas comprimido. tienden un puente entre los cristales convencionales y los materiales del tipo vidrios metálicos.posteriores de la microestructura del material han puesto de manifiesto que posee un tipo de orden que no es ni cristalino ni totalmente amorfo. Y del mismo modo que el descubrimiento de la difracción de Rayos-X en 1912 por Von Laue supuso una ampliación conceptual de la Cristalografía clásica. mientras que el cuarzo resulta de la repetición estrictamente periódica del motivo. Bindi. Steinhardt. En el caso de un sistema poco ordenado. la respuesta en un diagrama intensidad .J. basada en la determinación estructural. 2θ. lo que está definido como orden a corta distancia. como cuarzo. ac pc © 20 13 5 L. En el caso de un sistema muy desordenado. actualmente se sigue publicando artículos con ejemplos significativos de este tipo de materiales5. Este fenómeno obligó a efectuar un replanteamiento de la noción de sólido cristalino. electrones. estas partículas son desviadas de sus trayectorias originales en razón de las interacciones que sufren. aparecerá un máximo absoluto. en el vidrio. Por ello. y bajo un estado amorfo. La diferencia radica. Lu. neutrones. su esqueleto sólo presenta un orden estructural a corto alcance. el sólido cristalino puede ser considerado desde el punto de vista estructural como una disposición ordenada y periódica de sus partículas constituyentes. Este hecho ha sido verificado durante 72 años. Excepto para la materia en estado gas y a bajas presiones. lo cual se hizo a un ritmo vertiginoso durante el bienio 1985-1986. 2011 . Cuando se envía un haz de partículas (fotones. que de manera directa afectan a los más firmes conceptos de cristal y materia cristalina. producido por una ordenación al azar. Estos nuevos materiales reciben el nombre de Cuasicristales. a través de una de las manifestaciones más espectaculares de la naturaleza periódica de los sólidos cristalinos: su difractograma. Se podría decir que los cuerpos estructurados según este nuevo tipo de orden. y en el caso de un sistema ordenado. Por ejemplo la sílice. se aportan ideas con un carácter generalizador más elevado que engloban como casos particulares los fundamentos anteriores.J. de la misma longitud. the first natural quasicrystal. SiO2. en el espacio.ángulo de difracción (I/2θ).) sobre un material. con motivos alineados de modo estrictamente periódico. Y precisamente es el concepto cristalográfico de orden espacial quien caracteriza al estado de agregación. fundamentalmente morfológica. su intensidad decrece de modo continuo (aunque no llegará a ser nula). generalmente. en que a pesar de estar constituidos por el mismo motivo "SiO4". Pero precisamente esta disposición de átomos en el espacio puede ser referenciada a dos modelos extremos: el estado cristalino y el estado amorfo. Al63Cu24Fe13. Por tanto. P. El Estado amorfizado o Materia no Cristalina estará caracterizado por una repetición de motivos siguiendo líneas discontinuas que no son. 96. sin invalidar sus aplicaciones. Ambos pueden existir para una misma composición química. Icosahedrite. es decir presenta un orden estructural a corto y largo alcance. paralelamente a sí mismo. los unos respecto de los otros. N. desde 1912 hasta 1984. como puede ser el de un sólido cristalino aparece una serie de máximos de intensidad a valores discretos del ángulo de difusión. se puede presentar en la naturaleza bajo un estado cristalino. como un líquido. Como todos los sólidos. Uno de los conceptos a revisar es el de orden espacial. hacia la Cristalografía actual. Por contra su caracterización microscópica es de gran importancia en Cristalografía.

Por tanto en la aleación de AlMn. Como resultante. Por tanto la periodicidad es una condición más débil que el orden a largo alcance para definir un sólido cristalino. Como conclusión que se puede sacar de todo lo antedicho es que un "cristal" que presenta simetría ac pc © 20 13 . testigos del orden a corta distancia propio de estados de agregación fuertemente desorganizados. Y es precisamente la simetría de esta celda. los átomos ocupan posiciones fijas y definidas. y de ahí su interés. Esas direcciones privilegiadas para la disposición de los máximos. si un objeto es periódico. Luego. el microscopio electrónico revela que las cintas de aleación poseen una morfología con nódulos dendríticos pentagonales y cada nódulo posee un orden orientacional a larga distancia como testimonia su diagrama de difracción. su diagrama presentará reflexiones intensas bien localizadas y con simetría de orden 2. Es fácil demostrar a través del estudio de la amplitud de dispersión de rayos-x. la cristalinidad induce esa característica especial en el proceso de difracción. tendremos un diagrama de difracción constituido por una serie de puntos de impacto nítidos. decrece. Además debemos considerar que ningún cristal u objeto periódico en el espacio puede presentar ejes de rotación de orden cinco o superiores a seis. provocando que sea coherente en un número determinado de direcciones privilegiadas y características de la geometría del cristal en las que se producen interferencias constructivas de las ondas dispersas por los átomos del medio. 4 ó 6. su función de autocorrelación tiende a cero cuando la traslación aumenta y la superposición que localmente era estable.En el primer caso los átomos se encuentran en cualquier posición y distancia entre unos y otros. Y resulta que el diagrama de difracción de un material no es otra cosa que la Transformada de Fourier de dicha función de autocorrelación. que son testigos de la periodicidad y de la simetría del material. respecto a una partícula. con manchas discretas y bien definidas procede de un material no periódico pero ordenado a largas distancias. El problema. Las intensidades de cada máximo o mancha de difracción dependerá del tipo y modo de agruparse los átomos en la celdilla unidad. Para un amorfo. bien definidas no es preciso que el material difractante sea periódico.  Esto permite pasar de diagramas de difracción al campo de densidades electrónicas del material mediante una simple Transformada de Fourier (TF)  Si la función de autocorrelación (densidades electrónicas) no es periódica y tampoco decrece. la que está reflejada en los diagramas de difracción. Luego el concepto de periodicidad se puede ver afectado por este hecho experimental. pero en ningún caso la celda elemental en la que se encuentran. y no la del motivo. discretos y regularmente repartidos: las "reflexiones" de Bragg. que:  La Transformada directa de Fourier de la intensidad de difracción da la función de autocorrelación de la estructura. El estado vítreo se presenta como un estado intermedio entre los líquidos y los sólidos cristalinos. Tendremos que. y siendo precisamente esta periodicidad la definición misma del estado cristalino. Luego un material posee orden a larga distancia si su función de autocorrelación no tiende a cero con la distancia. basta con que esté ordenado. Luego el fenómeno de difracción es la manifestación más genuina para medir el orden a corta o larga distancia. constituyendo la herramienta que permite distinguir entre sí los diversos estados de agregación de la materia. Siendo obvio que el difractograma de la aleación AlMn. si es amorfo su difractograma dará a lo sumo una serie de anillos difusos. (poliedro regular de 20 caras que posee ejes de rotación de orden 5). y teniendo en cuenta las funciones de autocorrelación del sistema. tenemos la paradoja de un objeto ordenado a larga distancia como un cristal pero con simetría incompatible con la periodicidad de la red. es que las reflexiones están perfectamente localizadas pero dispuestas según la simetría de un icosaedro. bien entendido que el motivo repetitivo sí puede presentar esos tipos de simetría rotacional. considerando que la interacción se efectúa con los electrones y el "objeto" real que difracta es la densidad electrónica (promediada temporalmente). En un cristal cualquier traslación del tipo "T" superpone al sólido sobre sí mismo y su función de autocorrelación fluctúa periódicamente con el desplazamiento. cuando el material es cristalino. las distancias en el líquido son más o menos fijas pero sus posiciones relativas varían constantemente y por último en el caso del sólido cristalino. sin decaer a cero en el infinito. en el segundo. luego lo que pone de manifiesto el difractograma de la aleación AlMn es que para producir manchas discretas. 3. Así. y para un monocristal. estaremos ante un material ordenado a larga distancia y no periódico. dependen exclusivamente de la geometría de la red cristalina.

sin decaer a cero en el infinito. Por consiguiente. y la Materia solo puede presentarse en tres estados: gases. líquidos y en forma materia condensada. ajenas a las que impone la periodicidad. sobre vibraciones atómicas y la introducción de conceptos mecanocuánticos en los problemas de electrones en cristales.icosaédrica obliga a definir al cristal como "un sólido cuya organización atómica puede estar generada por un procedimiento no casual". es el de estructura dinámica del cristal. en algunas disposiciones ordenadas de la materia cristalina. Así pues en la materia cristalina. El problema era que tradicionalmente se confunde "procedimiento no casual" con "empaquetamiento periódico". pero también a otros conceptos básicos que no debemos olvidar. dejando este término para los sólidos cristalinos. y se repite la envolvente de cada partícula. Cualquier descripción cuantitativa de propiedades físicas. que determina el aspecto estructural dinámico) y estos átomos se disponen ordenadamente. y mientras la difracción sea el método experimental de determinación de la cristalinidad. Uno de ellos es el ya citado de Cristal Real. Por tanto. (con leves oscilaciones alrededor de estas posiciones. así pues la materia cristalina posee orden a larga distancia. los conceptos de cristal. se utilice el término de materia condensada. para conceptuar un cristal. El otro tipo de sólidos. materia cristalina y sólidos cristalinos y amorfos. La idea de cristal real surge al considerar el objeto natural como algo diferente al ideal que se describe siempre como una disposición tridimensional de átomos distribuidos periódicamente en el espacio. los cuales solamente suministran una estructura promedio sobre millares de celdillas y de modo independiente del tiempo. que impone a un átomo su posición en la estructura y su carácter no sólo respecto a sus vecinos más próximos. la Cristalografía esta íntimamente ligada al concepto de sólido cristalino. vamos pues a tratar de clarificar en las bases más modernas conceptuales ya señaladas. Así es posible la presencia de ciertas simetrías rotacionales. como hemos visto. Se ponen de manifiesto la naturaleza de los defectos que posee una estructura cristalina respecto a su "imagen" obtenida por métodos de difracción. un cristal será: una estructura con alineamiento de orden a larga distancia resultado de empaquetamiento no casual de átomos o celdas unidad. la definición de materia cristalina quedará como "un objeto condensado cuya disposición atómica está ordenada". Esto justifica el que actualmente. Otro de los conceptos básicos a considerar a partir del de sólido cristalino. hay una posición fija de los átomos. son las propiedades que definen y caracterizan el estado cristalino. En resumen. presentando una función de correlación oscilatoria que no se anule a largas distancias". no sea aleatoria. mal llamados amorfos. bien como líquidos sobreenfriados ≈ amorfos o sólidos cristalinos. De modo más restrictivo. en un medio periódico. La estructura de la aleación AlMn es un claro ejemplo tridimensional. dado que en el caso en que lo sea tendríamos la materia amorfa. Así. También debemos poner de manifiesto el papel que estos defectos juegan con las propiedades físicas del cristal y algo más tarde su relación con el crecimiento cristalino. como el que existe en los líquidos: A este tipo de sólidos se les denomina también líquidos sobreenfriados. la materia que lo forma se halla a distancias específicas y paralelamente orientada. Hemos dicho que la Cristalografía es la Ciencia que estudia las propiedades de la Materia Cristalina. Para ello sólo es preciso que la función que describe esa disposición ordenada de átomos. como algo consubstancial de los cristales. es decir a lo largo de cualquier dirección. orden a largo alcance y periodicidad -y esta última en menor medida-. resultando la periodicidad una condición mucho más débil y estrictamente no necesaria. Una de las ideas directamente afectadas es la asociación entre orden a largo alcance y periodicidad. y el más relevante dado que ha permitido ensanchar el horizonte de la Cristalografía al tiempo que enriquece el concepto de cristal. Hoy en día. de forma que su función de autocorrelación fluctúa periódicamente con el desplazamiento. pasa por estudiar la dinámica cristalina y ésta se apoya en las ideas de Albert Einstein (1879-1955) y Petrus Josephus Wilhelmus Debye (1884-1966). ac pc © 20 13 . y el término líquidos sobreenfriados para referirse a la materia condensada con orden a corta distancia y que se ha denominado amorfa. Con todo lo anterior hemos pretendido demostrar que el descubrimiento de los cuasicristales afecta notablemente a algunos conceptos cristalográficos. sino también respecto a un grupo de átomos lejanos. en los que sólo existe orden a corta distancia . en lugar de sólido. Ejemplos bidimensionales de estas estructuras se conocen desde hace tiempo. un procedimiento es un tipo de efecto memoria geométrica.

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