Khi nim:

Phn ng ng trng hp di chuyn hay phn bc l phn ng ng trng hp gia 2 monome c 2 nhm chc c kh nng phn ng vi nhau, trong 1 nhm c kh nng cho hydro v 1 nhm chc khc c kh nng nhn hydro.

TNH CHT C TRNG CA PHN NG Phn ng lm tng khi lng phn t polyme nn phn ng theo c ch phn bc, nh phn ng trng ngng, v phn ng khng tch c sn phm thp phn t ging nh trng hp chui v th phn ng ny c xem l phn ng trung gian gia trng hp chui v trng ngng. giai on u, phn ng ln mch xy ra bng phn ng kt hp ca monome, song giai on sau c th l s kt hp ca cc nhm cui mch polyme. Do phn ng ny thu c polyme c khi lng phn t ln.

Mt s phn ng ng trng hp v c ch
Phng php mi tng hp polyme c kim l ng trng hp di chuyn cc hydrua ca cc nguyn t nh Si, P, Sn, B vi hp cht cha no.

Polyme c thic cng thu c bng ng trng hp di chuyn hay phn bc khi c azo-bis-isobutyronitrin ca hydrua diphenyl hay dibutyl thic vi pdiisopropylbenzen.

Bng phng php ny c th thu c polyme c nguyn t vi 2 nguyn t khc nhau trong mch vi E l cc nguyn t Ge, Pb, Sn,, Ar l C6H5

Phn ng cng d xy ra khi thay th olefin bng ankyn: hoc t dn xut dietynyl cha cc nguyn t khc.

 Phn ng ca isoxyanat vi diol hay diamin bng s di chuyn hydro to nn copolyme khng tch ra cht thp phn t nn cng l phn ng trng hp nhng theo c ch di chuyn hay phn bc (phn ng trng hp phn bc ny c nh lut ng hc ca phn ng trng ngng nn c khi xp vo loi phn ng trng ngng).

V d: Phn ng trng hp diisoxyanat vi diol to thnh polyuretan hay gia diamin vi diisoxyanat to thnh polycacbamit.

Phn ng xy ra do s chuyn hydro t nhm OH ti N ca nhm NCO

C ch ca phn ng gia diol v diisoxyanat

Tng t nh cht thp phn t tng ng, xy ra do s hnh thnh trng thi chuyn 4 trung tm ri n nh bng s to thnh nhm este ca axit cacbamit.

Polyme to thnh cha nhm chc este ca axit cacbamic hay uretan nn gi l polyuretan Phn ng ca diamin vi diisoxyanat cng xy ra theo c ch phn bc tng t nh diol

C ch ca phn ng cng i qua trng thi chuyn 4 trung tm:

Polyme thu c c cha nhm chc ure hay cacbamic nn gi l polyure hay polycacbamic

Nhn xt:
Trong c 2 phn ng trn phn ng ln mch xy ra c 2 u v kt thc bng nhm chc ca cht ban u ly d hoc bng phn ng ph. Phn ng ny xy ra gia 2 monome khng c kh nng phn ng vi nhau nn s phn b cc mc xch monome trong mch hon ton iu ha. Khi dng monome c s nhm chc ln hn 2, polyme s c cu trc 3 chiu tng t nh trng hp 3 chiu. Khc vi phn ng trng ngng, phn ng ny khng cn bng v cng khc vi phn ng trng hp chui ca olefin l khng to ra lin kt C-C gia cc mc xch m to thnh d mch.

Chng hn phn ng pht nhit mnh nh: Khi tc dng 1,6-hexametylendiisoxyanat vi 1,4butadiol, phn ng pht nhit n 52kcal/mol, nn phn ng xy ra nhit thng. Phn ng xy ra theo ng hc bc 2, ging nh phn ng ngng t.

Khi dng diamin bo bc nht vi diisoxianat thng to nn polyme ho nc v khng nng chy do c phn ng ca hydro nhm amin ca polycacbamit vi diisoxianat to nn polyme cu trc ba chiu:

Phn ng ng trng hp phn bc cng xy ra gia dianhydric ca axit tetracacboxylic vi diamin to thnh polyme c kh nng loi nc cho polyamit c tnh bn nhit rt cao.

Phn ng gia diepoxit v diamin cng l phn ng ng trng hp phn bc, phn ng thng cho cu trc 3 chiu

Cc nhn t nh hng
Nhn t nh hng ln nht n khi lng phn t Polyme l t l gia 2 cu t polyme v nhit . Khi t l gia 2 monome l 1:1, theo l thuyt phn ng l v hn khi ht hon ton monome trong hn hp phn ng ,xong thc t khng t c gi tr cc i v nht phn ng tng theo su chuyn ha lm gim tc khuych tn ca cc tiu phn nn xc sut gp nhau ca cc nhm cui dn i ti 0. Khi d 1 trong 2 cu t, cc phn t polyme c cng 1 nhm chc cui khng th phn ng vi nhau nn s ln mch phi dng. Lng d cng ln th khi lng phn t cng thp.

 Khi lng phn t polyme c th c iu ha bng cch thm vo hn hp monome 1 lng cht n chc, nh monoancol, monoamin,monoisocianat. Cc hp cht n chc ny phn ng vi nhm cui ca mch ang ln mch chuyn thnh nhm khng c kh nng phn ng.

Nu hp cht n chc ch tham gia phn ng mt u mch th mch polyme ch pht trin 1 u mch v tc phn ng gim, mt khc t l v nhm chc thay i nn lm gim khi lng phn t. V mt ny phn ng tun theo nhng qui lut ca phn ng trng ngng. Nu lng nhm n chc ln kha c 2 nhm chc u mch th phn ng s dng hon ton: OCO NCO + 2ROH ROCONH-NHCOOR

 Khi ng trng hp diisocianat vi diol hay diamin v khi khng c cht ph n chc, s tt mch ng hc l do ngng ln mch ca mch polyme. Trong khi phn ng trng hp ion hay gc c s ph thuc ngc li l mch polyme b dng do s tt mch hay chuyn mch ng hc. Copolyme ca diisocianat vi diol hay diamin c th xy ra khi thm hn hp monome v copolyme trong phn ng trng hp hay ngc li c th thm copolyme vo hn hp ban u. Khi cht thm vo l axit, nhm isocianat phn ng vi axit tch ra CO2, nn ngi ta dng phn ng ny tng hp cc cht do bt hay xp:

-R-NCO+HOOCR

-RNHCO-R+CO 2

Phn ng ng trng hp pht nhit mnh nn thng tin hnh trong dung mi tr v khan nh toluen,Clobenzen. tuy bn cht dung mi khng ng vai tr quan trng, nhng khi lng phn t gim mnh khi tng lng dung mi. Phn ng ng trng hp ca diisocianat vi diamin xy ra nhanh hn ng trng hp vi diol. iu ny ,c th hiu c nu xem phn ng ny l phn ng cng nucleofin , trong tnh nucleofin ca nhm amin ln hn nhm Ancol

Mt khc
Phn ng tng hp polycacbamit pht nhit mnh nn khi lng phn t polyme ph thuc nhiu vo dung mi v nht l nhit

Hnh 1.2: S ph thuc nht polyuretan vo lng dung mi clobenzen khi trng hp.