Cu I (2,0 im):

1. X la hp cht hu c n chc, mch h, co cng thc phn t la C

4
H
6
O
2
. Sau khi cho X tac dung voi dung
dich NaOH un nong, thu uc san phm co kha nng trang bc. Vit cac cng thc cu to co th co cua X va
goi tn.
2. Vit phung trinh hoa hoc cua phan ng trong cac truong hp sau:
a. ClNH
3
CH
2
COOH NaOH
(du)
b. o-HOOC-C
6
H
4
-OOCCH
3
NaOH
(du)

c. CH
2
CH-COOH HBr d. Caprolactam
tr ng h p
Cu II (2,5 im):
1. Cac cht A, B, C, D mach h u co cung cng thc phn t C
3
H
7
O
2
N. O iu kin thuong A, B la cht rn,
con C va D la cht long. Khi phan ng voi hiro trong iu kin thich hp, tu A thu uc C
3
H
9
O
2
N, tu D thu
uc C
3
H
9
N. Cac cht A, B va C u tac dung uc voi dung dich HCl long va dung dich NaOH. Cht B, C
khi tac dung voi dung dich NaOH thi thu uc mui cua cac u- amino axit. Xac inh cng thc cu to, goi tn
cac cht A, B, C, D. Bit rng trong cac cht trn khng co cht nao tham gia phan ng trang bc. Vit cac
phung phan ng nu trn.
2. Trong thuc la co cht anabazin va mt ng phn cu
to cua no la nicotin (rt c). Ngoai ra nguoi ta con tng
hp uc cht nicotirin co cu to tung tu nicotin:
a. Vit phung trinh phan ng xay ra khi cho mi hp cht
trn tac dung voi dung dich HCl theo ti l mol 1:1.
b. Sp xp chung theo trinh tu tng dn kha nng phan ng
trn. Giai thich.
Cu III (1,75 im):
1. Xac inh cng thc cu to cac cht A, B, C, D, E trong s chuyn hoa sau:
2. Dun hi luu hirocacbon Y voi KMnO
4
trong nuoc thu uc 2 san phm A va B. A la mui cua axit hu c
n chc. Dt 3,2 gam mui A, nguoi ta thu uc 1,38 gam K
2
CO
3
. B la cht hu c khng tham gia phan ng
trang gung, khng lam mt mau nuoc brom va co ti khi hi so voi khng khi la 2.
a. Xac inh cng thc cu to cua A, B va Y.
b. Vit phung trinh hoa hoc cua phan ng gia Y voi KMnO
4
.
Cu IV (2,0 im):
A la hp cht hu c n chc, mch h cha C, H, O. Cho mt lung cht A tac dung hoan toan voi 500 ml
dung dich KOH 2,4 M ri c cn, uc 105 gam cht rn khan B va m gam ancol C. Oxi hoa m gam ancol C
bng oxi (co xuc tac) uc hn hp X. Chia X thanh ba phn bng nhau:
- Phn mt tac dung voi dung dich AgNO
3
trong amoniac (du), uc 21,6 gam Ag.
- Phn hai tac dung voi dung dich NaHCO
3
du, uc 2,24 lit khi (ktc).
- Phn ba tac dung voi Na vua u, thu uc 4,48 lit khi (ktc) va 25,8 gam cht rn khan.
1. Xac inh cng thc cu to cua ancol C, bit un nong ancol C voi H
2
SO
4
c, 170
o
C uc Anken.
2. Tinh s mol ancol C bi oxi hoa?
3. Xac inh cng thc cu to cua A?
Cu V (1,75 im):
1. Sinh nhit cua mt cht iu kin chun (ki hiu la AH
0
sn
) la lung nhit toa ra hay thu vao khi hinh thanh
1 mol cht o tu cac n cht bn iu kin chun.
Cho: C
(than chi)
C
(k)
AH
0
thng hoa
717 KJ/mol; E
H - H
432KJ/mol; E
C - C
347 KJ/mol; E
C - H
411 KJ/mol;
AH
0
sn
(H
2
O
(l)
) - 285,8 KJ/mol; AH
0
sn
(CO
2 (k)
) - 393,5 KJ/mol .
a. Tinh AH
0
sn
cua ankan tng quat C
n
H
2n2 (k)
theo n.
b. Cho phan ng t chay hoan toan cac ankan cha n nguyn t cacbon:
C
n
H
2n2 (k)
(3n 1)/2 O
2(k)
nCO
2(k)
(n 1) H
2
O
(l)
AH
0
.
Tinh AH
0
theo n.
2. Cho cac cht: Phenyl Iomat, Ancol o-hidroxibenzylic, Ancol p-hidroxibenzylic. Vit cng thc cu to cua
cac cht trn. Sp xp cac cht trn theo chiu tng dn nhit si. Giai thich ngn gon.
......... Ht .......
S GD- !"#$G %&$'
( C')$' '*C

S+ %D:,,,,,..
-& 'I C'.$ '.C SI$' GI/I C01 2$' 341 12 '1
$56 '.C 2012 - 2013
678 9:i: ';a :<c = V>8? II
(-:;a 8?@A 11 9:B8? 10 8Cm 2012)
Thi gian lm bi: 180 pht (khng k thi gian giao )
N
N
H
N N
CH
3
N
CH
3
N
Anabazin Nicotin
Nicotirin
S GD- !"#$G %&$'

-& 'I C'.$ '.C SI$' GI/I C01 2$' 341 12 '1
$56 '.C 2012 - 2013
678 9:i: ';a :<c = V>8? II
'D4$G DE$ C'06
Cu I (2,0 im):
1. X la hp cht hu c n chc, mch h, co cng thc phn t la C
4
H
6
O
2
. Sau khi cho X tac dung voi dung
dich NaOH un nong, thu uc san phm co kha nng trang bc. Vit cac cng thc cu to co th co cua X va
goi tn.
2. Vit phung trinh hoa hoc cua phan ng trong cac truong hp sau (chi xet san phm chinh):
a. ClNH
3
CH
2
COOH NaOH
(du)
b. o-HOOC-C
6
H
4
-OOCCH
3
NaOH
(du)

c. CH
2
CH-COOH HBr d. Caprolactam
tr ng h p
GiFi cu I (2,0 im):
I.1 (1.0 im):
Theo bai ra, san phm thu uc khi cho X tac dung voi dung dich NaOH co hp cht cha
nhom CHO hoc mui Iomat. Vy, cac cng thc cu to co th co cua X la:
HCOOCH
2
CHCH
2
prop-2-en-1-ylmetanoat (hoc anlyl Iomat) 0,25 im
HCOOCHCH CH
3
prop-1-en-1-ylmetanoat 0,25 im
HCOOC(CH
3
)CH
2
(1-metyl)etenylmetanoat (hoc isopropenyl Iomat) 0,25 im
CH
3
COOCHCH
2
etenyletanoat (hoc vinyl axetat) 0,25 im
I.2 (1.0 im):
a. ClNH
3
CH
2
COOH 2NaOH H
2
NCH
2
COONa NaCl 2H
2
O 0,25 im
b. o-HOOC-C
6
H
4
-OOCCH
3
3NaOH o-NaOOC-C
6
H
4
-ONa CH
3
COONa 2H
2
O 0,25 im
c. CH
2
CH-COOH HBr CH
2
Br-CH
2
-COOH 0,25 im
d.
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
CO
CH
2
CH
2
CH
2
HN CH
2
CH
2
CO
n

n
tr ng h p
0,25 im
Cu II (2,5 im):
1. Cac cht A, B, C, D mach h u co cung cng thc phn t C
3
H
7
O
2
N. O iu kin thuong A, B la cht rn,
con C va D la cht long. Khi phan ng voi hiro trong iu kin thich hp, tu A thu uc C
3
H
9
O
2
N, tu D thu
uc C
3
H
9
N. Cac cht A, B va C u tac dung uc voi dung dich HCl long va dung dich NaOH. Cht B, C
khi tac dung voi dung dich NaOH thi thu uc mui cua cac u- amino axit. Xac inh cng thc cu to, goi tn
cac cht A, B, C, D. Bit rng trong cac cht trn khng co cht nao tham gia phan ng trang bc. Vit cac
phung phan ng nu trn.
2. Trong thuc la co cht anabazin va mt ng phn cu
to cua no la nicotin (rt c). Ngoai ra nguoi ta con tng
hp uc cht nicotirin co cu to tung tu nicotin:
a. Vit phung trinh phan ng xay ra khi cho mi hp cht
trn tac dung voi dung dich HCl theo ti l mol 1:1.
b. Sp xp chung theo trinh tu tng dn kha nng phan ng
o. Giai thich.
GiFi cu II (2,5 im):
II.1 (1.25 im):
A la C
2
H
3
COONH
4
Amoni acrylat;
B la CH
3
CH(NH
2
)COOH Alanin; 0,25 im
C la H
2
N-CH
2
-COOCH
3
Metyl amino axetat;
D la C
3
H
7
NO
2
1-Nitropropan va 2-Nitropropan 0,25 im
C
2
H
3
COONH
4
H
2

o
Ni,t

C
2
H
5
COONH
4
;
C
3
H
7
NO
2
6H C
3
H
7
NH
2
2H
2
O
0,25 im
C
2
H
3
COONH
4
NaOH C
2
H
3
COONa NH
3
H
2
O
CH
3
CH(NH
2
)COOH NaOH CH
3
CH(NH
2
)COONa H
2
O
N
N
H
N N
CH
3
N
CH
3
N
Anabazin Nicotin
Nicotirin
H
2
N-CH
2
-COOCH
3
NaOH H
2
N-CH
2
-COONa CH
3
OH 0,25 im
C
2
H
3
COONH
4
HCl C
2
H
3
COOH NH
4
Cl
CH
3
CH(NH
2
)COOH HCl CH
3
CH(NH
3

)COOHCl
-
H
2
N-CH
2
-COOCH
3
HCl ClH
3
N-CH
2
-COOCH
3
0,25 im
II.2 (1.25 im):
0,25 im
0,25 im
0,25 im
Trinh tu tng dn kha nng phan ung trn la:
0,25 im
(1) (2) vi 2 3
sp sp
C C

;
(2) (3) vi ca 2 cht u co 3
sp
C

nhung (3) la amin bc 2 con (2) la amin bc 3.

0,25 im
Cu III (1,75 im):
1. Xac inh cng thc cu to cac cht A, B, C, D, E trong s chuyn hoa sau:
2. Dun hi luu hirocacbon Y voi KMnO
4
trong nuoc thu uc 2 san phm A va B. A la mui cua axit hu c
n chc. Dt 3,2 gam mui A, nguoi ta thu uc 1,38 gam K
2
CO
3
. B la cht hu c khng tham gia phan ng
trang gung, khng lam mt mau nuoc brom va co ti khi hi so voi khng khi la 2.
a. Xac inh cng thc cu to cua A, B va Y.
b. Vit phung trinh hoa hoc cua phan ng gia Y voi KMnO
4
.
GiFi cu III (1,75 im):
III.1 (0,75 im):
A la B la
0,25 im
C la: D la

0,25 im
E la:
0,25 im
III.2 (1,0 im)
Bao toan nguyn t K ta co
2 3
A K CO
n 2n

1,38
2. 0,02 mol
138
M
A
3,2/0,02 160
M

160 83 77. Vy A la C
6
H
5
COOK
0,25 im
M
B
58. B la san phm phan ng cua Y voi KMnO
4
, B khng co phan ng trang gung nn B la
Xeton. Vy B la CH
3
COCH
3
. 0,25 im
Vy Y la
CH
2
CH CH
3
CH
3
0,25 im
CH
2
CH CH
3
CH
3
KMnO
4
C
6
H
5
COOK CH
3
COCH
3
MnO
2
+ 8 + 3
+ 5KOH + 8 + 2 H
2
O
3
3
0,25 im
Cu IV (2,0 im):
A la hp cht hu c n chc, mch h cha C, H, O. Cho mt lung cht A tac dung hoan toan voi 500 ml
dung dich KOH 2,4 M ri c cn, uc 105 gam cht rn khan B va m gam ancol C. Oxi hoa m gam ancol C
bng oxi (co xuc tac) uc hn hp X. Chia X thanh ba phn bng nhau:
- Phn mt tac dung voi dung dich AgNO
3
trong amoniac (du), uc 21,6 gam Ag.
- Phn hai tac dung voi dung dich NaHCO
3
du, uc 2,24 lit khi (ktc).
- Phn ba tac dung voi Na vua u, thu uc 4,48 lit khi (ktc) va 25,8 gam cht rn khan.
1. Xac inh cng thc cu to cua ancol C, bit un nong ancol C voi H
2
SO
4
c, 170
o
C uc Anken.
2. Tinh s mol ancol C bi oxi hoa?
3. Xac inh cng thc cu to cua A?
GiFi cu IV (2,0 im):
1. Xac inh cng thc cu to ancol C:
Hp cht hu c n chc A cha C, H, O tac dung voi dung dich KOH cho ancol C, suy ra A la
este n chc. Dun nong ancol C voi H
2
SO
4
c 170
0
C uc anken, chng to ancol C la ancol no
n chc, mch h va co s nguyn t C lon hn hoc bng 2.
Oxi hoa ancol C uc san phm tham gia phan ng trang gung, suy ra C la ancol bc mt. Vy A
co cng thc tng quat la: COOCH
2
(voi khac H). 0,25 im
Phan ng cua A voi dung dich KOH :
COOCH
2
KOH COOK CH
2
OH (1)
Phan ng oxi hoa m gam ancol C :
2 CH
2
OH O
2

xt

2CHO 2 H
2
O (2)
CH
2
OH O
2


xt

COOH H
2
O (3)
Hn hp X gm CHO, COOH, H
2
O va CH
2
OH du.
Goi s mol CH
2
OH, CHO, COOH trong 1/3 hn hp X ln lut la x, y, z mol.
s mol H
2
O trong 1/3 hn hp X la (y z) mol.
0,25 im
Phn mt: CHO 2Ag(NH
3
)
2
OH

0
t
COONH
4
2Ag 3NH
3
H
2
O (4)
y mol 2y mol
S mol Ag 2y 21,6 : 108 0,2 y 0,1 ( mol )
Phn hai: COOH NaHCO
3
COONa H
2
O CO
2
(5)
z mol z mol
S mol CO
2
z 2,24 : 22,4 0,1 (mol)
0,25 im
Phn ba:
2 COOH 2 Na 2 COONa H
2
(6)
z mol z mol 0,5 z mol
2 CH
2
OH 2 Na 2 CH
2
ONa H
2
(7)
x mol x mol 0,5x mol
2 H
2
O 2 Na 2 NaOH H
2
(8)
(y z) mol (y z) mol 0,5(y z) mol
S mol H
2
: 0,5z 0,5x 0,5( y z ) 4,48 : 22,4 0,2 (mol ) x y 2z 0,4 ()
Thay y 0,1; z 0,1 vao () uc: x 0,1 (mol)
0,25 im
Cht rn khan thu uc sau phan ng phn gm :
0,1 (mol) COONa ; 0,1 (mol) CH
2
ONa va 0,2 (mol) NaOH.
S gam cht rn khan : ( 67). 0,1 ( 53). 0,1 40. 0,2 25,8 (gam)
M

29 la C
2
H
5
Vy cng thc cu to cua ancol C: CH
3
CH
2
CH
2
- OH. 0,25 im
2. Tinh phn trm s mol C
3
H
7
OH bi oxi hoa :
Tng s mol ancol bi oxi hoa: 3(y z ) 3 . 0,2 0,6 (mol).
S mol C
3
H
7
OH co trong m gam la : 3(x y z) 3 . 0,3 0,9 (mol)
s mol C
3
H
7
OH bi oxi hoa la: (0,6 : 0,9) .100 66,67 0,25 im
3.Xac inh cng thc cu to cua A:
Theo (1): n
KOH phan ng
n
mui
n
C
0,9 (mol)
S mol KOH du: 0,5. 2,4 0,9 0,3 (mol) 0,25 im
Cht rn khan B gm: 0,9 (mol) COOK va 0,3 (mol) KOH du
Khi lung cht rn khan B: ( 83 ). 0,9 56 . 0,3 105
M

15 la CH
3
Vy cng thc cu to cua A la: CH
3
COO CH
2
CH
2
CH
3

0,25 im
Cu V (1,75 im):
1. Sinh nhit cua mt cht iu kin chun (ki hiu la AH
0
sn
) la lung nhit toa ra hay thu vao khi hinh thanh
1 mol cht o tu cac n cht bn iu kin chun.
Cho: C
(than chi)
C
(k)
AH
0
thng hoa
717 KJ/mol; E
H - H
432KJ/mol; E
C - C
347 KJ/mol; E
C - H
411 KJ/mol;
AH
0
sn
(H
2
O
long
) - 285,8 KJ/mol; AH
0
sn
(CO
2
) - 393,5 KJ/mol .
a. Tinh AH
0
sn
cua ankan tng quat C
n
H
2n2
theo n.
b. Cho phan ng t chay hoan toan cac ankan cha n nguyn t cacbon:
C
n
H
2n2 (k)
(3n 1)/2 O
2(k)
nCO
2(k)
(n 1) H
2
O
(l)
AH
0
.
Tinh AH
0
theo n.
2. Cho cac cht: Phenyl Iomat (A), Ancol o-hidroxibenzylic (B), Ancol p-hidroxibenzylic (C). Vit cng thc
cu to cua cac cht trn. Sp xp cac cht trn theo chiu tng dn nhit si. Giai thich ngn gon.
GiFi cu V (1,75 im):
V.1 (1,0 im)
a. S tao thanh C
n
H
2n2
tu C
(than chi)
va H
2(k)
:
0,25 im
Dua vao s trn, ta co:
AH
sn
(C
n
H
2n2
) (n1). E
H H
n. AH
thng hoa
(C) (n-1)E
C-C
2(n1)E
C-H

432(n1) 717.n (n-1).347 2(n1).411 - 43 - 20.n (KJ/mol). 0,25 im
b. S :
0,25 im
Dua vao s trn ta co:
AH
n
n. AH
sn
(CO
2
) (n1). AH
sn
(H
2
O
(l)
) - AH
sn
(C
n
H
2n2
)
- 393,5.n - 285,8(n1) 43 20.n - 242,8 659,3.n 0,25 im
V.2 (0,75 im)
Cng thc cu to: (A) C
6
H
5
OOCH
(B) (C)

CH
2
OH
OH

HO CH
2
OH

0,25 im
Nhit si cua cac cht tng dn theo chiu sau: (A) (B) (C) 0,25 im
(A), (B), (C) co M tung ung nhau
A khng co kha nng to lin kt Hidro lin phn t
B co th to lin kt Hidro ni phn t lam giam s lin kt Hidro lin phn t
C chi to lin kt Hidro lin phn t 0,25 im
......... Ht .......