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EQULIBRIOS ACIDO-BASE
Se han expuesto diversas teorías para explicar las teorías acido-base de las substancias en
agua y otros disolventes. Para los sistemas acuosos, las teorías de Arrenihus y de Bronsted
explican adecuadamente el comportamiento de ácidos bases .en la teoría de Arrenihus un
acido es cualquier sustancia que se ioniza (parcial o totalmente) en agua produciéndose de
hidrogeno (que se asocian con el disolvente para dar iones hidronio H3 O+):
HA + H 2 O H 3 O+ + A- .
Una base se ioniza en agua para dar iones hidroxilo. Por lo general las bases débiles
(parcialmente ionizadas) se ionizan de la siguiente manera:
B + H 2 O BH+ + OH-
M (OH)n Mn + nOH-
Un acido es cualquier sustancia que pueda ceder un protón y base es cualquier sustancia que
pueda aceptar un protón, por lo tanto un acido se ioniza produciendo un protón y una base:
Acido = H+ + base.
De lo anterior se deduce que cuando un acido o base se disuelven en agua, este se disocia o
ioniza y la cantidad de ionizacion dependerá de la fuerza de el acido, los electrolitos “fuertes “se
ionizan totalmente, mientras que los electrolitos “débiles” se ionizan parcialmente.
En la siguiente tabla se presentan los electrolitos más comunes, algunos de los cuales son
fuertes y otros débiles.
FUERTE DEBIL
Una vez disociados, los cationes o aniones de sales pueden reaccionar con agua; por ejemplo:
el anion acetato del acetato disociado. El acido clorhídrico es un acido fuerte, y su ionizacion
es total:
HCl + H 2 O → H3O+ + Cl-
El protón H+ existe en agua como ion hidratado, el ion hidronio H3O+, probablemente existan
hidratos superiores, sobretodo H9 O4+, pero la mayoría son monohidratos. El acido acético es
un acido débil, que se ioniza parcialmente:
1
La constante de equilibrio para la reacción anterior es:
aH O+
3 OAC −
K=
a HOAC a H 2O
En donde K es la constante de acidez y a es la actividad de la especie que se indica. La
actividad representa la concentración efectiva de un ion: se define como sigue:
ai = fi [ Ci ]
En soluciones diluidas la actividad del agua permanece prácticamente constante, por tanto
puede incorporarse en K representándose así:
+
a H 3O aOAc −
Ka =
a HOAC
El agua pura se ioniza levemente, o experimenta autoprotolisis:
a 2 H 2O
Nuevamente la actividad del agua es constante en soluciones diluidas, por tanto:
Kw = a a H 3O + aOH −
Los cálculos se hacen más sencillos cuando no se toman en cuenta los coeficientes de
actividad. Esta simplificación provoca errores leves en soluciones diluidas; por tanto en todos
los cálculos se usaran las concentraciones molares. Esto ilustrara de manera satisfactoria los
equilibrios que se establecen ; la mayoría de las soluciones que se emplearan serán bastante
diluidas y también se simplificaran las expresiones empleando H+ en ves de H3O+ . La
concentración molar se representara con un paréntesis [ ] encerrando las especies.
Las ecuaciones simplificadas para las reacciones anteriores son :
HCl→H+ + Cl-
HOAc H+ + OAc-
[ H + ][OAc − ]
Ka =
[ HOAc]
H2O H+ + OH-
Kw = [H+][OH-]
2
[H+][OH-] =1.0 X 10-14
Por tanto, en agua pura la concentración de esas dos especies es igual ya que no hay otras
fuentes de H+ ó OH- , excepto la disociación del H2O :
[H+] = [OH-]
Por tanto:
[H+][H+] = 1.0 x 10-14
LA ESCALA DEL pH
Se usa el signo menos porque la mayoría de las concentraciones encontradas suelen ser
menores de 1 M , y este signo da un numero positivo ( mas estrictamente , el pH se define
como −loga H+ , pero se empleara la definición mas sencilla que es la anterior) en general , p de
cualquier cosa es igual a –loga H+ , en general , p de cualquier cosa es igual – log de cualquier
cosa , y este método de representación se empleara exclusivamente para otros números que
pueden variar ampliamente.
14.00 = pH + Poh
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no se tiene en cuenta en las soluciones diluidas. Como en realidad el pH es –logaritmo aH+
(cantidad que se mide con el pH metro), puede tenerse [H+] 1.5M, pero el pH puede ser positivo
por que la actividad es menor de 1.0M. Esto se debe a que a concentraciones tan elevadas el
coeficiente de actividad es menor que la unidad. No obstante, matemáticamente no existen
fundamentos para negar la existencia de los pH negativos (o pOH negativos), aunque casi
nunca se observen en las soluciones analíticas.
Algunos electrólitos solubles manifiestan las propiedades de sus iones sólo en una pequeña
extención, debido a la pequeña concentración de sus iones.
Los ácidos y bases débiles se ionizan sólo parcialmente y puede emplearse la constante de
ionización para calcular la cantidad ionizada y a partir de ella el pH.
Por ejemplo:
[ H + ][ A − ]
Ka =
[ HA]
De igual manera la constante de disociación básica (hidrólisis de una base) para un ácido débil
[ HA][OH − ]
es: Kb =
[ A− ]
Nótese que en ninguna de las dos ecuaciones aparece [H2O] ya que la concentración del agua
es muy grande en relación con la concentración del los ácidos y bases débiles, por lo que la
disociación no altera apreciablemente [H2O]. Igual que la derivación de la constante del
producto iónico del agua, se incorpora en las constantes de equilibrio Ka y Kb.
[ NH 4+ ][OH − ]
NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb =
[ NH 3 ]
[ NH 3 ][ H 3O + ]
NH + H2O NH3 + H3O
4
+ +
Ka =
[ NH 4+ ]
Al multiplicar ambas constantes de disociación se obtiene:
Ka Kb = ×
[
[ NH 3 ][ H 3O + ] NH 4+ OH −][ ] [
= H 3O + OH − ][ ]
[ NH 4 ]+
[ NH 3 ]
4
Por lo tanto: KW = KaKb
Esta relación es general para todos los pares ácido – base conjugados. Muchas recopilaciones
de datos de constantes de equilibrio sólo incluyen las constantes de disociación ácidas ya que
con la ecuación anterior es fácil calcular las constantes de disociación básicas.
Ejemplo:
[ NH 3 ][ H 3O + ]
NH4 + H2O NH3 + H3O
+ + Ka = +
= 5.70 × 10 −10
[ NH 4 ]
Y se puede escribir
BIBLIOGRAFÍA:
CHRISTIAN, GARY D. Química Analítica, 2º edición, editorial LIMUSA, México 1993. pp.
227-224
SKOOG DOUGLAS A. etal . Química Analítica, 7ª edición, editorial Mc Graw Hill, México
D.F. 2004. pp. 95-96