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UNIDAD VIII

CIDOS Y BASES DEFINICIONES ARRHENIUS DEFINICIN BRONSTED

En general, los cidos son sustancias de sabor agrio que reaccionan con los metales produciendo hidrgeno, y cambian el color de los indicadores que se utilizan para reconocerlos. Es una sustancia que en disolucin produce iones de hidronio H3O+. Todos los das utilizamos cidos o bases en nuestra vida diaria. Los cidos y bases son dos tipos de sustancias que de una manera sencilla se pueden caracterizar por las propiedades que manifiestan. Los cidos:

tienen un sabor cido dan un color caracterstico a los indicadores (ver ms abajo) reaccionan con los metales liberando hidrgeno reaccionan con las bases en proceso denominado neutralizacin en el que ambos pierden sus caractersticas.

Figura 1. Los cidos en alimentos

El cido ctrico, que est presente en la mayora de las frutas, es el que da el sabor agrio al limn. Su frmula qumica es C6H8O7.

Las bases:

tienen un sabor amargo dan un color caracterstico a los indicadores (distinto al de los cidos) tienen un tacto jabonoso. Ejm: el vino puede tener sabor alcalino.

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1. DEFINICIN DE CIDO SEGN ARRHENIUS Svante Arrhenius propuso una teora para intentar explicar las propiedades de los cidos y de las bases. Un cido es cualquier sustancia que disuelta en agua se disocia por accin de las molculas de H2O cediendo iones hidrgeno, H+ (protones). As, por ejemplo, las disociaciones del cido clorhdrico y del cido sulfrico, disueltos en agua, seran, respectivamente las siguientes: HCl H2SO4 Cl- + H+ SO4-2 + 2H+

Una base es cualquier sustancia que disuelta en agua se disocia cediendo iones OH- (hidroxilo). As, por ejemplo, las disociaciones del hidrxido de sodio e hidrxido de calcio, disueltos en agua, seran, respectivamente las siguientes: NaOH Ca(OH)2 Na+ + OHCa2+ + 2 OH-

2. DEFINICIN DE BRONSTED Y LOWRY SOBRE LOS CIDOS Y LAS BASES Debido a que existen sustancias como el amonaco (NH3), que presenta propiedades de base y no posee grupos hidroxilo que disociar, los qumicos Bronsted y Lowry enunciaron una teora ms general que la de Arrhenius: 2.1 LOS CIDOS Son sustancias que, disueltas en agua, ceden protones (H+), formando con las molculas de agua iones hidronio (H3O+). Es decir: HCl + H2O 2.2 LAS BASES Son sustancias que, disueltas en agua, aceptan protones (H+), aadindolos a su molcula. Note que el radical OH- aparece despus de que el agua cede un protn. Es decir: NH3 + H2 O NaOH + H2O NH4+ + OHNa+ + OH- + (H2O) Cl- + H3O+

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Se dice que una sustancia es anfiprtica si puede comportarse como cido o base, es sinnimo de anftero o anfolito, al agua es un digno representante de esta definicin. 2.3 PAR CONJUGADO CIDO-BASE Cuando se analiz la disociacin del amoniaco NH3, el agua actu como cido ya que cedi un protn (H+) para formar amonio (NH4+) una base. Si nombramos a la pareja NH3/NH4+ con el numero (1) y a la pareja H2O/OH- con el numero (2) a cada pareja se le denominar par conjugado. La molcula de NH3 acta como base al aceptar el protn del H2O; su pareja el NH4+ es entonces el cido conjugado del NH3. El mismo razonamiento puede ser aplicado a la segunda pareja.
Base 1

NH3

+ H2 O

Acido 2

Acido 1

NH4+ +

OHBase 2

Es importante mencionar que cuanto ms fuerte es un acido, ms dbil es su base conjugada. Todo cido de Bronsted tiene una base conjugada y toda base de Bronsted tiene un cido conjugado.

2.4

EJEMPLOS DE PARES CONJUGADOS a)

CH3COOH(ac)
(ac)

+ H2O(l)
base2

CH3COO- (ac) + H3O+

base1 cido2

cido1

Los subndices 1 y 2 identifican los dos pares conjugados cido-base. As el in acetato CH3COO- es la base conjugada del cido actico, CH3COOH. Se coloca dos flechas en sentidos opuestos para indicar que es una especie qumica dbil. b) HCl cido1 c) HCl cido1 + + H2O base2 H2PO4base2 Clbase1 Clbase1 + + H3O+ cido2 H3PO4 cido2

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2.5

EJERCICIO DE APLICACIN Identifique los pares conjugados cido-base en la reaccin entre el amonaco y el cido fluorhdrico en disolucin acuosa. NH3(ac) + HF(ac) Solucin El NH3 tiene un tomo de H menos y una carga positiva menos que el NH4+. El F- tiene un tomo de H menos y una carga negativa ms que el HF. Por tanto los pares conjugados sern: NH3(ac) + HF(ac) base1 cido2 NH4+(ac) cido1 + F-(ac) base2 NH4+(ac) + F-(ac)

3. LA FORTALEZA DE LOS CIDOS Y LAS BASES 3.1 CIDOS Y BASES FUERTES

La disociacin de las molculas que forman los cidos no siempre es total. En funcin de esta disociacin se puede hablar de cidos y bases, fuertes y dbiles. Son cidos o bases fuertes los que, en disolucin acuosa, disocian sus molculas en gran proporcin. Son cidos o bases dbiles los que, en disolucin acuosa, disocian sus molculas en pequea proporcin. Un gran nmero de cidos dbiles posee la misma estructura del acido actico (-COOH).

Figura 1. Ionizacin de cidos

Son cidos fuertes: HCl, HBr, HI, HCLO4, HNO3, H2SO4. Son bases fuertes: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2.

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Figura 2. cidos dbiles

Son cidos dbiles: sulfhdrico, carbnico, fosfrico. Son bases dbiles: hidrxido de amonio, hidrxido de rubidio.

H2SO4 15 mmoles HNO3 2M

SO4 -2 15 mmoles NO3- + H+ 2M 2M

+ H+ 15 mmoles

Los cidos fuertes se disuelven al 100% El cido actico es dbil por lo tanto se disocia solo en un cierto porcentaje

CH3COOH 25 mol

igura 10.4

H+ 0.25 mol

CH3COO0.25 mol

3.2

ECUACIONES DE IONIZACIN DE CIDOS Y BASES

A continuacin se escriben las ecuaciones de disociacin de diversos cidos fuertes, los subndices (ac) expresan estado acuoso. HCl(ac) + H2O(l) H3O+
(ac)

+ Cl-

(ac)

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HNO3(ac) HClO4(ac) H2SO4(ac) 3.3

+ + +

H2O(l) H2O(l) H2O(l)

H3O+ H3O+ H3O+

(ac)

+ NO3-

(ac)

(ac)

+ ClO4-

(ac)

(ac)

+ HSO4-

(ac)

CUADRO COMPARATIVO DE LA FUERZA DE CIDOS Y BASES

Tabla 1. Fuerza de cidos

3.4

CARACTERSTICAS DE CIDOS Y BASES

Los cidos y bases son dos tipos de sustancias que de una manera sencilla se pueden caracterizar por las propiedades que manifiestan. Los cidos: tienen un sabor cido dan un color caracterstico a los indicadores. reaccionan con los metales liberando hidrgeno. reaccionan con las bases en proceso denominado neutralizacin

Las bases: tienen sabor amargo dan un color caracterstico a los indicadores (distinto al de los cidos) son jabonosos al tacto.

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NOTA DE SEGURIDAD An cuando se han descrito ciertas caractersticas de cidos y bases, es necesario hacer hincapi en el hecho de que bajo ninguna circunstancia debe usarse el tacto, gusto u olfato para comprobarlas, algunas de las sustancias son extremadamente peligrosas. Puede advertirse la presencia de cidos, bases as como de otras sustancias mediante el reconocimiento de sus etiquetas de riesgo:

4. CUADRO DE CIDOS, BASES: UTILIDAD Y/O FORMA DE OBTENCION cido o Base

cido actico cido acetil saliclico cido ascrbico cido ctrico cido clorhdrico cido sulfrico Amonaco (base) Hidrxido de aluminio Hidrxido de magnesio (base)

Utilidad / Obtencin
Vinagre Aspirina Vitamina C Zumo de ctricos Usado para limpieza de xidos de metales; jugo gstrico. Bateras de automviles Limpiadores caseros Usado en el agua potable Leche de magnesia (laxante y anticido)

Tabla 2. cidos y bases comunes

5. EJERCICIOS DE APLICACIN 1. Clasifique las siguientes especies como cido y base Bronsted, o como ambos: a) H2O b) NO3-

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Solucin a) Desde el punto de vista de Bronsted, un cido es una especie que dona un protn, o sea un ion H+. H2O H+ + OH-

Pero tambin puede aceptar un in H+ entonces se comporta como una base Bronsted. H2O + H+ H3O+

El agua se comporta como cido y como base Bronsted. b) La especie NO3- es el in nitrato, necesariamente puede actuar como base Bronsted, para aceptar un protn. NO3+ H+ HNO3

2. Identifique los pares conjugados cido-base en cada una de las siguientes reacciones: a) CH3COO- + HCN CH3COOH + CN-

b) HClO + CH3NH2 Solucin a) CH3COO- + base1 HCN cido2

CH3NH3+ + ClO-

CH3COOH + CNcido1 base2 conjugado conjugada CH3NH3+ + ClOcido2 base1 conjugado conjugada

b) HClO + CH3NH2 cido1 base2

3. Escriba la frmula del cido conjugado de las siguientes bases: a) H2PO4b) HSSolucin a) H2PO4- + H+ H3PO4

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b) HS-

H+

H2S

6. EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Clasifique cada una de las especies como cido o base de Bronsted, o como ambos: a) OHb) H3O+ c) NH3 d) NH2e) CO3-2 f) HCN 2. Escriba las frmulas de las bases conjugadas de los siguientes cidos: a) HNO2 b) H2SO4 c) H2S d) HCN e) HCOOH

3. Identifique los pares conjugados cido-base en cada una de las siguientes reacciones: a) b) c) HCO3+ HCO3H2CO3 + CO3-2 HPO4-2 + NH4+ HCO3- + OH-

H2PO4- + NH3 CO3-2 + H2O

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4. Escriba la frmula del cido conjugado de cada una de las siguientes bases: a) HSb) HCO3c) HPO4-2 d) PO4-3 e) SO3-2 5. El cido oxlico (C2H2O4) tiene la siguiente estructura. O = C OH O = C - OH Este cido en disolucin puede liberar las siguientes especies: C2H2O4, C2HO4C2O4-2, y H+. Qu especies de las anteriores pueden actuar como cidos, bases o ambos? 6. Escriba la ecuacin que ilustre la reaccin del H2S como un cido de Bronsted, Cul es su base conjugada del H2S? 7. Consultando la tabla de fuerza relativa de los pares cido-base, completar las siguientes ecuaciones: a) b) c) d) e) HBr HCOO+ H2O + H3O+

HSO4- + H3O+ ClO4HCN + H3O+ + H2O

8. Escriba las reacciones que indiquen el comportamiento bsico de Bronsted con agua para cada uno de los siguientes compuestos. a) NH3 b) N2H4

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c) HSd) F-

7. PRODUCTO INICO DEL AGUA

En el captulo anterior se observ que el agua acta como un cido o como una base de Bronsted, pero Cmo se puede explicar esto? Lo que sucede es que el agua posee la capacidad de auto ionizarse y por ello siempre existen iones OH- y H3O+ en ella, aun cuando estemos hablando de agua pura. Estas cantidades de iones son bastante nfimas y pueden ser detectadas cuando se realizan medidas de conductividad elctrica muy precisas.

Figura 3

En base a lo descrito anteriormente el agua puede ser considerada entonces como una mezcla de: agua molecular (H2O ) protones hidratados, o iones hidronio (H3O+) iones hidroxilo (OH-) En realidad esta presencia de iones es muy pequea en el agua pura, en base a mtodos experimentales se ha determinado la siguiente relacin, su resultado es conocido como producto inico del agua y su smbolo es Kw , esta constante est referida a 25C.

Figura 4. El producto inico

Como en el agua pura la concentracin de iones hidrgeno y de hidroxilos es la misma, significa que la concentracin de cada uno de ellos es: Concentracin de H+ = 10-7

Concentracin de OH- = 10-7

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Esta ecuacin relaciona las concentraciones de H30+ y OH- y se aplica a todas las disoluciones acuosas no solo al agua pura, note que las concentraciones son bastante pequeas por ello es de esperar que no sean mayores a 1 mol por litro.

8. DEFINICIN DE pH y pOH

Originalmente propuesto por Sorensen, este concepto implica el potencial del in hidrgeno y fue definido como el logaritmo de [H+] cambiado de signo. El pH es una de las pocas notaciones cientficas que usa la base 10 de logaritmos en vez de logaritmos naturales.
pH = - log H+

Por ejemplo si quisiramos determinar el pH de una solucin de cido clorhdrico que tiene una concentracin de 0,004 moles/litro el pH se obtendra: pH = - log 0,004 pH = 2,39 Cuando la concentracin H30+ es igual a la de OH- estamos hablando de una solucin neutra; el agua pura por ejemplo disocia espontneamente sus iones, formando una solucin de 10 -7 M de H+ y 10 -7 M de OHbasados en esto: pH = - 10 -7 = 7 pH del agua = 7 Las soluciones con una concentracin ms alta de H+ tienen valores de pH debajo de 7 y son cidas. Por el contrario, cuando las soluciones poseen menor concentracin de H+ comparados con los OH- tienen valores de pH encima de 7 y se denominan bsicas o alcalinas. Por extensin del concepto de pH, y refirindose ahora nicamente a la concentracin de OH- podemos introducir el concepto de pOH donde:
pOH = - log OH-

Para agua pura que tiene una concentracin de OH- = 10 El pH y el pOH se relacionan as:

-7

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[H3O+] [OH-]= 10-14; determinando los logaritmos Luego: log [H3O+] + log [OH-]= - 14 entonces: (- log [H3O+])+ (- log [OH-]) = 14 La relacin entre pH y pOH ser: pKw = pH + pOH = 14

Figura 5. Escala del pH

La escala de pH comprende valores de 0 a 14, no obstante algunos valores podran ser negativos, algunos podran alcanzar valores de hasta -1 (equivalente a H+ = 10 moles/litro), el otro extremo seran valores superiores a 15 (equivalente a OH- = 10 moles/litro), no obstante para fines prcticos solo se usan valores comprendidos entre 2 y 12. Se debe tener en cuenta tambin algunos detalles respecto al pH de disoluciones salinas: Las sales de cidos fuertes y bases fuertes (por ejemplo: NaCl) no se hidrolizan, su pH entonces es 7. Las sales de bases fuertes y cidos dbiles (por ejemplo: NaC2H3O2) se hidrolizan, su pH es mayor a 7. Las sales de bases dbiles y cidos fuertes (por ejemplo: NH4Cl) se hidrolizan, su pH es menor a 7.

9. IMPORTANCIA DEL pH Debido a que condiciona ambientes adecuados para que se verifiquen determinadas reacciones su aplicacin es de mucha importancia en la industria, a continuacin algunos ejemplos: El proceso de cianuracin de oro debe mantenerse con un pH entre 9 10 para evitar la formacin del mortal acido cianhdrico. En el proceso de electrlisis del cloruro de sodio, para obtener cloro e hidrxido de sodio, debe cuidarse que se produzca magnesio y mantener un pH bsico para que este ltimo no reaccione.

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La extraccin del carmn (colorante) de la cochinilla tambin requiere control del pH para obtener un ptimo rendimiento y calidad. En el tratamiento de agua potable, cuando se adiciona sulfato de aluminio se debe mantener un determinado pH apropiado al uso final. En el tratamiento de relaves mineros es indispensable neutralizar las soluciones con el fin de preservar el medio ambiente. En la fabricacin de la cerveza el pH debe mantenerse entre 5 y 5,2 para que la cebada pueda ser hidrolizada. 10.TABLA DE VALORES DE PH En la tabla siguiente, aparece el valor del pH para algunas sustancias comunes.

Sustancia Jugos gstricos Limones Vinagre Refrescos Vino Naranjas Tomates Lluvia cida Orina humana

pH 2,0 2,3 2,9 3,0 3,5 3,5 4,2 5,6 6,0

Sustancia amonaco casero leche de magnesia pasta de dientes disolucin saturada de bicarbonato sdico agua de mar huevos frescos sangre humana saliva (al comer) agua pura

pH 11,5 10,5 9,9 8,4 8,0 7,8 7,4 7,2 7,0

Tabla 3. pH de sustancias comunes

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11. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN DEFINICIN En ocasiones es necesario determinar el grado de acidez de una solucin de concentracin de H+ desconocida, en este caso se utiliza una solucin bsica o alcalina que logre llevar este sistema a la neutralidad (ni acido ni base). Estas reacciones son llamadas reacciones de neutralizacin. El pH en el punto de equivalencia es decir en el momento preciso en que se produce la neutralizacin, es diferente segn la fortaleza del cido y/o la base que se neutraliza. Las reacciones de neutralizacin no siempre producen cambios de color o formacin de precipitados, en estos casos es difcil determinar el momento en que se alcanza el equilibrio, por ello se emplean indirectamente ciertas sustancias denominadas indicadores cidobase. INDICADORES ACIDO-BASE Un indicador acido-base es una sustancia que posee la propiedad de cambiar de color dependiendo del pH del medio en el que se aplica. El indicador existe de dos maneras: un acido dbil (HIn) y su base conjugada (In-) con un color distinto. Es importante mencionar que estos indicadores aplicados en cantidades apropiadas (2 a 3 gotas mximo) no afectan el pH de la solucin a investigar. La eleccin del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia depender del pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el indicador sufre el cambio de color. Los indicadores acido-base son aplicados en casos en los cuales se requiere solo un valor aproximado del pH. Indicador Azul de timol Amarillo de metilo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de metilo Azul de bromotimol Rojo de fenol Prpura de cresol Azul de timol Fenolftalena Timolftalena pH de viraje 1,2 - 2,8 2,9 - 4,0 3,1 - 4,4 4,0 - 5,6 4,4 - 6,2 6,0 - 7,6 6,4 - 8,0 7,2 - 8,8 8,0 - 9,6 8,0 - 10,0 9,4 - 10,6
Tabla 4. Indicadores

Rango color cida bsica Amarillo- azul Rojo -amarillo Rojo -amarillo Amarillo-azul Rojo -amarillo Amarillo-azul Amarillo-rojo Amarillo-prpura Amarillo-azul Incolora-violeta Incolora-azul

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12.

BALANCE DE REACCIONES ACIDO-BASE Acido HCl HBr 2HClO4 H2SO4 2HCOOH H3PO4 + + + + + + Base NaOH KOH Ca(OH)2 2NaOH Mg(OH)2 3KOH Agua H2 O H2 O 2H2O H2 O 2H2O 3H2O + + + + + + Sal NaCl KBr Ca(ClO4)2 Na2SO4 Mg(CH3CCO)2 K3PO4

13. EJERCICIOS DE APLICACIN 1. Cul es el pH y pOH de una solucin 0.0001 M de hidrxido de sodio? Solucin El NaOH es una base fuerte, su disociacin se representa: NaOH
1 x 10-4 M

Na+
1 x 10-4 M

OH1 x 10-4 M

Hallemos entonces inicialmente el pOH as: pOH = - log [OH-] pOH = - log [1 x 10-4] pOH = 4 Como la suma del pH y pOH en una solucin es igual 14, el pH puede determinarse, restando de 14 el valor de pOH. En este caso: pH = 14 pOH pH = 14 4 pH = 10 El pH de la solucin es 10 y el pOH = 4, lo cual indica que la solucin es bsica ya que el pH > 7. 2. Calclese el pH de una solucin cuya concentracin de in hidronio es 6,0 x 105 M

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Solucin pH = - log [6,0 x 10 pH = 4,22

5

3. Calcular el pH de una solucin de cido actico al 0.1 M sabiendo que se disocia slo el 1%. Solucin Concentracin de iones H+ = 0.1 X 1/100 = 0.1 X 0.01 = 1 X 10-3 Concentracin = 10-3 pH = - log (10-3) = 3

14. EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Completar el siguiente cuadro de reacciones de neutralizacin. Acido HBr H3PO4 HF HClO4 H2SO4 HCOOH HNO3 + + + + + + + Base NaOH KOH Ca(OH)2 Al(OH)3 Mg(OH)2 NaOH Al(OH)3 Agua H2 O H2 O H2 O H2 O H2 O H2 O H2 O + + + + + + + Sal

2. Escriba la ecuacin balanceada que muestre la neutralizacin total de: a) b) c) KOH con cido actico (CH3COOH) Ca(OH)2 con HClO4 H2SO4 con Al(OH)3

3. Cul es el pH de una solucin 0.55 M de HClO4? 4. Cul es el pH de una solucin 0.55 M de un cido dbil, HX, que est ionizado en un 3%?

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5. Escriba las reacciones de neutralizacin cido-base balanceadas que llevaran a la formacin de las siguientes sales o sales cidas: a) b) CaBr2 Sr(ClO4)2

6. Identifique cada uno de los siguientes compuestos como una base, cido, o sal cida: a) H2S b) BaCl2 c) Ni(OH)2 d) Ba(HSO4)2 e) K2SO4

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