Sistema de Posgrado Posgrado en Qumica

Examen de candidatura Elaboracin, evaluacin de las caractersticas fisco-qumicas y viabilidad comercial de mezclas anlogas a las cocamidas preparadas a partir de los aceites de higuerilla (Ricinus comunis) y tempate (Jatropha curcas) y de la monoetilendiamina ( E!) y la dietilendiamina ("E!)

Estudiante: #ermes $odrigo !lvarado Carn: !%&'()

ontero

*omit+ , -c, .iselle /utz *ruz ("irectora) "r, 0ulio 1, ata -egreda (!sesor) , -c, /eonora de /emos edina (!sesor) , -c, *arlos #, #errera $amrez ($epresentante de "ecana) "ra, .iselle 2amayo *astillo ("irectora de 3rograma de 3osgrado en 4umica)

Resumen
*ocamida, puede ser E! o "E!, es el nombre que recibe una mezcla de productos con propiedades surfactantes muy usada en la industria, cuyo componente principal es la amida grasa cuyo nombre com5n da nombre a toda la mezcla6 el nombre correcto de esa sustancia es dietilenamida de aceite de coco (cocamida "E!) o monoetilenamida de aceite de coco (cocamida E!), El mercado de la cocamida es muy vasto, al igual que el de los aceites que se usan en su preparacin, el aceite de coco y el aceite de coquito, !mbos aceites, me7or conocidos como los aceites luricos, tienen aplicaciones en el rea de alimentos y son material de partida en la elaboracin de otra serie de productos, las cocamidas una de ellos, 3or lo anterior, los costos de ambos aceites son considerablemente altos y su disponibilidad est su7eta a las necesidades de muchas industrias, Eso llev a pensar en el uso de otros aceites, con una utilidad marginal o nula, como una alternativa para la elaboracin de mezclas similares a las cocamidas en *osta $ica, en lugar de comprar la cocamida ya elaborada o los aceites de coco o coquito, /os aceites en los que se pens fueron los aceites de higuerilla ( Ricinus communis) y de tempate (Jatropha curcas), El aceite de tempate est siendo estudiando en muchas partes del mundo con el fin de encontrarle aplicaciones, mientras que el aceite de higuerilla es una materia prima de uso muy com5n, 8o obstante, el uso que se le da a ambos en *osta $ica es mnimo o nulo, por lo que su uso para la elaboracin de anlogos a las cocamidas no generara competencia por materia prima con ninguna industria, En el caso particular del aceite de higuerilla, se considera que sera una buena opcin como surfactante por el grupo hidro9ilo en el carbono n5mero doce del cido ricinoleico, *on el fin de verificar esta idea, se elaborar anlogos a las cocamidas E! y "E!, a los cuales se les determinarn una serie de parmetros fsico-qumicos y de caractersticas, para compararlos con las cocamidas comerciales, !s mismo, se emplear estas mezclas anlogas a la cocamida para elaborar productos que tpicamente contienen cocamida, que sern comparados con productos elaborados usando cocamida a trav+s de parmetros fsico-qumicos y parmetros relacionados con emulsiones, !l final, usando todos los resultados obtenidos y una estimacin de costos, se definir si estas mezclas tienen potencial comercial como sustitutos de las cocamidas comerciales,

'

Antecedentes
-urfactantes
Generalidades :n agente activo de superficie es la sustancia que, estando a ba7as concentraciones y por la adsorcin en la superficie o interfaz de un sistema, es capaz de disminuir la tensin superficial o interfacial de +ste al ba7ar la energa libre superficial o interfacial ($osen, '&&;6 <oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), 3ara que un surfactante pueda actuar de este modo debe presentar alta afinidad por el disolvente del medio (liofilicidad) y a la vez tener poca afinidad por ese mismo disolvente (liofobicidad), "icho de otro modo, un surfactante debe ser anfiflico (1arn, '&&)), /a gran cantidad de posibles disolventes y condiciones de uso ha llevado al dise@o continuo de cantidades numerosas y muy variadas de surfactantes, !un as, la clasificacin bsica de +stos consiste de slo cuatro categorasA *atinicos, aninicos, zBitterinicos y no inicos ($osen, '&&;6 <oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), Esta clasificacin se basa en la presencia o no de cargas en el grupo activo de superficie, el grupo que interacciona entre las fases del sistema de inter+s, /a naturaleza qumica de este grupo determina parte del comportamiento del compuesto as como las incompatibilidades que puede presentar, 3or e7emplo, no puede mezclarse en un mismo sistema un surfactante aninico y uno catinico pues precipitaran ($osen, '&&;), El uso de una clase especfica de surfactante depende de lo que se desee hacer, ning5n surfactante es igual de efectivo en todas las condiciones que pueden abarcarse o requerirse, !s mismo, puede usarse mezclas de +stos debido a la posibilidad de efectos sinergistas, lo cual es muy deseable pues implica menores gastos y los mismos resultados, 3or eso se dise@ opciones compatibles con las catinicas y aninicas, las opciones zBitterinicas y no inicas (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), Clasificacin de los surfactantes En la figura > se presenta una clasificacin general de los surfactantes ms comunes y usados en el mercado, -e proceder a e9plicar brevemente los distintas categoras,
Surfactantes
Segn la carga sobre la molcula

Aninicos
>) *arbo9ilatos ') -ulfatos C) -ulfonatos ;) 1osfatos

Catinicos
>) !lquil aminas ') !lquil imidazonlinas C) *uaternarios de amonio ;) !minas eto9iladas %) Dsteres cuaternarios

Anfotricos
>) !cil etilendiaminas ') 8-alquil aminocidos

No inicos
>) !lcoholes ') Dteres C) !lcanoamidas ;) Dsteres %) E9idos de amina

Figura 1, "iagrama esquemtico de los principales grupos y subgrupos de surfactantes, Fuente: Elaborada por el autor,

Aninicos: -on los ms importantes y los ms producidos a nivel mundial, abarcando hasta un ;C F del volumen de produccin total, 8o obstante, son generalmente de los ms caros de producir, /os grupos activos de estos surfactantes pueden ser carbo9ilatos, sulfatos, sulfonatos o fosfatos (1arn, '&&)), /os compuestos con grupos carbo9ilatos son derivados de fuentes oleosas naturales, generados principalmente por saponificacin de triacilgliceroles o por reaccin de cidos grasos libres con aminas de cadena corta, para as me7orar sus propiedades, El uso de sales de sodio genera surfactantes duros, pero con problemas de solubilidad a partir de cadenas de diecis+is carbonos, mientras que las sales de potasio y las aminas generan compuestos ms fluidos (<oller et =roze, >???), /os carbo9ilatos son usados para productos de limpieza, industria te9til, industria cosm+tica y de cuidado personal, entre otros6 los +steres y +teres derivados de cidos policarbo9licos tienen uso en la elaboracin de shampoo, /os derivados carbo9ilatos presentan como problemas la o9idacin de las cadenas laterales derivadas de las fuentes oleosos y una incompatibilidad con aguas duras, pues las sales alcalinot+rreas de estos compuestos son altamente insolubles (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;6 1arn, '&&)),
8a G $ G 8a
H H

G $' G

G G $> $ G

G
n

G#

G 8a

!lquil carbo9ilato
G $ G G G 8a
H

Dster carbo9ilato derivado del cido ctrico

G $ G G 8a
H

Dter carbo9ilato
G G G 8a
H

8a

!lquil sulfato

!lquil -ulfonato
G $ G 3 G# G 8a
H

!ril -ulfonato
G $ G 3 G G 8a
H

G $'

Dster sulfonato de cido graso

!lquil fosfato

Dter de alquil fosfato

nG

$'

Figura 2, Estructuras '" generales de algunos surfactantes aninicos, Fuente: =asado en <oller et =roze, >???,

/os derivados sulfatos se obtienen por sulfatacin de los alcoholes grasos, puede ser por reaccin con cido sulf5rico, cido clorosulfnico, cido amidosulfnico o una mezcla gaseosa de -GCIaire, Estos compuestos integran el subgrupo aninico ms importante y usado en la actualidad y son los tensoactivos sint+ticos ms representativos, :n e7emplo de +stos es el lauril sulfato de sodio (-/-) (<oller et =roze, >???), /os derivados sulfnicos presentan un enlace directo *--, a diferencia de los sulfatos que presentan un enlace *-G, lo que les da ms estabilidad frente a hidrlisis y permite almacenarlos a mayores concentraciones, /os sistemas sulfonantes son los mismos que se usan para sulfatar, aunque la reaccin sobre el alcohol graso ocurre en un diferente punto (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;6 1arn, '&&)),

"entro de este grupo destacan los alcanosulfonatos, usados en sistemas de lavandera industrial, los arilalquilsulfonatos, usados en detergentes dom+sticos y cosm+ticos, y los derivados grasos, usados en detergentes libres de fosfatos y productos de cuidado personal (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), /os derivados de fosfato se producen por reaccin con cido fosfrico o pent9ido de difsforo, como agentes fosfatantes, sobre alcoholes grasos, -e usan en productos que deben tolerar condiciones e9tremas de p#, temperatura o electrolitos6 as mimo, se usan en sistemas industriales, en limpieza de superficies metlicas, en el procesamiento de te9tiles y plsticos y como surfactantes en aplicaciones agroqumicas (<oller et =roze, >???), Catinicos: -e caracterizan por presentar una carga positiva en el grupo activo, as como por su capacidad de eliminar o demorar el crecimiento de microorganismos6 tienen la capacidad de cambiar las propiedades de una superficie, Entre ellos se encuentran las alquil aminas, las alquil imidazolinas, los compuestos cuaternarios de amonio, las aminas eto9iladas y los +steres cuaternarios (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;6 1arn, '&&)), /as alquil aminas incluyen las aminas primarias, secundarias, terciarias y sus sales respectivas, Estos compuestos presentan propiedades muy sensibles al p#, en especial su solubilidad, Este grupo incluye adems las amino-aminas, resultado de la reaccin entre un cloruro de acilo y una diamina (1arn, '&&)), *om5nmente se usan en la industria te9til como agentes antiestticos y suavizantes, /as aminas terciarias, y sus sales, su usan como material de partida para elaborar aminas cuaternarias, betanas y 9idos de aminas, mientras las sales de las aminas presentan aplicaciones, muy reguladas, en la industria cosm+tica (<oller et =roze, >???), /as alquil imidazolinas son el resultado de la reaccin entre cidos grasos de cadena larga y etilendiamina, con una posterior deshidratacin que genera el anillo caracterstico de cinco miembros, Jgual que las aminas ordinarias, el p# afecta su solubilidad6 estos compuestos son hidroflicos a p# menores a K y propensos a hidrlisis, -us usos abarcan el de emulsificantes GIL, agentes desplazantes de agua en superficies metlicas y me7oradores de adhesividad (<oller et =roze, >???), /as sales cuaternarias de amonio son las surfactantes catinicos ms comunes y su carga positiva no se ve afectada por el p#, aunque su solubilidad depende del tama@o de las cadenas, Estos compuestos se preparan va un agente cuaternarizante como cloruro de metilo, cloruro de bencilo, sulfato de dimetilo y, aunque raramente, haluros de cadena larga (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;6 1arn, '&&)), E9isten diferentes clases de compuestos de amonio cuaternario, como las sales de tetraalquil-, tetraaril- y heterocclicas de amonio, siendo ms comunes las primeras dos, *ompuestos con poca solubilidad en agua tienen efectos suavizantes, antiestticos o inhibitorios de corrosin, entre otros (<oller et =roze, >???), /as sales cuaternarias de amonio no presentan buenas caractersticas de detergencia, humectacin ni emulsificantes, por lo que sus usos se dan principalmente en absorcin sobre fibras y superficies metlicas, aunque tambi+n se les usa como germicidas, -e e9cept5an las sales de N-alquiltrimetilamonio, que s presentan buenas propiedades detergentes y emulsificantes (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), /as betanas son una clase especial de compuestos de amonio cuaternario6 son derivados trialquilados de aminocidos, 3oseen un sitio que puede presentar carga negativa y de acuerdo con esto se clasifican como betanas, sulfobetanas o sultanas y fosfobetanas o fostanas (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;6 1arn, '&&)),

-on buenos agentes humectantes, emulsificantes y detergentes, cualidad que se magnifica en medio alcalino, -on compatibles con otros surfactantes, en medio cido no se ven afectados por la dureza del agua y tienen efectos ben+ficos sobre la piel, reduciendo las propiedades irritantes de otros surfactantes, 3or esto, se les usa en la industria cosm+tica y en lavaplatos (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), /as aminas eto9iladas se obtienen va la eto9ilacin de aminas grasas6 el p#, el grado de eto9ilacin y la longitud de las cadenas determinan sus propiedades, -e usan como emulsificantes en preparaciones agroqumicas, de ceras y limpiadores, !lgunas se emplean para acondicionadores del cabello y como suavizantes industriales, /os +steres cuaternarios (esterquats) son el resultado de la esterificacin de un aminoalcohol secundario o terciario con cidos grasos, cuyo producto intermediario es cuaternarizado posteriormente, -e usan como substitutos para las sales cuaternarias de amonio por su mayor biodegradabilidad (<oller et =roze, >???),
G $ 8#' $ 8 #
n 8#'

8 8 $'

!lquil amina

!lquil amido amina Mamido-aminaM

$

!lquil imidazolina
G
H

N-alquiltrimetil amonio

N-alquilarildimetil amonio

!lquilpiridinio
G G

!lquil betana

$ G

# 8

#
n

G $C G

!mina eto9ilada

G Dsterquat

$'

Figura 3, Estructuras '" generales de algunos surfactantes catinicos, Fuente: =asado en <oller et =roze, >???,

Anfotricos: -e caracterizan por presentar cargas positivas y negativas sobre ellos6 para que un tensoactivo se considere anfot+rico debe presetar una forma zBitterinica, En este grupo hay dos grandes categorasA !cil etilendiaminas y sus derivados y N-alquil-aminocidos (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;6 1arn, '&&)), /as acil etilendiaminas se obtienen por la reaccin entre una alquilimidazolina con cido cloroac+tico o con cido acrlico, -u forma zBitterinica se presenta alrededor de p# neutro, *omo sus propiedades son muy similares a las betanas, se usan como substitutos de +stas (<oller et =roze, >???), /os N-alquil-aminocidos se obtienen va la reaccin entre cido cloroac+tico o cido acrlico con alquil-aminas, 3resentan compatibilidad con otros surfactantes, electrolitos y aguas duras, as como buena detergencia, humectacin y capacidad emulsificante, ms a p# alcalino, -e usan en productos de cuidado personal, como agentes antiestticos, en productos

con alto contenido electroltico y como agentes espumantes en la produccin de espumas para combatir incendios (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)),
G G $ 8 # 8 G 8a
H

G $ # 8 G 8a
H

!cil anfoacetato de sodio

G#

!lquil glicinato de sodio

Figura , Estructuras '" generales de algunos surfactantes anfot+ricos, Fuente: =asado en <oller et =roze, >???,

No inicos: -e caracterizan por no presentar cargas en su estructura, Es el grupo ms grande y diverso de los surfactantes y es compatible con cualquiera de los grupos anteriores, En esta categora se encuentran los alcoholes, +teres, alcanolamidas, +steres y 9idos de amina (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;6 1arn, '&&)), /os alcoholes se usan fundamentalmente como coemulsificantes en limpiadores6 los alcoholes grasos son los ms utilizados, /os +teres incluyen los alcoholes eto9i y propo9ilados, los polmeros de bloques de 9ido de etileno (EG) u 9ido de propileno (3G), los alquilpoliglucsidos y los aceites y grasas eto9iladas ($osen, '&&;6 1arn, '&&)), /os 5ltimos dos grupos presentan aplicacin en la industria cosm+tica mientras que los primeros dos se usan en detergentes y productos de limpieza, siendo los alcoholes eto9i- y propi9ilados los ms usados, debido a su alta resistencia al aumento de la temperatura, /os derivados de aceites y grasas abarcan bsicamente la lanolina y el aceite de castor eto9ilados y el inter+s en ellos es para publicidad de Norigen naturalO (<oller et =roze, >???), /as alcanolamidas son N-acilderivados de monoetanol ( E!) o dietanolamina ("E!)6 sus derivados eto9ilados tambi+n se producen, -e emplean principalmente en productos de limpieza, detergentes, productos de cuidado personal, limpiadores industriales, ceras, entre otros, -obre este grupo se detallar ms adelante (ProschBitz, '&&>),
G# G G# $ G
n

G G#

n $

G#
n

G G#

!lcohol
G $ 8

3olieto9i-polipropo9i-alquil+ter
G G# G# $ G $ $

!lquilpoliglucsido

N!N-dimetil9ido de amina Figura ", Estructuras '" generales de algunos surfactantes no inicos, Fuente: =asado en <oller et =roze, >???,

"ietanol amida

Dster

/os +steres incluyen cidos grasos eto9ilados, +steres de glicol o glicerol y derivados, +steres de sorbitano, +steres de alquil-carbohidratos y tri+steres del cido fosfrico, -on muy empleados debido a sus buenas propiedades como tensoactivos (1arn, '&&)6 <oller et =roze, >???),
(

/os cidos grasos eto9ilados se emplean como emulsificantes en detergentes industriales y dom+sticos, en cremas y lociones, como agentes antiestticos para la industria te9til, si el contenido de EG es alto, y para la elaboracin de pinturas (<oller et =roze, >???), /os derivados de glicol, glicerol, sorbitano y alquil-carbohidratos presentan un comportamiento seme7ante por su origen com5n en un compuesto polihidro9ilado, 2ienen poca capacidad humectante pero alto poder emulsificante y muy ba7a to9icidad, -e les emplea en la industria alimentaria en emulsiones o disperiones GIL o LIG, para el control de cristalizacin, para atrapar aire y como lubricantes, entre muchos usos, -e usan tambi+n en la elaboracin de cosm+ticos6 destacan los derivados de mono ( !.) y diacilglicerol ("!.) que se usan como agentes antiempa@antes (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;6 1arn, '&&)), /os 9idos de amina son el resultado de o9idar una amina terciaria usando per9ido de hidrgeno C% F6 son resistentes a los o9idantes y a la presencia de muchos electrolitos, -e les emplea principalmente en champ5es, en limpiadores dom+sticos y lavaplatos y en especial para limpiadores con cloro (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), ecanismo de accin de los surfactantes /a condicin de un tensoactivo de tener una parte polar y no polar en su estructura (ser anfiflico) hace que tienda a buscar los acomodos estructurales que le brinden la mayor estabilidad energ+tica ($osen, '&&;), En un medio donde slo se encuentra el tensoactivo y el disolvente esto se logra cuando las mol+culas de tensoactivo colocan sus grupos liofbicos a interactuar entre ellos y a sus grupos lioflicos a interactuar con el disolvente, "ependiendo de la concentracin de tensoactivo puede verse desde simples agregados moleculares hasta estructuras ms comple7as como micelas o lamelas ($osen, '&&;6 1arn, '&&)), /as mol+culas de surfactante tendern a ir a la interfase entre los lquidos o entre fases (lquidaIaire) y distribuirn entre ambos sus grupos dependiendo de la afinidad que muestren, Eso causa una variacin de la tensin interfacial o superficial por la interaccin que crea el surfactante entre las fases de la mezcla ($osen, '&&;), /a situacin ms com5n a la que se enfrenta un tensoactivo es la presencia de una fase acuosa, de modo que se habla de grupos hidrofbicos e hidroflicos, ! continuacin se e9plica brevemente como act5a un surfactante en sus principales aplicaciones, >, Detergencia: Es en esencia la capacidad que tiene una sustancia de lavar la suciedad de una superficie, usualmente una prenda6 en estos casos la fase lipdica est unida a la superficie y est en menor cantidad que la acuosa, !l agregar agua con surfactante a la superficie de inter+s, las mol+culas de surfactante se unirn al componente aceitoso va los grupos hidrofbicos mientras los grupos hidroflicos se mantienen directamente en contacto con el agua, Esta situacin hace que los componentes aceitosos queden suspendidos en la fase acuosa gracias al tensoactivo, de modo que al eliminar el agua del sistema queda la superficie limpia o lavada ($osen, '&&;6 <oller et =roze, >???), ', Humectacin: -e define como la capacidad de una sustancia de permitir que una superficie presente un ngulo de contacto con una fase acuosa lo ms cercano a &Q posible6 dicho de otro modo, consiste de cunto logre hacer la sustancia que el agua NempapeO una superficie,

*unto interact5e la gota con la superficie depender de las interacciones que pueda crear con la superficie, si son favorables la gota se e9tender sobre la superficie empapndola, pero si son desfavorables la gota ma9imizar el contacto consigo misma creando una gota casi esf+rica, :n surfactante, como agente humectante para superficies no polares, forma parte de la fase acuosa, !s, al agregarse sobre la superficie se colocar en la interfase aguaIsuperficie ba7ando la tensin interfacial e9istente, /a disminucin de la tensin interfacial hace que la gota interact5e ms con la superficie observndose como resultado neto que la superficie se Nempapa msO ($osen, '&&;), C, Dispersin: /a capacidad de una sustancia de formar una sola fase a partir de dos fases inmiscibles, El e7emplo ms concreto es la formacin de emulsiones, -i se tiene dos fases inmiscibles la tensin interfacial entre ambas es muy alta, :n surfactante se coloca en la interfase, por su afinidad a ambas fases, y al hacerlo disminuye la tensin interfacial e9istente y promueve la interaccin de fases, Eso causa que el componente minoritario (fase dispersa) pueda eventualmente llegar a ser suspendido en el componente mayoritario (fase continua o dispersante) como peque@as gotas en esta 5ltima, gotas que tienen en la interfase el surfactante estabilizando la fase dispersada, En este punto se ve una sola fase, /a funcin del surfactante ser entonces no slo el promover la dispersin de una fase en otra si no tambi+n la estabilizacin de esa 5nica fase al proteger las gotculas formadas de la agregacin o coalescencia que llevara a la separacin de fases (1riberg et al, '&&;), ;, Espumado: /a capacidad de una sustancia de formar espuma, una dispersin de gas en lquido, El mecanismo de funcionamiento ser el mismo del de dispersin con la diferencia de que la interfase en la cual el surfactante se colocar es la interfase aguaIaire ($osen, '&&;), En general, la base del funcionamiento de un surfactante es la disminucin de las tensiones interfaciales entre fases inmiscibles que permita la eventual suspensin de una fase en la otra o la ma9imizacin del contacto posible entre ambas fases, ercado ! "roduccin de surfactantes: As"ectos #$sicos /os surfactantes poseen un mercado diverso y rentable a nivel mundial6 en el '&&K la produccin mundial de surfactantes fue de >C millones de toneladas m+tricas, que en el '&&? se tradu7o en R ';,CC miles de millones en ventas, con e9pectativas de crecimiento constante del ' S C F anual (!cmite arTet Jntelligence, '&>&6 <oller et -ois, '&&?), Este gran mercado mundial est concentrado mayoritariamente en Europa y Estados :nidos, como se aprecia en la figura )6 la participacin del 3acfico !sitico a5n no es comparable con las anteriores, aunque s es significativa en el mundo,

Figura #, "istribucin de la produccin mundial de surfactantes, Fuente: <oller et =roze, >???,

Este mercado proviene de al menos cinco fuentes principales de produccin, que luego distribuyen y venden, Estas fuentes pueden apreciarse en la figura (, donde se incluyen adems las industrias relacionadas ms importantes de cada rea, /a versatilidad de este mercado, en ventas y en produccin, proviene de la gran variedad de usos que pueden abarcar y las distintas proporciones en que se emplean, /os surfactantes pueden ser usados como Figura $, 1uentes y compa@ias distribuidores de un componente minoritario (en el orden de surfactantes en el mundo, las partes por mil) o como la casi totalidad Fuente: <oller et =roze, >???, de la formulacin (1ran, '&&)), /os usos de los surfactantes pueden agruparse, de manera muy general, en categoras como (<oller et -ois, '&&?)A
U 3roductos de limpieza para el hogar y lavandera, U 3roductos cosm+ticos y de cuidado personal, U 3roductos de limpieza industrial e institucional, U 3inturas, adhesivos y recubrimientos, U 1ormulaciones agrcolas, U Jndustria alimentaria, U Jndustria metal-mecnica y limpieza metlica, U Jndustria del papel, U Jndustria oleoqumica, U Jndustria del plstico, U Jndustria te9til y de las fibras, U Jndustria minera,

Estas categoras no se reparten equitativamente la produccin de agentes tensoactivos, la figura K demuestra esto claramente6 el mercado principal de los agentes tensoacticos est en el consumo comercial, no en el industrial (!cmite arTet Jntelligence, '&>&), /a figura ?, aunque es un detalle del consumo estadounidense, aporta un refle7o de la distribucin a nivel mundial del uso de los surfactantes6 se evidencia una reparticin bastante uniforme en el mercado, aunque una gran mayora se consume para productos de limpieza (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)6 /ai, '&&)),

Figura %, *onsumo de los surfactantes, por sector, en el '&&), Fuente: <oller et =roze, >???,

Figura &, 3roduccin, industrial y comercial, de surfactantes en Estados :nidos, en el '&&;, Fuente: <oller et =roze, >???,

!unque hay variedad de tensoactivos, como la revisin de las categoras demostr, la produccin mundial se centra en unos cuantos surfactantes principales con amplia gama de usos, /a figura >& detalla la distribucin de la produccin de surfactantes en las cuatro grandes categoras, donde se ve que predominan los aninicos y los no inicos,

>&

/os surfactantes pueden dividirse tambi+n seg5n su fuente de origen, En este casos se tendra dos grandes ramas, la petroqumica y la oleoqumica, los derivados del petrleo y los derivados de aceites y grasas (<oller et -osis, '&&?), ! partir el petrleo se derivaron los primeros detergentes sint+ticos, los cuales en su momento cumplieron las e9pectativas que se les impuso y promovieron la investigacin en esta rama, 8o obstante, la lenta biodegradacin de estos productos motiv la b5squeda de me7ores opciones, ms degradables, primero en el campo petroqumico y luego en la olequmica6 en esta rama se retom la elaboracin de 7abones y se elaboraron los derivados grasos usados en estos das (<oller et -osis, '&&?6 .unstone, '&&;),

Figura 1', 3roduccin de surfactantes, seg5n categoras, Fuente: <oller et =roze, >???,

El +9ito en el uso de los aceites y las grasas vino por tres factores, El primero fue que al modificarlas con alg5n otro grupo funcional incrementan sus propiedades surfactantes, lo que les da oportunidades en el mercado, /a segunda fue que los productos resultantes son fcilmente biodegradables, por ser derivados de triacilglic+ridos, /a tercera, la ms importante, fue la diversidad de productos que se pueden elaborar si se les usa como material de partida6 la figura >> muestra un esquema simplificado de los surfactantes que pueden derivarse de aceites y grasas, /a figura >' muestra los productos que se pueden derivar de las fuentes lipdicas,

Figura 11, Esquema general de produccin de los surfactantes derivables de aceites y grasas, Fuente: <oller et =roze, >???,

!ctualmente, los aceites de palma, de coquito, de coco y el sebo son las materiales de partida ms importantes para la elaboracin de los surfactantes NnaturalesO, destinndose la parte no empleada en alimentacin para esta industria (.unstone, '&&;6 <oller et -osis, '&&?6 .unstone, '&&(), 8o obstante, la problemtica +tica y econmica con la industria alimentaria ha llevado a la aparicin de problemas con el uso de estos materiales y a la b5squeda de alternativas no comestibles para las industrias no alimentarias6 algunas de estas fuentes no alimentarias incluyen a la Jatropha curcas y la Ricinus communis (*hhetri et al, '&&K6 Pnothe et al, '&&%6 ittelbach et $emschmidt, '&&;),
>>

Figura 12, E7emplos de surfactantes derivables de aceites y grasas, Fuente: <oller et =roze, >???,

Emulsiones
"e entre todos los usos que pueden tener los surfactantes, la capacidad de formar emulsiones es una de las ms importantes y e9plotadas en la industria, desde cosm+tica hasta alimentaria, 3or lo mismo, se detallar ms sobre las emulsiones, en las que al surfactante se le llama emulsificante, Generalidades :na emulsin es un tipo de dispersin donde ambas fases involucradas son lquidos inmiscibles, !unque hay varios modos de clasificarlas, el ms prctico considera tres categorasA GIL (aceite en agua), LIG (agua en aceite) y LIGIL (agua en aceite en agua), aunque esta clasificacin se aplica ms a las llamadas macromemulsiones (<oller et =roze, >???6 1riber et al, '&&;), El mecanismo de formacin de las emulsiones proviene de la reduccin de la tensin interfacial, la cual se debe a la presencia del surfactante en la interfase6 por lo mismo, el tensoactivo debe ser afn tanto a sistemas acuosos como a lipdicos ($osen, '&&;), "ebido a que la cantidad de emulsiones que e9isten en inmensa, y todas poseen caractersticas distintas, el surfactante correcto para formarlas debe a7ustarse a las necesidades de la emulsin que se requiere, lo que se logra cambiando la cantidad y tama@o de los grupos lipoflicos e hidroflicos, pues esto modificar la magnitud en que lograr reducir la tensin interfacial el surfactante (<oller et =roze, >???), En general, se dice que para lograr una emulsin apropiada debe lograrse el balance correcto en los grupos de un agente tensoactivo, /o anterior sienta la base para el m+todo de eleccin de agentes surfactantes conocido como balance hidroflico-lipoflico (#/=) ($osen, '&&;6 <oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), :na conclusin derivada de lo anterior es que dos lquidos inmiscibles no pueden formar espontneamente la emulsin, el surfactante es necesario para que se pueda formar, "ependiendo de la estructura del surfactante, +ste puede estabilizar o no estabilizar la emulsin ($osen, '&&;), /a e9perimentacin permiti deducir lo que se conoce como la regla de (ancroft, Dsta dice que un tensoactivo ms afn al agua que a la fase lipdica estabilizar emulsiones

>'

GIL y un tensoactivo ms afn por lo lipdico que por el agua estabilizar emulsiones LIG6 el surfactante con ms grupos hidroflicos, o de mayor tama@o y polaridad, ser el ms afn al agua, mientras que aquel con ms grupos lipoflicos, o de mayor tama@o y menor polaridad, ser el afn por lo lipdico (<oller et =roze, >???), Esto tiene otra implicacin y es que las emulsiones GIL y LIG no estn en equilibrio termodinmico, slo cambiando las condiciones en que se encuentre una emulsin puede hacer que pase de un tipo de emulsin al otro en un fenmeno que se conoce como inversin ($osen, '&&;6 1riberg et al, '&&;6 1arn, '&&)), uchos son los factores que afectan la formacin y estabilidad de una emulsin, y aunque el surfactante tiene un papel fundamental, las sustancias involucradas, la temperatura, las interacciones que puedan presentarse y la cantidad de fases a mezclar deben siempre tomarse en cuenta pues pueden llevar a que se alcance un estado inestable de la emulsin, Formas inesta#les de las emulsiones *uando los factores relacionados con una emulsin no son bien regulados es muy probable que +sta termine en una forma inestable que llevar, inevitablemente, al colapso de la emulsin, a la separacin en las fases que la conforman (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), Este 5ltimo proceso es conocido como rompimiento, normalmente relacionado con el aumento del tama@o de las partculas de la fase dispersada, El rompimiento, por s mismo, es un proceso irreversible, la emulsin debe volver a prepararse para recuperarla ($osen, '&&;), /a primera forma inestable es la floculacin, en la cual las gotculas que forman la emulsin se empiezan a aglomerar, pero no se combinan, por eso es un fenmeno reversible, *abe se@alar que como las partculas no se mezclan, el tama@o real de +stas no cambian, pero el tama@o aparente que puede medirse aumenta por la presencia de los aglomerados (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), /a segunda forma inestable se divide en dos fenmenos muy similares, cremacin y sedimentacin, En ambos casos, por una diferencia de densidad, las partculas migran hacia aba7o (sedimentacin) o hacia arriba (cremacin) en la mezcla, En estos fenmenos no hay un incremento del tama@o de partcula, por lo cual son situaciones reversibles (<oller et =roze, >???), /a tercera forma inestable se conoce como coalescencia y consiste de la combinacin de las partculas de la emulsin en formas de mayor tama@o, por lo mismo, es un fenmeno irreversible, En una emulsin que ha e9perimentado floculacin, cremacin o sedimentacin, aunque estas situaciones no implican incremento en el tama@o de partcula por s mismas, la cercana que hay entre ellas hace que eventualmente terminen combinndose en partculas ms grandes (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), 3or lo anterior, la coalescencia es el paso siguiente a la floculacin, la cremacin y la sedimentacin, !s mismo, como la coalescencia implica el aumento progresivo del tama@o de partcula, el paso inevitable que sigue a la coalescencia es el rompimiento de la emulsin (<oller et =roze, >???), Estos fenmenos son bastante comunes en las emulsiones6 de hecho, cuando +stas se almacenan mucho tiempo, en su mayora, terminan rompi+ndose, lo cual se conoce com5nmente como enve7ecimiento (1riberg et al, '&&;6 1arn, '&&)), /os mecanismos que llevan a las situaciones de inestabilidad son bastante conocidos y son todos fenmenos derivados de la migracin de las partculas, 3or lo mismo, los m+todos

>C

para evitar que las emulsiones se desestabilicen buscan disminuir la migracin en el medio, para lo cual se enfocan en las propiedades reolgicas de la mezcla (<oller et =roze, >???),

Figura 13, E7emplos de surfactantes derivables de aceites y grasas, Fuente: <oller et =roze, >???,

:na diferencia de densidad causa la sedimentacin y la cremacin, por lo mismo, al preparar una emulsin siempre se prefiere que los lquidos a mezclar tengan las densidades lo ms similares posibles, para disminuir la posibilidad de esta migracin (1riberg et al, '&&;), 3or otro lado, la coalescencia necesita un acercamiento previo de las partculas para que +stas puedan combinarse, el retrasar esta situacin es un mero problema de cin+ticaA *uanto ms pueda disminuirse la rapidez con la cual migran las partculas ms podr mantenerse la emulsin (<oller et =roze, >???6 1arn, '&&)), El m+todo a seguir es el incremento de la viscosidad de la mezcla, por eso es com5n el uso de gomas como agentes emulsificantes, pues aunque no son surfactantes logran un incremento tan grande de la viscosidad del medio que la migracin de las partculas es mnima (<oller et =roze, >???6 =elitz et al, '&&?), :n 5ltimo m+todo para prevenir la coalescencia recae sobre el mismo surfactante, Va sea por la presencia de cargas sobre la mol+cula, que lleven a repulsiones electrostticas, o por grupos de gran volumen, que lleven a un impedimento est+rico, el traba7o final del agente tensoactivo es el formar y ayudar a mantener la emulsin (<oller et =roze, >???), Eleccin de surfactantes )todo del balance hidroflico*lipoflico: +alor ,-( El balance hidroflico-lipoflico es el m+todo ms usado para elegir y describir emulsificantes, aunque se usa principalmente con los no inicos6 se basa en una escala que va desde el & a '& para as describir la capacidad que tiene un tensoactivo de emulsificar una determinada mezcla (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;), -i el #/= es un valor superior a >C, se considera un buen emulsificante GIL, si tiene un valor menor a ;, es un buen emulsificante LIG, y si tiene un valor entre ) y K funciona bien en ambos tipos de emulsiones, Estos resultados son empricos, al igual que el valor #/=,

>;

#ay varios modos para calcular el #/=, muchos enfocados a tipos especficos de surfactantes, :n m+todo para +steres grasosA
.S ,-( = '&> W>X ./

donde J- es el ndice de saponificacin e J! es el ndice de acidez del cido libre ($osen, '&&;6 <oller et =roze, >???), El m+todo ms com5n, rpido y emprico que hay es el de los grupos de "avies6 la mol+cula del surfactante se divide en grupos que le conforman y a cada grupo constituyente del surfactante se le asigna un valor de #/=6 luego se tiene queA
,-( = 0r1 hidroflicos 0r1lipoflicos +( W'X

donde el ( lo asign "avies de modo emprico, al notar que valores mayores a ( son buenos emulsificantes GIL y menores a ( son buenos emulsificantes LIG ($osen, '&&;6 <oller et =roze, >???6 1ran, '&&)), /a importancia que ha alcanzado el m+todo de "avies es tal que se pueden comprar 7uegos de surfactantes en todo el rango de valores #/= para hacer apro9imaciones a la hora de formular una emulsin, !s mismo, se han hecho estudios para correlacionar los cambios de alg5n reactivo, alg5n aditivo, con los cambios sobre el valor #/=6 un e7emplo es el uso del ndice de fenoles para predecir el valor de #/= (<oller et =roze, >???), 3ara realizar los clculos del m+todo de "avies se usan tablas con los grupos comunes que se encuentran en muchos surfactantes, Es com5n encontrar valores empricos de #/= para sustancias o mezclas de +stas, las cuales no pueden ser calculadas usando grupos de "avies o el valor obtenido se desva del esperado ($osen, '&&;6 <oller et =roze, >???6 1ran, '&&)), !5n as, e9isten mezclas de surfactantes cuyos #/= pueden ser calculados, usando un promedio ponderado, en masa, de los valores #/= individualesA
,-( m =

2 i ,-(i WCX
i

donde 9i es la fraccin en masa de cada surfactante de la mezcla y #/= i el #/= respectivo ($osen, '&&;6 <oller et =roze, >???), :n valor importante en las emulsiones es el llamado #/= crtico (#/= c), el valor mnimo de #/= de un surfactante o mezcla de +stos que provoca que se forme una emulsin estable6 se determina usando surfactantes de #/= conocido como referencia, El #/= c es afectado por el tipo de aceite a emulsificar, la naturaleza y concentracin de los surfactantes, la concentracin de los componentes de la emulsin y las condiciones del proceso de elaboracin (<oller et =roze, >???), Gtro m+todo de apro9imacin del #/=, para un surfactante no inico, esA

), ,-( = '& ) +) ,

W;X
/

donde # representa la masa de grupos hidroflicos totales y lipoflicos totales ($osen, '&&;),

la masas de grupos

/o importante del #/=, calculado o apro9imado por el m+todo que fuera, es la eleccin de un surfactante, o mezcla de ellos, apropiada para realizar una emulsin6 la forma de determinarlo est basado en un m+todo emprico y muy lgico, que se resume en (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;)A

>%

>) Elegir los materiales a mezclar6 debe preferirse aquellos compatibles en densidad, cargas inicas, entre otras propiedades, ') Elegir la emulsin (GIL 6 LIG) ms apropiada en t+rminos de costos, viabilidad y otros detalles de produccin, C) "eterminar el #/=c de la mezcla usando surfactantes de #/= conocido6 un valor ptimo del surfactante se calcula en >& S '& F de la fase dispersada, ;) Gptimizar el contenido de surfactante, %) inimizar el contenido de fase dispersante, )) !@adir sustancias para me7orar las caractersticas y estabilidad de la emulsin,

-obre este m+todo es importante se@alar que la e9perimentacin ha demostrado que, al elaborar una emulsin, es preferible el uso de una mezcla de surfactantes con altos y ba7os #/= a un surfactante con el #/= e9acto, pues la mezcla siempre brinda me7ores propiedades y estabilidad a la emulsin (<oller et =roze, >???), :na gran desventa7a del m+todo #/= es su rigidez, pues no hay manera de variar los #/= de los surfactantes con las condiciones de traba7o, por lo emprico del m+todo, 3or lo mismo, se han desarrollado otros m+todos ms cuantitativos, aunque el #/= es por mucho el ms utilizado ($osen, '&&;), )todo del nmero de carbono -e basa en los conceptos del n5mero de carbono del alcano equivalente (*8E!) y del n5mero de carbono del alcano preferido (*83!), En la mezcla de fases aceitosa y acuosa se da la presencia de un mnimo de tensin superficial, en la cual ocurre la emulsificacin6 este es el ob7etivo del m+todo del n5mero de carbono, /a fase aceitosa puede pensarse como una mezcla de sustancias no polares, que por conveniencia podran Nser reemplazadasO por una sustancia equivalente, por un alcano que se comporte de modo similar a la mezcla, :na vez identificado un alcano equivalente, se traba7a la emulsin usando la sustancia de referencia (<oller et =roze, >???), )todo de solubili3aci4n -e basa en un concepto de diagrama de fases, sin elaborar uno, ! una fase aceitosa con surfactantes se le agrega, gota a gota, agua hasta determinar el valor m9imo de NsolubilidadO, la cual se registra como el punto de turbidez constante, el punto de formacin de una fase continua (<oller et =roze, >???), )todo del punto de in5ersi4n de la emulsi4n 67.89 -e basa en determinaciones conductim+tricas y en el concepto de EJ3, ! una alcuota de una mezcla de aceites y surfactantes se le agrega agua poco a poco, "espu+s de mezclar se mide la conductividad y se repite hasta obtener la emulsin,
Figura 1 , E7emplo de EJ3 en funcin del #/=, El procedimiento se repite con Fuente: <oller et =roze, >???, varias mezclas con diferentes #/=,

>)

-e ha encontrado que el EJ3 mnimo equivale al #/= c6 en la figura >; se observa este m+todo, !unque muy riguroso y bien pensado, este m+todo presenta la desventa7a de basarse en muchsimas mediciones, por lo que es ms 5til al depurar u optimizar una emulsin o su preparacin, no es 5til como una primera referencia de elaboracin (como s lo es el #/=) (<oller et =roze, >???), Gtros m+todos que se usan para la eleccin de surfactantes incluyen la elaboracin de diagramas de fase, pero al igual que el m+todo EJ3 son m+todos muy lentos de llevar a cabo, *omo pudo notarse, la simpleza y cantidad de informacin que brinda el #/= es lo que hace que sea el m+todo preferido ($osen, '&&;6 <oller et =roze, >???), E%aluacin de la esta#ilidad de las emulsiones !l elaborar una emulsin, debe tomarse en cuenta que esta ser utilizada o consumida despu+s de un tiempo, de modo que evaluar la estabilidad de la emulsin al pasar el tiempo es fundamental, debe asegurarse que +sta conserva su apariencia y propiedades, ! continuacin se describen algunos de los m+todos ms comunes de evaluacin de emulsionesA :emperatura de in5ersi4n de fase 68.:9 -e basa en determinar la temperatura a la cual se da el cambio de GIL a LIG, fenmeno llamado inversin de fases, El principio que le fundamenta es que el #/= de los emulsificantes decrece con el aumento de la temperatura, El m+todo consiste de, ba7o una agitacin y calentamiento constante, registrar el valor de temperatura al cual el vrtice de agitacin desaparece, producto de la inversin de fase, 3ara que una emulsin sea favorable de producir debe tener la 3J2 ms elevada posible, si es GIL, pero si es LIG debe ser lo ms ba7a posible respecto a la 3J2 (<oller et =roze, >???), 7n5e;ecimiento -e trata de un estudio completo de los cambios de la emulsin con el tiempo a varias temperaturas, *onsiste de almacenar muestras de la emulsin a distintas temperaturas, por varios das, mientras se efect5a un control continuo de las propiedades reolgicas, apariencia, conductividad, porcenta7e aparente de separacin, entre otros, El 5nico inconveniente de este m+todo es que requiere mucho tiempo para tener todos los resultados, pero es el que da la ms amplia perspectiva sobre el comportamiento de la emulsin (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;), <istribuci4n del tama=o de partculas 3ara efectos de caracterizar una emulsin, esta prueba es importante porque da una idea del avance de la emulsin hacia los fenmenos de inestabilidad6 un estudio amplio de las distribuciones de tama@o despu+s de diferentes condiciones de mezclado permite optimizar el proceso de elaboracin y el escalamiento industrial de la emulsin, E9isten varias formas de determinar la distribucin, /a ms simple y de ba7o costo es el conteo manual usando un microscopio, aunque presenta el inconveniente de la lentitud y la preparacin de la muestra, Gtros m+todos, ms rpidos y modernos tienen el inconveniente del costo y equipo muy avanzado para algunas industrias, Dstos incluyen el uso de microscopios electrnicos, la dispersin de luz o contadores de *oulter (<oller et =roze, >???),

>(

8ar>metros reol4gicos /as emulsiones se comportan de manera similar a un lquido, de modo que el estudio de su reologa es una prctica com5n de monitoreo de sus caractersticas, /a reologa de una emulsin depende de las caractersticas de la fase continua, fase dispersa, del emulsificante y los aditivos a@adidos a la emulsin, /as propiedades fisicoqumicas de las sustancia involucradas, sus polaridades y su capacidad de interactuar entre s determinarn el tama@o de las partculas de la fase dispersa, la viscosidad y las dems caractersticas, las cuales pueden correlacionarse entre s, Esto hace que el monitorear las reologa de las emulsiones sirva como control de su produccin, de su calidad y su estabilidad (1riber et al, '&&;6 <oller et =roze, >???), /os anteriores son slo algunos de los m+todos de control de las emulsiones, los ms comunes, simples y usados en la industria, Gtros m+todos ms comple7os y costosos, usados en investigaciones acad+micas, van ms all de lo que pretende este traba7o, A"licaciones de las emulsiones /as aplicaciones de las emulsiones abarcan el campo comercial e industrial6 productos cosm+ticos, suavizantes, productos de aseo industrial y dom+sticos, productos alimentarios, limpiadores industriales son slo algunos e7emplos, 2odos estos requieren alg5n emulsificante o mezcla, los cuales son en una gran mayora surfactantes, 3or lo mismo, una manera efectiva de verificar el desempe@o y la viabilidad del uso de un surfactante es a trav+s del estudio de emulsiones elaboradas con +l y la estabilidad de +stas, pues aunque un surfactante demuestre tener costos de produccin y venta prometedores, si no tiene un buen desempe@o no es realmente una opcin en el mercado,

!midas grasas
Generalidades :na clase de los surfactantes no inicos, las amidas de los cidos grasos, o amidas grasas, son uno de los agentes tensoactivos ms usados en la industria cosm+tica, de cuidado personal, de limpieza dom+stica e industrial,
G $ 8 $Y

$YY

Figura 1 , Estructura general de una amida -e dividen en dos grupos, las primarias y grasa, las substituidas, estas 5ltimas las ms numerosas Fuente: ProschBitz, '&&>, y usadas,

*on estos compuestos es preferido el uso de nomenclatura com5n, /os nombres como lauramida u oleamida son empleados tanto a nivel acad+mico como comercial6 as mismo, el incluir E! (monoetanolamina), "E! (dietanolamina), 2E! (trietanolamina) a los nombres de las amidas que se formaron con ellos es una prctica com5n, Es importante se@alar que e9isten muchas sustancias que se consideran amidas grasas, pero las ms comunes en el mercado son las alcanolamidas (las amidas ?ue se obtienen por reacci4n entre un >cido carbo2lico @ una amina con grupos alcoholes ), en especial las derivadas del aceite de coco y coquito con E! y "E! (ProschBitz, '&&>),

>K

Pro"iedades fsico&'umicas "ependen principalmente del grado y tipo de substitucin de la amina y la longitud de la cadena de cido graso, /as aminas primarias y secundarias tienen la opcin de formar puentes de hidrgeno, no as las terciarias6 esto origina las diferencias en los puntos de fusin y las solubilidades en agua que se muestran en la figura >%,
>>%,& >&%,& ?%,& 2emperatura (Q*) K%,& (%,& )%,& %%,& ;%,& C%,& >' >; 85mero de carbonos >) >K !mida !mida E! !mida "E!

Figura 1",Zariacin del punto de fusin con el n5mero de carbonos para amidas primarias, secundarias y terciarias, Fuente: Elaborada por el autor,

!l evaluar la longitud de la cadena del cido graso se nota que entre mayor es +sta menor ser la solubilidad en disolventes polares, por el incremento en las interacciones hidrofbicas6 en general, amidas con cadenas de * [ >' tienen una muy ba7a solubilidad en los disolventes polares, e9ceptuando las alcanolamidas, en las cuales a mayor cantidad de grupos G# mayor es la solubilidad (ProschBitz, '&&>), !unque pueden e9istir y venderse como sustancias puras, comercialmente las amidas grasas se presentan como las mezclas que salen del reactor de produccin, debido a las me7ores propiedades y caractersticas que ofrece esta mezcla de reaccin respecto al componente puro (ProschBitz, '&&>6 .erva7io, '&&%), Gtro factor que afecta la solubilidad es el m+todo de produccin, pues +ste define la composicin final de la mezcla y los diferentes subproductos que pueden obtenerse, -e ha visto que estas mezclas son estables a altas temperaturas, a la o9idacin y ante cidos y bases diluidos, aunque la estabilidad ba7a si aumenta el n5mero de insaturaciones en la cadena del cido graso, !s mismo, estas sustancias no presentan hidrlisis a una tasa apreciable (ProschBitz, '&&>6 =elitz et al, '&&?), En el mercado, las mezclas de reaccin de las amidas grasas son muy apreciadas por sus caractersticas como surfactantes, son buenos emulsificantes, presentan alta detergencia, son buenos espumantes y estabilizantes de la espuma, reducen la friccin sobre superficies, aumentan la viscosidad y son humectantes, En general, son usadas en productos de limpieza y cuidado personal de alta calidad (ProschBitz, '&&>6 .erva7io, '&&%6 *hemicalland'>, '&>&), Produccin ! nivel de produccin se traba7an tres tipos de amidas grasas que se conocen como 'A>, >A> y superamidas, En el mercado es ms com5n la produccin de 'A> y >A>, las cuales corresponden a una mezcla de productos ms que a un producto puro, /as superamidas son un

>?

producto desarrollado despu+s que 'A> y >A> en el que la amida se encuentra al ?)F o ms, es un producto casi puro con fines comerciales diferentes a 'A> y >A> (ProschBitz, '&&>), /as mezclas >A> y 'A> deben su nombre a la relacin molar usada en su produccin entre la amina y el cido graso, -e producen siguiendo los mismos esquemas industriales6 hay dos variantes de produccin (.erva7io, '&&%)A a) $eaccin directa entre amina y cido graso a >;&->)& Q*, algunas veces ba7o presiones no muy elevadas, b) $eaccin directa entre amina y +ster a >>& Q*, Es la ms usada en la industria, usa aceites vegetales como +steres, presin atmosf+rica, (&-(% * y metilato de sodio como catalizador, /a reaccin >A> resulta en un mayor contenido de amida grasa que la 'A> en igualdad de condiciones, ?& F o ms en el caso de >A> y %&-(& F en el caso de 'A>6 el uso de aceites como +steres hace que se alcance un K&-K% F en amida grasa (ProschBitz, '&&>), /a mezcla >A> es un producto insoluble en agua, por su elevado contenido en amida, la mezcla 'A>, o mezcla de PritchevsTy, es un producto soluble en agua con muy buenas propiedades surfactantes, por la gran cantidad de subproductos presentes y en especial por el contenido de amina sin reaccioar ( amina libre)6 en la figura >) se muestran algunos de los productos que se pueden encontrar en la mezcla 'A> formada por la reaccin entre cidos grasos y la "E! (ProschBitz, '&&>6 .erva7io, '&&%),
G $ 8 G# #8 G# G $ G# G# G# G#

G# !mida grasa

G# !mina libre

\cido graso libre

.licerina

G $ G #'8
H

G G# $ G G Dsteramida 8 G G# $ G $ G 8 G "i+steramida G# G $ $

0abn de cido graso y amina

G#

G $ G 8#

G# $

G G # 8 G

G $

8 8 G# N!NA-bis('-hidro9ietil) piperazina

!mina +ster

!mina di+ster

Figura 1#,3roductos que se generan durante la reaccin entre triacilgli+ridos (aceite) y dietilamina ("E!) WR : cadena carbonada de >cido grasoX, Fuente: Elaborada por el autor,

-i en la produccin se us aceite, el producto final incluye glicerina, la cual da a la mezcla mayor solubilidad y propiedades humectantes6 la composicin tpica de una mezcla producida seg5n ese esquema se incluye en el cuadro J, /as superamidas involcran un sistema ms elaborado de produccin con el fin de aumentar el contenido de amida grasa, ! diferencia de 'A> o >A>, las superamidas involucran

'&

un sistema en dos pasos cuyo ob7etivo es me7orar la recuperacin global del sistema6 la figura >( muestra una comparacin de los sistemas de produccin de amidas grasas (.erva7io, '&&%),
Cuadro () *omposicin promedio de una mezcla de amida grasa,
Sustancia !mida !ceite libre !mina libre \cidos grasos libres !gua .licerol * m+m KC S K%, ; m9, >,K( - ),%% &,% m9, &,% m9, >&,% m9,

/as superamidas son un producto insoluble en agua, por lo que su uso requiere a@adir otros surfactantes para obtener un producto final de buena apariencia y homog+neo,

Fuente: ProschBitz, '&&>6 *hemicalland'>, '&>&,

! nivel de mercado, en pases desarrollados la produccin de superamidas ha ido sustituyendo la de amidas de PritchevsTy, y as en su uso, no as en los pases menos desarrollados donde la produccin y uso de amidas 'A> y >A> sigue siendo mayoritaria y prcticamente e9clusiva, pues la produccin de las superamidas ocupa un sistema de reactores y equipos ms complicados e inclusive caros (.erva7io, '&&%),
G $ H $YY 8 # $Y C $ 8 $YY !mida grasa
G#

G G $ G G G

G# $Y H G# G#

A,

G#

G#

G G $ G C eG# G G $ $

G G e

-,

$YY

8 #

$Y

G $ 8 $YY -uperamida $Y

Figura 1$, Esquemas de produccin de amidas grasas por la va !) 'A> >A> =) superamida, Fuente: Elaborada por el autor,

Salud ! medio am#iente: .enta/as ! des%enta/as de las amidas grasas -obre la conveniencia del uso de las amidas grasas, en particular las y >A>, se ha debatido mucho, tanto a favor como en contra, E! y "E! 'A>

/os argumentos a favor se@alan que estos productos se derivan de cidos grasos, lo que implica que son fcilmente biodegradables pues los microorganismos poseen las enzimas necesarias para degradarlos, eso los vuelve materiales muy atractivos para la industria,

'>

!s mismo, la to9icidad que presentan se ha demostrado no ser muy elevada,, pues a nivel acutico se han encontrado /* %& de >->& mgI/ o mayores6 lo anterior da cabida a que se les considere productos no muy peligrosos (ProschBitz, '&&>), !5n as, se ha se@alado varias veces que tienen un efecto alerg+nico e irritante sobre la piel, normalmente asociado al contenido de amina libre6 cuando es muy elevado se se@alan los riesgos sobre el organismo que pueden ocasionar (#igh, '&&K), 3or lo anterior, la mezcla >A> y las superamidas son las 5nicas usadas para productos de cuidado personal y en cosm+ticos, mientras la 'A> se restringe a limpiadores industriales y productos de aseo general, para evitar que concentraciones elevadas de amina pueden estar en contacto con los consumidores (.erva7io, '&&%6 !rib, '&&?), Gtro factor de riesgo a la salud que es regulado, en especial en productos con "E!, es la presencia de nitrosaminas, compuestos altamente t9icos y carcinog+nicos, /a figura >K muestra un esquema de su formacin, "e las nitrosaminas, las ms reguladas son las derivadas de aminas secundarias, como la "E!, aunque la ms t9ica se deriva de una amina primaria, la N-nitrosodimetilamina (8" !),
$Y H #
H

8G'

#8G'

H #'8G'

H #'G H 8G H #'8G'
]

#'G H 8G] #' G H 8' GC $YY H ]

8G'
$YY $Y

8 #

8G]

8 8G

D E NB2 NB3 Cl (r SCN

...

Figura 1%, Esquema de formacin de nitrosaminas, Fuente: Zargas, >??),

En las amidas grasas se regula en especial la N-nitrosodietanolamina (8"E/!), pues la "E! es la amina ms usada en su elaboracin, -eg5n la regulacin del *once7o "irectivo ()I()KIEE*, la norma estadounidense que regula cosm+ticos, la cantidad m9ima permitida de 8"E/! es %& ppb, la de "E! libre es % F en amidas "E! y de &,% F en cosm+ticos que le contengan, esto para evitar la formacin de 8"E/!, /a probabilidad de encontrar nitrosaminas en amidas grasas, ms las derivadas de la "E!, es alta pues algo tan simple como los gases de escape de un vehculo son suficientes para formar un agente nitrosante en un envase que contenga las amidas (ProschBitz, '&&>), /os estudios en nitrosaminas las han encontrado en prcticamente todo medio que contenga aminas (Pemper et al, '&>&),

#G

8 8G

G#

Figura 1%, Estructura '" de la Nnitrosodietanolamina (8"E/!), Fuente: Elaborada por el autor,

! pesar de lo anterior, no se han encontrado ni reportado casos de nitrosaminas que se relacionen con las amidas grasas que hagan que se considere un riesgo general su uso, ercado de las amidas grasas /as amidas grasas, en especial la dietanolamida de aceite de coco, me7or conocida como cocamida "E! o cocodea, tienen un enorme mercado por todos los beneficios que se mencionaron antes, que aportan a los productos en los cuales se usan,

''

:no de los usos de estos compuestos incluyen detergencia y limpieza dom+stica e industrial, agentes emulsificantes, agentes lubricantes, agentes espumantes y estabilizador de la espuma, agente espesante, agente humectante, inhibidor de la corrosin, sinergia con otros surfactantes, entre otros (ProschBitz, '&&>6 .erva7io, '&&%), El campo industrial y comercial que pueden abarcar las amidas grasas es muy amplio, tanto que slo en alcanolamidas la produccin mundial del '&&C alcanz las ?& &&& tonIa@o (ProschBitz, '&&>), ! nivel de costos no hay estudios completos, pero una comparacin de precios entre surfactantes comunes, con valores de #/= entre >' y >%, demuestra que la cocamida "E! y la cocamida E! tienen un precio mucho menor y, por tanto, son ms rentables para traba7ar en una industria,
Cuadro (() *omparacin de precios entre surfactantes no inicos de uso com5n en la industria, Nom#re comercial =ri7^ G>& a n promedio _ (&? erpol^ a G0 surfactant Jgepal^ *G-)C& n promedio _ )>( 2ritn ]->&& a "etergente no inico 2Been^ )& a =ri7^ ?K a promedio _ > >%& n *remophor^ a !lTanol^ ]* surfactant *ocamida E! #
a a

0i"o de surfactante *ondensado polio9etileno (>&) S octil +ter !lcohol eto9ilado

Cantidad >&& m/ >/ >&& m/ > Tg >/ C,(K% / %&& g > Tg %&& g C,(K% / C,(K% /

Precio 12, 'K,?& )?,'& CK,C& >K;,&& %?,&& >&),&& %(,K& >>;,&& (>,&& '&,'% '&,'%

.alor 34>',& >',& >C,& >C,& >C,% >;,? >%,& >%,& >C,% >;,%

',;,(,?-2etrametil-%-decino-;,(-diol eto9ilado a *ondensado polio9etileno (?) S nonilfenil +ter, ramificado *ondensado de octilfenol S 9ido de etileno *ondensado de politetilenglicol S monoestearato de sorbitano *ondensado polio9etileno ('&) S octil +ter !ceite de castor hidrogenado polio9ietilado onoetanolamida de aceite de coco "ietanolamida de aceite de coco

*ocamida "E! #

Fuente: a) -igma-!ldrich, '&>>6 b) *hemicalland'>, '&>&,

En promedio, se puede adquirir un galn de cocamida "E! por R '&,'% y hasta %% galones por R K'(,%& (2he *hemistry -tore, '&>>), El gran inconveniente de las amidas grasas, al menos las elaboradas usando aceites o grasas, es que su precio es muy fluctuante pues depende de los precios de una materia prima de origen natural, /a produccin de aceites depende de las condiciones climticas de la regin y esto determina directamente la cosecha a obtener, y de +sta podr usarse 5nicamente lo que no vaya a utilizarse para consumo humano ni en industrias alimentarias, lo cual es una gran limitante (ProschBitz, '&&>6 .erva7io, '&&%), 3or lo anterior, se han buscado opciones que abaraten los costos, los estabilicen y que aseguren un flu7o constante de materia prima, /a primera opcin que se intent fue el limitar el uso de las amidas grasas a situaciones en las que slo ellas pudieran ser usadas, pero al final no fue muy efectivo porque las muchas venta7as que ofrecen slo podan ser simuladas

'C

usando mezclas de surfactantes que terminaban aumentando los costos de produccin (ProschBitz, '&&>), /a me7or alternativa ha sido buscar fuentes de aceite no comestible y con poco uso, pues su costo de e9traccin mnimo, no tendra competencia con otras industrias comprarles y ofrecera la venta7a de aprovechar un nuevo recurso, E7emplos de aceites como los mencionados incluyen la higuerilla y el tempate,

/ceite de Ricinus communis (higuerilla) y Jatropha curcas (tempate)

Generalidades de las "lantas ! sus usos /a higuerilla es una planta con flores de la familia Euphorbiaceae, un arbusto o rbol peque@o perennifolio de C->& m de alto, de climas muy clidos, posiblemente oriundo de \frica, que actualmente est disperso en muchas regiones del mundo (/en, >?K(), El tempate es un arbusto con alturas de ; a K m y dimetros de tallo de hasta '& cm, oriundo del -ureste de !sia, trpicos de \frica, +9ico y *entroam+rica, de climas clidos y secos, aceptando temperaturas de >K-'K hasta C&-C; Q* (-alazar, '&&>6 <amora, >???), El tempate como la higuerilla son resistentes a la sequa, con capacidad de adaptarse a muchos tipos de suelos, el tempate incluso puede crecer en suelos secos con ba7o contenido de nutrientes, 8o son afectados por plagas debido a su inherente to9icidad, /a higuerilla cuenta con la presencia de ricina, una to9alb5mina, y cido undecil+nico, un compuesto fungicida e insecticida, mientras el tempate presennta curcina, una to9alb5mina similar a la ricina, as como cido cianhdrico (#*8) y +steres de forbol, compuestos que afectan el transporte activo en las c+lulas y que promueven tumores (Gmbrello, '&&?6 3olit et -garbieri, >?()6 =rinTBorth, '&>&6 .`bitz et al, >???6 .oel et al, '&&(6 artnez et al, '&&)), 3or lo anterior se considera a las dos plantas como no comestibles, as como a sus componentes, !un as, el aceite de la higuerilla es e9trado con fines purgantes, aditivo en la industria alimentaria y para la elaboracin de adhesivos, lquidos para frenos, tintes, diel+ctricos, humectantes, lubricantes, pinturas, refrigerantes, pigmentos, sellantes, hules, te9tiles, ceras y biocombustibles, entre otros que se investigan principalmente en los pases desarrollados, mientras que el tempate slo es investigado por las opciones que su aceite presenta para producir biocombustible, En los pases subdesarrollados tanto higuerilla como tempate son considerados malas hierbas y su mayor uso es en las cercas para ale7ar animales por su to9icidad (.unstone et al, '&&(6 Ggunniyi, '&&)6 !zambu7a et "ias, '&&)6 Pnothe et al, '&&%), Aceites de 5iguerilla ! tem"ate
Cuadro ((() 3erfil lipdico promedio de los aceites de higuerilla y tempate, 6cidro graso 3iguerillaa 0em"ate# * >)A& > >;,( * >)A> &,( * >KA& > ),K * >KA> C ;&,& * >KA' ; C(,% * >KAC > &,C * >KA>(>'-G#) ?& -

/as semillas de la higuerilla tienen un contenido en aceite cercano al )& F, mientras que las semillas del tempate tienen alrededor de un ;& F, aunque estos valores dependen de las condiciones de cultivo, /a composicin en cidos grasos de estos aceites se presenta en el cuadro JJJ (ProschBitz, '&&>6 .`bitz et al, >???), !mbos aceites son altamente insaturados, alcanzando un K&-?& F de cidos insaturados en

';

Fuente: a) ProschBitz, '&&>6 b) .`bitz et al, >???,

general, lo que a su vez implica que son propensos a o9idacin lipdica y a un rpido enranciamiento (=elitz et al, '&&?),

En el aceite de higuerilla, me7or conocido como aceite de castor, es destacable la presencia de cido ricinoleico como componente principal, pues es un cido graso hidro9ilado, cuyo G# en el *>' le confiere una viscosidad e9cepcionalmente alta y le da una gran posibilidad de usos industriales, los cuales se mencionaron antes, El aceite de tempate a5n est siendo investigado como una opcin para la elaboracin de biocombustibles y sustitutos de derivados del petrleo, al igual que el aceite de higuerilla, En pases del trpico, donde es com5n la presencia de estas plantas, la produccin de estos aceites a nivel industrial, para cualquier fin, es mnima o prcticamente nula, aunque el aceite de higuerilla, por los usos que se le da en pases desarrollados, ha alcanzado producciones de hasta %'( &&& ton a nivel mundial (Ggunniyi, '&&)), Amidas grasas del aceite de 5iguerilla ! del aceite de tem"ate /as amidas grasas ms importantes a nivel mundial son las llamadas cocamida "E! o cocodea, que son producidas usando aceites la5ricos (ricos en cido lurico), los cuales son el aceite de coco (Cocos nucifera) y el aceite de coquito ( 7laeis guineensis), Estos dos aceites son muy usados en el mbito mundial, principalmente en alimentos, en la elaboracin de confituras o como sustitutos de cacao, para mencionar algunos usos (.unstone et al, '&&(6 =elitz et al, '&&?6 -hahidi, '&&%6 3antzaris et !hmad, '&&>), /a demanda tan alta de los aceites de coco y coquito en el mercado hace que su precio sea caro, 3or e7emplo, el aceite de coco puede comprarse en el e9tran7ero desde R C-%I/ aceite refinado hasta R ?)%->&&%Iton de aceite sin refinar, mientras que el aceite de coquito puede conseguirse desde R >%&-;%&Iton de aceite sin refinar hasta R ?)%-> &&%Iton de aceite refinado, todo esto sin considerar los costos de envo, 3recios tan altos, y que pueden ser muy fluctuantes, es lo que quita m+ritos a la produccin de cocamida "E! (!libaba,com, '&>>6 ProschBitz, '&&>), /os aceites de higuerilla pueden comprarse en el e9tran7ero desde R >&&-%%&Iton, mientras que el aceite de tempate se encuentra desde R >&&-'&&Iton hasta R ;%&-)&&Iton, en calidades que van desde refinado hasta sin refinar, 3recios mayores pueden encontrarse el aceite fue hidrogenado, valores entre R ?C%-> >&&Iton, :n molino de e9trusin para la e9traccin de aceite (capacidad de C-> &&& tonIda) puede comprarse por valores desde R ;&&; &&&, lo cual reducira los costos de produccin (!libaba,com, '&>>), El mucho menor costo de los aceites de higuerilla y tempate, as como su poco uso en pases como *osta $ica, promueve la idea de la elaboracin de amidas grasas alternativas a la cocamida "E!, mucho ms baratas y basadas en materia prima sin aprovechar6 as mismo, la posicin del G# en * >' sugiere una buena capacidad surfactante, 3or lo mismo, la opcin de elaborar una ricinamida o una 7atrophamida, "E! o E!, parece razonable, 7ustificacin de la ela#oracin de ricinamida ! /atro"5amida: 34- estimado /as amidas grasas son surfactantes no inicos, por lo que su #/= puede calcularse usando W'X o W;X6 las cocamidas se comercializan como mezclas, por lo que su #/= se tiene que estimar usando WCX, -e usan las cocamidas por tratarse de la amida grasa ms com5n y por tanto el me7or material de referencia para la estimacin,

'%

:na cocamida pura puede interpretarse como una mezcla de las amidas individuales de los cidos grasos que componen el aceite, siguiendo la misma proporcin que establece su perfil lipdico,
Cuadro (.) 3erfil lipdico promedio de los aceites de coco y de coquito, 6cidro graso * )A& * KA& * >&A& * >'A& * >;A& * >)A& * >KA& * >KA> * >KA' * '&A& Coco &,; (,C ),) ;(,K >K,> K,? ',( ),; >,) &,> Co'uito &,' C,C C,% ;(,K >),C K,% ',; >%,; ',; -

/a figura >? muestra los valores de "avies relacionados con una amida "E! o E!, !l usar W'X para calcular el #/= de amidas "E! y E! para todos los cidos mostrados en los cuadros JJJ y JZ y luego aplicar WCX usando la composicin de los aceites, se obtienen los valores del cuadro Z, /os valores #/= de los aceites y de cido libre se obtienen con el mismo principio, adecuado a las estructuras de triacilglic+ridos y de cidos, /a composicin mnima de una cocamida se muestra en el cuadro J, donde se demuestra que es una mezcla comercial6 el #/= de la mezcla debe incluir al menos esas sustancias, por lo que se supone una composicin promedio deA U !midaA KC F, U !ceite libreA ' F, U !mina libreA ; F, U \cidos libresA &,% F, U !guaA &,% F, U .licerolA >& F, !l usar WCX y la composicin anterior, los valores #/= de las mezclas de amidas derivables de los aceites considerados pueden obtenerse, si se usan los valores #/= promedio para el agua y la glicerina de >%,% y >C,%, respectivamente, Estos valores de las mezclas se muestran en el cuadro ZJ, El clculo de #/= no puede predecir los efectos sin+rgicos ni el comportamiento real de un surfactante, slo estimarlo, lo que conlleva diferencias con los valores reportados, 3ara la cocamida E! (derivada de aceite de coco) el #/= se reporta como >C,% y los grupos de "avies permiten estimar el #/= de la cocamida "E! en >;,% ($adeva, '&&>),

Fuente: .unstone et al, '&&(,

G# >>,C G# # 8 G &,' #' * *#C # * &,;(% ?,;

G#

>,?

G#

&,?%

Figura 1&, Zalores de grupos de "avies relacionados con amidas "E! y E!, Fuente: !Tzo8obel, '&&K,

Cuadro .) Zalores de #/= calculados por el m+todo de grupos de "avies para mezclas de compuestos derivados de los perfiles lipdicos del aceite de coco, coquito, higuerilla y tempate,

')

EA *oco >>,KK *oquito >&,KC #iguerilla >>,>? 2empate ?,)' Fuente: *alculado por el autor,

Aceite

8EA >',K' >',;) >',>; >&,%(

34Aceite >%,K& >;,(' >C,(C ?,&>

6cido li#re C,;C C,&K ',(; >,>(

/os valores anteriores difieren con los estimados usando W'X y W;X en un factor de >,>' y >,>C respectivamente, 3uede asumirse que esos factores corresponden a los efectos sin+rgicos en la mezcla de sustancias y con ellos estimar un #/= ms real para las mezclas planteadas6 estos valores se presentan tambi+n en el cuadro ZJ,
Cuadro .() Zalores de #/= calculados por el m+todo de grupos de "avies para mezclas comerciales de amidas E! y "E! de coco, coquito, higuerilla y tempate, 34-m EA 8EA >',& >',? >>,> >',% >>,; >',' >&,& >&,K 34-m con sinergia EA 8EA >C,% >;,% >',% >;,> >',K >C,K >>,' >','

Amida *oco *oquito #iguerilla 2empate Fuente: *alculado por el autor,

*omo regla al traba7ar con emulsificantes y #/=, se dice que puede lograrse una emulsin estable usando sustancias que difieran en el valor de #/= en un rango de >, puede inferirse de manera anloga que dos emulsificantes con un #/= en el mbito de > se comportarn de manera muy similar (<oller et =roze, >???6 $osen, '&&;6 !Tzo8oberl,'&&K),
Cuadro .((: *aractersticas de emulsiones GIL /a diferencia entre los #/= estimados obtenidas en funcin del valor #/=, para las cocamidas y las ricinamidas es menor Com"ortamiento .alor 34en agua 8o dispersabilidad >-; "ispersin pobre C-) "ispersin lechosa tras agitacin )-K "ispersin lechosa estable K->& "e transl5cida a clara >&->C !pariencia clara >C o ms Fuente: $osen, '&&;,

a >, lo cual sugiere que pueden usarse en los mismos productos sin efectos significativos, /a diferencia entre cocamidas y 7atrophamidas es mayor a >, por lo que habra que estudiar su comportamiento al sustituir a las cocamidas, !5n as, las 7atrophamidas presentan un valor de #/= que, en teora, permite formar dispersiones de apariencia clara ($osen, '&&;),

'(

3i"tesis
Es posible elaborar mezclas con propiedades tensoactivas, econmicamente rentables y con poco impacto ambiental, a partir de los aceites de higuerilla ( R1 communis), tempate (J1 curcas), monoetilamina ( E!) y dietilamina ("E!), que sirvan como alternativa a productos similares actualmente usados en el mercado,

9#/eti%os

9#/eti%o general
"eterminar la viabilidad como productos comerciales de las mezclas surfactantes derivadas de los aceites de higuerilla ( R1 communis), tempate (J1 curcas), monoetilamina ( E!) y dietilamina ("E!) evaluando las caractersticas fisico-qumicas y estabilidad de las mezclas y de formulaciones que les incluyan,

9#/eti%os es"ecficos
>, Gbtener el aceite de las semillas de higuerilla y de tempate usando un m+todo de e9traccin -o9hlet, ', Elaborar las mezclas surfactantes por medio de la reacciones de amidacin entre cada aceite con la monoetilamina y la dietilamina, C, "eterminar algunas propiedades fsico-qumicas y estabilidad de las mezclas elaboradas y algunas cocamidas comerciales usando m+todos de control de calidad, ;, "eterminar algunas propiedades fsico-qumicas y la estabilidad de las formulaciones que incluyan las mezclas y las cocamidas comerciales usando m+todos de control de calidad, %, :sar las propiedades fsico-qumicas medidas y estimaciones de costos de produccin para determinar la viabilidad comercial de las mezclas surfactantes elaboradas, ), :tilizar los valores de biodegradabilidad de los productos elaborados para evaluar el impacto ambiental que estos pueden tener y como un criterio de su viabilidad,

'K

etodologa
-e e9traer los aceites de las semillas de higuerilla y tempate, 3ara ello se triturar las semillas usando un molino, para luego secar la pasta resultante a ;& Q* durante una semana, -e e9traer el aceite de las pastas deshidratadas usando un sistema de e9traccin -o9hlet, con mezcla de +teres (+ter etlicoI+ter de petrleo ;&-)& a* >A>) como disolvente y K h como tiempo mnimo de e9traccin, -e purificar una parte de los aceites e9trados para evaluar el efecto del refinamiento, 3ara ello se usar centrifugacin, que elimine partculas suspendidas en el aceite, y desecante (8a'-G; anhidro) para eliminar cualquier traza de agua presente, -e elaborar las mezclas surfactantes, 3ara ello se preparar las mezclas >A> y 'A>, con todas las combinaciones posibles de aceites de higuerilla y tempate con monoetanolamina ( E!) y dietanolamina ("E!), /as condiciones de reaccin, basadas en las condiciones de los procesos industriales, se detallan a continuacin (.erva7io, '&&%)A a) Mezcla (1:1)A -e prepara, aparte, met9ido de sodio, -e mezcla el aceite y la amina en una proporcin de >AC y se a@ade met9ido de sodio hasta a7ustar &,C F en masa, -e de7a en reflu7o, entre (&-(% a*, por al menos ; h a presin atmosf+rica, b) Mezcla ( :1)A -e prepara, aparte, met9ido de sodio, -e mezcla el aceite y la amina en una proporcin de >A) y se a@ade met9ido de sodio hasta a7ustar &,C F en masa, -e de7a en reflu7o, entre (&-(% a*, por al menos ?& min a presin atmosf+rica, -e usar cromatografa de capa fina (**1) para evaluar la reaccin, 3ara ello se usar placas de **1 de slica gel, en las cuales se puntear la mezcla preparada y, como patrn, una muestra la cocamida comercial anloga ('A> o >A> 6 E! o "E!), -e usar como fase mvil una mezcla (K)A>;) de cloroformoImetanol, para luego permitir a la placa secar al aire libre y luego revelar usando un aerosol de reactivo de "ragendorff6 se efectuar una comparacin entre los puntos provenientes del patrn de cocamida y los provenientes de la mezcla preparada (<oller et al, '&&%), -e determinar algunas de las propiedades fisico-qumicas y de calidad de las mezclas obtenidas y de cocamidas E! y "E! comerciales, /as propiedades a determinar seranA a) AparienciaA *omparacin cualitativa, b) DensidadA -e usar picnometra, c) pHA -e medir el p# de una disolucin al > F mIm, usando un p#metro calibrado en el mbito bsico (J-G ;C>)A>?((6 -chmitt, '&&>), d) !unto de fusinA -e determinar la temperatura a la cual la mezcla funde usando un aparato 1isher-0ones o un elt2emp^, e) !unto de e"ullicinA -e determinar la temperatura a la cual la mezcla ebulle con un sistema elaborado en el laboratorio, f) #ndice de refraccinA -e usar un refractmetro de !bb+ (-chmitt, '&&>), g) $alor de amina li"reA -e usar una valoracin, -e preparar una disolucin al % F mIm de las mezclas, de la cual se tomar una alcuota que ser valorada con #*l &,> molI/ hasta el vira7e del ro7o de metilo (J-G )CK;A>?K>6 -chmitt, '&&>), h) %cidos grasos li"resA -e usar valoracin, -e valorar una muestra de la mezcla de masa conocida, disuelta en etanolI+ter etlico >A>, usando 8aG# &,&&% molI/ hasta el vira7e de la fenolftalena (PirT et al, '&&)6 -chmitt, '&&>), i) !oder emulsificanteA -e usar el tiempo de separacin de fases de una emulsin, -e preparar una emulsin GIL con una cantidad definida de aceite mineral y de agua, a la cual se le agregar una cantidad conocida de las mezclas, -e agitar, con un sistema de agitacin magn+tica, para formar la emulsin y se tomar el tiempo para que la emulsin se rompa, -e repetir con varias cantidades de la mezcla emulsificante hasta

'?

encontrar la cantidad mnima para que se forme una emulsin estable (1ormulaction, '&&?6 =ozetin et al , '&&K), 7) !unto de entur"iamientoA -e preparar una disolucin al >F mIm de las mezclas en agua y +sta se calentar, con agitacin constante, hasta que se vuelva turbia la disolucin, que ser cuando se registre la temperatura, -e de7ar enfriar la mezcla, con agitacin constante, y se esperar la temperatura a la cual clarifique la disolucin, El punto de enturbiamiento puede tomarse como el promedio de ambos valores de temperatura (-chmitt, '&&>), T) Esta"ilidad de la espumaA -e medir la cada del volumen de espuma en el tiempo, -e preparar una disolucin al % F mIm de la mezcla y se colocar un volumen definido en una probeta, -e agitar por un periodo de tiempo conocido y se registrar el volumen de espuma formada como inicial, -e medir cada cierto tiempo el volumen de espuma que a5n permanece en la probeta (!-2 ">>(C6 J-G )?)A>?(%6 <oller et =roze, >???), l) $iscosidadA -e usar un viscosmetro rotacional, previamente calibrado, m) &iodegrada"ilidadA -e usar la demanda bioqumica de o9geno, a '& a*, por un tiempo de C& das W"=GC& ('& a*)X, seg5n se detalla en /utz et al, '&&), n) Contenido de nitrosaminasA -e usar un anlisis de cromatografa de gases (.*) y el procedimiento de Zargas (>??))6 como modificacin, se omitir la digestin de la muestra, pues interesa cuantificar el contenido de nitrosaminas presente en la mezcla, no la cantidad que puede formarse, -e elaborar algunas formulaciones con las mezclas obtenidas y con las cocamidas de origen comercial usando composiciones tpicas encontradas en la literatura, /os productos a elaborar y sus composiciones se muestran en los cuadros del !-> a !-(, en la seccin de los ane9os, -e evaluar las propiedades fsico-qumicas y de calidad de los productos elaborados, /as propiedades a determinar seranA a) Apariencia, b) Densidad, c) pH, d) #ndice de refraccin, e) $alor de amina li"re, f) Esta"ilidad de la espuma, g) $iscosidad, h) En'e(ecimientoA -e determinar la estabilidad de las emulsiones con el tiempo, -e tomar varias muestras de la emulsin y se almacenarn a distintas temperaturas6 por e7emplo ; Q*, ambiente, C% Q*, ;% Q*6 por un periodo entre cuatro y seis semanas (el periodo de cuarentena reglamentario), En este periodo se estudiar, visualmente, si hay cambios notables en las emulsiones y, en caso de ruptura, se registrar el tiempo al cual sucedi (<oller et =roze, >???), i) )emperatura de in'ersin de fasesA -e determinar la temperatura a la que se da la transicin de las emulsiones GIL a emulsiones LIG, -e agregar una masa conocida de la emulsin en un vaso de reaccin, ba7o agitacin constante y con un termmetro, -e calentar la mezcla, ba7o agitacin, y se registrar la temperatura a la cual se ve la desaparicin del vrtice de agitacin (<oller et =roze, >???), 7) &iodegrada"ilidad de los productos formulados, T) Contenido de nitrosaminas, -e efectuar una estimacin de costos de produccin de las mezclas surfactamtes elaboradas y de los productos formulados con ellas, -e usar la informacin de costos y de los parmetros medidos para determinar la viabilidad comercial de las mezclas surfactantes,

C&

Presu"uesto
El detalle del presupuesto de los reactivos se presenta a continuacinA
0i"o de Cantidad Reacti%o Reacti%o -! )/ Dter etlico anhidro, b??,& F, !*- reactivo (con =#2) -! %/ Dter de petleo ;&-)& a*, !*- reactivo (para anlisis) -! ',% Tg -ulfato de sodio !*- reactivo, en polvo, b??,& F anhidro -! ' Tg #idr9ido de sodio, grado reactivo, b?K F pellets (anhidro) -! '/ etanol b??,K F -! ' Tg "ietanolamina, grado reactivo, b?K,& F -! '/ onoetanolamine, $eagent3lus^, b?? F -! > paquete 3lacas 2/* slica gel -igma-!ldrich^ -! >/ *loroformo b??,& F (con amilenos) -! >&& m/ $eactivo "ragendorff -! ',% / \cido clorhdrico, !*- reactivo, C( F -! '% g $o7o de metilo, cristalino, !*- reactivo -! %& g 1enolftalena, !*- reactivo -! '/ Etanol desnaturalizado, grado reactivo -! > Tg #idr9ido de potasio, !*- reactivo, pellets bK% F -! Cg 8-8itrosodietanolamina -! >/ "iclorometano anhidro, b??,K F, con %&->%& amileno ppm (estabilizador) -! C Tg /aurilsulfato de sodio ?',%->&&,% F en alquilsulfato total -! >/ .licerina, $eagent3lus^, b??,& F (.*) -! ',% Tg *loruro de sodio !*- reactivo, b??,& F ! >&& g *arbopol ( B promedio _ >K&&) >&& g *olesterol ?; F >&& g Zitamina E W(c)-a-2ocoferolX b?%,% F -! ; Tg 2rietanolamina grado reactivo, ?K F -! > Tg *loruro de amonio, !*- reactivo, b?%,% F -! %&& g E"2! disdico dihidratado, !*- reactivo, ??,&->&>,& F ! > Tg 3ropilenglicol b??,% F, 1** -! C/ !ceite mineral liviano ! > Tg /aurilbencenosulfonato de sodio, grado t+cnico -! > Tg \cido ctrico ?? F -! %&& g 2ripolifosfato de sodio, grado t+cnico, K% F -! >&& g !ceite de silicona, alta temperatura 1 > Tg *arbonato de sodio, purum y anihidro, b?K,& F '&& g =romuro de lauriltrimetil amonio, b?K F %&& g <eolita ! >/ \cido oleico, grado t+cnico, ?& F 1 >/ 2ritn ]->&&, detergente no inico ! > Tg etasilicato de sodio -! >/ =util cellosolve, b??,& F ! > Tg /-2rementina ! > Tg ($)-(H)-/imoneno, b?C F -! > Tg ezcla alcohol cetlicoIalcohol estearlico, 3h Eur 1 >&& g !lantona, b?K,& F (8) J, (,%% / *ocodea J, (,%% / *ocomea S/ : Sigma*/ldrich F / : /ldrich F S : Sigma F F : FlucGa F . : .ndustrial Costo RC;',&& R>((,&& R>)%,&& R>%&,&& R(',&& R>&',&& R>>>,&& R>>',&& R)?,&& R>&K,&& R(%,&& R'),&& R'%,&& R?',&& R)',&& RC%(,&& R)&,&& R';),&& R;(,&& R??,&& RK;,&& R(>,&& R(;,&& R>&>,&& RK;,&& R>&&,&& R%',&& R?&,&& R)(,&& R%%,&& RC',&& R(C,&& R)),&& R;)C,&& R>>%,&& R;;,&& R%?,&& R;',&& RC(,&& R)K,&& R%',&& R'>?,&& R%(,&& R;&,&& R;&,&&

El balance total del costo de reactivos se muestra a continuacinA

C>

Subtotal 6H9 Subtotal 6I9 Costos de en5o 6I9 0otal 1:,

#'2!'' 2 3 $ '2'!'' #& ' !'' ; <=> ?;?@AA

El presupuesto general para el proyecto, de duracin de dos a@os, se presenta a continuacinA

Ru#ro ateriales varios de traba7o $eactivos -emillas de tempate -emillas de higuerilla -ervicios p5blicos 3rofesor investigador (>& h) !sistente ('& h) Subtotal Contrapartida Subtotal 8resupuesto 0otal

Contra"artida 1:, ' K>) ;';,&&

Presu"uesto 1:, (% &&&,&& ;& &&&,&& ;& &&&,&&

> '&& &&&,&& C &?) &&&,&& C )&& &&&,&& 1' $12 2 !'' 1"" '''!'' =A <>B ?;?@AA

Recursos
El proyecto se llevar a cabo en tres laboratorios de traba7o, el laboratorio 'C) de 4umica =ioorgnica, completamente equipado, el laboratorio '>), en proceso de equiparse, ambos a cargo del "r, 0ulio 1, ata -egreda, y el laboratorio &; de investigacin de 4umica Jndustrial, a cargo de la , -c, .iselle /utz, /os reactivos y otros recursos del proyecto son proporcionados por un proyecto en con7unto del 3rograma Jnstitucional en 1uentes !lternativas de Energa (3rJ1!E) con la colaboracin de algunas industrias costarricenses,

C'

Cronograma
/a distribucin de las actividades, en e transcurso de los dos a@os propuestos, se detalla en el cuadro,

!ctividad >
Gbtencin de semillas 3reparacin y triturado de semillas Gbtencin de los aceites 3urificacin de aceites 3reparacin de las mezclas surfactantes *aracterizacin de las mezclas Elaboracin de los productos *aracterizacin de los productos Estimacin de costos !nlisis de resultados

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Primer aCo es % ) ( K ?

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Segundo aCo es % ) ( K ?

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-i#liografa
>, !cmite arTet Jntelligence, )arGet research report: Jorld surfactant marGet, !cmite arTet JntelligenceA '&>&, ', !Tzo8obel -urface *hemistry //*, ,-( and emulsification KonlineL , 2echnical information, surface chemistry, '&&K, httpAIIfiles,sc,aTzonobel,comIbulletinsIneBlogoemulsions,pdf C, !libaba,com, Coconut oil! palm Gernel oil! castor bean oil! ;atropha oil , !libaba,com, anufacturers, suppliers, e9porters d importers from the Borld, $evisadaA >&I&CI>>, httpAIIBBB,alibaba,comI ;, !libaba,com, Cocamide diethanolamine, !libaba,com, anufacturers, suppliers, e9porters d importers from the Borld, $evisadaA >&I&CI>>, httpAIIspanish,alibaba,comIproduct-gsIcocamide-diethanolamine-cdeacocoamid-dea--'>;&'(CK&,html %, !rib, -, :echnical bulletin: CalamideM! general information , 3ilot *hemical *ompany, $evisadaA >;I>>I&?, httpAIIdocs,pilotchemical,comI4 -I2echnicale=ulletinsI*alamides,pdf ), !zambu7a, ,6 "ias, !, :se of castor oil-based polyurethane adhesive in the production of glued laminated timber beams, )aterials Research1 KonlineL , ;AA>, &639, 'K(S'?>, (, =elitz, #, ",6 .rosch, L,6 -chieberle, 3, Food chemistr@, ;a, ed, -pringer ZerlagA =erlin, '&&?, K, =ozetin, J,6 !hmed <afd, 2,6 *hitour, *, E,6*anselier, 0, 3, Gptimization of an alTylpolyglucoside-based dishBashing detergent formulation, Journal of Surfactants and <etergents, ;AA<, 16 9, '??-C&%, ?, =rinTBorth, *, -, Jdentification of ricin in crude and purified e9tracts from castor beans using on-target tryptic digestion and !/"J mass spectrometry, /nal@tical Chemistr@, ;A=A, %26129, %';)-%'%', >&, *hemicalland'>, Cocamide diethanolamine, *hemical/and'>,com, $evisadaA >;I>'I>&, httpAIIchemicalland'>,comIspecialtychemIperchemI*G*! J"E F'&"JE2#!8G/! J8E,htm >>, *hhetri, !, =,6 2ango, , -,6 =udge, -,6 Latts, P, *,6 Jslam, , $, Non*edible plant oils as neN sources for biodiesel production1 .nternational Journal of )olecular Sciences1 ;AA<! &, >)?->K&, >', 1arn, $, 0, Chemistr@ and technolog@ of surfactants, =lacTBell 3ublishing /td,A G9ford, '&&), >C, 1licT, E, L, /d5anced cleaning product formulations! 5olume 2 (reprint edition), 8oyes 3ublicationsA 8eB 0ersey, >??;, >;, 1licT, E, L, Cosmetic and toiletr@ formulations! 5olume 2, 'a, ed, No@es 8ublications: 7stados Onidos! 1&&21 >%, 1ormulaction, :urbiscanM: Control of the ?ualit@ and performance of surfactants! application note, 1ormulaction, '&&?, $evisadaA >&I&CI>>, httpAIIBBB,formulaction,comIpublicedoBnloadIsurfactant,pdf >), 1riberg, -, E,6 /arsson, P,6 -7gblom, 0, Food emulsions, ;a, ed, revised and e9panded, arcel "eTTer, Jnc,A 8eB VorT, '&&;, >(, .erva7io, ., *, Fatt@ acids and deri5ati5es from coconut oil en (aile@Ps industrial oil and fat products! 5olumen #, 0ohn Liley d -ons, Jnc,A 8eB 0ersey, '&&%, >K, .oel, .,6 aTTar, #, 3, -,6 1rancis, .,6 =ecTer, P, 3horbol EstersA -tructure, =iological !ctivity, and 2o9icity in !nimals, .nternational Journal of :o2icolog@, ;AAB, 2#, '(?S'KK, >?, .`bitz, ., ,6 ittelbach, ,6 2rabi, , 72ploitation of the tropical oil seed plant Jatropha curcas1 (ioresource :echnolog@, 1***! #$, (C-K',

C;

'&, .unstone, 1, ", :he chemistr@ of oils and fats: Sources! composition! properties and uses, =lacTBell 3ublishing /td,A G9ford, '&&;, '>, .unstone, 1, ",6 #arBood, 0, /,6 "i7Tstra, !, 0, :he lipid handbooG, Ca, ed, *$* 3ressA 1lorida, '&&(, '', #igh, L, !, 1ocus onA *ocamide "E! (cocamide diethanolamine), SGin Q /gin ! ,)8 Communications KonlineL , ;AA<, 1#6&9, ''I&?I'&&K, 'C, Pemper, 0, ,6 Lalse, -, -,6 itch, L, !, 4uaternary amines as nitrosamine precursorsA ! role for consumer productsh, 7n5ironmental Science and :echnolog@, 2'1', 6 9, >'';->'C>, ';, PirT, $,6 -aByer, $,6 Egan, #, Composici4n @ an>lisis de alimentos, %a, ed, 3earson EducacinA +9ico ", 1,, '&&), '%, Pnothe, .,6 .erpen, 0, Z,6 Prahl, 0, :he biodiesel handbooG, !G!* 3ressA Jllinois, '&&%, '), ProschBitz, 0, RirG*Bthmer 7nc@clopedia of Chemical :echnolog@ , ;a, ed, 0ohn Liley d -ons, Jnc,A 8eB 0ersey, '&&>, '(, /ai, P, V, -i?uid detergents, 'a, ed, 2aylor d 1rancis .roup, //*,A Estados :nidos, '&&), 'K, /en, 0, (ot>nica de los cultu5os tropicales , 'da, ed, Jnsituto Jnteramericano de *ooperacin para la agricultura (JJ*!)A -an 0os+, *osta $ica, >?K(, '?, /ubrizol,com, Formulations: ,ousehold! institutional and industrial , 2he /ubrizol *orporatoin, Re5isado: 1'S'3S111 http:SSNNN1lubri3ol1comS,ouseholdS-iteratureSFormulations1html C&, /utz, .,6 *havarra, ,6 !rias, , /,6 ata, 0, 1, icrobial degradation of palm (7laeis guineensis) biodiesel, Re5ista de (iologa :ropical, '&&), " 619, %?)C, C>, artnez, 0,6 -iddhura7u, .,6 1rancis, .,6 "vila, .,6 =ecTer, P, Chemical composition! to2icSantimetabolic constituents! and effects of a different treatments on their le5els! in four pro5enances of Jatropha curcas -1 from )e2ico1 Food Chemistr@, ++,! &#, K&-K?, C', ittelbach, ,6 $emschmidt, *, (iodiesel the comprehensi5e handbooG, 7ditorial (oersedrucG 0es1m1b1,: +iena! /sutria! 2'' 1 CC, ollet, #,6 .rubenmann, !, Formulation technolog@: 7mulsions! suspensions! solid forms, Liley-Z*# ZerlagA !lemania, '&&;, C;, Gmbrello, 2, Castor bean plant: 8lant of the NeeG , =iology "epartment, :nion *ounty *ollege, $evisadaA >;I>>I&?, httpAIIfaculty,ucc,eduIbiology-ombrelloI3GLIcastorebean,htm C%, Ggunniyi, ",-, *astor oilA ! vital industrial raB material, (ioresource :echnolog@, ;AA>, &$6&9, >&K)S>&?>, C), 3antzaris, 3, 2,6 !hmad, , 0, 3roperties and utilization of palm Ternel oil, 8alm Bil <e5elopments, ;AA=, 3", >>-'C, C(, 3olit, 3, 1,6 -garbieri, Z, *, -ome physicochemical and nutritional properties of castor bean (Ricinus communis) protein, Journal of /gricultural and Food Chemistr@, =EB>, 2 6 9, (?%-(?K, CK, $adeva, 2, 8h@sical chemistr@ of pol@electrol@tes, -urfactant sciencie series, volume ??, arcel "eTTer, Jnc,A 8eB VorT, '&&>, C?, $osen, , 0, Surfactants and interfacial phenoma, Ca, ed, 0ohn Liley d -ons, Jnc,A 8eB 0ersey, '&&;, ;&, -alazar, $,6 -oihet, *, Jatropha curcas -inneo: Nota :cnica 1" de Serie :cnica! )anual :cnico! no1 %, *!2JE, 2urrialba, '&&>, v,'A p, >&(->&K, ;>, -chmitt, 2, , /nal@sis of surfactants, 'a, ed, arcel "eTTer, Jnc,A 8eB VorT, '&&>, ;', -hahidi, 1, (aile@Ps industrial oil and fat products! 5olumen 1*# , 0ohn Liley d -ons, Jnc,A 8eB 0ersey, '&&%, ;C, -hoBell, , -, ,andbooG of detergentes! part <: Formulation , arcel "eTTer, Jnc,A 8eB VorT, '&&),

C%

;;, -igma-!ldrich^, Nonionic surfactants, -igma-!ldrich, $evisadaA &>I&)I>>, httpAIIBBB,sigmaaldrich,comImaterials-scienceImaterial-scienceproducts,htmlh2able3agei?%;>)%' ;%, 2he *hemistry -tore,com, Cocamide <7/, 2he *hemistry -tore,com, Jnc,A $evisadaA &CI>'I&?, httpAIIBBB,chemistrystore,comI*hemicalse!e1-*ocamidee"E!,html ;), Zargas, -, E, 7studio preliminar sobre el contenido de nitrito! bases 5ol>tiles nitrogenadas @ nitrosaminas 5ol>tiles en el salchich4n producido por empresas embutidoras nacionales, 2esis de /icenciatura en 4umica, :niversidad de *osta $ica, Escuela de 4umica, -an 0os+, >??), ;(, <amora, 8,6 .onzlez 0,6 3oveda, /, 0, Trboles @ arbustos del bos?ue seco de Costa Rica, Jnstituto 8acional de =iodiversidad, *osta $ica, >???, ;K, <oller, :, ,andbooG of detergentes! part 7: /pplications1 arcel "eTTer, Jnc,A 8eB VorT, '&&?, ;?, <oller, :,6 =roze, ., ,andbooG of detergentes! part /: 8roperties , arcel "eTTer, Jnc,A 8eB VorT, >???, %&, <oller, :,6 -osis, 3, ,andbooG of detergentes! part F: 8roduction , arcel "eTTer, Jnc,A 8eB VorT, '&&?, %>, <oller, :,6 Laldhoff, #,6 -pilTer, $, ,andbooG of detergentes! part C: /nal@sis, arcel "eTTer, Jnc,A 8eB VorT, '&&%,

C)

Anexos

Cuadro A&=) 1ormulacin de un champ5,

Cuadro A&;) 1ormulacin de un gel para limpieza de manos, Com"onente Porcenta/e 1* m+m, %& '' ',& >,& K ),& &,% ',& ',& %,% &,% &,% !l gusto !l gusto

Com"onente !gua /aurilsulfato de sodio ezcla amida .licerina 3olmero acrlico cido (tipo *arbopol ^) 8a*l *olesterol Zitamina E !roma *olorante

Porcenta/e 1* m+m, )& '& K,& (,% >,& >,& ',& &,% !l gusto !l gusto

!gua /aurilsulfato de amonio *arbopol 2rietanolamina /aurilsulfato de sodio ezcla amida E"2! disdico .licerina 3ropilenglicol Etanol Zitamina E !ceite mineral !roma *olorante

Fuente: ProschBitz, '&&>6 1licT, >??;6 ollet et .rubenmann, '&&;,

Fuente: /ubrizol, '&&?6 1licT, >??;6 1licT, >??',

Cuadro A&F) 1ormulacin de un detergente lquido para ropa, Porcenta/e 1* m+m, !gua ;),% /aurilbencenosulfonato de sodio >& /aurilsulfato de sodio >% ezcla amida >& .licerina %,& PG# >,& 2ripolifosfato de sodio >& \cido ctrico ',& !ceite de silicona &,% !roma !l gusto *olorante !l gusto Com"onente Fuente: -hoBell, '&&)6 /ai, '&&)6 /ubrizol, '&&?,

Cuadro A&?) 1ormulacin de un detergente lquido para platos, Porcenta/e 1* m+m, !gua ;; /aurilbencenosulfonato de sodio >% /aurilsulfato de sodio >% ezcla amida >& \cido ctrico C,& *arbonato de sodio C,& Etanol %,& .licerina %,& !roma !l gusto *olorante !l gusto Com"onente Fuente: <oller, '&&?6 /ai, '&&),

C(

Cuadro A&G) 1ormulacin de un suavizante para telas, Com"onente !gua =romuro de lauriltrimetil amonio ezcla amida <eolita tipo ! 3ropilenglicol 2rietanolamina 8aG# \cido ctrico \cido oleico !roma *olorante Porcenta/e 1* m+m, %> >' K,& ),& %,& (,& C,& ',& ),& !l gusto !l gusto

Cuadro A&>) 1ormulacin de un desengrasante para superficies, Com"onente !gua *ondensado de octilfenol S 9ido de etileno (tipo 2ritn ]->&&) ezcla amida 2rietanolamina 2ripolifosfato de sodio etasilicato de sodio =util cellosolve /imoneno 2rementina *olorante Porcenta/e 1* m+m, ); %,& ',& C,& ',& C,& >%,& C,& C,& !l gusto

Fuente: -hoBell, '&&)6 <oller, '&&?6 /ubrizol, '&&?,

Fuente: <oller, '&&?6 1licT, >??;,

Cuadro A&B) lquido,

1ormulacin de un limpiador facial Porcenta/e 1* m+m, )',% >',& (,& (,& ',& ',& ',& &,% !l gusto !l gusto

Com"onente !gua !lcohol cetearlico \cido oleico ezcla amida /aurilsulfato de sodio .licerol 3ropilenglicol !lantoina !roma *olorante Fuente:

ollet et .rubenmann, '&&;6 -hoBell, '&&)6 1licT, >??',

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