Equilibrio Ionico

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA REA DE TECNOLOGA DEPARTAMENTO DE QUMICA COORDINACIN DE QUMICA II-SABINO
EQUILBRIO INICO
Adaptado por I!"# Mar$a F%rr%&ra L&'# D%!!&( P)r%*+ MS#'# R%,&(ado por I!"# Da!&-%tt Ra.$r%*
Ma/o d% 0123
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL =FRANCISCO DE MIRANDA> REA DE TECNOLOGA DEPARTAMENTO DE QUMICA COORDINACIN DE QUIMICA II-SABINO
Ultima revisin: Mayo 2013
UNIDAD II EQUILIBRIO IONICO 2# a) b) 0# COMPUESTOS SOLUBLES EN AGUA No Electrolitos Electrolitos Electrolitos fuertes Electrolitos dbiles
DEFINICIONES DE CIDOS 4 BASES a) Segn Arrhenius (1884): b) Segn Brnsted y o!ry (1"#$): c) Segn de e!is (1"#$):
3# a) 6# a) b) c) 7# a) b) c) 9# :# ;# a) b) c)
IONI5ACIN DEL AGUA %& y %'&( )el*ci+n entre ellos( DISOCIACIN DE ELECTROLITOS FUERTES ,cidos -uertes B*ses -uertes solubles S*les( DISOCIACIN DE ELECTROLITOS D8BILES ,cido .bil B*se .bil /orcent*0e o gr*do de ioni1*ci+n CIDOS POLIPRTICOS LOS IONES COMO CIDOS 4 COMO BASES <IDRLISIS DE SALES S*l de b*se soluble fuerte y 2cido fuerte S*l de b*se fuerte y 2cido dbil S*l de b*se dbil y 2cido fuerte
d) ?# a) EL
S*l de b*se dbil y 2cido dbil EFECTO DEL IN COM@N 4 SOLUCIONES REGULADORAS
AAMORTIGUADORAS+ BUFFER O TAMPNB /*r* un 2cido dbil y l* s*l de su b*se con0ug*d* Si se *3*de un 2cido fuerte Si se *dicion* b*se fuerte b) 21# a) b) c) d) 22# a) b) c) d) 20# 23# 26# 27# /*r* un* b*se dbil y l* s*l de su 2cido con0ug*do NEUTRALI5ACIN E INDICADORES DE P< 4ur5*s de 6itul*ci+n ,cido7B*se 4ur5* de 6itul*ci+n de un ,cido -uerte con un* B*se -uerte 4ur5* de 6itul*ci+n de un ,cido .bil con un* B*se -uerte 4ur5* de 6itul*ci+n de un* B*se .bil con un ,cido -uerte EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD /rocesos de /reci%it*ci+n Se%*r*ci+n de 8ones %or %reci%it*ci+n -r*ccion*d* Efecto del 8+n 4o9n y * Solubilid*d El %& y l* Solubilid*d AUTOEVALUACIN# ECERCICIOS PROPUESTOS# ANEXOS BIBLIOGRAFA#
Equilibrio Inico
INTRODUCCIN Aun:ue 9uch* gente lo desconoce; los 2cidos y l*s b*ses son t*n co9unes co9o el 5in*gre (2cido *ctico); l* *s%irin* (2cido *cetils*lic<lico); l* leche de 9*gnesi* (hidr+=ido de 9*gnesio) y el dest*%* c*3er<*s (9e1cl* de c*rbon*to de sodio e hidr+=ido de sodio)( Ade92s de ser el de %rinci%io *cti5o de %roductos 9edicin*les y do9sticos; los 2cidos y b*ses son i9%ort*ntes en los %rocesos industri*les y fund*9ent*les en los siste9*s biol+gicos(
2# Co.pD%(to( (oED-E%( %! a"Da

os co9%uestos :u<9icos *l disol5erse en *gu* d*n origen * iones y 9olcul*s( U! Io! es un 2to9o o un gru%o de 2to9os :ue tiene un* c*rg* net* %ositi5* (c*tiones) o neg*ti5* (*niones)( E0e9%lo: El cloruro de sodio (N*4l); l* s*l co9n de 9es*; es un co9%uesto i+nico %or:ue est* for9*do %or c*tiones y *niones( N*4l N*> > 4*ti+n 4l7 Ani+n
U!a .oE)'DEa es un *greg*do de; %or lo 9enos; dos 2to9os en un* configur*ci+n nic* :ue se 9*ntienen unidos * tr*5s de fuer1*s :u<9ic*s (enl*ces :u<9icos)( ?n* 9olcul* %uede contener 2to9os del 9is9o ele9ento o 2to9os de dos o 92s ele9entos; sie9%re en un* %ro%orci+n fi0*( E0e9%lo: si9%le9ente *1c*r( os co9%uestos :ue e=isten en for9* de 9olcul*s en disoluci+n *cuos* no conducen l* corriente elctric* y se conocen co9o No electrolitos. @ientr*s :ue los co9%uestos :ue se ioni1*n (o se disoci*n en sus iones constituyentes) en disoluciones *cuos*s y conducen l* corriente elctric*; se deno9in*n estudio en est* gu<*( os electrolitos se cl*sific*n en fuertes y dbiles: Fuertes: son co9%uestos :ue se c*r*cteri1*n %or ser buenos conductores de l* corriente elctric*; y* :ue est2n co9%let*9ente ioni1*dos en soluci+n *cuos*( -or9*n %*rte de estos los 2cidos fuertes; b*ses fuertes y l*s s*les( El 2cido clorh<drico; es un e0e9%lo de electrolito fuerte:
Coordinacin de Qumica II-Sabino
* s*c*ros* (41#&##'11); *1c*r de c*3*; o
Electrolitos+ siendo estos el ob0eti5o %rinci%*l de
Equilibrio Inico
HCl(ac) + H2O(l)
H3O+(ac) + Cl-(ac))
D)-&E%( son los :ue se disoci*n s+lo %*rci*l9ente; r*1+n %or l* cu*l son %ocos ?n e0e9%lo de electrolito dbil es el 2cido *ctico; (co9n9ente conocido en
conductores de l* corriente elctric*(
c*s* co9o 5in*gre) CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + A el *9oni*co H3O+(ac)
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) +
OH(ac)
#( D%F&!&'&o!%( d% '&do( / Ba(%(

aB S%"G! ArrH%!&D( A2;;6B cido: es to a s!stancia "!e #ro !ce iones $i ronio (H3O+% H+) en sol!cin ac!osa& El 2cido clorh<drico es un buen e0e9%lo de 2cido de Arrhenius(
HCl(ac)
H+(ac) + Cl-(ac)
HCl (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac)
El i+n &>; ll*9*do %rot+n; %ro5iene del 2to9o de &idr+geno :ue h* %erdido su electr+n; ste inter*ct* con un* 9olcul* de *gu* %*r* for9*r el %rot+n hidr*t*do deno9in*do i+n &idronio (&$'>) logr*ndo 9*yor est*bilid*d( Ba(%: es to a s!stancia "!e% al isociarse en sol!cin ac!osa% #ro !ce iones
$i ro'ilo% OH-% es ecir% "!e el (r!#o $i ro'ilo )orma*a #arte e las *ases& El hidr+=ido de sodio es un buen e0e9%lo de b*se de Arrhenius( N*'&(s) > &#'(l) N*>(*c) > '&7(*c) * d%(,%!taIa de est* teor<* es :ue no *b*rc* otros co9%uestos :ue t*9bin se co9%ort*n co9o b*ses; co9o el *9on<*co; :ue * %es*r de no tener el gru%o hidro=ilo
Equilibrio Inico
en su f+r9ul* :u<9ic* (N&$); si %roduce estos iones en el *gu*( Ade92s; se li9it* * inter%ret*r el co9%ort*9iento de l*s sust*nci*s en soluciones *cuos*s( -B Segn Brnsted y Lowry ( !"#): '&do es !na s!stancia (in o mol+c!la) ca#a, e ce er !n #rotn a otra s!stancia
en !na reaccin -ci o-*ase( Ba(% es !na s!stancia (in o mol+c!la) ca#a, e ace#tar !n #rotn e !n -ci o&
Est* teor<* e=%lic* el co9%ort*9iento b2sico del *9on<*co (N& $) y l*s *9in*s ()N&#); :ue l* definici+n de Arrhenius no logr*b* e=%lic*r; *de92s; *9%l<* los conce%tos for9ul*dos %or Arrhenius *l no li9it*rse estrict*9ente *l 9edio *cuoso( Segn est* teor<* %*r* :ue un 2cido ced* un %rot+n debe est*r en %resenci* de un* b*se( 4u*ndo un 2cido cede el %rot+n d* origen * un* b*se con0ug*d*; 9ientr*s :ue un* b*se *l *ce%t*r un %rot+n d* origen * un 2cido con0ug*do( .e 9odo :ue en cu*l:uier re*cci+n 2cido7b*se sie9%re h*br2 un %*r de 2cido y un %*r de b*ses(
H+ H+
H. ,cido ,cido1
/ B*se B*se 1
/H+(ac) ,cido #
.-(ac) B*se con0ug*d* B*se#
,cido con0ug*do
Se dice entonces :ue el 2cido &A y l* b*se A7 (*c) for9*n un %*r con0ug*do 2cido7b*se( * b*se B y el 2cido B&> (*c) for9*n el otro %*r con0ug*do 2cido7b*se( os %*res con0ug*dos son es%ecies :ue difieren en un %rot+n( 01em#los:
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + ,cido 1 NH3(ac)

H3O+(ac) ,cido # OH-(ac)
B*se 1 +
B*se # H2O - H3O+
2ares Con1!(a os: CH3COOH - CH3COO- y
H2O(l) NH4+(ac) +
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B*se 1 2ares Con1!(a os: NH3 3 NH+4 ,cido1 y ,cido # H2O 3 OHB*se#
Segn l* teor<* de Bronsted7 o!ry; un 9is9o co9%uesto %uede *ctu*r co9o un 2cido o un* b*se; de *cuerdo * los co9%uestos con :ue re*ccion*; debido * este co9%ort*9iento se le d* el no9bre de Sust*nci*s Anf+ter*s; Anfotric*s o Anfi%r+tic*s( * r*1+n %*r* t*l co9%ort*9iento; tiene :ue 5er con l* fuer1* de los 2cidos (c*%*cid*d de don*r %rotones) y de l*s b*ses (c*%*cid*d de *ce%t*r %rotones); :ue *ct*n en l* re*cci+n d*d*( Esto se obser5* en los e0e9%los *nteriores; en el c*so del *gu*; donde *l re*ccion*r con el 2cido *ctico *ct* co9o b*se y con el *9on<*co *ct* co9o 2cido( En gener*l: $%ientras &'s (uerte el 'cido) su base con*ugada es &'s d+bil. %ientras &'s d+bil es un 'cido) &'s (uerte es su base con*ugada,.
F&"Dra 2# FD%r*a d% Eo( par%( 'o!ID"ado( J'&do--a(% 'B Segn d% L%K&( A2?03B '&do es !na s!stancia "!e reci*e o ace#ta !n #ar e electrones& Ba(% es !na s!stancia "!e #!e e ce er o onar !n #ar e electrones li*res&
Segn est* definici+n; se for9* un enl*ce co5*lente d*ti5o o coordin*do entre el 2cido y l* b*se; es decir; no i9%lic* :ue un %*r de electrones se debe tr*nsferir de un 2to9o * otro(
Equilibrio Inico
* teor<* de e!is es 9uy til %or:ue *b*rc* 9uch*s re*cciones :u<9ic*s; :ue no
enc*0*n en l*s teor<*s de Arrhernius o de Bronsted y o!ry; y *de92s; incor%or* otr*s es%ecies :ue no tienen %rotones(
* re*cci+n net* 2cido7b*se de e!is ser2: '&do L Ba(% Co! par%( E&-r%( '&do-Ba(% Co! %!Ea'% 'o,aE%!t% Dat&,o
D%F&'&%!t% d% %E%'tro!%( E0e9%lo:
* re*cci+n de l* c*l (4*') con di+=ido de *1ufre es un* re*cci+n
i9%ort*nte %*r* l* reducci+n de l*s e9isiones de S'# de l*s centr*les tr9ic*s de c*rb+n( Est* re*cci+n entre un s+lido y un g*s %one de 9*nifiesto :ue l*s re*cciones 2cido7b*se de e!is %ueden ocurrir en todos los est*dos de l* 9*teri*( 4*'(S) > S'#(g) B 4*S'$(s)
3# Io!&*a'&M! d%E A"Da

El *gu* es un sol5ente y un electrolito 9uy dbil; y* :ue *l ioni1*rse %roduce b*0*s concentr*ciones de iones &> y '&7; 9edi*nte l* tr*nsferenci* de %rotones de un* 9olcul* de *gu* * otr* 9olcul* igu*l; d*ndo lug*r *l e:uilibrio: H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac) * *utoioni1*ci+n del *gu* es un* re*cci+n 2cido C b*se de *cuerdo con l* teor<* de Bronsted y o!ry; y* :ue; un* 9olcul* de *gu* se co9%ort* co9o un 2cido; %ues don* un %rot+n * otr* 9olcul* de *gu* :ue se co9%ort* co9o un* b*se; :ue *ce%t* el %rot+nD %or esto se dice :ue es un* sust*nci* *nf+ter*( * 9olcul* de *gu* :ue don* el %rot+n; se con5ierte en un i+n '& 7; l* b*se con0ug*d* del *gu*( * 9olcul* de *gu* :ue *ce%t* el %rot+n; se con5ierte en un i+n &$'>; el 2cido con0ug*do del *gu*( El e=*9en de l* re*cci+n in5ers* (de derech* * i1:uierd*) 9uestr* :ue el &$'> (un 2cido) don* un %rot+n *l '& 7 (un* b*se) %*r* for9*r dos 9olcul*s de *gu*(
Equilibrio Inico
ProdD'to IM!&'o d% A"Da: * e=%resi+n de l* const*nte de e:uilibrio %*r* el *gu* %ur* es:
[H O ][OH ] Ec 4
+ 3
[ H 2 O] 2
El *gu* es un l<:uido %uro %or t*nto su concentr*ci+n %er9*nece const*nte y; %or lo t*nto; est2 incluid* en el 5*lor de l* const*nte de e:uilibrio; :ued*ndo l* e=%resi+n de l* siguiente 9*ner*:
+ EcF&#'GH Kw = H 3O OH
][
.onde E!; es l* ll*9*d* 'o!(ta!t% d%E prodD'to &M!&'o d%E a"Da( El 5*lor nu9rico de est* const*nte 5*r<* con l* te9%er*tur*; y se h* deter9in*do e=%eri9ent*l9ente :ue * #I J4 es igu*l * 1K714(
Kw = H 3O + OH = 10 14
En el *gu* %ur* l* concentr*ci+n de los iones &$' > y '&7; deben ser igu*les( * concentr*ci+n de c*d* uno de estos ser2:
][
[ H O ] = [OH ] = x
+ 3
[ H O ][OH ] = 10
+ 3
14
x 2 = 10 14
+
x = 10 14
7
x =10 7
Entonces:
[ H O ] = [OH ] = 10
M
6
Equilibrio Inico
Si se *greg* cu*l:uier sust*nci* :ue *ltere est* igu*ld*d; el %roducto de los dos nue5os 5*lores seguir2 s*tisf*ciendo el 5*lor de E!; es decir; si l* concentr*ci+n de uno de estos iones *u9ent*; l* del otro dis9inuye y 5ice5ers*; de 9odo :ue el 5*lor de E! es sie9%re igu*l * 2126
( /or esto; *l conocer el 5*lor de uno de los iones; el otro se %uede c*lcul*r %or des%e0e(
?n* soluci+n es !%Dtra si:
[ H O ] = [OH ] = 10
+ 3
?n* soluci+n es J'&da si:
[ H O ] > [OH ]
+ 3
[ H O ] > 10
+ 3
[OH ] <10
?n* soluci+n es -J(&'a si:
[ H O ] < [OH ]
+ 3
[ H O ] < 10
+ 3
[OH ] >10
* *utoioni1*ci+n del *gu*; contribuye sie9%re * l* concentr*ci+n del i+n hidr+nio y el i+n hidro=ilo en un* soluci+n; en *lgunos c*sos est* concentr*ci+n es i9%ort*nte y en otr*s no; %ues es des%reci*ble *nte el *%orte de estos iones %or %*rte de otr*s sust*nci*s( aB p< / pO<# Lener*l9ente; l* *cide1 o b*sicid*d de un* soluci+n se describe en funci+n de l* concentr*ci+n de iones &$'>; *un:ue se tr*te de un* soluci+n b2sic*D y d*do :ue este 5*lor de concentr*ci+n es 9uy %e:ue3o; es con5eniente e=%res*rlo en l* esc*l* log*r<t9ic*; :ue recibe el no9bre de p<; y se define co9o el log*rit9o neg*ti5o en b*se 1K de l* concentr*ci+n en 9olM de &$'> o de &>( %& H 7 log [&$'>] .e igu*l for9*; el pO< corres%onde *l log*rit9o neg*ti5o en b*se 1K de l* concentr*ci+n en 9olM de '&7( %'& H 7 log ['&7]
Equilibrio Inico
A %*rtir del %& y del %'&; se %ueden conocer l*s concentr*ciones de & $'> y '&7 en tr9inos de @ol*rid*d:
[ H O ] = 10
+ 3
pH
[OH ] =10
pOH
.e l* e=%resi+n de E! se obtiene un* rel*ci+n entre %& y el %'&(
[ H O ][OH ] = 10
+ 3
14
A%lic*ndo log*rit9o:
log H 3O + + log OH = 14 log H 3O + log OH = 14

pH + pOH =14
Se 9ulti%lic* %or C1:
o :ue corres%onde *:
*s soluciones segn el 5*lor de %& o %'& se cl*sific*n en l* esc*l* del %& en: %& 5ol!cin 'cida 5ol!cin neutra 5ol!cin b'sica 0-6 6 6-14 %'& 14-6 6 6-0
%& > %'&H14 de donde se deduce :ue los 5*lores %ositi5os de %& y %'& est2n li9it*dos *l r*ngo de K *l 14( Si el %& + %'& es 9*yor :ue 14; el otro ser2 neg*ti5o( /or con5enio; no se e=%res* nor9*l9ente *cide1 o b*sicid*d fuer* de l* esc*l* de %& + %'&( Esto no :uiere decir :ue no %ued*n e=istir 5*lores inferiores * cero o 9*yores de 14; sino :ue no suelen utili1*rse; d*do :ue los 5*lores de E* y Eb %*r* los 2cidos y b*ses dbiles son b*st*nte %e:ue3os(
Equilibrio Inico
-igur* #( @todos %*r* 9edir el %& en un * soluci+n *cuos* ApE&'a'&M! A continu*ci+n se %resent*n los 5*lores de %& %*r* *lgunos l<:uidos *s< co9o %*r* fluidos org2nicos corrientes:
Equilibrio Inico
-igur* $( N*lores de %& de *lgun*s soluciones *cuos*s f*9ili*res ApE&'a'&M! El conoci9iento del 5*lor de l* concentr*ci+n de iones &> y del %& es indis%ens*ble %*r* l* industri* :u<9ic*; %or e0e9%lo; en l* f*bric*ci+n de %roductos l2cteos se re:uiere un %& es%ecifico %*r* el %roces*9iento de l* 9*teri* %ri9*D en l* f*bric*ci+n de 0*bones y detergentes se debe control*r continu*9ente el %&( En los %rocesos biol+gicos t*9bin es de su9* i9%ort*nci*; %ues un si9%le c*9bio de estos 5*lores *lter* el 9et*bolis9o de los seres 5i5os( ApE&'a'&M! un *dulto %ro9edio %roduce di*rio # * $ litros de 0ugo g2strico( El 0ugo g2strico es un fluido digesti5o delg*do y 2cido; secret*do %or l*s gl2ndul*s de l* 9e9br*n* 9ucos* :ue en5uel5e *l est+9*go; entre otr*s sust*nci*s contiene *l 2cido clorh<drico( El %& del 0ugo g2strico es de *%ro=i9*d*9ente 1;I; :ue corres%onde * un* concentr*ci+n de 2cido clorh<drico de K;K$ 9olM ( Oconcentr*ci+n t*n *lt* c+9o %*r* disol5er *l 1inc 9et2licoP( El %ro%+sito de un 9edio t*n 2cido dentro del est+9*go es digerir *li9ento y *cti5*r l*s en1i9*s digesti5*s; co9er esti9ul* l* secreci+n de & >( ?n* %e:ue3* fr*cci+n de estos iones se re*bsorbe %or l* 9ucos*; lo :ue %ro5oc* di9inut*s he9orr*gi*s en un %roceso nor9*l( A%ro=i9*d*9ente 9edio 9ill+n de clul*s se renue5* c*d* 9inuto y un est+9*go s*no se recubre en for9* co9%let* c*d* tres d<*s; 92s o 9enos( Sin e9b*rgo si el contenido de 2cido es de9*si*do gr*nde; l* influenci* const*nte de los iones &> * tr*5s de l* 9e9br*n* de regreso *l %l*s9* s*ngu<neo %uede c*us*r dolor; hinch*1+n; infl*9*ci+n y s*ngr*do( ?n* for9* de reducir te9%or*l9ente l* concentr*ci+n de &> en el est+9*go es to9*r *nti2cido; l* funci+n %rinci%*l de los *nti2cidos es neutr*li1*r el e=ceso de 2cido clorh<drico en el 0ugo g2strico(
6# D&(o'&a'&M! d% EE%'troE&to( FD%rt%(

E=isten tres cl*ses de electrolitos fuertes: aB '&do( FD%rt%( *:uellos :ue se disoci*n co9%let*9ente; tr*nsfiriendo tot*l9ente sus %rotones *l *gu* y no de0*n 9olcul*s sin disoci*r en soluci+n *cuos*( fuertes 92s co9unes son: &4l'4; &4l'$; &N'$; &#S'4; &4l; &Br y &8(
os 2cidos
Equilibrio Inico
En un* soluci+n *cuos* de un 2cido fuerte; el 2cido es l* nic* fuente i9%ort*nte de iones &>; %or lo :ue l* F&>G es igu*l * l* concentr*ci+n del 2cido y %*r* c*lcul*r el %& de l* soluci+n si9%le9ente se sustituye este 5*lor en l* f+r9ul*: %& H 7 log [&>] E0e9%lo: HCl(ac) K;K1K @
H+ (ac) K;K1K @
Cl-(ac) K;K1K @
%& H 7 log [K;K1K] H # E*ercicio : -alcule el ./ de una disoluci0n acuosa de cido -lor12drico (/-l) .34 35#% R%(oED'&M! *) .ebido * :ue el &4l es un 2cido fuerte; se ioni1* o disoci* co9%let*9ente en disoluci+n *cuos*:
HCl( ac ) H ( ac ) + Cl( ac )
b) *s concentr*ciones de tod*s l*s es%ecies se re%resent*n de *cuerdo * l* este:uio9etr<* de l* re*cci+n; en este c*so co9o l* re*cci+n es 1:1; %or c*d* 9ol de &4l se %roduce un 9ol de i+n hidr+geno (&>) y un 9ol de i+n cloruro (4l7) res%ecti5*9ente:
[H ] =1,0 x10 mol / L pH = log(1,0 x10 )

+ 3 3
pH = 3,0
-B Ba(%( FD%rt%( (oED-E%( *:uell*s :ue se disoci*n co9%let*9ente en soluci+n *cuos*; *%ort*ndo tot*l9ente sus iones '& N# N*'&; E'&; )b'&; 4s'&; Sr('&)#( /*r* encontr*r el %& de un* soluci+n de b*se fuerte; d*do :ue se conoce l* ['&7] %ues es dos 5eces l* de l* b*se; se c*lcul* el %'& y luego el %& H 14 7 %'&( E0e9%lo: *s b*ses fuertes 92s co9unes son: i'&;
11
Equilibrio Inico
5r(OH)2(ac) K;K$K @
5r2+(ac) +
K;K$K @
2OH-(ac) #(K;K$K @)
%'& H 7 log [K;KQK] H 1;## %& H 14 C 1;## H 1#;R8
'B SaE%( FD%rt%( A(aE%( (oED-E%(B
*s s*les son co9%uestos i+nicos :ue se for9*n %or
sustituci+n de uno o 92s iones hidr+geno de un 2cido %or un i+n %ositi5o diferente( * 9*yor %*rte de l*s s*les son electrolitos fuertes; es decir se disoci*n co9%let*9ente( El co9%ort*9iento de l*s s*les en soluciones *cuos*s se tr*t*r2 en el %unto de &idr+lisis de s*les( E0e9%lo: NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac) ApE&'a'&o!%( OD$.&'a( d% Eo( %E%'trME&to( FD%rt%( el 2cido clorh<drico ocu%* uno de los %ri9eros lug*res en sust*nci*s 92s i9%ort*ntes 9*nuf*ctur*d*s en los est*dos unidos; dicho 2cido se obtiene co9o sub%roducto de l* %re%*r*ci+n de hidroc*rburos clor*dosD %or e0e9%lo: CH4(() + Cl2(() CH3Cl(() + HCl(() El cloruro de hidr+geno g*seoso es se%*r*do de l* 9e1cl* h*cindolo re*ccion*r con *gu* %*r* for9*r 2cido clorh<drico (todos los otros g*ses son insolubles en *gu*)( 4*si l* 9it*d del 2cido clorh<drico %roducido se us* %*r* el dec*%*do de 9et*les( Este %roceso i9%lic* l* eli9in*ci+n de c*%*s de +=ido 9et2lico de l*s su%erficies del 9et*l %*r* %re%*r*rlos %*r* el *c*b*do con recubri9ientos; el tr*t*9iento del *cero constituye el 9*yor uso del 2cido clorh<drico( 'tr* de l*s *%lic*ciones del 2cido clorh<drico es %roces*9iento de *li9entos y recu%er*ci+n de %etr+leo(
7# D&(o'&a'&M! d% EE%'troE&to( D)-&E%(
12
Equilibrio Inico
os Electrolitos dbiles se cl*sific*n en: aB '&do D)-&E El %roceso de disoci*ci+n i+nic* en soluci+n *cuos* s+lo ocurre
%*rci*l9ente; %or lo :ue tiene %oc* tendenci* * ceder un %rot+n; y %or t*nto se est*blece un e:uilibrio entre l*s 9olcul*s sin disoci*r y los iones gener*dos( Algunos e0e9%los co9unes son: el &-; &4N; 4&$4''&; 4Q&I4''& y el &#4'$; entre otros( En for9* gener*l; los 2cidos dbiles se disoci*n de l* siguiente 9*ner*: &A(*c) > &#'(l) &$'>(*c) > A7(*c) * [&#'] en l* cu*l se disoci* el 2cido se o9ite; %ero st* %or ser const*nte 5* incluid* en l* const*nte de e:uilibrio y; l* e=%resi+n gener*l es:
E* H
[H O ] * [A ]
+ 3
[ HA]
.onde E* se conoce co9o l* 'o!(ta!t% d% &o!&*a'&M! d% D! J'&do d)-&E ( Estos 5*lores est2n t*bul*dos (Ner Ane=os)( E*e&.lo: El 2cido *ctico se ioni1* de *cuerdo * l* ecu*ci+n:
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)
E* H
[CH COO ] * [H O ] H 1(8 = 1K

+
[ CH3COOH]
7I
.e l* 9is9* 9*ner* :ue el %& es un* for9* *bre5i*d* de design*r F& $'>G; el %7 design* un* const*nte de e:uilibrio( Es decir; %7H 7log 7( As< %*r* el 2cido *ctico( %7 H 7 log 7* H 7 log(1;8=1K7I) H 7 (7 4;R4) H 4;R4 Base D+bil: estas s!stancias reaccionan #arcialmente con el a(!a% #!es tiene #oca atraccin #or el #rotn y )orma el -ci o con1!(a o y el in OH -& .n-lo(o a los -ci os +*iles% tam*i+n se CH3NH2% entre otros&
a !n e"!ili*rio entre las mol+c!las y los iones
isocia os& 8os
e1em#los m-s com!nes son el NH3 y s!s eriva os or(-nicos% como C9H:NH2% N2H4 y
13
Equilibrio Inico
EI%.pEo NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH ;(ac)
[ NH ] * [OH ] 7 H
+
b
[ NH3 ]
.onde Eb se conoce co9o l* 'o!(ta!t% d% &o!&*a'&M! d% D!a -a(% d)-&E( Estos 5*lores est2n t*bul*dos (Ner Ane=os)(
6s.ectos 7ue se deben to&ar en cuenta: A 9enor 5*lor de E* y Eb; 9enor ser2 el gr*do de ioni1*ci+n y 92s dbil ser2 el 2cido o l* b*se; %or lo :ue est*s const*ntes son un* 9edid* de l* fuer1* de un 2cido o un* b*se( Al igu*l :ue tod*s l*s const*ntes de e:uilibrio; E* y Eb 5*r<*n con l* os
te9%er*tur*; %or efecto de solubilid*d y el c*lor *soci*do * dich* disoluci+n( 5*lores de est*s const*ntes se encuentr*n t*bul*dos * un* te9%er*tur* de #IJ4( 4o9o el 2cido o l* b*se dbil se disoci*n 9uy %oco;
:ue:
el 5*lor de su
concentr*ci+n se %uede to9*r co9%let* (sin disoci*r); sie9%re y cu*ndo se cu9%l* C J'&do P E* 1K4; l* ecu*ci+n de E* %uede si9%lific*rse; :ued*ndo: F&$'>G H X H Ka * Ccido 8orcenta*e o grado de ioni9aci0n ( ): es la relacin "!e e'iste entre el -ci o o *ase +*il isocia a y la canti a inicial el mismo% m!lti#lica o #or 100& cantidad disociada *100 cantidad inicial
E*ercicio #: -alcule el ./ y el .orcenta*e de ioni9aci0n de una disoluci0n acuosa de cido Fluor12drico (/F) 3):3% a ":;-.
14
Equilibrio Inico
R%(oED'&M! *) .ebido * :ue el &- es un 2cido dbil; se ioni1* o disoci* %*rci*l9ente en disoluci+n
*cuos*:
HF( ac ) + H 2O(l ) H 3O + ( ac ) + F ( ac )
b) El &-; %osee un* const*nte de ioni1*ci+n cuyo 5*lor est2 t*bul*do * #IJ4; y se
e=%res* co9o el cociente entre l* concentr*ci+n en el e:uilibrio de los %roductos ele5*d* * su coeficiente este:uio9trico en l* ecu*ci+n b*l*nce*d*; entre l* concentr*ci+n en el e:uilibrio de los re*cti5os ele5*d* * su coeficiente este:uio9trico en l* ecu*ci+n b*l*nce*d*:
Ka =
[ H O ] [ F ] = 7,1x10
+ 3
[ HF ]
c)
*s concentr*ciones de tod*s l*s es%ecies se re%resent*n est*bleciendo el inicio;
c*9bio y e:uilibrio:
&-(*c) > &#'(l) K;IK 7S K;IK7=
8nicio (9olM ) 4*9bio (9olM ) E:uilibrio (9olM )
&$'>(*c) K >S >S
-7(*c) K >S >S
)ecord*ndo :ue un c*9bio %ositi5o re%resent* un *u9ento y un c*9bio neg*ti5o re%resent* un* dis9inuci+n en l* concentr*ci+n( d) *s concentr*ciones de tod*s l*s es%ecies en el e:uilibrio e=%res*d*s en funci+n
de l* inc+gnit* S; se sustituyen en l* e=%resi+n de l* const*nte de ioni1*ci+n:
Ka = Ka =
[0,50 X ]
[ X ] [ X ]
= 7,1x10 4 = 7,1x10 4
[0,50 X ]
[X ]
2
X 2 = 7,1x10 4 * (0,50 X )
X
2
= 3, x10 4 7,1x10 4 X
15
Equilibrio Inico
e)
* e=%resi+n reorden*d* :ued*: X 2 + 7,1x10 4 X 3, x10 4 = 0 ; est* es un*
ecu*ci+n de segundo gr*doD cu*ndo se tr*te de const*ntes inferiores *l orden de 1K 7I; se des%reci* el 5*lor de S (:ue su9e o reste * otr* concentr*ci+n inici*l ); debido * :ue se consider* :ue este 5*lor de S es t*n %e:ue3o :ue no h*ce 5*ri*r * l* concentr*ci+n
4 inici*lD sin e9b*rgo %*r* nuestro c*so l* K a = 7!1 10 ;y es neces*ri* l* resoluci+n
de l* ecu*ci+n de segundo gr*do : f) Se sustituyen los 5*lores de l* e=%resi+n y :ued*:
aX 2 + bX c = 0
X
2
+ 7,1x10 4 X 3, x10 4 = 0
X =
b b 2 4( a c ) 2 a
X =
7,1x10 4
(7,1x10 )
4 2
2 1
4(1* ( 3, x10 4 ) )
X = 0!01"mol / L
g) .e este 9odo se obtiene el 5*lor de S y l*s concentr*ciones de tod*s l*s es%ecies
en el e:uilibrio son:
[ HF ] = ( 0,50 0,01") mol / L [ HF ] = 0,4#mol / L

.ebido * :ue l* rel*ci+n 9ol*r de iones hidrogeno y fluoruro es 1:1
[ H ] = 0,01"mol / L
+
[F ] = 0,01"mol / L
El %& de l* disoluci+n es:
pH = log( 0,01" )
pH =1,72
El %orcent*0e de ioni1*ci+n ser2 entonces:

16
Equilibrio Inico
$ = cantidad !ionizada 100$ cantidad !inicial
0,01" 100$ 0,50
$ =
$ = 3,#$
Q( '&do( PoE&prMt&'o( Son sust*nci*s c*%*ces de don*r 92s de un %rot+n *l *gu* %or
9olcul*( Estos 2cidos se ioni1*n de 9*ner* sucesi5*; esto es; %ierden un %rot+n c*d* 5e1; %or lo :ue %*r* c*d* et*%* inter5iene un* e=%resi+n %ro%i* de l* const*nte de e:uilibrio y * c*d* un* le corres%onde un* const*nte de *cide1 E*1; E*#;(((( /*r* c*lcul*r l*s concentr*ciones o el %& de un* disoluci+n de estos 2cidos; se debe to9*r en cuent* tod*s est*s const*ntesD sin e9b*rgo; se obtiene un* *%ro=i9*ci+n consider*ndo s+lo E *1; %ues es 9ucho 9*yor :ue l*s %osteriores; es decir l* 9*yor concentr*ci+n de iones &$'> %ro5iene de l* %ri9er* disoci*ci+n( Por EI%.pEo Se* &#A de concentr*ci+n 4; un 2cido :ue tiene dos 2to9os de & ioni1*bles; 2cido di%r+tico cu*l:uier*( Se ioni1* en dos et*%*s; %*r* c*d* un* de l*s cu*les se %uede escribir un* ecu*ci+n de ioni1*ci+n y su res%ecti5* const*nte de ioni1*ci+n E * con su 5*lor c*r*cter<stico( Pr&.%ra %tapa d% &o!&*a'&M!: En este 9o9ento l*s es%ecies i9%ort*ntes en l* disoluci+n son el 2cido &#A no ioni1*do; los iones &$'> y l* b*se con0ug*d* &A7( Se %uede consider*r < co9o l* concentr*ci+n de iones & $'> y &A7 en el e:uilibrio en 9olM ; :ue se resu9e en l* siguiente t*bl* &#A(*c) > &#'(l) T &A7(*c) > &$'>(*c)
<nicio (M) Cam*io (M) 0"!ili*rio (M) C -= (C ; =) 0 += = 0 += =
K a1 =
[ HA ][ H O ]
+
[ H 2 A]
K a1 = )eorden*ndo se obtiene:
X *X CX
X 2 + K a1 X K a1C = 0
S se c*lcul* resol5iendo l* ecu*ci+n de segundo gr*do 4u*ndo se h* *lc*n1*do el e:uilibrio de l* %ri9er* et*%* de ioni1*ci+n; l*s concentr*ciones son: F&A7GH = @
17
Equilibrio Inico
F&$'>GH = @ F&#AGH (4 C =) @ S%"D!da %tapa d% &o!&*a'&M! En este 9o9ento l*s es%ecies %rinci%*les son &A7; :ue *ct* co9o 2cido en l* segund* et*%* de ioni1*ci+n; & $'> y l* b*se con0ug*d* A#7( Se %uede consider*r = co9o l* concentr*ci+n de iones & $'> y A#7 en el e:uilibrio en 9olM ; :ue se resu9e en l* siguiente t*bl* H.-(ac) + H2O(l) > .2-(ac) + H3O+(ac)
<nicio (M) Cam*io (M) 0"!ili*rio (M) = -? (= ; ?) 0 +? ? = +? =+?
Ka2
[ A ][ H O ] =
2
[ HA ]
3
Ka2 =
Y ( X +Y ) X Y
Si su%one9os :ue S>A S y S7A S se obtiene :ue AH E*# 4u*ndo se h* *lc*n1*do el e:uilibrio; l*s concentr*ciones son: F&#AGH (4 C =) @ F&A7GH (= CA) @H S @ F&$'>GH (=+?) @H S @ FA#7GH A @H E*# #H 4 -lo([H3O+] 4 -lo( =
U! 'a(o aE"o d&F%r%!t% <0SO6

EI%r'&'&o 6 CaE'DEar %E p< d% D!a d&(oED'&M! a'Do(a d% <0SO6 1+121M
En l* 1er* 8oni1*ci+n: se co9%ort* co9o 2cido fuerte( &#S'4(*c) > &#'(l) K;K1K@ &$'>(*c) K;K1K@ > &S'4 7(*c) K;K1K@
En l* #d* et*%* de ioni1*ci+n; se tiene l* disoci*ci+n de un electrolito dbil: &S'47(*c)

>
&#'(l) &$'>(*c)
>
S'4#7(*c)
18
Equilibrio Inico
<nicio (M) Cam*io (M) 0"!ili*rio (M) 0%010 -= (0%010 ; =) 0%010 += (0%010+=)
2
0 += =
[ H O ][ SO ] = 1,3x10 Ka =
3
[ HSO ]
4
x(0!01 + x) = 1,3 x10 2 0!010 x

E* es gr*nde %or lo :ue no se des%reci* U'@% reor enan o =2 + 0%023=-0%0001340 )esol5iendo l* ecu*ci+n de segundo gr*do:
X = b b 2 4( a c ) 2 a
X =
0,023
( 0,023) 2 4(1* (1,3 +103 ) )

2 1
= 4, " *10 3
S H 4;Q"=1K7$@ * concentr*ci+n tot*l del i+n &> es l* su9* de l*s concentr*ciones %roducid*s %or *9b*s et*%*s de ioni1*ci+n (K;K1K > 4;Q"=1K 7$)@ F&>G H K;K14R@ %& H 7log[&>] H 7log K;K14R p<Q2+;3
:# Lo( &o!%( 'o.o J'&do( / 'o.o -a(%(

En 9uch*s t*bl*s de const*ntes de ioni1*ci+n solo se incluyen 5*lores de E* o Eb; t*nto %*r* 9olcul*s neutr*s co9o %*r* iones( os 5*lores de sus con0ug*dos deben ser c*lcul*dos utili1*ndo %*r* ello l* rel*ci+n :ue e=iste entre el %roducto de l* const*nte de disoci*ci+n 2cid* (%*r* un 2cido) y l* const*nte de disoci*ci+n b2sic* (%*r* su b*se con0ug*d*); :ue no es 92s :ue l* const*nte del %roducto i+nico del *gu*( /ode9os c*lcul*r Eb %*r* l* b*se con0ug*d* de cu*l:uier 2cido si conoce9os E*D del 9is9o 9odo %ode9os c*lcul*r E* %*r* el 2cido con0ug*do de un* b*se dbil; si conoce9os Eb( E* (2cido) = Eb (su b*se con0ug*d*) H E! Eb (b*se) = E* (su 2cido con0ug*do) H E!
;# <&drME&(&( d% SaE%(
19
Equilibrio Inico
*s s*les; *l disol5erse en *gu*; se ioni1*n co9%let*9ente en *niones y c*tiones; :ue %ueden re*ccion*r con los iones &> u '&7 del *gu*; %roduciendo un* 5*ri*ci+n en el %& de l* soluci+n; %ues %uede 5ol5erse 2cid* o b2sic*( 4u*ndo se d* este ti%o de re*cci+n se dice :ue l* s*l est2 hidroli1*d*D %or lo t*nto; l* H&drME&(&(+ es el %roceso de re*cci+n de los iones de l*s s*les con los iones del *gu*( Lener*l9ente; se *%lic* * l* re*cci+n entre el *gu* y l*s b*ses con0ug*d*s de los 2cidos dbiles (*niones) y los 2cidos con0ug*dos de l*s b*ses dbiles (c*tiones)( Se debe record*r :ue; segn l* teor<* de Bronsted y o!ry; los *niones de los 2cidos fuertes son b*ses e=tre9*d*9ente dbiles; 9ientr*s :ue los *niones de los 2cidos dbiles son b*ses 92s fuertes( .e igu*l 9*ner*; los c*tiones de l*s b*ses fuertes son 2cidos 9uy dbiles; 9ientr*s :ue los c*tiones de l*s b*ses dbiles; son 2cidos 92s fuertes( .onde l* fuer1* indic* l* c*%*cid*d de ceder o *ce%t*r &>( Segn l* c*%*cid*d de los iones de l*s s*les %*r* *ce%t*r & > u '&7 del *gu*; st*s se cl*sific*n en 4 ti%os: - 5al e *ase sol!*le )!erte y -ci o )!erte - 5al e *ase sol!*le )!erte y -ci o +*il - 5al e *ase +*il y -ci o )!erte - 5al e *ase +*il y -ci o +*il aB SaE d% Ba(% SoED-E% FD%rt% / '&do FD%rt%: cu*ndo se disuel5e est* s*l en *gu* %roduce un* soluci+n neutr*; debido * :ue 9ientr*s 92s fuertes son l*s es%ecies sin ioni1*r 92s dbiles son los iones :ue est*s %roducen; de 9odo :ue el c*ti+n de l* s*l es un 2cido t*n dbil :ue no re*ccion* con el *ni+n del *gu* ('& 7) y el *ni+n de l* s*l es un* b*se t*n dbil :ue no re*ccion* con el c*ti+n del *gu* (&$'>); es decir no se hidroli1*( SaE d% Ba(% FD%rt% P '&do FD%rt% SoED'&M! A'Do(a N%Dtra EI%.pEo -or9*ci+n de l* s*l: N*'&(*c) > &4l(*c) N*4l(*c) > &#'(*c) &#'(l) > &#'(l) '&7(*c) > &$'>(*c) N*4l(*c) N*>(*c) > 4l7(*c)
Soluci+n neutr*:
Equilibrio Inico
-B SaE d% Ba(% FD%rt% / '&do D)-&E 4u*ndo se disuel5e est* s*l en *gu*; el *ni+n :ue %ro5iene del 2cido dbil es un* b*se fuerte :ue *ce%t* el &> del *gu* %*r* for9*r iones '&7; %or lo :ue l* soluci+n result*nte es b2sic*( SaE d% Ba(% FD%rt% P '&do d)-&E SoED'&M! A'Do(a BJ(&'a
EI%.pEo CH3COONa% sal e !na *ase )!erte NaOH y el -ci o +*il CH3COOH& 0l acetato e so io se isocia en los iones acetato y so io 4&$4''N*(*c) 4&$4''7(*c) > N*>(*c)
El i+n sodio; co9o %ro5iene de un electrolito fuerte no sufre hidr+lisis; en c*9bio; el i+n *cet*to :ue %ro5iene de un 2cido dbil; se hidroli1* segn l* re*cci+n: 4&$4''7(*c) > &#'(l) 4&$4''&(*c) > '&7(*c) * const*nte de e:uilibrio %*r* est* re*cci+n se ll*9* Co!(ta!t% d% <&drME&(&( -J(&'a o 4onst*nte de l* b*se con0ug*d* R-+ y se obtiene * %*rtir de l* rel*ci+n entre E* y Eb 5ist* *nterior9ente: >b ? >w@>a EbH[ 4&$4''&] [ '&7] M [ 4&$4''7] 'B SaE d% -a(% d)-&E / J'&do FD%rt% 4u*ndo se disuel5e est* s*l en *gu*; el c*ti+n :ue %ro5iene de l* b*se dbil; es un 2cido 92s fuerte :ue don* un & > *l *gu*; %*r* for9*r 9olcul*s no ioni1*d*s de b*se dbil; %or lo :ue; l*s soluciones result*ntes sie9%re son 2cid*s( SaE d% Ba(% d)-&E P '&do FD%rt% EI%.pEo SoED'&M! A'Do(a '&da
NH4Cl sal e !na *ase +*il NH3 y el -ci o )!erte HCl&
N&44l(s) N&4>(*c) > 4l7(*c) N&4>(*c) > &#'(l) N&$(*c) > &$'>(*c)
21
Equilibrio Inico
* const*nte de e:uilibrio %*r* est* re*cci+n se ll*9* Co!(ta!t% d% <&drME&(&( J'&da o 4onst*nte del 2cido con0ug*do Ra+ y se obtiene * %*rtir de l* rel*ci+n entre E* y Eb 5ist* *nterior9ente: >a ? >w@>b E* H [N&$] [&$'>] M [N&4>] dB SaE d% -a(% d)-&E / J'&do d)-&E 4u*ndo se disuel5e est* s*l en *gu*; t*nto el c*ti+n co9o el *ni+n re*ccion*n con los iones del *gu* %*r* for9*r 2cido y b*se sin disoci*r; y %roduce soluciones :ue %ueden ser 2cid*s; b2sic*s o neutr*s; de%endiendo de l*s fuer1*s rel*ti5*s del 2cido dbil y l* b*se dbil de los :ue deri5e dich* s*l; es decir; del 5*lor de E* y Eb( Entonces se %resent* los $ c*sos siguientes: Si >b ? >a& * soluci+n es !%Dtra; esto se debe * :ue el c*ti+n de l* b*se co9o el *ni+n del 2cido %roduce l* 9is9* concentr*ci+n de iones; es decir; F&$'>G H F'&7G( >b A >a * soluci+n es -J(&'a %or:ue el *ni+n :ue %ro5iene del 2cido dbil se
hidroli1* en un 9*yor gr*do; %or ser un* b*se con0ug*d* 92s fuerte :ue el c*ti+n :ue %ro5iene de l* b*se 92s fuerte; gener*ndo 9*yor c*ntid*d de '&7( >a A >b * soluci+n es J'&da %or:ue el c*ti+n de l* b*se 92s dbil se hidroli1* en 9*yor gr*do; %or ser un 2cido con0ug*do fuerte; :ue el *ni+n :ue %ro5iene del 2cido 92s fuerte; gener*ndo 9*yor c*ntid*d de &>( EI%r'&'&o 7 CaE'DE% %E p< / por'%!taI% d% H&drME&(&( para D!a d&(oED'&M! a'Do(a d% B%!*oato d% (od&o AC9<7COONaB 1+27 .oEPL# R%(oED'&M! *) En %ri9er lug*r es neces*rio es re*li1*r l* ioni1*ci+n de l* s*l( 4Q&I4''N*(s) (9olM ) b) A continu*ci+n; se K;1I B 4Q&I4''7(*c) > K;1I N*>(*c) K;1I
est*blece l* hidr+lisis de l* s*l; t*bul*ndo los c*9bios :ue
ocurren *l inicio; en el c*9bio y en el e:uilibrio( /*r* esto; es neces*rio tener en cuent* :ue el i+n sodio; %or %ro5enir de un electrolito fuerte no se hidroli1*( Se est*blece entonces l* hidr+lisis del i+n *cet*to; :ue %ro5iene de l* es%ecie con c*r*cter<stic*s dbiles(
22
Equilibrio Inico
8nicio (9olM ) 4*9bio (9olM ) E:uilibrio (9olM )
4Q&I4''7(*c) K;1I 7S K;1I7S
> &#'(l)
4Q&I4''&(*c) K >S >S
> '&7(*c) K >S >S
c) /or tr*t*rse de un* s*l en soluci+n *cuos* b2sic* se est*blece E b; cuyo 5*lor se c*lcul* %or 9edio de l* siguiente rel*ci+n: E! H E*VEb B EbH E!M E* H1=1K714M1;8=1K7I HI;I=1K71K
[ C H 5COOH ] * [OH ] Kb =
[C H COO ]
5
Si se consider* SWWK(1I9olM ; l* e=%resi+n :ued*: I;I=1K71K H SH

X2 ; 0,15
5,5%10 &10 * 0,15 =
",13%10 &
&
(ol '
S H F'&7G H ",13%10 d) Se %rocede entonces * c*lcul*r el %'&
(ol '
pO<Q 7 log F'&7G H 7 log ";1$=1K7Q H I;K4 %B El %& se deter9in* %or diferenci* con el %'&: p<Q 14 7 %'& H14 7 I;K4 H 8;"Q f) /or lti9o se c*lcul* el %orcent*0e de hidr+lisis:
Conc!hidrolizada *100$ H ",13 x10 *100$ H Q;K"V1K7$ X 0,15 Conc!inicial
$ Hidrlisis Q
?# EE EF%'to d%E IM! Co.G! / SoED'&o!%( R%"DEadora( AA.ort&"Dadora(+ BDFF%r o

Ta.pM!B
23
Equilibrio Inico
En 9uchos %rocesos biol+gicos y :u<9icos; es neces*rio 9*ntener el %& %r2ctic*9ente const*nte; * %es*r de l* *dici+n de 2cidos o b*ses( Esto 5* * de%ender del co9%ort*9iento de un* soluci+n donde un 9is9o i+n es %roducido %or dos co9%uestos diferentes (:ue %resenten i+n co9n)( En gener*l; segn el /rinci%io de e 4h*telier; l* disoci*ci+n de un electrolito dbil; se* un 2cido o un* b*se; dis9inuye *l *greg*r * l* soluci+n un electrolito fuerte :ue teng* un i+n co9n con el electrolito dbil( Este des%l*1*9iento de l* %osici+n de e:uilibrio :ue ocurre cu*ndo *dicion*9os un i+n co9n; :ue es uno de los co9%onentes de un* re*cci+n en e:uilibrio; es lo :ue se ll*9* %F%'to d%E &M! 'o.G!# /or e0e9%lo: un* soluci+n :ue contiene 4&$4''& (electrolito dbil) y 4&$4''N* (electrolito fuerte) 4&$4''&(*c) > &#'(l) 4&$4'' C(*c) 4&$4''N*(*c) 4&$4'' C(*c) > &$'>(*c) )*n co(+n > N*>(*c)
* *dici+n de 4&$4''7 %ro5eniente de l* s*l 4&$4''N*; h*ce :ue el e:uilibrio se des%l*ce h*ci* l* i1:uierd*; dis9inuyendo l* F&$'>G y %or ende *u9ent* el 5*lor de %&; es decir; se 5uel5e 9enos 2cid*( Entonces; l*s (oED'&o!%( r%"DEadora( se obtienen 9e1cl*ndo un 2cido o b*se dbil y un* s*l de su res%ecti5* b*se o 2cido con0ug*do; y son *:uell*s :ue tienen l* c*%*cid*d de 9*ntener l* concentr*ci+n de iones &$'>; o el %&; de l* soluci+n dentro de cierto r*ngo; *n cu*ndo se *gregue %e:ue3*s c*ntid*des de un 2cido o b*se fuerte( * resistenci* *l c*9bio en el %& es debido * :ue contienen un* es%ecie 2cid* :ue neutr*li1* * los iones '&7 de l* b*se fuerte; y un* es%ecie b2sic* :ue neutr*li1* los iones &$'> del 2cido fuerte( Este efecto; se %ierde si l* c*ntid*d de 2cido o b*se :ue se *greg* sobre%*s* l*s concentr*ciones de l* b*se o del 2cido con0ug*do; %or lo :ue Ea 'apa'&dad a.ort&"Dadora+ es l* c*ntid*d de 2cido o b*se :ue %uede neutr*li1*r *ntes de :ue el %& c*9bie en gr*do signific*ti5o( El c2lculo de F&$'>G o del %& %*r* los # ti%os de soluciones regul*dor*s se h*ce *s<: aB Para D! J'&do d)-&E A<AB / Ea (aE d% (D -a(% 'o!ID"ada ANaAB# Ecu*ci+n de disoci*ci+n de l* s*l:
NaA Na + + A C1 C1 C1
24
Equilibrio Inico
HA + H 2O A + H 3O +
Ecu*ci+n de disoci*ci+n del 2cido dbil:
C2 &% C2 & %
+% +% C1 + % %
* e=%resi+n de l* const*nte:
[ A ] * [ H O ] = (C + x)( x) Ka =
+
[ HA]
(C2 x)
4o9o l* s*l i9%ide l* ioni1*ci+n del 2cido dbil (&A); es de es%er*r :ue F&$'>G H = se* 9uy %e:ue3*; %or lo t*nto 4# C =
>
4#
41 > =
41
2
Se des%e0* [&$' ] de l* e=%resi+n *nterior:
] = Ka * C [ H O ] = Ka * [[HA A ] C
3
En donde 4# H F2cidoG y 41 H Fs*lG
] [ H O ] = Ka * [ cido [ sal ]
+ 3
A%lic*ndo log*rit9os y resol5iendo; se obtiene l* ecu*ci+n de &enderson7&*sselb*ch; donde se c*lcul* direct*9ente el %& de l* soluci+n *9ortigu*dor*:
pH = pKa + log
[ Sal ]
cido
* ecu*ci+n *nterior es 5*lid* si cu9%le con l*s siguientes condiciones: 1( * r*1+n Fs*lGMF2cidoG debe ser:
0,1 <
[ cido]
[ sal ]
< 10
#( * 9ol*rid*d de *9bos co9%onentes en l* soluci+n regul*dor* su%er* el 5*lor de E* *l 9enos en un f*ctor de 1KK; es decir:
[ sal ] 100
Ka
[ cido] 100
Ka
I.porta!t% La( (oED'&o!%( OD% 'o!t&%!%! D! J'&do d)-&E 'o! Ea (aE d% (D par 'o!ID"ado (o! (&%.pr% .%!o( J'&da( OD% Ea( (oED'&o!%( OD% 'o!t&%!%! Ea .&(.a 'o!'%!tra'&M! d%E J'&do d)-&E (oEa.%!t%# * resistenci* * los c*9bios de %&; *l *3*dir %e:ue3*s c*ntid*des de 2cido o b*se fuerte; se e=%lic* co9o sigue:
25
Equilibrio Inico
S& (% aSad% D! J'&do FD%rt%+ no dis9inuye consider*ble9ente el %&; %or:ue l* re*cci+n del 2cido dbil se des%l*1* * l* i1:uierd*; neutr*li1*ndo %*rte del &> con l* b*se con0ug*d* :ue for9* %*rte del *9ortigu*dor y for9*ndo 2cido: &A &> > A7; esto h*ce :ue *u9ente l* concentr*ci+n del 2cido y dis9inuy* l* concentr*ci+n de l* s*l( EI%.pEo: Si se *greg* un* %e:ue3* c*ntid*d de un 2cido * l* soluci+n *9ortigu*dor* co9%uest* %or 4&$4''& 7 4&$4''N*; l* *dici+n de iones &$'> es *9ortigu*d* %or los iones F4&$4'' 7G; l* F4&$4''&G *u9ent*; %ero l* F4&$4''N*G dis9inuye; %or lo :ue l* rel*ci+n F4&$4'' 7G M F4&$4''&G %er9*nece c*si const*nte y el %& 5*r<* 9uy %oco( S& (% ad&'&o!a -a(% FD%rt%; no *u9ent* consider*ble9ente el %&; %ues l* b*se ('&-) se neutr*li1* con *lgo del 2cido de l* soluci+n regul*dor*: '&7 > &A &#' > A7 ; esto c*us* :ue l* concentr*ci+n del 2cido dis9inuy* y l* de l* s*l *u9ente( EI%.pEo: Si se *3*de un* b*se *l siste9* *9ortigu*dor F4& $4''7G M F4&$4''&G el 2cido neutr*li1* los iones '& 7 ; l* re*cci+n ser2: CH3COOH(ac) + OH-(ac)
CH3COO ;(ac) + H2O(l)
Si se *greg* un* c*ntid*d gr*nde de l* b*se; l* F4&$4''&G dis9inuye *l re*ccion*r con el '&C y l* F4&$4''7G *u9ent*; %or lo t*nto l* rel*ci+n de concentr*ciones F4&$4''7G MF4&$4''&G *u9ent* liger*9ente( -B Para D!a -a(% d)-&E AN<3B / Ea (aE d% (D J'&do 'o!ID"ado AN<6CEB Ecu*ci+n de disoci*ci+n de b*se dbil: N&$(*c) > &#'(l) N&4>(*c) > '& C(*c) Al hidroli1*r el 2cido con0ug*do N&4> se tiene: N&4>(*c) > &#'(l) N&$(*c) > &$'>(*c)
[ NH 3 ] * [ H 3O + ] uego de l* e=%resi+n de l* const*nte de hidr+lisis 2cid*: Ka =
[ NH ]
+ 4
Se des%e0* [&$'>]:
26
Equilibrio Inico
[ H O ] = Ka * [ NH ]
+ + 3
[ NH 3 ]
6o9*ndo en cuent* l*s 9is9*s consider*ciones :ue en el c*so *nterior; l* e=%resi+n :ued*:
Sal ] [ H O ] = Ka * [ [!as" ]
+ 3
y l* ecu*ci+n de &enderson7&*sselb*ch; *d*%t*d* %*r* este *9ortigu*dor*:
ti%o de soluci+n
pH = pKa + log
donde Ka = Kw Kb
[ !as"] [ Sal ]
B&.ortante: La( (oED'&o!%( OD% 'o!t&%!%! D!a -a(% d)-&E 'o! (D (aE d% -a(% d)-&E (o! (&%.pr% .%!o( -J(&'a( OD% Ea( (oED'&o!%( OD% 'o!t&%!%! Ea .&(.a 'o!'%!tra'&M! d% Ea -a(% d)-&E (oEa.%!t%# * resistenci* * los c*9bios de %&; *l *3*dir %e:ue3*s c*ntid*des de 2cido o b*se fuerte; es *n2log* *l c*so *nterior(
21# R%a''&o!%( d% N%DtraE&*a'&M! / CDr,a( d% VaEora'&M!

* re*cci+n entre un 2cido y un* b*se se conoce co9o !%DtraE&*a'&M!; y se re%resent* en for9* gener*l co9o:
cido + !as" Sal + A#$a
HA + !OH !A + H 2O
* s*l %roducid* BA ser2 un co9%uesto de n*tur*le1* i+nic* y se for9* entre l* b*se con0ug*d* del 2cido; A5; y el 2cido con0ug*do de l* b*se; B>( *s 5*lor*ciones son 9todos de *n2lisis en los cu*les inter5ienen un* soluci+n de concentr*ci+n e=*ct*9ente conocid* (soluci+n %*tr+n) :ue se coloc* gener*l9ente en l* buret* y otr* de concentr*ci+n desconocid* (soluci+n %roble9*) :ue se coloc* en un 9*tr*1 o fiol*( Si l* re*cci+n entre l* soluci+n %*tr+n y l* soluci+n %roble9* es de neutr*li1*ci+n; entonces l* 5*lor*ci+n ser2 2cido7b*se( 4u*ndo el 2cido se *3*de desde l* buret* sobre l* b*se :ue se
27
Equilibrio Inico
encuentr* en l* fiol* se le conoce co9o *cidi9etr<* y cu*ndo l* b*se se *3*de sobre el 2cido se le conoce co9o *lc*li9etr<*(
-igur* 4( 8lustr*ci+n de un* 5*lor*ci+n 2cido7b*se * soluci+n %*tr+n se *3*de * l* soluci+n %roble9*; %ri9ero r2%id*9ente y luego got* * got* h*st* :ue se*n :u<9ic*9ente e:ui5*lentes entre si( Este 9o9ento se conoce co9o PD!to d% EOD&,aE%!'&a d% Ea VaEora'&M! y tiene un* e=istenci* sol*9ente te+ric*; es decir; no %uede deter9in*rse e=%eri9ent*l9ente( En este %unto los 9ilie:ui5*lentes del 2cido son igu*les * los 9ilie:ui5*lentes de l* b*se re%resent*do %or l* ecu*ci+n: .onde: N* y Nb: 5ol9enes de 2cido y b*se e9%le*dos en l* titul*ci+n res%ecti5*9ente( N* y Nb: nor9*lid*des de l* soluci+n de 2cido y b*se( N* = N* H Nb = Nb
En el l*bor*torio se deter9in* EE pD!to F&!aE d% Ea ,aEora'&M!+ este se *%reci* %or un c*9bio brusco de *lgun* %ro%ied*d de l* disoluci+n; gener*l9ente un c*9bio de color :ue se 5e * si9%le 5ist*( /*r* :ue se %rodu1c* este c*9bio; es %reciso *greg*r * l* disoluci+n un* %e:ue3* c*ntid*d de un* sust*nci* ll*9*d* I!d&'ador '&do-Ba(%# Este lti9o; tiene l* %ro%ied*d de c*9bi*r de color*ci+n segn el %& del 9edio en :ue encuentre( Si se dese* encontr*r l* concentr*ci+n de un 2cido; co9o en l* re%resent*ci+n gr2fic* *nterior; se *greg* l* b*se de concentr*ci+n conocid*D des%us de h*ber *3*dido c*ntid*d suficiente de este
28
Equilibrio Inico
re*cti5o; lleg*r2 un inst*nte en :ue l* soluci+n *n*li1*d* (l* :ue contiene el 2cido y el indic*dor) c*9bi*r2 de color; eso ocurre en el %unto fin*l de l* 5*lor*ci+n( En ese %unto l* b*se h* logr*do neutr*li1*r %or co9%leto *l 2cido; y se %rocede con el c2lculo de l* concentr*ci+n desconocid*( o ide*l es :ue el %unto fin*l coincid* con el de e:ui5*lenci*; debido :ue el %unto fin*l se obtiene cu*ndo l* concentr*ci+n de l* b*se sobre%*s* l* concentr*ci+n del 2cido %roduciendo el c*9bio de color del indic*dor( No sie9%re se %uede us*r el 9is9o indic*dor %*r* diferentes ti%os de 5*lor*ciones; esto se debe * :ue el %& en el %unto de e:ui5*lenci* en un* re*cci+n 2cido7b*se; de%ende de l*s fuer1*s rel*ti5*s del 2cido y de l* b*se :ue inter5ienen; entonces segn el inter5*lo de %& :ue h*y cerc* del %unto de e:ui5*lenci*; (r*ngo en el :ue l* soluci+n c*9bi* con r*%ide1 de 2cido * b*se); se %roceder2 * deter9in*r cu2l es el indic*dor 92s *%ro%i*do( E=isten 9uchos indic*dores 2cido7b*se; * continu*ci+n se 9uestr*n distintos indic*dores con su res%ecti5o r*ngo de %& de c*9bio de color(
F&"Dra 7# I!d&'ador%( J'&do--a(% / (D ra!"o d% ,&raI%
?#2# CDr,a( d% VaEora'&M! '&do-Ba(% os c*9bios :u<9icos :ue tienen lug*r dur*nte un* 5*lor*ci+n %ueden 5isu*li1*rse * tr*5s de U!a CDr,a d% VaEora'&M!# *s cur5*s de 5*lor*ci+n 2cido7b*se son re%resent*ciones gr2fic*s del c*9bio de %& * 9edid* :ue se *3*de 2cido o b*se * un* disoluci+n( Ell*s 9uestr*n c+9o 5*r<* el %& cerc* del %unto de e:ui5*lenci*; y difieren segn l* n*tur*le1* o l* fuer1* del 2cido y l* b*se e9%le*d*D *s< se %ueden encontr*r:
29
Equilibrio Inico
aB CDr,a d% VaEora'&M! d% D! '&do FD%rt% 'o! D!a Ba(% FD%rt% Al *3*dir un* soluci+n de b*se fuerte co9o N*'&; * un* soluci+n de un 2cido fuerte co9o &4l; el %& de l* soluci+n ser2 inici*l9ente b*0o y se ele5*r2 gr*du*l9ente *l irse neutr*li1*ndo el 2cido( El c*9bio de %& con l* *dici+n es t*n gr*nde cerc* del %unto de e:ui5*lenci*; (se ele5* cu*ndo 9enos seis unid*des de %& *l *greg*r un* sol* got* 92s de b*se); :ue se %uede utili1*r un gr*n n9ero de indic*dores( 4u*l:uier indic*dor; cuyo r*ngo de c*9bio de color :uede dentro de los 5*lores de %& en l* %*rte 5ertic*l de l* cur5* de titul*ci+n es *ce%t*ble( El %unto de e:ui5*lenci* re*l; :ued* en el %& de R; y* :ue en este %unto l* soluci+n contiene s+lo un* s*l neutr*; co9o el N*4lD %uede utili1*rse l* fenolft*le<n* co9o indic*dor(
,alo-aci*n d. 40 (' d. HCl 0,1 / con NaOH 0,1 /
F&"Dra 9# CDr,a d% ,aEora'&M! J'&do FD%rt%--a(% FD%rt% EI%r'&'&o : S% VaEora! 31 .L d% '&do IodH$dr&'o A<IB 1+27 .oEPL 'o! D!a (oED'&M! d% <&drMT&do d% Pota(&o ARO<B a 1+27 .oEPL# Co!(trD/a Ea CDr,a d% N%DtraE&*a'&M!+ r%aE&*a!do Eo( 'JE'DEo( !%'%(ar&o( para taE F&! )esoluci+n: o %ri9ero :ue se debe h*cer; es deter9in*r el 5olu9en de b*se neces*rio %*r* *lc*n1*r el %unto de e:ui5*lenci*; %*r* ello se utili1* l* ecu*ci+n de neutr*li1*ci+n(
Equilibrio Inico
.ebido * :ue en el %unto de e:ui5*lenci* l*s c*ntid*des de 2cido y b*se son
%a * Ca = %b * Cb
:u<9ic*9ente e:ui5*lentes:
Se des%e0* el 5olu9en neces*rio de b*se %*r* *lc*n1*r el %unto de e:ui5*lenci*
%b =
%b =
%a * Ca Cb
0,15mol / L * 30mL = 30mL 0,15mol / L
/*r* l* construcci+n de l* cur5* es neces*rio consider*r 4 regiones :ue %er9it*n *n*li1*r el %& de l* soluci+n dur*nte l* 5*lor*ci+n: A!t%( d% ad&'&o!ar Ea -a(% AA!t%( d% t&tDEarB l*s concentr*ciones
Antes de titul*r s+lo se tiene %resenci* del 2cido el Nb H K 9 ; %or tr*t*rse de un 2cido fuerte este se disoci* co9%let*9ente; %or lo :ue se consider* i+nic*s igu*les *l 2cido %or tener un* este:uio9etr<* 1:1(
&8(*c) K;1I9olM
>
&#'(l)
&$'>(*c) K;1I9olM
>
87(*c) K;1I9olM
%&H 7log F&$'>G H7log K;1I HK;8# A!t%( d%E pD!to d% %OD&,aE%!'&a# Ad&'&M! d% 27 .L d% RO<
Al co9en1*r l* *dici+n; se encuentr*n en l* disoluci+n l*s dos es%ecies; %redo9in*ndo el 2cido %or encontr*rse en 9*yor %ro%orci+nD se t*bul*n los 9oles y l*s concentr*ciones de tod*s l*s es%ecies in5olucr*d*s en l* 5*lor*ci+n y con el e=ceso del 2cido fuerte se deter9in* el %&; segn l* re*cci+n: /*r* c*lcul*r l*s concentr*ciones se consider*: @: 9olM H99ol M9 9ol &8H @*V N* HK;1I 9olM VK;K$K H 4;IV1K7$ 9ol
9ol E'&H @bVNb HK;1I 9olM V K;K1I H #;#IV1K7$ 9ol Nolu9en tot*l H N* > Nb H $K 9 > 1I 9 H 4I 9 H K;K4I
31
Equilibrio Inico
&8(*c) 8nicio (9ol) )e*ccion* (9ol) -in*l (9ol) 4oncentr*ciones -in*les (9olM ) 4;IV 1K7$ 7#;#IV 1K7$ #;#IV 1K7$ K;KI > E'&(*c) #;#IV 1K7$ 7#;#IV 1K7$ K K
E8(*c) > &#'(l) K >#;#IV 1K7$ #;#IV 1K7$ K;KI
Se consider* :ue tod* l* concentr*ci+n del i+n hidronio lo *%ort* el 2cido fuerteD co9o se h* *3*dido ciert* c*ntid*d de l* b*se; l*s concentr*ciones y* no son igu*les; y se c*lcul* l* nue5* concentr*ci+n del 2cido :ue h* :ued*do sin re*ccion*r: F&8G H 99ol e=ceso del 2cidoM 5olu9en tot*l (9 )H #;#I 99olM 4I 9 H K;KI 99olM9 F&8GH F&$'>G HK;KI 99olM9 %& H 7log F&$'>G H 7 log K;KI H1;$ E! %E pD!to d% %OD&,aE%!'&a# V Q 31 .L
/*r* c*lcul*r l*s concentr*ciones se consider*: @: 9olM H 99ol M9 9ol E'&H @bVNb H K;1I@V K;K$K H 4;I 9ol Nolu9en tot*l H N* > Nb H $K 9 > $K 9 H QK 9 H K;KQK &8(*c) 8nicio (9ol) )e*ccion* (9ol) -in*l (9ol) 4oncentr*ciones -in*les (9olM ) 4;IV 1K7$ 74;IV 1K7$ K K > E'&(*c) 4;IV 1K7$ 74;IV 1K7$ K K
E8(*c) > &#'(l) K >4;IV 1K7$ 4;IV 1K7$ K;KRI
En este %unto l* b*se h* neutr*li1*do co9%let*9ente *l 2cido %*r* for9*r un* s*l neutr*; es decir :ue no sufre hidr+lisis; %*r* deter9in*r el %& se utili1* l* const*nte del *gu*:
32
Equilibrio Inico
E! H F&$'>G(F'&7G H1=1K714 D F&$'>G H F'&7G H1=1K7R
%& H 7log F&$'>G H 7 log 1=1K7R H R D%(pD)( d%E pD!to d% %OD&,aE%!'&a# Ad&'&M! d% 71 .L d% RO<
El e=ceso de l* b*se fuerte; deter9in* el c*r2cter b2sico de l* soluci+n; %or lo :ue el %& se c*lcul* con l* concentr*ci+n en e=ceso de soluci+n %*tr+n; se consider* :ue l* F'&7G H FE'&G( /*r* los c2lculos se consider*: 9ol E'&H @bVNb HK;1I @V K;KIK H R;I V1K7$9ol Nol tot*l H N*> Nb H $K 9 > IK 9 H8K 9 H K;K8K &8(*c)
8nicio (9ol) )e*ccion* (9ol) -in*l (9ol) 4oncentr*ci+nes -in*les (9olM )
>
E'&(*c) R;IV 1K7$ 74;IV 1K7$ $V1K7$ K;K$8
E8(*c) K >4;IV 1K7$ 4;IV 1K7$ K;KIQ
> &#'(l)
4;IV 1K7$ 74;IV 1K7$ K K
Se c*lcul* l* concentr*ci+n en e=ceso de l* soluci+n %*tr+n: E'&GH 9ol e=ceso de l* b*seM 5olu9en 6ot*l H $V1K7$9olM K;K8K H K;K$8 @ F'&7G H K;K$8 9olM %'&H 7 log F'&7G H 7 log K;K$8 H 1;4# %& H 14 CF&"Dra 1;4# :# H CDr,a 1#;I8 d% VaEora'&M! d% 31 . L <I 1+27 M
'o! RO< 1+27 M
* cur5* de 5*lor*ci+n :ued* de l* siguiente 9*ner*:

Nolu9en Soluci+n /*tr+n (9 ) %&
I 1I
K;"R 1;$
p<
K;8#
14 1$ 1# 11 1K " 8 R Q I 4 $ # 1 K
33
K I 1K 1I #K #I $K $I 4K 4I IK II VoED. %! d% RO< A. LB
Equilibrio Inico
#K #8 $K $# 4K IK 1;I# #;#R R 11;Q8 1#;$$ 1#;I8
-B CDr,a d% VaEora'&M! d% D! '&do D)-&E 'o! D!a Ba(% FD%rt% E=isten 5*ri*s diferenci*s i9%ort*ntes entre l* 5*lor*ci+n de un 2cido dbil con un* b*se fuerte y un 2cido fuerte con un* b*se fuerte; %ero h*y un* c*r*cter<stic* in5*ri*ble cu*ndo se co9%*r*n l*s dos 5*lor*ciones: el 5olu9en de b*se %*r* 5*lor*r el 2cido h*st* el %unto de e:ui5*lenci* es inde%endiente de l* fuer1* del 2cido; sie9%re y cu*ndo se*n igu*les los 5ol9enes de 2cido e9%le*dos y sus concentr*ciones( U! %I%.pEo d% %(ta (&tDa'&M! 'orr%(po!d% a Ea ,aEora'&M! de :3)33 &L de -/#-CC/ 3) 33 % con NaC/ 3) 33 %. 8ara el tra9ado de esta curDa es necesario calcular el ./ de la soluci0n en las siguientes regiones: a) E?3 &L (6ntes de aFadir la base) b) 3GEG:3 &L (6ntes del .unto de e7uiDalencia) c) E? :3 &L (8unto de e7uiDalencia) d) EA:3 &L (Des.u+s del .unto de e7uiDalencia) )esoluci+n: A!t%( d% ad&'&o!ar Ea -a(% AA!t%( d% ,aEorarB
Antes de titul*r s+lo se tiene %resenci* del 2cido el NbH K 9 ( /or tr*t*rse de un 2cido dbil; este se disoci* %*rci*l9ente segn l* re*cci+n: 4&$4''&(*c) > &#'(l) T 4&$4''7(*c) > &$'>(*c) El 2cido *ctico; %osee un* const*nte de ioni1*ci+n cuyo 5*lor est2 t*bul*do * #IJ4 (1;8V1K7I); y se e=%res* co9o el cociente entre l* concentr*ci+n (en el e:uilibrio) de los iones; entre l* concentr*ci+n (en el e:uilibrio) del 2cido:
34
Equilibrio Inico
Ka =
[CH COO ] * [ H O ]
+
[ CH 3COOH ]
*s concentr*ciones de tod*s l*s es%ecies; se deter9in*n * %*rtir de:

F4&$4''&G 8nicio 4*9bio E:uilibrio K;1KK@ 7= K;1KK7= F4&$''7G K >= = F&$'>G K >= =
Sustituyendo se tiene:
Ka = x2 ( 0,100 x ) x2 ( 0,100 x )
1,# 10 5 =
X 2 +1,# x10 5 X 1,# x10 = 0
)esol5iendo l* ecu*ci+n de segundo gr*do:

X = b b 2 4( a c ) 2 a
5 2
X =
1,# x10 5
(1,# x10 )
4 1* ( 1,# x10 )
2 1
) =1,34 x10
%& H 7log F&$'>G H 7 log SH 7 log 1;$4V1K7$ H #;8R A!t%( d%E pD!to d% %OD&,aE%!'&a A1UVU71B
I.porta!t% (% r%'o.&%!da OD% V !o (%a &!F%r&or aE 21 V !& (Dp%r&or aE ?1 V d%E ,oED.%! %! %E pD!to d% %OD&,aE%!'&a para a(%"Drar Ea ,aE&d%* d% Ea %'Da'&M! d% <%!d%r(o! Dt&E&*ada para 'aE'DEar %E p< %! Ea( (oED'&o!%( a.ort&"Dadora(# Ad&'&M! d% 61 .L d% NaO<
35
Equilibrio Inico
Al co9en1*r l* *dici+n; se encuentr*n en l* disoluci+n l*s dos es%ecies; %redo9in*ndo el 2cido %or encontr*rse en 9*yor %ro%orci+nD se t*bul*n los 9oles y l*s concentr*ciones de tod*s l*s es%ecies in5olucr*d*s en l* 5*lor*ci+n y con el e=ceso del 2cido fuerte se deter9in* el %&; segn l* re*cci+n:
4&$4''&(*c) > N*'&(*c)

8nicio (9ol) )e*ccion* (9ol) -in*l (9ol) 4oncentr*ciones -in*les (9olM ) IV 1K7$ 74V 1K7$ 1V 1K7$ 1;11V1K7# 4V 1K7$ 74V 1K7$ K K
4&$4''N*(*c) > &#'(l)

K >4V 1K7$ 4V 1K7$ 4;44V1K7#
/*r* c*lcul*r l*s concentr*ciones se consider*: @: 9olM 9ol 4&$4''&H @*V N* HK;1KK 9olM VK;KIK H IV1K7$ 9ol
9ol E'&H @bVNb HK;1KK 9olM V K;K4K H 4V1K7$ 9ol Nol tot*l H N*> Nb H IK 9 > 4K 9 H"K9 H K;K"K El %& :ued* deter9in*do %or l* c*ntid*d de 2cido *ctico :ue :ued+ sin re*ccion*r( 4o9o est* es un* soluci+n *9ortigu*dor*; %or est*r %resente un 2cido dbil (4& $4''&) y l* s*l de l* b*se con0ug*d* de ese 2cido (4& $4''N*)D el %& se c*lcul* utili1*ndo l* ecu*ci+n de &enderson C &*sselb*ch; %& H %E* > log FS*lG M F,cidoGD sustituyendo( %& H 7 log (1;8=1K7I) > log (4;44V1K7#M1;11V1K7#) H I;$4 p< Q 7+36 E! %E pD!to d% %OD&,aE%!'&a# AAd&'&M! d% 71 .L d% NaO<B
/*r* c*lcul*r l*s concentr*ciones se consider*:

36
Equilibrio Inico
@: 9olM 9ol E'&H @bVNb HK;1KK@V K;KIK H IV1K7$ 9ol Nol tot*l H N*> Nb H IK 9 > IK 9 H1KK 9 H K;1KK 4&$4''&(*c) >
8nicio (9ol) )e*ccion* (9ol) -in*l (9ol) 4oncentr*ciones -in*les (9olM ) IV 1K7$ 7IV 1K7$ K K
N*'&(*c)
IV 1K7$ 7IV 1K7$ K K
B 4&$4''N*(*c) > &#'(l)

K >IV 1K7$ IV 1K7$ IV1K71
4o9o %uede *%reci*rse en el cu*dro *nterior; en el %unto de e:ui5*lenci*; t*nto el 2cido co9o l* b*se se h*n consu9ido %or co9%leto( S+lo :ued* l* s*l for9*d*; l* cu*l se disoci* segn l* re*cci+n: 4&$4''N*(*c) > &#'(l) B 4&$4''7(*c)> N*>(*c) 4o9o l* s*l for9*d* no es neutr*; el i+n :ue %ro5iene del electrolito dbil se hidroli1*: 4&$4''7(*c) > &#'(l) T 4&$4''&(*c) > '&7(*c)
[ C H 5COOH ] * [OH ] Kb =
[C H COO ]
5
*s concentr*ciones de tod*s l*s es%ecies; se deter9in*n * %*rtir de:
F4&$''7G
8nicio 4*9bio E:uilibrio Coordinacin de Qumica II-Sabino K;I@ 7= K;I7=
F4&$''&G
K >= =
F'&7G
K >= =
37
Equilibrio Inico
Sustituyendo se tiene:
Kb = x2 ( 0,5 x )
El 5*lor de l* const*nte de hidr+lisis b2sic* se deter9in* * %*rtir de: E! H E*VEb B EbH E!M E* H1=1K714M1;8=1K7I HI;II=1K71K 4o9o el 5*lor de l* const*nte es 9uy %e:ue3o se des%reci* l* U=Y del deno9in*dor: I;II=1K71K H SH
5,55%10 &10 * 0,5 =
X2 ; 0,5
1,
%10 &5 (ol '
(ol '
S H F'&7G H 1, Se %rocede entonces * c*lcul*r el %'&:
%10 &5
pO<Q 7 log F'&7G H 7 log 1;QQ=1K7I H 4;R8 El %& se deter9in* %or diferenci* con el %'&: p<Q 147%'& H1474;R8 H ?+00 D%(pD)( d%E pD!to d% %OD&,aE%!'&a# AAd&'&M! d% 91 .L d% NaO<B
En este %unto; el 2cido dbil se h* consu9ido %or co9%leto y es el e=ceso de b*se *3*dido el :ue deter9in* el %&: 4&$4''&(*c) > N*'&(*c)
8nicio (9ol) )e*ccion* (9ol) -in*l (9ol) 4oncentr*ciones -in*les (9olM ) Coordinacin de Qumica II-Sabino IV 1K7$ 7IV 1K7$ K K QV 1K7$ 7IV 1K7$ 1V1K7$ ";K"V1K7$
4&$4''N*(*c) > &#'(l)

K >IV 1K7$ IV 1K7$ 4;I4V1K7#
38
Equilibrio Inico
/*r* c*lcul*r l*s concentr*ciones se consider*: @: 9olM 9ol N*'&H @bVNb HK;1KK 9olM V K;KQK H QV1K7$ 9ol Nol tot*l H N*> Nb H IK 9 > QK 9 H11K9 H K;11K N*'&(*c) > &#'(l) B N*>(*c) > '&7(*c)
/or ser un electrolito fuerte; se disoci* %or co9%leto; lo :ue i9%lic* :ue: FN*'&G H F'&G H ";K"V1K7$ Se %rocede entonces * c*lcul*r el %'&: pO<Q 7 log F'&7G H 7 log ";K"=1K7$ H #;K4 El %& se deter9in* %or diferenci*: p<Q 147%'& H147 #;K4 H 11;"Q 4on estos 5*lores se construye l* cur5* de 5*lor*ci+n:
Nolu9en Soluci+n /*tr+n (9 ) K I 1K 1I #K #I $K $I 4K 4I 4Q 4R 48 4" 4";# 4";4 4";Q 4";8 IK I1 I# I$ #;" $;8 4;1 4;4 4;Q 4;R 4;" I;1 I;$ I;R I;8 I;" Q;4 Q;I Q;R Q;8 R;1 8;R 11;K 11;$ 11;I %&
F&"Dra ;# CDr,a d% VaEora'&M! 71 .L J'&do a'%t&'o 1+2 M 'o! NaO< 1+2 M
< p
Q;1
1$;K 1#;K 11;K 1K;K ";K 8;K R;K Q;K I;K 4;K $;K #;K 1;K K;K K 1K #K $K 4K 4Q 48 4";#4";Q IK I# I4 IQ I8 VoED.%! d% NaO< A.LB
39
Equilibrio Inico
I4 II IQ IR I8 11;Q 11;R 11;8 11;8 11;"
*s %rinci%*les c*r*cter<stic*s de l* cur5* de 5*lor*ci+n 2cido debil7 b*se fuerte son l*s siguientes: 4o9o el 2cido es dbil; el %& *l %rinci%io de l* 5*lor*ci+n ser2 liger*9ente 92s ele5*do (9enos 2cido) de lo :ue ser<* con un 2cido fuerte de l* 9is9* 9ol*rid*d (el 2cido dbil est2 %*rci*l9ente ioni1*do)( Al co9ien1o de l* 5*lor*ci+n h*y un *u9ento inici*l brusco del %&( El *ni+n for9*do en l* neutr*li1*ci+n del 2cido dbil es un ion co9n :ue reduce l* ioni1*ci+n del 2cido( En un *9%lio inter5*lo de l* cur5*; *ntes del %unto de e:ui5*lenci*; el %& 5*r<* le5e9ente ()egi+n *9ortigu*dor*)( En el %unto 9edio de l* neutr*li1*ci+n; %&H %E*; %or:ue F,cido ActicoG H FAcet*to de sodioG( En el %unto de e:ui5*lenci* el %& Z R (l* b*se con0ug*d* del 2cido dbil se hidroli1*; %roduciendo '&7)( .es%us del %unto de e:ui5*lenci*; l* cur5* de 5*lor*ci+n es idntic* * l* de un 2cido fuerte con un* b*se fuerte( * selecci+n de los indic*dores *decu*dos est2 92s li9it*do :ue en un* 5*lor*ci+n 2cido fuerte7b*se fuerte( .ebido * :ue l* %*rte 92s %endiente de l* cur5*; cerc* del %unto de e:ui5*lenci*; corres%onde * un inter5*lo de %& rel*ti5*9ente %e:ue3o( 'B CDr,a d% T&tDEa'&M! d% D!a Ba(% D)-&E 'o! D! '&do FD%rt% ?n e0e9%lo de este ti%o de siste9* lo constituye l* titul*ci+n del *9on<*co con 2cido clorh<drico; l* re*cci+n 2cido7b2sic* es: N&$ > &4l B N&44l
Equilibrio Inico
* soluci+n de N&$ es inici*l9ente b2sic*( El %& dis9inuye dur*nte l* titul*ci+n; con un descenso 92s %ronunci*do *l %*s*r %or el %unto de e:ui5*lenci*( * soluci+n en el %unto de e:ui5*lenci* de *9onio y es %resenci* %unto del de contiene s+lo cloruro 2cid* debido * l* es de i+n N&4>( El %& en el e:ui5*lenci* *%ro=i9*d*9ente I; y el ro0o de indic*dor en el %unto fin*l(
9etilo ser<* un buen
-igur* "( 4ur5* de 5*lor*ci+n b*se dbil72cido fuerte EI%r'&'&o ? S% ,aEora! 07 .L d% A.o!$a'o AN< 3B 1+21 .oEPL 'o! D!a (oED'&M! d% '&do CEorH$dr&'o A<CEB 1+17 .oEPL# 8ara el tra9ado de esta curDa es necesario calcular el ./ de la soluci0n en las siguientes regiones: a) E?3 &L (6ntes de aFadir el 'cido) b) 3GEG:3 &L (6ntes del .unto de e7uiDalencia) c) E? :3 &L (8unto de e7uiDalencia) d) EA:3 &L (Des.u+s del .unto de e7uiDalencia) )esoluci+n:
41
Equilibrio Inico
K 9 ( o :ue indic* :ue en l* fiol* nic*9ente h*y %resenci* de N&$)(
N&$(*c) > &#'(l) 8nicio (99ol) K;1K 7= (K;1KC =)
N&4>(*c) > '&7(*c) K >= = K >= =
4*9bio (99ol) E:uilibrio(99ol)
Sustituyendo en l* e=%resi+n de l* const*nte de ioni1*ci+n %*r* el *9oni*co y busc*ndo su res%ecti5o 5*lor en l* t*bl*; se obtieneD
[ NH ] * [OH ] Kb =
+
[ NH 3 ]
Kb =
xx =1,# x10 5 (0,10 x )
Ka =
x2 ( 0,100 x ) x2 ( 0,100 x )
1,# 10 5 =
X 2 +1,# x10 5 X 1,# x10 = 0
X =
b b 2 4( a c ) 2 a
5 2
X =
1,# x10 5
(1,# x10 )
2 1
4(1* ( 1,# x10 ) )
=1,34 x10 3
%& H 14 C (7log F'&7G) H 14 C (7log S)H 14 C (7log 1;$4V1K7$)H11;1$ 3 &L (6ntes del 8unto de E7uiDalencia). N&$(*c) 8nicio 4*9bio (99ol) (99ol) #;I 7K;I # > &4l(*c) K;I 7K;I K
N&44l(*c) K >K;I K;I
E:uilibrio (99ol)
42
Equilibrio Inico
42lculos de los 99ol: 99ol N&$ H @ol*rid*d N&$ = Nolu9en N&$ 99ol N&$ H K;1K 99olM9 @9ol de &4l H K;KI 99olM9 = #I 9 H #;I 99ol( = 1K 9 H K;I 99ol(
Nolu9en 6ot*l H N N&$ > N &4l H #I 9 > 1K 9 H $I 9 ( FN&$G H # 99ol M $I 9 H K;KIR 99olM9 ( FN&44lG H K;I 99ol M $I 9 H K;K14 99olM9 4o9o est* es un* soluci+n *9ortigu*dor* %or est*r %resente un* b*se (N& $) y l* s*l de l* b*se (N&44l)D el %& se c*lcul* utili1*ndo l* ecu*ci+n de &enderson C &*sselb*ch
pH = pKa + log
[ !as"] [ Sal ]
E* H E! M Eb
pH = log
E* H 1=1K714 M 1;8=1K7I
( 0,057 ) = "," 1*10 14 + log 5 ( 0,014) 1,# *10
:3 &L (En el 8unto de E7uiDalencia). N&$(*c) 8nicio 4*9bio (99ol) (99ol) #;I 7#;I K > &4l(*c) #;I 7#;I K
N&44l(*c) K >#;I #;I
E:uilibrio (99ol) 42lculos de los 99ol:
99ol N&$ H @ol*rid*d N&$ = Nolu9en N&$ 99ol N&$ H K;1K 99olM9 @9ol de &4l H K;KI 99olM
= #I 9 H #;I 99ol( = IK 9 H #;I 99ol(
43
Equilibrio Inico
Nolu9en 6ot*l H N N&$ > N &4l H #I 9 > IK 9 H RI 9 ( Por Ha-%r G!&'a.%!t% pr%(%!'&a d% Ea (aE AN<6CEB+ (% 'aE'DEa (D 'o!'%!tra'&M!W FN&44lGH #;I 99ol M RI 9 H K;K$$ 99olM9 ( 4o9o l* s*l :ue se for9* (N&44l) no es neutr*; entonces se hidroli1* %*r* conocer su %&D NH4Cl(ac) NH4+(ac)
8nicio (99ol) K;K$$ 7S (K;K$$ C S)
NH4+(ac) N&$(*c)
K >S S
> Cl-(ac) > &$'>(*c)

K >S S
>
&#'(l)
4*9bio (99ol) E:uilibrio (99ol)
E* H E! M Eb
E* H 1=1K714 M 1;8=1K7I
Eb H I;Q=1K71K
Sustituyendo en l* e=%resi+n de l* const*nte de hidr+lisis %*r* el i+n *9onio:
[ NH 3 ] [ H 3O + ] Ka =
[ NH ]
+ 4
Ka =
xx = 5, x10 10 (0,033 x)
S se %uede des%reci*r en el deno9in*dor %or consider*rse %e:ue3o y resol5iendo: S H I;#"=1K7Q 9olM H [&$'>] %& H 7log[&$'>] H 7log (I;#"(1K7Q) H I;# :: &L (Des.u+s del 8unto de E7uiDalencia). N&$(*c)
8nicio 4*9bio (99ol) (99ol) #;I 7#;I
>
&4l(*c)
#;RI 7#;I
N&44l(*c)
K >#;I
44
Equilibrio Inico
E:uilibrio (99ol) K K;#I #;I
42lculos de los 99ol: 99ol N&$ H @ol*rid*d N&$ = Nolu9en N&$ 99ol N&$ H K;1K 99olM9 @9ol de &4l H K;KI 99olM = #I 9 H #;I 99ol( = II 9 H #;RI 99ol(
Nolu9en 6ot*l H N N&$ > N &4l H #I 9 > II 9 H 8K 9 ( El %& se deter9in* 9edi*nte el e=ceso de &4l %or ser este fuerte( @ol*rid*d &4l H K;#I 99ol M 8K 9 H $;1=1K7$ 99olM9 A* :ue el &4l es un 2cido fuerte:
&4l(*c) > 3%1'10-3 &#'(l)
H3O+(ac) 3%1'10-3
Cl-(ac) 3%1'10-3
[&>] H $;1=1K7$ 99olM9 %& H 7log[&>] H 7log ($;1=1K7$) p<Q 0+7# 4on estos 5*lores y otros c*lcul*dos de l* 9is9* for9* de *cuerdo * l* regi+n; se construye l* cur5* de 5*lor*ci+n:
Nolu9en Soluci+n /*tr+n (9 ) K I 1K 1I #K #I $K $I 4K 4I 4Q 4R 48 %& 11;K 1K;# ";" ";Q ";4 ";$ ";1 8;" 8;R 8;$ 8;# 8;1 R;"
45
Equilibrio Inico
4" 4";# 4";4 4";Q 4";8 IK I1 I# I$ I4 II IQ IR I8 I" QK R;Q R;I R;$ R;# Q;" I;# $;# #;" #;R #;I #;4 #;4 #;$ #;$ #;# #;Q
F&"Dra 21# CDr,a d% VaEora'&M! 07 .L a.o!$a'o 1+2 M 'o! <CE 1+17 M 14;K 1$;K 1#;K 11;K 1K;K ";K 8;K R;K Q;K I;K 4;K $;K #;K 1;K K;K K 1K #K $K 4K 4Q 48 4";#4";Q IK I# I4 IQ I8 VoED.%! d% <CE A.LB
22# EOD&E&-r&o d% (oED-&E&dad

* SoED-&E&dad es l* 92=i9* c*ntid*d de soluto :ue se %uede disol5er en un* c*ntid*d fi0* de sol5ente * un* deter9in*d* te9%er*tur*( * solubilid*d se %uede e=%res*r en gM o en 9olM est* ulti9* se conoce co9o SoED-&E&dad MoEar# En l* figur* 11 l*s longitudes de l*s flech*s re%resent*n l* 5elocid*d de disoluci+n ( X) y l* 5elocid*d de crist*li1*ci+n (Y)( En (a) *l %rinci%io; cu*ndo el soluto se coloc* en el disol5ente s+lo tiene lug*r l* disoluci+n( En (b) des%us; l* 5elocid*d de crist*li1*ci+n lleg* * ser signific*ti5*( -in*l9ente en (c) l* disoluci+n lleg* * est*r s*tur*d* cu*ndo se igu*l*n l*s 5elocid*des de disoluci+n y de crist*li1*ci+n(
F&"Dra 22# For.a'&M! d% D!a d&(oED'&M! (atDrada
< p
46
Equilibrio Inico
* figur* *nterior sugiere lo :ue sucede cu*ndo se 9e1cl*n un soluto s+lido y un disol5ente l<:uido( Al %rinci%io s+lo tiene lug*r l* disoluci+n; %ero %ronto lleg* * ser c*d* 5e1 92s i9%ort*nte el %roceso in5erso de crist*li1*ci+n; *lgunos 2to9os; iones o 9olcul*s disuelt*s 5uel5en *l est*do no disuelto( 4u*ndo l* disoluci+n y l* crist*li1*ci+n tienen lug*r * l* 9is9* 5elocid*d; l* disoluci+n se encuentr* en un est*do de e:uilibrio din29ico( * c*ntid*d de soluto disuelto %er9*nece const*nte con el tie9%o; l* disoluci+n se dice :ue es un* (oED'&M! (atDrada+ cuy* concentr*ci+n se deno9in* solubilid*d del soluto en el disol5ente d*do( Si *l %re%*r*r un* disoluci+n se %*rte de 9enos soluto del :ue est*r<* %resente en un* disoluci+n s*tur*d*; el soluto se disuel5e co9%let*9ente; y l* d&(oED'&M! %( &!(atDrada( /or otr* %*rte; su%ong*9os :ue se %re%*r* un* disoluci+n s*tur*d* * un* te9%er*tur* y des%us c*9bi*9os l* te9%er*tur* h*st* un 5*lor %*r* el :ue l* solubilid*d es 9enor (gener*l9ente esto signific* un* te9%er*tur* 9enor)( Nor9*l9ente el e=ceso de soluto crist*li1* desde l* disoluci+n; %ero oc*sion*l9ente todo el soluto %uede %er9*necer en l* disoluci+n( 4o9o l* c*ntid*d de soluto es 9*yor :ue en un* disoluci+n s*tur*d*; se dice :ue es un* d&(oED'&M! (o-r%(atDrada# ?n* disoluci+n sobres*tur*d* es inest*ble; y si se *greg*n unos %ocos crist*les de soluto %*r* ser5ir co9o %*rt<cul*s sobre l*s :ue %uede tener lug*r l* crist*li1*ci+n; el e=ceso de soluto crist*li1*( * siguiente figur* 9uestr* c+9o %ueden re%resent*rse l*s disoluciones ins*tur*d*s y sobres*tur*d*s con un* cur5* de solubilid*d(
F&"Dra 20# CDr,a d% SoED-&E&dad

QK IK SoED-&E&dad 4K $K #K 1K K 1K $K IK T%.p%ratDra AZCB 8K 1KK
0isol1ci*n )nsat1-ada 0isol1ci*n 2at1-ada 0isol1ci*n 2o3-.sat1-ada
47
Equilibrio Inico
En un* soluci+n s*tur*d* de cu*l:uier electrolito liger*9ente soluble en *gu*; se est*blece un e:uilibrio entre el electrolito s+lido; no disuelto; y sus iones en l* disoluci+n( En gener*l; %*r* un* sust*nci* %oco soluble l* e=%resi+n del e:uilibrio :ued* *s<: AnB9 (s) T nA9>(*c) > 9Bn7(*c) E%s H FA9>Gn FBn7G9 * 'o!(ta!t% d%E prodD'to d% (oED-&E&dad ARp(B ; es l* const*nte de e:uilibrio %*r* el e:uilibrio :ue se est*blece entre un soluto s+lido y sus iones en soluci+n s*tur*d*; est* const*nte es de%endiente de l* te9%er*tur*( El E%s re%resent* el %roducto de l*s concentr*ciones 9ol*res de los iones constituyentes; c*d* uno ele5*do * l* %otenci* de su coeficiente este:uio9trico en l* ecu*ci+n del e:uilibrio( El 5*lor del E%s indic* l* solubilid*d de un co9%uesto: 9ientr*s 92s %e:ue3o se* el E%s 9enos soluble ser2 el co9%uesto& Estos 5*lores est2n t*bul*dos (Ner Ane=os)( /or e0e9%lo: Ag#4r'4(s) T #Ag>(*c) > 4r'4 #7(*c) E%s H [Ag>] # [4r'4#7] H #(Q=1K71# EI%r'&'&o21 E=%rese l* const*nte de solubilid*d del siguiente co9%uesto:
3 Ca3 ( &O4 ) 2 ( s ) 3Ca 2+ ( ac ) +2 &O4 ( ac )
R%(oED'&M! * const*nte de %roducto de solubilid*d del -osf*to de 4*lcio no es 92s :ue el %roducto de l*s concentr*ciones 9ol*res de los iones :ue lo constituyen (4* #>; /'4$7); ele5*do c*d* uno * l* %otenci* :ue corres%onde *l n9ero de iones en l* unid*d f+r9ul* del co9%uesto en el c*so del ion c*lcio es tres ($) y del ion fosf*to dos (#)( /or lo t*nto el E%s del fosf*to de c*lcio; se e=%res* de l* siguiente for9*:
Kps = Ca 2 +
R%Ea'&M! %!tr% (oED-&E&dad / Rp(
] [ &O ]
3
3 2 4
4o9o se %uede obser5*r en l* figur* 1# e=iste un* rel*ci+n entre l* const*nte del %roducto de solubilid*d de un soluto E%s; y su solubilid*d 9ol*r( En l*s soluciones s*tur*d*s; :ue corres%onden * los %untos sobre l* cur5*; l* c*ntid*d de soluto disuelto %er9*nece const*nte con el tie9%o y su concentr*ci+n se deno9in* solubilid*d del soluto en el disol5ente d*do(
48
Equilibrio Inico
E*e&.lo La 'o!(ta!t% d% prodD'to d% (oED-&E&dad para %E FEDorDro d% CaE'&o %(
3+?T21-22# D%t%r.&!% Ea (oED-&E&dad d%E FEDorDro d% CaE'&o %! a"Da %! .oEPL + "PL#

+ CaF2 ( s ) Ca (2ac ) + 2 F( ac )
E%s 4*-#H $;"=1K711 ( @*s* 9ol*r 4*-#H R8;1 gM9ol R%(oED'&M! *( /*r* deter9in*r l* solubilid*d; es neces*rio t*bul*r el c*9bio de l* concentr*ci+n confor9e l* re*cci+n se des%l*1* *l e:uilibrio; utili1*ndo %*r* ello l* este:uio9etr<* de l* re*cci+n( 4o9o el fluoruro de c*lcio se encuentr* en f*se s+lid* su concentr*ci+n no se incluye en l* e=%resi+n de E%s; ni se indic* en l* t*bl*(
CaF2 ( s )
8nicio (9olM ) 4*9bio (9olM ) E:uilibrio (9olM ) 7 7
+ Ca(2ac )
2 F( ac )
K >#s #s
K >s s
* concentr*ci+n de los iones c*lcio y fluoruro corres%onden * l* solubilid*d del fluoruro de c*lcio; debido * :ue es un* soluci+n s*tur*d*( Se sustituyen l*s concentr*ciones de e:uilibrio en l* e=%resi+n de E%s y se des%e0* el 5*lor de s(
K ps = Ca 2+ F
] [ ] = [ s ] [ 2s ]
2
= 4s 3
.es%e0*ndo de l* e=%resi+n 9*te92tic* el 5*lor de s;
s =3
3," x10 11 = 2,14 x10 4 mol / L 4
/*r* deter9in*r l* solubilid*d en gM de soluci+n es neces*rio utili1*r l* 9*s* 9ol*r del 4*-# l* cu*l es; R8;1 gM9ol 2,14 x10 4 mol # 7#,1 = 0,01 L mol ## / L
/or lo t*nto l* solubilid*d del 4*-# es K;K1QQ8 gM (
49
Equilibrio Inico
8rocesos de 8reci.itaci0n: * r%a''&M! d% pr%'&p&ta'&M! es un ti%o co9n de re*cci+n en disoluci+n *cuos* :ue se c*r*cteri1* %or l* for9*ci+n de un %roducto insoluble o %reci%it*do( ?n pr%'&p&tado es un s+lido insoluble :ue se se%*r* de l* disoluci+n( En l*s re*cciones de %reci%it*ci+n nor9*l9ente %*rtici%*n co9%uestos i+nicos( /or e0e9%lo; cu*ndo se *greg* un* disoluci+n *cuos* de nitr*to de %lo9o /b(N'$)# * un* disoluci+n *cuos* de cloruro de sodio N*4l; se for9* un %reci%it*do bl*nco de /b4l#( /b(N'$)#(*c) > #N*4l(*c) B /b4l#(s) > #N*N'$(*c) El nitr*to de sodio :ued* en soluci+n( * figur* 9uestr* el %roceso de est* re*cci+n(
F&"Dra 23# For.a'&M! d%E pr%'&p&tado P-CE0 aE r%a''&o!ar P-ANO3B0 / NaCE 8redicci0n de las reacciones de .reci.itaci0n: Su%ong*9os :ue nos %regunt*n si h*y %reci%it*ci+n cu*ndo se 9e1cl*n l*s siguientes disoluciones *cuos*s: AgN'$(*c) > EBr(*c) B [ ?n* buen* 9*ner* de e9%e1*r es escribir en for9* i+nic* l* ecu*ci+n *nterior: Ag>(*c) > N'$7(*c) > E>(*c) > Br7(*c) B [ Sol*9ente h*y dos %osibilid*des: o bien *lgun* co9bin*ci+n de 'at&M! A&o!%( po(&t&,o(B / d% a!&M! A&o!%( !%"at&,o(B conduce * un %reci%it*do; o bien no es %osible se9e0*nte co9bin*ci+n y no h*y re*cci+n(
K+ A# +
+ +
!r NO3
/*r* %redecir lo :ue sucede sin ir *l l*bor*torio * re*li1*r e=%eri9entos; necesit*9os infor9*ci+n *cerc* de los ti%os de co9%uestos i+nicos :ue son solubles en *gu* y los :ue son insolubles( os co9%uestos insolubles se for9*n cu*ndo se 9e1cl*n los iones *decu*dos en soluci+n( * for9* 92s resu9id* de d*r est* infor9*ci+n es 9edi*nte un con0unto de reglas de solubilidad( A continu*ci+n se d*n *lgun*s de l*s regl*s 92s sencill*s(
Equilibrio Inico
Com#!estos solubles: 6odos los de los 9et*les *lc*linos (Lru%o 1 de l* 6*bl* /eri+dic*) y el i+n *9onio (N&4>) os nitr*tos; los %erclor*tos y los *cet*tos(
Com#!estos en s! mayorAa solubles os cloruros; los bro9uros y los yoduros; e=ce%to los de /b #>; Ag>; &g##> (ion 9ercurioso) :ue son insolubles( os sulf*tos; e=ce%to los de Sr#>; B*#>; /b#>; &g##> :ue son insolubles (4*S'4 es un %oco soluble)( Com#!estos en s! mayorAa insolubles os hidr+=idos e=ce%to los de los 9et*les del Lru%o 1 y el N& 4>( os de 4*#>; Sr#> y B*#> son liger*9ente solubles( os sulfuros e=ce%to los de los 9et*les del Lru%o 1; Lru%o # y el i+n N&4>( os c*rbon*tos y los fosf*tos e=ce%to los de los 9et*les del Lru%o 1 y el ion N&4>(
.e *cuerdo * est*s regl*s; el AgBr(S) es insoluble en *gu* y deber<* de %reci%it*r; 9ientr*s :ue el EN'$(S) es soluble( * e=%resi+n escrit* co9o ecu*ci+n i+nic* es: Ag>(*c) > N'$7(*c) > E>(*c) > Br7(*c) B AgBr(S) > E>(*c) > N'$7(*c) Entonces l* re*cci+n de solubilid*d del %reci%it*do :ued*r<* de l* siguiente 9*ner*: AgBr(S) T Ag>(*c) > Br7(*c) /*r* l*s re*cciones de e:uilibrio de solubilid*d donde %*rtici%*n co9%uestos i+nicos insolubles en disoluci+n *cuos* %ueden d*rse cu*l:uier* de l*s siguientes condiciones: 1( * disoluci+n est2 ins*tur*d*( #( * disoluci+n est2 s*tur*d*( $( * disoluci+n est2 sobres*tur*d*( /*r* l*s concentr*ciones de iones :ue no corres%onden * condiciones de e:uilibrio se utili1* el cociente de re*cci+n \; :ue en este c*so se deno9in* %roducto i+nico \; %*r* %redecir si se for9*r2 un %reci%it*do( \ tiene l* 9is9* for9* :ue el E%s; e=ce%to :ue l*s concentr*ciones de los iones no son concentr*ciones de e:uilibrio( /or e0e9%lo; cu*ndo se 9e1cl*n dos soluciones de electrolitos fuertes :ue contienen iones susce%tibles de for9*r *lgun* s*l %oco soluble; es %osible %redecir si se for9*r2 o no un %reci%it*do; o se*; si ocurrir2 o no %reci%it*ci+n en el 9o9ento de efectu*r l* 9e1cl*( 6odo de%ende de l* co9%*r*ci+n del %roducto i+nico de l* s*l %oco soluble con el E%s( *s rel*ciones :ue se %ueden est*blecer son:
51
Equilibrio Inico
. H G >.s ". H ? >.s * disoluci+n es ins*tur*d*; no ocurre ningun* %reci%it*ci+n.
* disoluci+n es s*tur*d*; el siste9* est2 en e:uilibrio; no h*y
for9*ci+n del %reci%it*do( #. H A >.s E*ercicio * disoluci+n es sobres*tur*d* y el e=ceso de concentr*ci+n se
eli9in*r2 %or %reci%it*ci+n; h*st* *lc*n1*r nue5*9ente el e:uilibrio( : Deter&ine si se (or&ar' un .reci.itado al &e9clar 3 &L de 6gNC # 3)3 33
&ol@L con 3 &L de Na-l I 3 5J &ol@L) si el Dolu&en (inal de la soluci0n se considera "3 &L. E%sAg4lH #;8=1K71K R%(oED'&M! a# /*r* deter9in*r si se for9*r2 %reci%it*do debido * l* re*cci+n :u<9ic* entre el
nitr*to de %l*t* y cloruro de sodio es neces*rio *n*li1*r los %roductos for9*dos en l* re*cci+n :u<9ic* (utili1*ndo l*s regl*s de solubilid*d)
A#NO3( ac ) + NaCl( ac ) A#Cl( s ) + NaNO3( ac )

-# Si se re5is*n l*s regl*s de solubilid*d se encuentr* :ue todos los nitr*tos son
solubles; %or lo :ue el nitr*to de sodio es tot*l9ente soluble en l* soluci+n y no for9*r2 %reci%it*do *lgunoD con b*se en est*s 9is9*s regl*s; l os clor!ros son solubles e'ce#to los e 2*2+% .(+% H(22+; %or lo :ue ser<* %osible l* for9*ci+n de este %reci%it*do (Ag4l)( '# /*r* deter9in*r si un co9%uesto %reci%it*r2 o no; se utili1* el conce%to de
%roducto i+nico; si el 5*lor de ste su%er* el 5*lor del E%s del co9%uesto * l* te9%er*tur* es%ecific*d* se for9*r2 un %reci%it*do(
A#Cl ( s ) A# (+ac ) + Cl ( ac )
El %roducto i+nico del Ag4l se e=%res* co9o sigue:
' = A# + * Cl
] [ ]
52
Equilibrio Inico
d# /*r* deter9in*r l*s concentr*ciones de iones %l*t* y cloruros en l* soluci+n fin*l
es neces*rio inici*l9ente deter9in*r los 9oles de %l*t* y cloruro :ue entr*n *l siste9*; y %osterior9ente con el 5olu9en fin*l de l* soluci+n; l* concentr*ci+n( /or este:uio9etr<* de l* re*cci+n un 9ol de nitr*to de %l*t* for9* un 9ol de i+n %l*t*(
A#NO3( s ) A# + ( ac ) + NO3 ( ac )
nA#NO3 = nA# + = 0,010 L * 0,0100mol / L = 0,0001mol
8gu*l9ente e=iste un* rel*ci+n e:ui9ol*r entre el cloruro de sodio y los iones cloruros:
NaCl ( s ) Na + ( ac ) + Cl ( ac )
nNaCl = nCl = 0,010 L *1x10 4 mol / L =1x10 mol
*s concentr*ciones de los iones %l*t* y cloruro en l* soluci+n fin*l:

0001mol [ A# ] = 0,0 = 0,005mol / L ,020 L
+
10 mol [Cl ] = 1x0 = 2,5 x10 ,020 L

mol / L
Su %roducto i+nico es:
' = [ 0,05mol / L] * 2,5 x10 7 mol / L = 1,25 x10 #

Al co9%*r*r el %roducto i+nico con l* const*nte de %roducto de solubilid*d se obser5* :ue el %ri9ero es 9*yor %or lo t*nto se for9*r2 un %reci%it*do de cloruro de %l*t*; *l h*cer re*ccion*r l*s soluciones inici*l9ente %l*nte*d*s( \ Z E%s 1;#I=1K78 Z #;8=1K 71K %or lo t*nto ocurrir2 %reci%it*ci+n Ag4l h*st* :ue se
*lc*nce el e:uilibrio( S%para'&M! d% &o!%( por Pr%'&p&ta'&M! Fra''&o!ada : es un tcnic* *n*l<tic* en l* :ue dos o 92s iones en disoluci+n; todos ellos c*%*ces de ser %reci%it*dos %or un re*cti5o co9n; son
53
Equilibrio Inico
se%*r*dos selecti5*9ente %or diferenci*s de solubilid*d 9edi*nte l* *dici+n de ese re*cti5o( /or 9edio de est* tcnic* es %osible :ue un i+n es%ec<fico :uede en soluci+n 9ientr*s otro for9e un co9%uesto insoluble con el %reci%it*nte; o 5ice5ers*( * condici+n %rinci%*l %*r* un* buen* se%*r*ci+n fr*ccion*d* es :ue h*y* un* diferenci* signific*ti5* en l*s solubilid*des de los co9%uestos * se%*r*r (diferenci* *9%li* entre los 5*lores de l* const*nte de %roducto de solubilid*d)(
F&"Dra 26# Pro'%d&.&%!to "%!%raE para (%parar &o!%( %! %E a!JE&(&( 'Da!t&tat&,o Si se tiene un* soluci+n con iones B7(*c) y 47(*c) y se le *greg* un* soluci+n de *gente %reci%it*nte A/ (i+n cl*5e A> y /7 co9o es%ect*dor); se tiene l*s siguientes re*cciones: B7(*c) > A/ 47(*c) > A/ AB(s) > /7 A4(s) > /7
A9bos %reci%it*dos %oseen igu*l este:uio9etr<* AB(s) A4(s) A>(*c) > B7(*c) E%sH FA>GVFB7G A>(*c) > 47(*c) E%sH FA>GVF47G
* se%*r*ci+n de iones es f*ctible cu*ndo el co9%uesto 92s soluble reb*s* su const*nte del %roducto de solubilid*d; un* 5e1 :ue h* fin*li1*do l* %reci%it*ci+n del co9%uesto 9enos solubleD si esto no se cu9%le l* se%*r*ci+n no es f*ctible y* :ue *9bos iones %reci%it*r*n de 9*ner* si9ult2ne*( a) Bdenti(icar el ion 7ue .reci.ita .ri&ero.
54
Equilibrio Inico
A9bos iones %ueden %reci%it*r con el *gente %reci%it*nte( El co9%uesto :ue %reci%it*r2 %ri9ero es *:uel :ue necesite l* 9enor concentr*ci+n de i+n de %reci%it*nte FA>G1H (E%sAB MFB7G) FA>G# H (E%sA4 MF47G)
b)
Deter&inar si la se.araci0n es cuantitatiDa.
Se consider* :ue l* %reci%it*ci+n es cu*ntit*ti5* si el segundo ion co9ien1* * %reci%it*r un* 5e1 :ue h* fin*li1*do l* %reci%it*ci+n del %ri9ero( ?no de los criterios 9*s us*dos %*r* est*blecer l* fin*li1*ci+n de un* %reci%it*ci+n es consider*r :ue es co9%let* cu*ndo l* concentr*ci+n de ese ion *lc*n1* el 5*lor *rbitr*rio de 1V1K7Q 9olM ( EI%r'&'&o 23 ?s*ndo 1=1K7Q 9olM co9o criterio %*r* l* eli9in*ci+n cu*ntit*ti5*; deter9ine si es f*ctible e9%le*r sulf*to %*r* l* se%*r*ci+n de los iones b*rio y %l*t* en un* disoluci+n K;K4K 9olM %*r* c*d* c*ti+n( B*S'4 (s) Ag#S'4 (s) a) B*>#(*c) > S'47# #Ag>(*c) > S'47# E%sH 1;1 = 1K71K E%sH 1;Q = 1K7I
Bdenti(icaci0n del ion 7ue .reci.ita .ri&ero: 4*lculo de l* concentr*ci+n neces*ri* de i+n sulf*to %*r* el inicio de l* %reci%it*ci+n de sulf*to de b*rio y sulf*to de %l*t*(
A un*
[SO ] > 2,75x10

2 4
2 4
[SO ] = Kps!aSO [ !a ]
2 4 +2
1,1x10 10 = 2,75 x10 " 0,040
"
co9en1*r2 l* %reci%it*ci+n del sulf*to de b*rio
[SO ] = KpsA# SO
A un*
[SO ] > 1x10

2 4
[ A# ]
2
+ 2
1, x10 5
( 0,040)
= 1x10 2
co9en1*r2 l* %reci%it*ci+n del sulf*to de %l*t*(
4o9o %uede obser5*rse; l* es%ecie :ue %reci%it* %ri9ero es el sulf*to de b*rio y* :ue re:uiere de un* concentr*ci+n 9enor de i+n sulf*to %*r* inici*r l* %reci%it*ci+n(
55
Equilibrio Inico
b) Se.araci0n cuantitatiDa: ser2 to9*do co9o criterio :ue l* concentr*ci+n del fin*l del i+n B*#> 1=1K7Q 9olM * concentr*ci+n de i+n sulf*to *l fin*l de l* %reci%it*ci+n del sulf*to de b*rio es:
A un*
[SO ] = 1,1x10
2 4
[SO ] = Kps!aSO [ !a ]
2 4 +2
1,1x10 10 = 1,1x10 4 1x10
fin*li1*r2 l* %reci%it*ci+n del sulf*to de b*rio(
4on l* concentr*ci+n de ion sulf*to obtenid* y l* concentr*ci+n de ion %l*t* inici*l se deter9in* el %roducto ionico \:
' = A# + * SO4
[ ] [
2
] = (0,04) *1,1x10
2
= 1,7 x10 7
4o9o \ es 9enor *l E%s; l* se%*r*ci+n de los iones es cu*ntit*ti5* y* :ue en %rinci%io el b*rio %uede ser se%*r*do co9o sulf*to de b*rio; un* 5e1 fin*li1*d* l* %reci%it*ci+n de este se inici* l* %reci%it*ci+n de l* %l*t*(
42O42&5
0+:7 X 21-? 2+2 X 21--6 2+2T21-0
BaL0
A"L
F&"Dra 27# I!t%r,aEo d% 'o!'%!tra'&o!%( d% SO60- para Ea (%para'&M! d% &o!%( A"L / Ba0L El inter5*lo de l* concentr*ci+n de sulf*to :ue debe 9*ntenerse %*r* se%*r*r b*rio y %l*t* est* se3*l*do %or l* l<ne* seg9ent*d* de l* figur* *nterior( E(ecto del B0n -o&n y La Solubilidad:
.e *cuerdo *l %rinci%io de e 4h*telier; *l *greg*r un i+n co9n * un* soluci+n s*tur*d* h*ce :ue dis9inuy* l* solubilid*d debido * :ue %er9ite el des%l*1*9iento del e:uilibrio h*ci* l* i1:uierd*( /or e0e9%lo: AgN'$(s) Ag>(*c) > N'$7(*c) Si el AgN'$; se *greg* * un* disoluci+n s*tur*d* de:
56
Equilibrio Inico
Ag4l(s) Ag>(*c) > 4l7(*c) El i+n co9n es Ag>; esto h*r2 :ue *u9ente el %roducto i+nico( /*r* rest*blecer el e:uilibrio; *lgo de Ag4l %reci%it*r2; h*st* :ue el %roducto i+nico se h*g* otr* 5e1 igu*l *l E%s& 0l e)ecto ismin!cin en la sol!*ili a e a(re(ar !n in comBn es% entonces% !na e la sal (.(Cl)&
El ./ y la Solubilidad: * solubilid*d de 9uch*s sust*nci*s; de%ende del %& de l* soluci+n( 4onsidere el e:uilibrio de solubilid*d del hidr+=ido de 9*gnesio: @g('&)#(s) @g#>(*c) > #'&7(*c) Al *3*dir iones '&7 (con lo :ue *u9ent* el 5*lor de %&) se des%l*1* el e:uilibrio h*ci* l* i1:uierd*; %or lo :ue dis9inuye l* solubilid*d del @g('&) #( /or otr* %*rte; *l *3*dir iones &> (con lo :ue dis9inuye el 5*lor de %&) se des%l*1* el e:uilibrio h*ci* l* derech* y l* solubilid*d del @g('&)# *u9ent*( 6.licaciones: *s re*cciones de %reci%it*ci+n son i9%ort*ntes en l* industri*; l* 9edicin* y l* 5id* di*ri*( /or
e0e9%lo: * %re%*r*ci+n de 9uchos re*cti5os industri*les esenci*les co9o el c*rbon*to de sodio (N*#4'$) se b*s* en re*cciones de %reci%it*ci+n( 4u*ndo el es9*lte de los dientes; :ue est2 for9*do %rinci%*l9ente %or hidro=i*%*tit* 4*I(/'4)$'&; se disuel5e en un 9edio 2cido; se %roduce c*ries( El sulf*to de b*rio (B*S'4); un co9%uesto insoluble; o%*co * los r*yos S; se utili1* %*r* el di*gn+stico de tr*stornos del tr*cto digesti5o( Este co9%uesto co9o co9%onente del Ub*tido de leche de b*rioY; recubre el tr*cto intestin*l de for9* :ue %er9ite 5er este su*5e te0ido cu*ndo se e=%one * los r*yos S( Aun:ue el B* #> es %eligroso; el B*S'4 no lo es debido * su b*0* solubilid*d(
57
Equilibrio Inico
*s est*l*ctit*s y est*l*g9it*s; :ue est2n constituid*s de c*rbon*to de c*lcio (4*4' $); son %roducto de un* re*cci+n de %reci%it*ci+n; *l igu*l :ue 9uchos *li9entos co9o el dulce de chocol*te( * for9*ci+n del c*sc*r+n de un hue5o es un e0e9%lo f*scin*nte de un %roceso de %reci%it*ci+n n*tur*l( El c*sc*r+n del hue5o est2 co9%uesto sobre todo de c*lcit*; un* for9* crist*lin* de c*rbon*to de c*lcio (4*4'$)( * 9*yor %*rte de los de%+sitos de c*lcit* y c*rbon*tos en el oc*no se origin*n * %*rtir de l* %reci%it*ci+n biol+gic* de 9iner*les %*r* l* for9*ci+n de los c*%*r*1ones de *lgunos org*nis9os( Estos org*nis9os %ueden e=tr*er iones c*lcio 4* #> y bic*rbon*to &4'$7 del *gu* de 9*r y concentr*rlos en disoluci+n en clul*s es%eci*li1*d*s( .es%us; los org*nis9os %roducen crist*les de 4*4'$ %*r* for9*r sus c*%*r*1ones( * disoluci+n y %reci%it*ci+n de l* %iedr* c*li1* (4*4' $) son l* b*se de un* gr*n 5*ried*d de fen+9enos n*tur*les co9o l*s cue5*s c*li1*s( 20# AUTOEVALUACIN#
. contin!acin se #resentan !na serie e #re(!ntas% res#n alas se(Bn los conocimientos a "!iri os a trav+s e la lect!ra e la (!Aa&
Part% I D%(arroEEo# 1) ]El 2cido sulfrico es un 2cido fuerte[ #) ]/redig* si un* soluci+n *cuos* de 4&$4''N&4 sufre hidr+lisis[ 4&$4''& > N&$ 4&$4''N&4
6*nto l* b*se (N&$) co9o el 2cido se disoci*n %*rci*l9ente( En c*so de sufrir hidr+lisis dig* :ue es%ecie (*ni+n yMo c*ti+n) l* %resent* $) ].ig* cu2l de l*s disoci*ciones de un 2cido %oli%r+tico es l* 92s fuerte[ 4) ]4+9o se %uede %redecir l* for9*ci+n de un %reci%it*do cu*ndo se 9e1cl*n dos
disoluciones[ Part% II V%rdad%ro / FaE(o# e* detenid*9ente c*d* uno de los enunci*dos %resent*dos y
dig* si es 5erd*dero o f*lso( Si result*r* ser f*lso; corr<0*lo(

58
Equilibrio Inico
1) @ientr*s 9*yor se* el 5*lor de l* const*nte del %roducto de solubilid*d 9*yor es l* solubilid*d del soluto en *gu* * #IJ4( #) El %unto de e:ui5*lenci* se *lc*n1* cu*ndo se neutr*li1*n l*s sust*nci*s in5olucr*d*s en dich* re*cci+n y se *%reci* 9edi*nte el uso del indic*dor( $) El cloruro de %l*t* tiene un E%s 9*yor :ue el c*rbon*to de %l*t*; esto signific* :ue el Ag4l t*9bin tiene un* solubilid*d 9ol*r :ue el Ag#4'$
Part% III S%E%''&M! (&.pE% Seleccione con un c<rculo l* o%ci+n correct*( 1) /*r* l* siguiente re*cci+n en e:uilibrio: 4*$(/'4)#(s) $4*#>(*c) > #/'4$7(*c)
]4+9o se e=%res* l* const*nte del %roducto de solubilid*d[(

*) E%s H F4*#>GVF /'4$7G b) E%s H F4*#>G$VF /'4$7G#
#) ]4u*lit*ti5*9ente :ue co9%uesto debe %reci%it*r %ri9ero soluciones *cuos*s s*tur*d*s[ E%s 4uBr H I;K = 1K7" E%s B*-# H 1;I = 1K7Q
cu*ndo se %re%*r*n sus
*) 4uBr b) /b-# c) os dos %reci%it*n *l 9is9o tie9%o $) ]4+9o est2 co9%uest* un* soluci+n buffer[ *) ?n 2cido fuerte y su s*l con0ug*d* b) ?n 2cido dbil y su s*l
con0ug*d* c) ?n 2cido dbil y un* b*se
23# ECERCICIOS PROPUESTOS 1( En un* disoluci+n *cuos* K;K4KK@; el A9on<*co (N&$) est2 ioni1*do un #;1X( 4*lcul*r el %& de l* disoluci+n(
59
Equilibrio Inico
#( 4*lcul*r el %& de un* disoluci+n de ,cido 4*rb+nico (&#4'$) K;K1I 9olM ( $( 4*lcule l* concentr*ci+n de i+n hidronio F&$'>G; %'& y %orcent*0e de hidr+lisis %*r* un* disoluci+n *cuos* de Bro9uro de A9onio (N&4Br) K;1 9olM ( 4( .eter9ine l* solubilid*d del -luoruro de 4*lcio (4*- #); en un* soluci+n :ue contiene K;K1K @ de -luoruro de Sodio( E%sH $;"=1K711(
26# ANEXOS ANEXO 2 . contin!acin se #resentan las res#!estas e la a!toeval!acin las c!ales tiene !na vali e, e 2 #!ntos ca a !na% #ara "!e !ste #!e a i enti)icar el ti#o e conocimiento a "!iri o so*re el tema:
<M2OCD.ND0: 5e(Bn los res!lta os o*teni os en la a!toeval!acin #o rAa ecirse "!e s! conocimiento so*re el tema $a si o: PD!tDa'&M! 1-7 9-21 22-27 29-2? 01 Part% I D%(arroEEo# 1) Es un 2cido fuerte( Es un 2cido %oli%r+tico; con dos hidr+genos sustituibles; el %ri9ero lo des%rende co9%let*9ente y el segundo %*rci*l9ente( #) 6*nto el *ni+n co9o el c*ti+n sufren hidr+lisis; debido :ue %ro5ienen de sust*nci*s dbiles; 2cido y b*se; gener*ndo estos iones :ue son su b*se y 2cido con0ug*dos; res%ecti5*9ente; con suficiente fuer1* %*r* re*ccion*r con el *gu*( Co!o'&.&%!to .eficiente )egul*r Bueno @uy bueno( E=celente
Equilibrio Inico
$) * %ri9er*; debido :ue *l *u9ent*r l*s disoci*ciones t*9bin *u9ent* el gr*do de *tr*cci+n electrost2tic* entre ell*s; re*cti5os y %roductos i+nicos; li9it*ndo su disoci*ci+n( 4) 4u*ndo se 9e1cl*n dos soluciones de electrolitos fuertes :ue contienen iones susce%tibles de for9*r *lgun* s*l %oco soluble; es %osible %redecir si se for9*r2 o no un %reci%it*do; co9%*r*ndo el %roducto i+nico \ de l* s*l %oco soluble con el E%s(
Part% II V%rdad%ro / FaE(o 8ndic*r si c*d* un* de l*s siguientes *fir9*ciones es 5erd*der* o f*ls*( Si result*r* ser f*ls*; corr<0*l*( 1) -*lso; 5er res%uest* $ de des*rrollo( #) Es 5erd*dero :ue *l neutr*li1*rse dos sust*nci* se *lc*n1* el %unto de e:ui5*lenci*; %ero es f*lso :ue se *%reci* con un indic*dor( Solo se *%reci* el %unto fin*l de l* titul*ci+n( $) -*lso; co9%*r*ndo los 5*lores de los E%s de Ag4l y Ag#4'$ no es %osible *fir9*rlo; debido * :ue sus for9ul*s 9olecul*res son diferentes; es neces*rio entonces c*lcul*r sus solubilid*des y co9%*r*rl*s( Part% III S%E%''&M! (&.pE% Seleccione con un c<rculo l* o%ci+n correct*( 1) E%s H F4*#>G$F /'4$7G#
#) 4uBr $) ?n 2cido dbil y su s*l con0ug*d*
61
Equilibrio Inico
ANEXO 0 Co!(ta!t%( d% &o!&*a'&M! para J'&do( Constante e isociacin a 2EF 7
62
Equilibrio Inico
Co!(ta!t%( d% &o!&*a'&M! para -a(%( Constante e ioni,acin 2EF 7
63
Equilibrio Inico
-uente: S^oog; .( A(; _est; .( @(; &oller; -( `(; An*lytic*l 4he9istry; Ra( Ed(; Nue5* Aor^; S*unders 4ollege /ublishing; 1""Q
64
Equilibrio Inico
Co!(ta!t%( d%E prodD'to d% (oED-&E&dad
65
Equilibrio Inico
-uente: S^oog; .( A(; _est; .( @(; &oller; -( `( An*lytic*l 4he9istry; Ra( Ed(; Nue5* Aor^; S*unders 4ollege /ublishing; 1""Q 27# BIBLIOGRAFA# Bro!n; 6( (1""$)( \u<9ic*( * cienci* centr*l( (It* ed()( @=ico: @cLr*!7&ill( 4h*ng; ) (#KK#)( \u<9ic*( (R9* ed()( @=ico: @cLr*!7&ill( /etrucci; )( &*r!ood; _( (#KKQ)( \u<9ic* Lener*l( (85* ed()( Es%*3*: /rentice7&*ll( Seese _(; .*ud _ (1"8")( \u<9ic*( (It* ed()( @=ico: /rentice7&*ll( ?NE-@ (#KKR)( Lu<* de E:uilibrio 8+nico( (Lu<* e=%lic*ti5* dis%onible en l* 4oordin*ci+n de \u<9ic* 8874o9%le0o Ac*d9ico El S*bino; ?NE-@; -*lc+n; Nene1uel*)(
66

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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA REA DE TECNOLOGA DEPARTAMENTO DE QUMICA COORDINACIN DE QUMICA II-SABINO

Ultima revisin: Mayo 2013

2# Co.pD%(to( (oED-E%( %! a"Da

* s*c*ros* (41#&##'11); *1c*r de c*3*; o

Electrolitos+ siendo estos el ob0eti5o %rinci%*l de

conductores de l* corriente elctric*(

c*s* co9o 5in*gre) CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + A el *9oni*co H3O+(ac)

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) +

#( D%F&!&'&o!%( d% '&do( / Ba(%(

HCl (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac)

.-(ac) B*se con0ug*d* B*se#

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + ,cido 1 NH3(ac)

H3O+(ac) ,cido # OH-(ac)

B*se # H2O - H3O+

2ares Con1!(a os: CH3COOH - CH3COO- y

D%F&'&%!t% d% %E%'tro!%( E0e9%lo:

* re*cci+n de l* c*l (4*') con di+=ido de *1ufre es un* re*cci+n

3# Io!&*a'&M! d%E A"Da

Coordinacin de Qumica II-Sabino

?n* soluci+n es !%Dtra si:

?n* soluci+n es J'&da si:

?n* soluci+n es -J(&'a si:

.e l* e=%resi+n de E! se obtiene un* rel*ci+n entre %& y el %'&(

log H 3O + + log OH = 14 log H 3O + log OH = 14

Se 9ulti%lic* %or C1:

Coordinacin de Qumica II-Sabino

6# D&(o'&a'&M! d% EE%'troE&to( FD%rt%(

[H ] =1,0 x10 mol / L pH = log(1,0 x10 )

Coordinacin de Qumica II-Sabino

%'& H 7 log [K;KQK] H 1;## %& H 14 C 1;## H 1#;R8

'B SaE%( FD%rt%( A(aE%( (oED-E%(B

*s s*les son co9%uestos i+nicos :ue se for9*n %or

7# D&(o'&a'&M! d% EE%'troE&to( D)-&E%(

Coordinacin de Qumica II-Sabino

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

[CH COO ] * [H O ] H 1(8 = 1K

a !n e"!ili*rio entre las mol+c!las y los iones

isocia os& 8os

*s concentr*ciones de tod*s l*s es%ecies se re%resent*n est*bleciendo el inicio;

8nicio (9olM ) 4*9bio (9olM ) E:uilibrio (9olM )

&$'>(*c) K >S >S

-7(*c) K >S >S

de l* inc+gnit* S; se sustituyen en l* e=%resi+n de l* const*nte de ioni1*ci+n:

* e=%resi+n reorden*d* :ued*: X 2 + 7,1x10 4 X 3, x10 4 = 0 ; est* es un*

de l* ecu*ci+n de segundo gr*do : f) Se sustituyen los 5*lores de l* e=%resi+n y :ued*:

[ HF ] = ( 0,50 0,01") mol / L [ HF ] = 0,4#mol / L

El %orcent*0e de ioni1*ci+n ser2 entonces:

U! 'a(o aE"o d&F%r%!t% <0SO6

En l* #d* et*%* de ioni1*ci+n; se tiene l* disoci*ci+n de un electrolito dbil: &S'47(*c)

x(0!01 + x) = 1,3 x10 2 0!010 x

( 0,023) 2 4(1* (1,3 +103 ) )

:# Lo( &o!%( 'o.o J'&do( / 'o.o -a(%(

Coordinacin de Qumica II-Sabino

Coordinacin de Qumica II-Sabino

NH4Cl sal e !na *ase +*il NH3 y el -ci o )!erte HCl&

Coordinacin de Qumica II-Sabino

est*blece l* hidr+lisis de l* s*l; t*bul*ndo los c*9bios :ue

8nicio (9olM ) 4*9bio (9olM ) E:uilibrio (9olM )

4Q&I4''7(*c) K;1I 7S K;1I7S

4Q&I4''&(*c) K >S >S

> '&7(*c) K >S >S

Si se consider* SWWK(1I9olM ; l* e=%resi+n :ued*: I;I=1K71K H SH

5,5%10 &10 * 0,15 =

S H F'&7G H ",13%10 d) Se %rocede entonces * c*lcul*r el %'&

* scros* (41#&##'11); 1cr de c3; o

cs co9o 5ingre) CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + A el 9oni*co H3O+(ac)

.-(ac) Bse con0ugd* B*se#

* recci+n de l cl (4') con di+=ido de 1ufre es un re*cci+n

s sles son co9%uestos i+nicos :ue se for9*n %or

s concentrciones de tods ls es%ecies se re%resentn estbleciendo el inicio;

de l* inc+gnit* S; se sustituyen en l* e=%resi+n de l* constnte de ioni1ci+n:

* e=%resi+n reordend :ued: X 2 + 7,1x10 4 X 3, x10 4 = 0 ; est es un*

de l* ecuci+n de segundo grdo : f) Se sustituyen los 5lores de l e=%resi+n y :ued*:

El %orcent0e de ioni1ci+n ser2 entonces:

En l* #d* et% de ioni1ci+n; se tiene l disocici+n de un electrolito dbil: &S'47(c)

NH4Cl sal e !na ase +il NH3 y el -ci o )!erte HCl&

estblece l hidr+lisis de l* sl; tbulndo los c9bios :ue

S H F'&7G H ",13%10 d) Se %rocede entonces * clculr el %'&

Ecuci+n de disocici+n del 2cido dbil:

[ NH 3 ] * [ H 3O + ] uego de l* e=%resi+n de l* constnte de hidr+lisis 2cid: Ka =

y l* ecuci+n de &enderson7&sselbch; d%td %r este 9ortigudor:

Se des%e0* el 5olu9en necesrio de bse %r *lcn1r el %unto de e:ui5lenci

* cur5* de 5lorci+n :ued* de l* siguiente 9ner:

s concentrciones de tods ls es%ecies; se deter9inn %*rtir de:

)esol5iendo l* ecuci+n de segundo grdo:

4&$4''&(c) > N'&(*c)

4&$4''N(c) > &#'(l)

/r clculr ls concentrciones se consider*:

B 4&$4''N(c) > &#'(l)

s concentrciones de tods ls es%ecies; se deter9inn %*rtir de:

S H F'&7G H 1, Se %rocede entonces * clculr el %'&:

4&$4''N(c) > &#'(l)

N&4>(c) > '&7(c) K >= = K >= =

( 0,057 ) = "," 110 14 + log 5 ( 0,014) 1,# 10

Sustituyendo en l* e=%resi+n de l* constnte de hidr+lisis %r* el i+n *9onio:

.es%e0ndo de l e=%resi+n 9te92tic el 5*lor de s;

/or lo tnto l solubilidd del 4-# es K;K1QQ8 gM (

* disoluci+n es sturd; el siste9 est2 en e:uilibrio; no h*y

for9ci+n del %reci%itdo( #. H A >.s Eercicio disoluci+n es sobresturd* y el e=ceso de concentr*ci+n se

s concentrciones de los iones %lt y cloruro en l* soluci+n fin*l: