EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO EN LA FASE LQUIDA

1. OBJETIVOS
Realizar el estudio del estado de equilibrio Determinar la constante de equilibrio para una reaccin qumica en fase lquida.

2. FUNDAMENTO TERICO
Las reacciones qumicas no tienen lugar siempre a la misma velocidad, ni se alcanza siempre una transformacin completa de los reactivos en productos. Si por ejemplo analizamos como tiene lugar una reaccin entre gases: aA + bB cC +dD en la que inicialmente slo tenemos reactivos A y B, veremos que inicialmente las molculas de A y de B son muy numerosas y chocan entre s rompindose los enlaces que la forman, liberando sus tomos y formando nuevos enlaces entre ellos, dando lugar a las sustancias producto C y D, producindose la reaccin directa, tal como est escrita. A medida que la reaccin va progresando, puede suceder tambin, (especialmente si los productos no son muy estables), que las especies C y D reaccionen entre s para dar lugar a las especies iniciales A y B, es decir, que se produce la reaccin inversa. Esta reaccin inversa es muy lenta al principio, pero a medida que transcurre el proceso y va aumentando el nmero de molculas de C y D, la probabilidad d colisin entre estas es mayor y por tanto aumentar la velocidad de la reaccin inversa. Por lo tanto llega un momento en que las velocidades de reaccin en ambos sentidos se igualan y a partir de este momento la reaccin aparentemente se para. El nmero de molculas de cualquier especie permanece constante (ya que se crean las mismas molculas que las que se destruyen) y por lo tanto tambin permanece constante la concentracin de las mismas. Se dice entonces que la reaccin ha alcanzado un estado de equilibrio qumico. Es importante resaltar que el equilibrio qumico no es algo esttico, sino que es esencialmente dinmico, puesto que las reacciones directa y opuesta siguen producindose indefinidamente y simultneamente con igual velocidad neta mientras no se altere el estado de equilibrio. El estado de equilibrio se simboliza mediante una doble flecha colocada entre los reactivos y productos en la ecuacin estequiomtrica: aA + bB cC +dD LEY DE ACCIN DE MASAS (L.A.M.) Como hemos dicho, uno de los factores que influyen en la velocidad de una reaccin qumica es la concentracin de las especies reaccionantes.

Consideremos la reaccin: aA + bB cC +dD, en fase gaseosa y en equilibrio. Sean *A+, *B+, *C+, y [D], las concentraciones molares de las especies en el equilibrio. La velocidad de la reaccin directa (hacia la derecha), vendr dada por: V1=k1[A]a[B]b, mientras que la velocidad de la reaccin inversa ser: V2=k2[C]c[D]d, donde k1 y k2 son las constantes cinticas de velocidad, que dependen de la temperatura, y el tipo de catalizador empleado. Si la reaccin se encuentra en equilibrio qumico, v1=v2, como hemos dicho, luego debe de cumplirse que:

Agrupando en un lado del igual las constantes de velocidad de los procesos directo e inverso, y en el otro lado los productos de las concentraciones en el equilibrio, nos queda que:

Para cada temperatura el cociente

es constante, y define una nueva magnitud llamada

constante de equilibrio KC de la reaccin, de modo que finalmente podemos poner:

expresin conocida con el nombre de Ley de Accin de Masas (L.A.M.), y que nos dice que: En cualquier reaccin qumica que alcance un estado de equilibrio qumico, el cociente entre el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos y el producto de las concentraciones en el equilibrio de los reactivos elevados a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es igual a una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrio de la reaccin. Esta expresin matemtica se conoce como la ley de accin de masas. El valor de Kc (o Kp) es independiente de las concentraciones iniciales de reactivos y productos y slo depende de la temperatura. Si la temperatura cambia, tambin lo har el valor de la constante de equilibro. La ley de accin de masas (o tambin llamada ley del equilibrio qumico) slo se cumple exactamente para disoluciones diluidas o para gases a bajas presiones.

Si K>1, el equilibrio est desplazado hacia la formacin de los productos (hacia la derecha), y la transformacin de reactivos en productos ser tanto ms grande cuanto mayor sea el valor de K. Si K es muy grande, del orden de 105 o mayor, cuando se alcance el equilibrio, a

partir de los reactivos iniciales, se habr producido una conversin casi completa de los reactivos en los productos de la reaccin Si K<1, el equilibrio est desplazado hacia los reactivos (hacia la izquierda), y la transformacin de reactivos en productos ser tanto ms pequea cuanto menor sea el valor de K. Si K es muy pequea, del orden de 10-5 o menor, cuando se alcance el equilibrio, nicamente se habrn transformado en productos una fraccin muy pequea de los reactivos presentes inicialmente. Si K=1, el equilibrio no est desplazado en ningn sentido. Para valores de la constante de equilibrio K comprendidos entre estos extremos, especialmente si 0'01 < K < 100, los reactivos y los productos se encontrarn en el equilibrio en proporciones comparables, aunque esto depende en gran medida de la estequiometra de la reaccin.

3. DATOS
Presin en el Laboratorio: 756mmHg Normalidad de NaOH: 0.5N Reactivo HCl C2H5OH CH3COOH CH3COOH5 H2O Peso Molecular: (g/mol) 36.5 46.0 60.0 88.0 18.0 Densidad: 22C (g/ml) 1.05 0.7876 1.0372 0.901 0.977

Grupo Frasco N HCl 3.0 N (ml) CH3COOH (mL) C2H5OH (mL) 1 4.0 1.0 5.0 2 3.0 2.0 5.0 III 3 2.0 3.0 5.0 4 1.0 4.0 5.0

Se procedi a tomar una cantidad de cada muestra y se tom los datos del volumen de NaOH necesario para su titulacin. N Mezcla VMezcla (mL) VNaOH (mL) 1 2.00 8.65 2 2.10 14.85 3 2.05 20.65 4 2.00 25.95

CH 3COOH (ac) C2 H 5OH (ac) CH 3COOC2 H 5( ac ) H 2O( l )

4. TRATAMIENTO DE DATOS
Primera muestra:

CH 3COOH C2 H 5OH CH 3COOC2 H 5 H 2O

0.01728 -x (0.01728-x)
Luego de la titulacin:

0.0856087 -x 0.0856087-x

+x x

0.209 +x (0.209+x)

Vac x[acido] VNaOH x[ NaOH ] 2 x[acido] 8.65 x0.5 [acido] 2.1625M

Hallando nmero de moles de cido total:

nacido [acido]xVac nacido 2.1625 x(10 x103 ) nacido 0.021625

Luego:

nacido nCH 3COOH nHCl 0.021625 (0.01728 x) 0.012 x 7.655x103

Finalmente hallaremos la constante de equilibrio de la reaccin dada:

K eq1 K eq1

nH 2O xnCH 3COOC2 H 5 nCH 3COOH xnC2 H 5OH (0.209 0.007655) x(0.007655) (0.0856087 0.007655) x(0.01728 0.007655)

K eq1 2.21043
Segunda muestra:

CH 3COOH C2 H 5OH CH 3COOC2 H 5 H 2O

0.034573 -x (0.034573-x)
Luego de la titulacin:

0.0856087 -x 0.0856087-x

+x x

0.15675 +x (0.15675+x)

Vac x[acido] VNaOH x[ NaOH ] 2.1x[acido] 14.85 x0.5 [acido] 3.54762M

Hallando nmero de moles de cido total:

nacido [acido]xVac nacido 3.54762 x (10 x103 ) nacido 0.0354762

Luego:

nacido nCH 3COOH nHCl 0.0354762 (0.034573 x) 0.009 x 8.0968x103

Finalmente hallaremos la constante de equilibrio de la reaccin dada:

K eq 2 K eq 2

nH 2O xnCH3COOC2 H5 nCH3COOH xnC2 H5OH (0.15675 0.0080968) x(0.0080968) (0.0856087 0.0080968) x(0.034573 0.0080968)

K eq 2 0.65038

Tercera muestra:

CH 3COOH C2 H 5OH CH 3COOC2 H 5 H 2O

0.05186 -x (0.05186-x) 0.0856087 -x 0.0856087-x +x x 0.1045 +x (0.1045+x)

Luego de la titulacin:

Vac x[acido] VNaOH x[ NaOH ] 2.05 x[acido] 20.675 x0.5 [acido] 5.042683M
Hallando numero de moles de acido total:

nacido [acido]xVac nacido 5.042683x(10 x10 3 ) nacido 0.05042683

Luego:

nacido nCH 3COOH nHCl 0.05042683 (0.05186 x) 0.006 x 7.43317 x103

Finalmente hallaremos la constante de equilibrio de la reaccin dada:

K eq 3 K eq 3

nH 2O xnCH 3COOC2 H5 nCH3COOH xnC2 H5OH (0.1045 0.00743317) x(0.00743317) (0.0856087 0.00743317) x(0.05186 0.00743317)

K eq 3 0.2395604
Cuarta muestra:

CH 3COOH C2 H 5OH CH 3COOC2 H 5 H 2O

0.0691467 -x (0.0691467-x) 0.0856087 -x 0.0856087-x +x x 0.05225 +x (0.05225+x)

Luego de la titulacin:

Vac x[acido] VNaOH x[ NaOH ] 2 x[acido] 25.95 x0.5 [acido] 6.5M

Hallando nmero de moles de cido total:

nacido [acido]xVac nacido 6.5 x (10 x103 ) nacido 0.065

Luego:

nacido nCH 3COOH nHCl 0.065 (0.0691467 x) 0.003 x 7.1467 x103

Finalmente hallaremos la constante de equilibrio de la reaccin dada:

K eq 4 K eq 4

nH 2O xnCH3COOC2 H5 nCH3COOH xnC2 H5OH (0.0522 0.0071467) x(0.0071467) (0.0856087 0.0071467) x(0.0691467 0.0071467) K eq4 =0.087186

5. Discusin de Resultados
En nuestro caso, nuestros valores se encuentran por debajo del valor estimado debido a que el tiempo de reaccin en el laboratorio es mucho menor al necesario para que logre alcanzar el equilibrio; es decir, los reactantes an no terminaron de reaccionar provocando una disminucin en el valor de la constante de equilibrio. Sabemos que por principio de Le-Chatelier, en una reaccin exotrmica al incrementar la temperatura, la tendencia de la reaccin debe desplazarse hacia la izquierda, al disminuir la temperatura a constante tender a subir; en nuestra experiencia hemos tomado como referencia la constante de equilibrio a 100C cuyo valor es 4, por lo que se debera estimar un valor mayor a la constante ya mencionada. Otro factor que nos conduce a nuestro resultado es que la cantidad del catalizador (HCl) va disminuyendo en cada muestra hecha y a la vez nuestra constante de equilibrio tambin disminuye en cada una de ellas.

Si bien el cido clorhdrico (HCl) funcionaba como catalizador, era necesario tener en cuenta el volumen especfico utilizado ya que este contena moles de agua las cuales eran necesarias ser contabilizadas en el inicio de la reaccin. Adems, este no participaba en la reaccin pero sus molculas eran necesarias ser contabilizadas en el proceso de titulacin.

6. Conclusiones
En nuestra reaccin es conveniente usar un catalizador ya que nos reducira el tiempo en que nuestra sistema llegue al equilibrio .Por lo estimado esta reaccin llega al equilibrio en una semana aproximadamente. En esta reaccin el nmero de moles no vara, por eso la constante de equilibrio se puede expresar por medio del nmero de moles de los productos y reactantes. En la mayora de casos se desprecia la cantidad de agua formada en la reaccin debido a su insignificancia frente a la cantidad de agua que se tiene como disolvente; pero este no es el caso debido a que se est trabajando con sustancias puras.

7. Bibliografa
Chang, R. Qumica 2010 Mc Graw Hill 10ma ed. pp. 621-622 Guerasimov, Curso de Qumico Fsica Tomo 1 ed. Mir 1971 pp. 289-290 Perry, Manual del Ingeniero Quimico .ed Mac Graw Hill.