ESCUELA SUPERIOR POLITECNICA DEL LITORAL

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS Y AMBIETALES

QUIMICA DE POLIMEROS

ESTUDIANTE: KARLA REYES VERA FECHA: 4 NOVIEMBRE 2013

Polimerizacin por adicin

Polimerizacin en Emulsin
Los Catalizadores preferidos son los Peroxidisulfatos solubles en agua, particularmente las sales de sodio, potasio y amonio son ampliamente usadas. Los catalizadores se clasifican en tres grandes grupos: Ruptura Trmica: La sal inorgnica se rompe a elevada temperatura para formar radicales libres capaces de reaccionar con la instauracin vinlica de los Monmeros. Redox: Se utiliza un Agente Reductor en combinacin con un Perxido Inorgnico, generando radicales libres a baja temperatura. Orgnicos: Son utilizados como catalizadores secundarios para promover la completa conversin.

Polimerizaciones de las alfa olefinas

A continuacin se mencionan los catalizadores de coordinacin ms importantes Catalizadores Indiana, son una mezcla de cobalto y nquel soportado sobre carbn activado.

Catalizadores Phillips, estn compuestos por xidos de metales de transicin (Cr, Mo) disperso en un soporte como almina, slica, xido de circonio o de titanio. Catalizadores Ziegler-Natta

Proveedor: Catalizadores de Dow Water & Process Solutions

Dow Water & Process Solutions cuenta con una gran variedad de catalizadores polimricos slidos. Estos catalizadores pueden reemplazar minerales y cidos orgnicos y bases en diferentes procesos de sntesis. Los catalizadores que maneja Dow Water & Process Solutions son: - Acrilatos. Se aplican en revestimientos, textiles, adhesivos, papel y plsticos. - Alquilatos. Permiten la produccin de herbicidas, aditivos de combustibles, colorantes, aditivos de polmeros, tensioactivos, aditivos de aceite lubricante y antioxidantes. - Alcoholes (IPA, SBA). - Bisfenol. Se usa en hojas de vidrio, componentes de automocin y medios pticos. - steres, 1, 4, butenodiol. - Aditivos para combustibles. - Solventes (MIBK).

Catalizadores Ziegler-Natta
Son mezclas de sal de un metal de transicin (grupo IV a VIII), generalmente un halogenuro de Ti, V, Cr o Zr, con un componente organometlico (activador o cocatalizador) que suele ser un alquilmetal de los grupos I a III, por lo general Al o Sn.

Mecanismo
El modelo sostiene que el sitio activo es un tomo de un metal de transicin coordinado octadricamente, con un sitio de coordinacin vacante. En el caso del TiCl3, el sitio se forma por reaccin con el alquialuminio. La insercin del monmero (propeno) ocurre por un paso de coordinacin del mismo con el metal de transicin (Ti), formando un complejo Ti-alqueno, luego se produce el debilitamiento del enlace Ti-C, y finalmente la insercin. Subsecuentemente, el sitio vacante y la cadena en crecimiento intercambian posicin es porque estas no son equivalentes en la red cristalina del catalizador. Estas fases se repiten en la insercin de cada molcula de monmero

CATALIZADORES METALOCENOS
Este tipo de catalizadores no se limita a la polimerizacin de olefinas convencionales, polietileno y polipropileno, sino que permite la polimerizacin de cualquier tipo de oleofina, independientemente de su impedimento estrico.La razn es que la polimerizacin catalizada por metalocenos permite

producir polietileno capaz de detener las balas. Este nuevo polietileno es mejor que el Kevlar para la fabricacin de chalecos a prueba de balas. Y puede lograrlo porque tiene un peso molecular mucho ms alto (Hasta seis o siete millones) que el polietileno sintetizado por medio del procedimiento de Ziegler-Natta.

MECANISMO
Se puede observar la activacin del metaloceno, en la que tiene lugar una etapa de metilacin y posteriormente la extraccin por el centro de aluminio del MAO, formando el catin metaloceno y el anin MAO

CUADRO COMPARATIVO DE LOS DOS CATALIZADORES

ZIEGLER-NATTA - Las condiciones de reaccin son muy suaves, a presin atmosfrica y a bajas temperaturas (70C). - Origina molculas lineales. Por ejemplo, polietileno de alta densidad, el cual tiene un alto grado de cristalinidad, lo cual resulta en un polietileno de mayor punto de fusin y con una resistencia mecnica mucho mayor. - Permite un control esteroqumico de la reaccin. Por ejemplo, en la obtencin de polipropileno isotctico, altamente cristalino. Terminacin: desproporcionalizacion

METALOCENOS
-Pueden polimerizar casi cualquier monmero -Producen polmeros extremadamente uniformes - Permite hacer polmeros con tacticidades muy especficas. Dependiendo de las necesidades, puede ponerse a punto para hacer polmeros isotcticos y sindiotcticos. Polimerizan aolefinas con una alta estereoregularidad para dar polmeros isotcticos o sindiotcticos Terminacin: acomplamiento