KERMIK (Konczos Gza) 1 ltalnos jellemzs A kermik szervetlen, nemfmes anyagok, melyekben a fmes s nemfmes elemek kztt elsosorban

ionos s/vagy kovalens ktsek alakultak ki: Ionos vagy kovalens kts vegyletek (oxidok, nitridek, boridok) ionos: fm + nemfm pl. Al2O3, ZrO2, MgO Kovalens: nemfmes elemek vegyletei, pl. SiO2, Si3N4, SiC Kristlyos vagy amorf (veg) szerkezetek Kemny, rideg anyagok: nehezen alakithatk, nagy nyom-, de kis hajltSzilrdsggal Kis srsg Rossz elektromos- s hvezetkpessg Nagy kmiai- s hllsg, magas olvadspont (>2000 oC). Feloszts Trtnelmi: hagyomnyos - korszer (advanced), finom stb. A felhasznls jellege szerint: vegek (szilikt-), zomncok Porceln Tzll anyagok pl. MgO Cement, beton Elektromos, mgneses kermik, pl. szigetelk, ferritek, stb Kozmetikumok, pl. puder, fogkrm tltanyaga Reaktor anyagok, pl. UO2 Kataliztorhordozk, pl. aluminiumoxid Mszaki kermik: -szerkezeti kermik, pl. sziliciumnitrid, sziliciumkarbid -elektronikai kermik, pl. piezokermik, szigetelk -optikai kermik, pl. lzer anyagok (vegek, Nd:YAG, stb.) biokermik. Alak Tmb (monolit) pl. tgla, lemez, rd, cs, tgely Felleti rteg, pl. zomnc, kopsll bevonat (TiN stb.) kompozit: kermia mtrix s/vagy kermia szlersit. Kmiai sszettel Oxid, nem-oxid stb. Egykomponens, tbbkomponens (kermiatvzet).

2 Szerkezet 2. 1 Kristly szerkezet Az ionkristlyos kermik egyszer vagy bonyolult rcstpusokban kristlyosodnak (pl. NaCl ill. spinel NiFe2O4). A szerkezet az esetek nagy rszben lerhat gy, hogy a nagyobb mret, szorosan illeszked anionok (pl. O2-) kztti regekben (intersticilis helyek) vannak a kisebb mret fm ionok. Valamely ion kzvetlen szomszdainak szma (koordincis szm) az ionsugarak arnytl fgg (r/R) pl. AB tpus vegyleteknl> 0, 41-nl oktaderes,> 0. 21-nl tetraderes elrendezds alakul ki. Az elemi cellban az ionok, elrendezdsnek ki kell elgtenik a tltssemlegessg kvetelmnyt is.

The geometry on the left is for the hexagonal close packed (HCP) structure and that on the right for the face-centered cubic (FCC)

Both the f.c.c. and the c.p.h. structures are close packed.Both contain one octahedral hole per atom, and two tetrahedral holes per atom. The holes in the f.c.c. structures are shown here.

Ionic ceramics. (a) The rocksalt, or NaCl, structure. (b) Magnesia, MgO, has the rocksalt structure. It can be thought of as an f.c.c. packing with Mg ion sin the octahedral holes. (c) Cubic zircona ZrO2 : an f.c.c packing of Zr with O int he tetrahedral holes. (d) Alumina, Al2O3: a c.p.h. packing of oxygen with Al in two-thirds of the octahedral holes.

Sok ionkristlyos vegylet kermira jellemz a polimorfia: a hmrsklet/nyoms fggvnyben ms-ms kristlyszerkezet stabilis (pl. a ZrO2-nak monoklin, tetraderes s kbs mdosulata van). A polimorfia specilis esete a politipia: a rcsnak csak az egyik eleme vltozik, meg pl. hexagonlis elemi cellnl csak a c tengely (a-? Ill. -Si3N4 ). A fzistalakuls lt. Jelents trfogatvltozssal jr egytt. Esetenknt a magas hmrskleten stabilis fzist adalkokkal alacsonyabb hmrskletekre is kiterjesztik (pl. stabilizlt ZrO2 ). A kovalens kts kermik leggyakrabban gymnt tipus rcsban kristlyosodnak.
Covalent ceramics. (a) The diamond-cubic Structure: each atom bonds to four neighbours . (b) Silicon carbide: the diamond cubic structure with half the atoms replaced by silicon. (c) Cubic silica: the diamond cubic structure with an SiO2 tetrahedron on each atom site.

2. 2 Mikroszerkezet A gyakorlatban hasznlt kermik zme polikristlyos szerkezet. A mikroszerkezet fbb jellemzi: Szemcsk (grains) Szemcsehatrok (grain boundaries) Prusok, mikrorepedsek Kivlsok, msodik fzis.

Ezek mrete, alakja, elrendezdse, az egyes fzisok kmiai sszettele s kristlyszerkezete nagy vltozatossgot mutat. A korszeru mszaki kermik szmos tulajdonsgt a mikroszerkezet specilis kialaktsval rik el.

(a) Representative ceramic microstructure. (b) Grain boundary divided deposit. (c) Diffused deposit. (d) Granular deposit

2. 3 Tbbkomponens kermik (kermia tvzetek) Az egyes kermikat csak ritkn hasznljk tiszta (egykomponens) alakban: a legtbb kermia tbbkomponens. A fmekhez hasonlan a termodinamikailag stabilis fzisok hmrsklet s sszettel fggst egyenslyi fzisdiagrammokban brzoljuk. A hasonl vegyletek szilrd oldatokat kpezhetnek az egsz koncentrci tartomnyban, mint pl. a MgO-FeO rendszerben.

A klnbz elektron- s kristly szerkezet vegyletek eutektikumokat vagy intermetallikus vegyleteket alkotnak. Az Al2O3 SiO2 rendszerben kt eutektikum s egy intermetallikus vegylet (mullit 3 Al2O3 - 2 SiO2) tallhat. Az alacsony hmrsklet eutektikumok fontos szerepet jtszanak a folyadkfzis sznterelsben.

3 Elllts A kermik kplkenyen nem alakthatk, ellltsukra ltalban porkohszati mdszereket hasznlnak (sznterels). Az vegek feldolgozsa olvadk llapotban trtnik. A porkohszati eljrsoknl a termket olvaszts nlkl lltjk el: elszr finom port ksztenek, azt tmrtik (formzzk), vgl magas hmrskleten izztjk (szinterelik). A folyamatot az albbi bra szemllteti:

Elnyei: Lnyegesen alacsonyabb hmrskleten vgezhet, mint az olvaszts. A szinterels hmrsklete ltalban alacsonyabb az olvadspont ktharmadnl (K). Ez a tny a magasolvadspont kermiknl s fmeknl, pl. a volfrmnl elnys.

A porkohszati eljrsok ltalban ksztermket eredmnyeznek, nincs szksg tovbbi megmunklsra. Ezrt gazdasgosan hasznlhat kzepes olvadspont fmek s tvzetek, pl. vas esetben is. Lehetv vlik klnleges mikroszerkezetek (pl. porzus anyagok s szemcss kompozitok), valamint nem-egyenslyi sszettel tvzetek ellltsa (lsd mechanikai tvzs).

Htrnyai: A formzs ltalban drga berendezseket ignyel, ezrt a gazdasgos gyrts csak nagy sorozatoknl valsthat meg. A porok ellltsa s kezelse esetenknt kltsges. A termk mrete korltozott: technikai okok miatt nem llthatk el olyan nagymret termkek, mint az olvasztsos technolgik esetben. Legjabban klnsen fontoss vlt a nanomteres tartomnyba es rszecskk ellltsa. 3. 1 Porkszts Gondosan ellenrztt krlmnyek kztt trtnik, a kvnt morfolgia, tlagos rszecskemret s megoszls, valamint sszettel elrse cljbl. Jellegzetes mrettartomny: 0,1-30 m. A nagy fajlagos fellet miatt jelents az elszennyezds lehetsge, szubmikronos poroknl a rszecskk sszetapadsa (agglomerci). Eljrsok: Az anyag kmiai jellege s mechanikai tulajdonsgai alapjn nagyon sokfle mdszer ismeretes. A leggyakoribbak: Szilrd fzisban: rls (rideg anyagok esetn) Termikus bonts Oxidci, redukci Folyadk fzisban: oldszer elvons (spray drying) Szol - gl talakuls (kermiknl) Lecsapats Fmolvadkoknl: atomizls. gz fzisban: gzok szintzise, plazma eljrsok. Pldkat a kvetkez fejezetekben ltunk. A porok jellemzse a rszecske mret megoszls, a morfolgia s az sszettel megadsval trtnik. A korszer kermik alapanyagai drgk. Jellemz adatok: A por ra 100 $ /kg, a vgtermk: 1000 $/kg. 3. 2 Formzs Formzs: a porok tmrtse kompakt, de kis szilrdsg termkk (a porozits: 25-50 trf. %). Eredmnyl knnyen kezelhet, megmunklhat termket kapunk (green compact vagy green body). Mdszerek: a/ prsels (die pressing) A port szerves ktanyaggal (gyakran polietiln glykollal) 30-40 trf.%-ban sszekeverik, majd prsszerszmban prselik. Jellegzetes nyoms: 20-150 MPa. A mdszer egyszer, jl automatizlhat. Htrny: az erhats egytengely, a por
6

rszecskk egymssal s fallal trtn srldsa miatt a tmrds nem egyenletes. gets utn alakvltozs kvetkezhet be.

b/ /hideg/ izosztatikus prsels (rubber mold pressing) A port gumizacskba tltik, majd folyadkban prselik (a nyoms tipikusan 100 MPa). Elnye: egyenletes tmrds. c/ extrudls (extrusion molding) Kplkeny masszt sajtolnak megfelel nylson keresztl. Rudak, csvek, reges idomok kialaktsra hasznljk. d/ ntppes nts (slip casting) Vizes szuszpenzit ksztenek, majd ezt porzus (gipsz) formba ntik. A forma beszvja a vizet, a szilrd rsz kivehet. A porceln gyrts si mdszere. e/ frccsnts (injection molding) Kplkeny masszt ksztenek szerves ktanyag (gyakran parafin : viasz 1:1) segtsgvel (15-20 trf. %), majd ezt a szerszmba nyomjk. Bonyolult alak termkek is kszthetk. Az eljrst eredetileg manyagok megmunklsra hasznltk, ma mr elterjedt a kermik esetben is. A formzs utn a szerves ktanyagot vagy a vizet szrtssal eltvoltjk. A vgtermk minsge szempontjbl a homogenits biztostsa alapveten fontos.

3.3 gets/szinterels (firing / sintering)

Szinterels: a por vagy a kompakt hkezelse a fkomponens olvadspontjnl alacsonyabb hmrskleten, a kvnt szilrdsg elrse cljbl. Ez a termk ellltsnak utols szakasza. A szinterelt anyag (fleg a kermia) csak nagyon nehezen munklhat meg (polrozs, vgs). A szinterels krlmnyei nagyban meghatrozzk a termk mikroszerkezett s gy tulajdonsgait. A szinterels hajtereje: a felleti energia cskkense. A szilrd testek felleti energija 1 Jm-2 krli rtk. A szinterels bonyolult mechanizmus szerint trtnik, melyben a diffzi jtszik dnt szerepet. A rszecskk rintkezsi pontjnl elszr nyak kpzdik, a prustr nyitott. A szinterels elrehaladtval klnll prusok keletkeznek, majd ezek trfogata cskken. Gyakorlati vonatkozsok: a finom (szubmikronos) por tmr elnys a szinterels sebessge s a vgtermk tmrsge (prusmentessg) szempontjbl; egyes kermik nehezen szinterelhetk. Ezeknl gyakran adalkokkal (a felleti energia cskkentse, szemcsekzi fzis ltrehozsa) ill. nyoms egyidej alkalmazsval segtik el a zsugorodst. a szilrdsg nvelse rdekben gyakran szksges a szemcsedurvuls megakadlyozsa. Ezt adalkokkal (kivlsok a szemcsehatrokon) vagy a szinterelsi hmrsklet cskkentsvel rik el (nyoms egyidej alkalmazsa).

A zsugorts lpcsi egyfzis anyagban, (Al2O3 por) (R.L. Coble felvtelei, Massachusettts Institue of Technology) a) Kt rszecske rintkezsi pontjban keletkezett nyak nvekedst bemutat gmbmodell. B) A zsugorts kzbens llomsa, amely magba foglalja a zsugortott test sszekapcsold prushlzatt. C) Al2O3 zsugorodsnak kzbens llomsa, fnykpfelvtelen x250. d) Al2O3 zsugorodsnak vgllapota fnykpfelvtelen, x250

Mdszerek:

a/ Hagyomnyos szinterels (standard pressure sintering) Izzts magas hmrskleten, levegn vagy vdgz atmoszfrban. Idtartam: lt. rk.
Tipikus szinterelsi hmrskletek: Al2O3 14OO - 1650 0C, ZrO2 1400 - 1700 0C, Si3N4 1800 0C.

b/ Meleg prsels (hot pressing, HP) A porok szinterelse egyirny (egytengely) nyoms alatt trtnik. Elnyei: a szinterelsi hmrsklet cskkenthet, kis porozits s finom szemcseszerkezet termk kszthet. Htrny: klnleges anyag (hll) szerszm szksges. A berendezs fbb rszei: prs (30-50 MPa), prsszerszm, fts.
A melegprsels vzlata a hagyomnyos s a meleg prsels sszehasonltsa, BeO esetn

c/ Meleg izosztatikus prsels (hot isostatic pressing, HIP) A szinterels nagy nyomson s magas hmrskleten trtnik, inert gz (lt. Ar) mint nyoms tad kzeg alkalmazsval. Elnyei: alacsonyabb hmrsklet is elegend, mint a hagyomnyos szinterelsnl, prusmentes, finomszemcsj termk kszthet, nincs prsszerszm, szmos olyan por esetn is eredmnyre vezet, mely mskppen nem zsugorthat prusmentesre (pl. SiC, Si3N4). Ipari mretekben elterjedt. Htrnya: bonyolult berendezs szksges. Drga.

Berendezs: nagynyoms munkakamra, gzkompresszor (100 - 300 MPa), gzkezel rendszer, ellenlls-fts (1000 - 2000 0C). d/ Reaktiv szinterels (reaction sintering)
9

A szinterels kzben kmiai reakci is lejtszdik, pl. Si3N4 elllitsa Si por N2 atmoszfrban trtn izztsval a Si + N2 ? Si3N4 reakci szerint. Jelents porozits kialakulsa nem kerlhet el. e/ Folyadkfzis szinterels (liquid phase sintering) Olyan por keverket szinterelnek ezzel a mdszerrel, melynl az egyik (nhny szzalkban lev) komponens olvadspontja lnyegesen alacsonyabb a msiknl. Az getst az olvadspont feletti hmrskleten vgezve folyadkfilm alakul ki a szilrd szemcsk felletn. Ez elsegti a rszecskk kztti anyagtranszportot. Lehlskor az olvadk kristlyos vagy veg szerkezetben szilrdul meg. Felttel, hogy az olvadk nedvestse a szilrd testet s rszleges oldds is bekvetkezzk. Pldk: MgO (CaO-SiO2), Si3N4 (MgO adalkkal), kemnyfm (WC-8%Co). Elnyk: lehetv vlik nehezen szinterelhet anyagok prusmentes zsugortsa; alacsonyabb hmrskleten trtnik, mint a hagyomnyos szinterels. Htrnyok: a magashmrsklet szilrdsg cskken, a kszs (creep) nvekszik. 4 Mechanikai tulajdonsgok A kermik tulajdonsgai kzl ehelytt csak a mechanikai tulajdonsgokkal foglalkozunk. Az elmlt vtizedben ezen a terleten sikerlt a legnagyobb ttrst elrni. A kermik szerkezeti anyagknt trtn felhasznlsnak legnagyobb problmja a kplkeny alakthatsg hinya, a ridegsg (brittleness). A kermik ellenllnak a rcs deformcijnak, a diszlokcik mozgsnak. Ennek f oka kovalens ktsu kermiknl a ktsek lokalizltsga s erssge, ion-kristlyoknl a tltssemlegessg kvetelmnye (kevs a csszsi sk). A kermik mechanikai jellemzi s azok meghatrozsnak mdszerei is lnyegesen klnbznek a fmeknl s tvzeteknl, megszokottaknl.

10

4. 1 Rugalmassgi modulus (Young modulus, E) A kermik Young modulusa lt. Nagyobb a fmeknl (acloknl 200 GPa, szerkezeti kermiknl 150-400 GPa), lsd Mellklet. A kermik kis srsge (2. 5-1 4. 0 gml ) miatt a fajlagos modulus (E/d) nagy (d : srsg). 4. 2 Kemnysg (hardness, H) A kermik a legkemnyebb szilrd testek, fleg a gymnt, Al2O3, SiC, Si3N4. 4.3 Trsi szilrdsg (fracture strenght) A rcs merevsgnek kvetkezmnye a ridegsg, a kis trsi szivssg (fracture toughness). Jellemzse: szakit szilrdsg (tensile strength, sTS) hajlit szilrdsg (modulus of rupture, sr), r ~ 1. 7 * TS Nyomsi szilrdsg (crushing strength, C) C ~ 15 * TS

A kermikat sohasem hasznljk hz ignybevtel esetn. A szilrdsgot legtbbszr sr rel jellemzik, hrom vagy ngypontos mdszerrel mrik.

Adott anyagnl a szilrdsgot nveli az tlagos szemcsemret cskkense (HallPetch sszefggs). A kermikban lev prusok s - az esetek nagy rszben meglev -mikrorepedsek viszont cskkentik a szilrdsgot. A kermik trsi viselkedsvel a trsmechanika foglalkozik. Ennek az a kiindulpontja, hogy a rideg anyagok szilrdsgt az anyagban lev mikrorepedsek hatrozzk meg. A mikrorepedsek mrete a kvetkez egyenlet szerint fgg ssze a hzsi szilrdsggal: 1/2 TS = K IC/(.?am) ahol: KIC feszltsg intenzitsi tnyez (a szvssgra jellemz lland), am: a leghosszabb mikrorepeds fele. A prusok a kvetkez empirikus sszefggs szerint cskkentik a szilrdsgot: ?= o exp(-n*P) Ahol: n = 4...7, P : a prus trfogat hnyada.
11

Effect of porosity on the fracture strength of ceramics

Mikrorepedsek tbbfle okbl keletkezhetnek a kermiban. A kermik mechanikai tulajdonsgai sokkal nagyobb szrst mutatnak, mint a fmek. A kermik trsi szilrdsgt az .n. Weibull statisztikval jellemzik. m Ps(Vo) = exp{-(/o?) } Ahol: Ps a tllsi valsznsg, ha a Vo trfogat anyagot s feszltsggel terheljk, m: Weibull modulus, mely a szilrdsg egyenletessgre jellemz adat, Ha = o, Ps(Vo) = 1/e = 0.37.

(a) The Weibull distribution function. (b) When the modulus, m, changes, the survival probably changes as shown.

12

Survival probably plotted on Weibull probably axes for samples of volume V0. This is just (b) plotted with axes that straighten out the lines of constant m.

Ha a kermikat szerkezeti anyagknt hasznljk, akkor a szilrdsg egyenletessgnek (m) nvelse ltfontossg. Az albbi brk jl mutatjk, hogy a szerkezeti kermik szilrdsga (a repeds kialakulssal szembeni ellenlls), illetve a szilrdsg egyenletessge hogyan vltozott az elmlt vtizedekben.

Development of strength (resistance to crack formation) and ) and Weibull modulus (uniformity of strength) of advenced ceramics.

13

5 Korszer szerkezeti kermik A tovbbiakban nhny jellegzetes korszer kermit mutatunk be. Fontosabb mechanikai tulajdonsgaikat a kvetkez tblzatban foglaltuk ssze.

Ahhoz, hogy a kermikat klnleges szerkezeti anyagknt lehessen felhasznlni, szvssguk nvelsre volt szksg. A problma megoldshoz felhasznltk az anyagtudomny legjabb eredmnyeit. A szvssg nvelsnek legfontosabb mdszerei: a/ a mikrorepedsek szmnak cskkentse. Ezt elssorban finom (szubmikronos) por felhasznlsval, adalkokkal, prusmentes termket eredmnyez formzsi s getsi eljrsokkal rtk el; b/ a mikrorepedsek terjedsnek megakadlyozsa: Fzistalakulssal (transformation toughening). Ebben az esetben a mikrorepeds olyan fzistalakulst indt el, mely a repeds tovaterjedst gtolja (pl. ZrO2-dal szivsitott Al2O3 );

14

 Erstszlak vagy tkristlyok (whiskerek) beptsvel (kermia mtrix kompozitok) (lsd a kompozitok fejezetet). 5. 1 Aluminiumoxid alap kermik ltalnos jellemzs Az alumniumoxid az egyik legelterjedtebb, sokfle clra hasznlhat oxidkermia. Kedvez tulajdonsgai: nagy kemnysg (25 GPa, a Mohs skln: 9), magas olvadspont (2054 oC), j elektromos- s hszigetel kpessg. Htgulsa viszont arnylag nagy a tbbi kermihoz kpest (8*10-6 K-1). Tbb kristlytani mdosulata kzl legfontosabb az a -Al2O3 (korund), mely Cr2O3 tipus rcsban kristlyosodik. Tbb oxiddal szilrd oldatot (pl. Cr2O3), msokkal alacsony olvadspont eutektikumot kpez (pl. SiO2). Az Al3+ s az O2-ionok mozgkonysga arnylag nagy magas hmrskleteken, ezrt arnylag knnyen szinterelhet. Klnbz tisztasg minsgben hasznljk. Elllts Porkszts: A tisztasggal s a rszecskemrettel szemben tmasztott ignyektl fggen szmos vltozat terjedt el, a mechanikai rlstl kezdve a klnbz kmiai eljrsokig. Szinterelsr: szintn klnfle mdszerek hasznlatosaknak. Prusmentes, ttetsz (a fny tbb mint 6O%-t tenged), vkonyfal cs kszthet szubmikronos porbl, kevs (kb. O.5 %) MgO hozzadsval, o vdgzban trtn hagyomnyos sznterelssel 1400 - 1600 C-on (a csvet ntriumlmpkban hasznljk).
Meleg prselssel (1200 - 1400 termk kszthet (vglapkk). o C-on, 35 - 70 MPa nyomson) nhny perc alatt prusmentes o Folyadkfzis szinterelst is alkalmaznak. Az Al2O3 - SiO2 binr eutektikum 1590 C-on, az Al2O3 o CaO - SiO2 terner rendszerben lev egyik eutektikum 117O C-on olvad. Ezek az adalkok a ksztermkben veges szemcsekzi fzist alkotnak. Elsegtik prusmentes termk ksztst, de rontjk a szilrdsgot magas hmrskleteken.

Klnleges alak Al2O3 ellltsa: -tkristlyok ill. erstszlak is kszthetk -egykristly rudakat olvadkbl nvesztenek Czochralski mdszerrel. Fbb felhasznlsok Tzllanyagok, pl. tgelyek, csvek, termoelem-szigetelk Mechanikai alkatrszek, pl. fvkk, szelepek, csapgyak Optikai: ttetsz cs, Na lmpkhoz, Lzer kristlyok (Cr3+ vagy ms adalkkal) Mikroelektronika: pl. zafir szubsztrt Elektromos, pl. gyjtgyertya vagy ms szigetel Fldrgakvek, stb. A termk ra a por rnak 2....20,000-szorosa is lehet. 5. 2 Cirkniumdioxid alap kermik

15

ltalnos jellemzs o A cirkondioxid 2700 C-on olvad. Hrom kristlyos mdosulata van: o 2700 s 2370 C kztt kbs 2370 s 900 oC kztt tetragonlis 900 oC alatt monoklin. A fzistalakulsok trfogatvltozssal jrnak egytt, ezek repedseket okozhatnak. Ezrt a ZrO2 nmagban nem hasznlhat szerkezeti anyagknt. Adalkokkal viszont kvl tulajdonsg kermik kszithetk belle. A ZrO2 alap kermik hrom csoportra oszthatk, kzlk csak a fzistalakulssal szvstott kermikkal foglalkozunk. A ZrO2-ban lejtszd tetragonlis? Monoklin (martenzites) talakuls 3 - 6%-os trfogatnvekedssel jr egytt, ez felhasznlhat a szvssg nvelsre. Aluminiumoxidhoz finom szemcss (kb. 1 m), specilis alak ZrO2 port adnak 10 20 trf. %-ban. A tetragonlis ZrO2 szemcsk a szinterelt anyagban a tetragonlis monoklin talakuls hmrsklete al huthetk. Szobahmrskleten metastabil llapotban vannak. Amennyiben az anyagban repeds kezddik, a repedsi cscs krl loklis hzfeszltsg keletkezik, melynek egy kritikus rtknl bekvetkezik a fzistalakuls: nagyobb trfogat monoklin szemcsk keletkeznek s szinte lezrjk a repeds terjedsnek tjt.

a/ a repeds megindulsa eltt

b/ a repeds megindulsa utn

A ZrO2-ban lejtszd tetragonlis - monoklin talakulst felhasznljk nemcsak az aluminiumoxid, hanem ms kermik (pl. a mullit 3Al2O3.2SiO2 vagy a spinel MgAl2O4) szivssgnak nvelsre is. Ezek az anyagok a korszer szerkezeti kermik gretes csoportjt alkotjk. 5. 3 Sziliciumnitrid alap kermik 5. 3. 1 Sziliciumnitrid Si3N4

16

ltalnos jellemzs A sziliciumnitridnek nagy a szilrdsga, kopsll, arnylag szvs s kis htgulsa folytn jl brja a hlkst. Ellltsnl s felhasznlsnl problmt jelent, hogy 1800 oC felett bomlik. Ers kovalens jellege miatt nehezen szinterelhet prusmentesre. Jl ellenll az oxidcinak. Kt kristlyos mdosulata van - ill. ?Si3N4 : mindkett hexagonlis s csupn a c-tengely nagysgban klnbznek (politipok). Alapanyaga arnylag olcs. Elllts A szinterelsi nehzsgek lekzdsre tbb eljrst dolgoztak ki: "reaction bonding": Si por szinterelse N2 gzban. Si porbl zld kompaktot ksztenek a formzsi eljrsok valamelyikvel, majd ezt nitrogn gzban izztjk (1200 - 1450 oC-on, 100 - 200 ra hosszat). Ekkor lejtszdik a 3Si + 2N2 = Si3N4 Reakci. A termk 15 - 20 % prust tartalmaz. Az gets folyamn a mret alig vltozik, mivel a szinterelskor bekvetkez trfogatcskkenst a nitrid kpzdsekor lejtszd trfogat-nvekeds kzel kiegyenlti. Bonyolult alak termkek ksztsre hasznljk. Szilrdsga alacsony: csupn 1/3-a a tmr termknek. Meleg vagy meleg izosztatikus prsels (HIP) ltalban adalkok hasznlatval. (folyadkfzis szinterels). Ez az eljrs tmr, nagyszilrdsg mintt eredmnyez. Htrnya: drga.

5. 3. 2 SIALON A Si3N4 szinterelssel kapcsolatos kutatsok vezettek a Si-Al-O-N anyagcsald, a (szialonok) felfedezshez. A szialonok szilciumnitrid rcs tpusokban kristlyosodnak. sszettelk az albbi ltalnos kplettel jellemezhet: Si3-x Al x Ox N 4-x (x < 1 ) (Si,Al)(O,N)4 tetraderekbl plnek fel, hasonlan a sziliktokhoz . A tetraderek nagyon vltozatos mdokon kapcsoldhatnak egymshoz. Eddig leginkbb a Si3N4-del azonos rcsban kristlyosod vltozatokat, a -szialonokat kutattk s hasznljk. A Si s az Al szmos fmmel helyettesthet (Li, Be, Mg, Sc stb.), gy az sszettelek s szerkezetek nagy vltozatossga valsthat meg. Megfelel adalkok (Y2O3, MgO) hatsra folyadkfzis szinterels kvetkezik be magas hmrskleteken. Ilymdom hagyomnyos prselssel s getssel (nyoms egyideju alkalmazsa nlkl is) prusmentes, kivl tulajdonsgokkal rendelkez termk ksztheto. Ebben rejlik a szialonok elnye a sziliciumnitriddel szemben. A szemcsk hatrn kialakul intergranulris fzis nagymrtkben befolysolja a termk tulajdonsgait, fleg a szilrdsgot magas hmrskleten. A ,-szialonnak magas a trsi- s hzszilrdsga. Htgulsa kicsi, ezrt jl brja o a hlkseket. Kristlyos intergranulris fzis meglte esetn 14OO C-ig hasznlhat. 5. 4 SZILICIUMKARBID
17

ltalnos jellemzs A SiC -nak tbb kristlyos mdosulata ismeretes, melyek politipek. Az alap ptegysg tetraderesen koordinlt Si s C atomokbl ll, melyek sokfle mdon kapcsoldhatnak egymshoz. Rgta hasznljk csiszolporknt, ennl a felhasznlsnl nagy kemnysgt s szilrdsgt rtkestik. Hvezetkpessge nagy; majdnem akkora, mint az alumnium. A nagy tisztasg SiC flvezet. A SiCbl rgta ksztenek ftelemeket ellenlls fts kemenckhez (szilit rudak). o Az oxidcinak jl ellenll mg 1500 C-on is. Ezrt bevonat alakjban is hasznljk magas hmrskletnek kitett alkatrszeken. Fm- s kermia mtrix kompozitokban erst szlakknt vagy rszecskkknt alkalmazzk. A rendkvl ers kovalens ktsek miatt nehezen szinterelhet. Elllts Porkszts SiC port rgta ksztenek karbotermikus eljrssal, 1500 - 1600 oC-on SiO2 + 3 C = SiC + 2 CO A termk rlsvel finom por kszthet.
J minsg, finom szemcsemret por kszthet klnbz szilnokbl, gzfzisban, magas hmrskleten (pl. CH4 + SiCl4 vagy CH4 + Si(CH3)2Cl2 Reaglsval). A reakcit sok esetben plazmval segtett mdon vgzik. A SiC szlak s tkristlyok ksztst lsd a kompozitoknl. Formzs, szinterels Reaktv szinterels (reaction bonding). A szoksos mdon kompaktot ksztenek Si s C porbl, majd ezt a Si olvadspontja feletti hmrskleten izztjk. A reakci a Si olvadk s a szilrd C szemcsk kztt jtszdik le. o Meleg prselsnl 2000 C felett, nhny szzalk Al2O3 vagy B4C adalk folyadkfzis szinterelst tesz lehetv. Drga. o Meleg izosztatikus prselsnl 2200 C-on 140 MPa nyomson 2 ra szksges tmr termk ellltshoz. Drga. jabban nyomsmentes szinterelssel is sikerlt nagy tmrsg SiC-ot ellltani, B s C adalkkal.

Felhasznls A SiC kedvez tulajdonsgait olyan esetekben tudjk igazn kihasznlni, amikor magas hmrskleteken, esetleg oxidl atmoszfrban kell az alkatrsz szilrdsgt megrizni. Ez fleg gzturbinkban, raktahajtmvekben fordul el. SiC bevonatokat hasznlnak az oxidci megakadlyozsra, pl. szn-szn kompozitoknl. 5. 5. sszefoglals A korszer szerkezeti kermiknl sikerlt megoldani a szvssg nvelst, leginkbb a mikrorepedsek szmnak jelents cskkentsvel vagy a repeds tovaterjedsnek megakadlyozsval. Tbb anyagcsald tartozik ide, kzlk legfontosabbak az alumniumoxid alap, a cirkonoxid alap, a szilciumnitrid s szilciumkarbid kermik. Ellltsukhoz a porkszts szigor ellenrzse, a porkeverkek homogenitsnak biztostsa s szmos esetben kltsges sznterelsi eljrsok alkalmazsa szksges. A sznterels hmrsklett lehet ugyan cskkenteni olyan adalkokkal, melyek folyadkfzis sznterelst eredmnyeznek. A szemcsehatrokon kialakul ltalban alacsonyabb olvadspont - fzis viszont
18

korltozza a felhasznls maximlis hmrsklett. Amennyiben a magas alkalmazsi hmrsklet tnyleges kvetelmny, akkor tmr termk csak nyoms egyidej alkalmazsval kszthet (meleg prsels vagy HIP). A szerkezeti anyagknt hasznlt kermik mechanikai tulajdonsgai szmos vonatkozsban eltrnek a fmektl. Ez egyebek mellett azt is jelenti, hogy a kermia alkatrszek tervezsnl ms szempontokat is figyelembe kell venni pl. les szgletek helyett legmblyts alkalmazsa, a hz terhels elkerlse, stb. A fentiekben a szerkezeti anyagknt hasznlt kermikkal foglalkoztunk. A kermik alkalmazsa egyb terleteken is folyamatosan nvekszik, pl. oxid mgnesek (ferritek), piezokermik, stb. (funkcionlis kermik). HIVATKOZSOK [1] W.D.Kingery, H.K. Bowen, D.R. Uhlmann: Introduction to Ceramics, Second edition, John Wiley and Sons, New York, 1975 [2] N. Ichinose: Introduction to Fine Ceramics, Academic Press, Boston, 1989 [3] Szpvlgyi J.: Korszer mszaki kermik, Magyar Tudomny 1994, 4. sz. 7-13 old. [4] J. Szpvlgyi: Low cost composites made of oxides and nitrides: State-of-the-art and perspectives, Key Engr. Mater. 175-176, 79-90 (2000) [5] R.E. Smallman, R.J. Bishop: Modern Physical Metallurgy and Materials Engineering, 6th edition, Butterworth-Heineman, Oxford, 1999 [6] W. D. Callister: Materials Science and Engineering: An introduction, John Wiley, N. Y., 1997.

19