3.

HIDRGENO, GAS DE SNTESIS Y DERIVADOS

1. PROPIEDADES Y APLICACIONES DEL HIDRGENO

El hidrgeno solo se encuentra libre en la tierra en muy pequeas proporciones en el aire y su combinacin mayoritaria es con el oxgeno en el agua. Tiene dos istopos el deuterio D y el tritio T. El deuterio (0,015 % de todo el hidrgeno) se separa para fabricar agua pesada (D2O), que se utiliza como moderador de reacciones nucleares. El tritio es reactivo, con un periodo de semidesintegracin de 12,5 aos. La energa de su enlace covalente es muy alta (436 kJ/mol) y es muy poco soluble en agua. Se combina con casi todos los elementos y da hidruros con los menos electronegativos que l (Electronegatividad 2,2 de la escala de Pauling). Dado su pequeo tamao molecular, se difunde muy rpidamente a travs del acero y se combina con el carbono que este contiene produciendo metano, por lo que lo descarbura tanto ms rpidamente, cuanto mayor sea la temperatura. Con el aire forma mezclas con un amplio margen de explosividad, produciendo bruscas disminuciones de presin, por lo que tales fenmenos se denominan implosiones en vez de explosiones. No se considera txico. Es un gas difcilmente licuable, con las siguiente caractersticas a la presin de 1 ata: Punto de fusin -259 C y las siguientes constantes crticas: Presin crtica 12,8 ata Temperatura crtica -240 C Punto de ebullicin -253 C Densidad 0,0899 kg/Nm3

En consecuencia es un gas difcilmente licuable (el ms difcil despus del helio), con la peculiaridad de que su coeficiente de Joule-Thomson es negativo hasta temperaturas muy bajas (como puede observarse en el diagrama hs de la figura 3.1), por lo que al expandirlo se calienta. Se transporta por tuberas y en botellas a presin, en condiciones supercrticas, aunque tambin en fase lquida, en botellas y cisternas criognicas especiales. Su comprensin es muy peligrosa, pues cualquier fuga puede ocasionar atmsferas explosivas. La licuacin del hidrgeno puede hacerse con ayuda de nitrgeno lquido hasta alcanzar la temperatura de 80 K a presiones suficientemente altas para que por expansin en vlvulas laminadoras se pueda penetrar en la zona de coexistencia de las dos fases siguiendo curvas isoentlpica que proporcionan un pequeo porcentaje de condensado a 20 K. Para ello hay que alcanzar temperaturas tan bajas como 45 K, lo que se consigue intercambiando fro con las fraccin de hidrogeno que no condensa y una corriente adicional de hidrgeno laminado desde temperaturas algo ms altas.

3.2

TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL

Hidrgeno, gas de sntesis y derivados

3.3

La gran ventaja del hidrgeno lquido es que su densidad a presin atmosfrica y a 20 K es 76,4 kg/m3 (850 veces mayor que la del gas en condiciones normales) lo que permite confinarlo en recipientes especiales no muy voluminosos y de paredes delgadas, lo que es esencial para su uso como fluido energtico en cohetes y vehculos de todo tipo. Sus principales aplicaciones como reactivo son: S con el nitrgeno para producir amoniaco S con el CO y el CO2 para producir metanol S con hidrocarburos insaturados y aromticos para saturar sus dobles enlaces S con hidrocarburos sulfurados para desulfurarlos produciendo sulfuro de hidrgeno S para reducir numerosos productos qumicos en procesos de sntesis de otros.

2. MATERIAS PRIMAS Y PROCESOS INDUSTRIALES DE OBTENCIN Las materias primas ms utilizadas para su produccin industrial de hidrgeno son el agua y el gas natural, previamente tratados, aunque tambin el gas de refinera (metano, etano, propano, etc., con nitrgeno y algo de hidrgeno). En la actualidad slo excepcionalmente se emplean naftas o fracciones petrolferas ms pesados y carbn. El procedimiento ms empleado a escala industrial es, hoy en da, el reformado con vapor (steam reforming) del gas natural y del gas de refinera, seguido de la reduccin del vapor de agua con CO (shift-conversion) conforme a las reacciones: CH4 + H2O W 3 H2 + CO CO + H2O W H2 + CO 2

H = +208.000 kJ/kmol H = 41200 . kJ/kmol

(3.1) (3.2)

Estas reacciones se llevan a cabo simultanea y consecutivamente en uno o varios reactores, por lo que el gas producido consiste en una mezcla de H2, CO y CO 2, adems de vapor de agua, algo de CH4 sin reaccionar y los gases inertes presentes en el gas de alimentacin. El producto de la reaccin en conjunto se conoce como gas de sntesis. Las reacciones (3.1) y (3.2) son fuertemente endotrmicas, por lo que se realizan preferentemente en fase gas a altas temperaturas (por encima de 800 C) con un aporte de calor del exterior, procurando la mxima conversin del metano, segn se deduce del diagrama de equilibrio de la figura 3.2. Para aumentar la velocidad de reaccin se utilizan catalizadores de nquel. Para maximizar la produccin de hidrgeno a costa del CO presente en el gas reformado se completa seguidamente la shift-conversion en otro reactor separado, a temperaturas del orden de 500 C, en presencia de catalizadores de xidos de hierro y cromo o, a menores temperaturas, con catalizadores de zinc/cobre. Si bien la presin desplaza el equilibrio hacia la izquierda en la reaccin (3.1) por producirse un aumento de volumen, la produccin de hidrgeno se realiza siempre a presin (28-36 bares) para

3.4

TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL

evitar la necesidad de comprimir el hidrgeno producido para transportarlo a las unidades consumidoras.
100 % 90 80 Fraccin molar 70 60 50 40 30 20 10 0 300 500 Temperatura 700 T 900 [C] 1.100

CO2

H2

CH4

CO

Fig. 3.2. Equilibrio entre componentes del gas reformado en funcin de la temperatura.

La gasificacin del carbn y de fracciones pesadas del petroleo mediante oxidacin parcial con oxgeno de origen criognico es un proceso dificultoso y muy contaminante, por lo que no se aplica en la actualidad (excepto en pases ricos en carbn, con menores regulaciones ambientales en los cuales el proceso es rentable, como es el caso de China). Las reacciones principales se resumen en las siguientes: (gas pobre) (gas de agua) 2 C + O2 6 2CO C + H2O 6 CO +H2

H = 221850 . kJ/kmol H = +129.766 kJ/kmol

(3.3) (3.4)

Sin embargo, de los hidrocarburos de tipo cicloalcanos o naftenos se separan grandes cantidades de hidrgeno mediante reacciones especficas (deshidrogenaciones) que proporcionan hidrocarburos aromticos (benceno, tolueno y xilenos -BTX- y otros superiores). Son las reacciones que tienen lugar en las unidades de reformado cataltico de las refineras de petrleo. Simultneamente tambin se produce metano y otros alcanos ligeros de los que se debe separar hidrgeno mediante tamices moleculares o membranas. Este hidrgeno se consume en las mismas refineras en las unidades de hidrodesulfuracin de distintas fracciones. En general las refineras son deficitarias de hidrgeno y para satisfacer sus necesidades deben producirlo en unidades de steam reforming del gas de refinera o, incluso, a partir de naftas qumicas segn la reaccin: m + 2n C nH m + n H 2 O 6 H2 + n CO (3.5) 2 y posterior shift-conversion del gas reformado, como se ha indicado anteriormente. Una mnima proporcin del hidrgeno producido industrialmente se obtiene por electrlisis de soluciones acuosas de cloruro sdico. En realidad el hidrgeno de esta procedencia es un

Hidrgeno, gas de sntesis y derivados

3.5

subproducto de la industria de cloro-sosa, pero es de una pureza extraordinaria, por lo que este proceso electroltico es la fuente prioritaria del hidrgeno que se comercializa en fase lquida. 3. REFORMADO CON VAPOR DE GAS NATURAL DESULFURADO. El steam reforming de hidrocarburos ligeros se realiza habitualmente segn un proceso alotrmico (con aporte de calor exterior) en reactores tubulares en presencia de llama producida por mecheros adecuadamente dispuestos para conseguir la ms uniforme transmisin del calor por radiacin dentro de la cmara de combustin. Estos reactores se denominan generalmente hornos. Los tubos son rectos y se disponen verticalmente colgados por su parte superior de modo que puedan dilatarse y fluir hacia abajo libremente. Estn rellenos del catalizador de nquel, en aglomerados con forma de anillos raschig de 5/8". Este catalizador se envenena irreversiblemente con el H2S, por lo que la alimentacin debe estar previamente desulfurada.

Fig. 3.3. Representacin isomtrica de un horno de steam reforming. A travs de unos colectores de alimentacin se introduce la mezcla de gas con vapor de agua previamente calentada en unos tubos dispuestos en los conductos de los gases de combustin del horno (seccin convectiva). El vapor de agua se introduce en exceso para evitar que se produzcan incrustaciones de coque en el interior de los tubos segn las reacciones secundarias:

3.6

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CO + H2 W C + H2O CH4 W C + 2 H2 2 CO W C + CO2

(3.6) (3.7) (3.8)

El vapor de agua en exceso gasifica los depsitos de coque segn de reaccin (3.4) del gas de agua, eliminandolos. De no ser as, el catalizador se ensuciara y la transmisin del calor sera menor, subira la temperatura de la pared de los tubos de acero, con riesgo de rotura. Para asegurar la resistencia mecnica de los tubos a lo largo del tiempo es importante que la temperatura de su pared no sobrepase un cierto valor lmite (alrededor de los 1.000 C). El flujo de calor radiante que reciben las paredes de los tubos suele ser del orden de 215-245 MJ/h m2 y la velocidad aparente de los gases por su interior muy alta (5 a 7 m/s), para que el coeficiente de pelcula interior sea lo mayor posible.

Fig. 3.4. Posicin alternativa de los mecheros en los hornos de reformado con vapor. El combustible quemado en los mecheros (fuente de calor exterior) suele ser el mismo gas natural utilizado como alimentacin, pero puede ser nafta. La posicin de los mecheros puede ser distinta, como se esquematiza en la figura 3.4, buscando siempre la distribucin ms homognea del calor y evitando las sombras a la radiacin de sus llamas.

Hidrgeno, gas de sntesis y derivados

3.7

El proceso de reformado autotrmico se lleva a cabo en un reactor a presin con un lecho de catalizador, por el que se hace pasar la mezcla de gas y vapor de agua junto con oxgeno de origen criognico o, cuando se produce gas de sntesis para la fabricacin de amonaco, aire comprimido. La combustin de parte del gas con el oxgeno proporciona el calor necesario para las reacciones de reformado. En el caso de la preparacin de gas de sntesis para la fabricacin de amonaco, se dispone un horno de reformado (reformador primario) seguido de otro autotrmico (reformador secundario), en el que se introduce el gas saliente del primero, una nueva aportacin de gas de alimentacin y el aire. As se introduce el nitrgeno necesario para mantener la relacin deseada de 3 a 1 entre el H2 y el N2. Cuando el gas de sntesis est destinado a la fabricacin de metanol, deber mantenerse una relacin de 2 a 1 entre el H2 y el CO, por lo que no procede someter al gas reformado a una shift conversion adicional. Pero en el gas con destino a la fabricacin de amoniaco o a hidrogenaciones (en las que el CO puede ser muy perjudicial) es totalmente necesario convertir el CO en CO2 en lo posible, produciendo ms hidrgeno y aumentando as el rendimiento del gas de alimentacin. Ello se realiza en un reactor con dos lechos de catalizador y un enfriamiento intermedio del gas. En todo caso, el CO2 debe ser eliminado finalmente en una unidad de descarbonatacin absorbindolo con una solucin de carbonato potsico a presin, que pasa a bicarbonato y luego se regenera mediante aporte de calor y bajando la presin, segn la reaccin reversible. CO2 + H2O + K2 CO3
Caldera de recuperacin de calor NG / FG Guarda de sulfhdrico (ZnO) Regeneracin del carbonato Descarbonatacin

2 KH CO3

(3.9)

CO2

pw Reformador primario Combustible (Fuel gas) Reformador secundario Oxigeno (Aire)

bfw Convertidor

Fig. 3.5. Esquema simplificado del proceso de gas de sntesis con reformador secundario.

3.8

TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL

Ejercicio 3.1. En un horno de steam reforming que dispone de 226 tubos de 130 mm de dimetro y 12,3 m de longitud se procesan 16.000 Nm3/h de un gas de refinera (FG) de la composicin que se incluye en la tabla que sigue y en la que tambin figura la composicin del gas de salida (en base seca). H2 Alimentacin Gas reformado %v %v CH4 C2H6 3,83 ---C3H8 1,70 -----C4H10 0,44 ----N2 CO CO2 ---12,31

9,80 80,54 76,07 1,88

3,69 ----0,89 8,83

El vapor de agua introducido con el gas es 67.835 kg/h. La mezcla de gas de alimentacin y vapor de agua entra en el horno a una presin de 14,2 bar y a 364 C. El gas reformado sale a una presin de 12,8 bar y a 793 C.

Hidrgeno, gas de sntesis y derivados

3.9

Calcular: a) el caudal de gas producido y la cantidad de vapor de agua que lo acompaa; b) la aproximacin que se consigue con respecto al equilibrio, en forma de T para cada una de las reacciones (3.1) y (3.2) respectivamente. Los valores de las constantes de equilibrio pueden obtenerse, en funcin de la temperatura, de las expresiones (T en K):

ln K P ,1 = 30,53 ln K P ,2

26,938 103 0,747 106 0,427 109 + T T2 T3

para (3.1)

2,003 103 1,5563 106 0,31128 109 = 2,930632 + + T T2 T3

para (3.2)

c) La carga trmica del horno y el flujo medio de calor a travs de la superficie de los tubos. H cp c
o

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 N2 CO CO2 H2O(g) H2 [kcal/kmol] -49.380 --- -17.890 -20.240 -24.820 28.500 --- -26.420 -94.050 [kcal/kmol C] 8,30 6,97 10,6 14,2 17,4 20,0 7,06 [kcal/kmol C] 8,96 7,02 13,48 7,37 7,44 11,53

(25-364C) p (25-794C)

d) Cul ser la concentracin mxima de hidrgeno que puede alcanzar el gas si se le somete seguidamente a una conversin y a una descarbonatacin completas? Solucin: a) Las entradas al reactor son conocidas y la de salida puede cuantificarse mediante balance de nitrgeno para los gases y balance de oxgeno o de hidrgeno para el agua: Entran: Salen: %v Nm3/h kmol/h kmol/h %v H2 9,8 1.5668,0 70,0 2.242,0 76,07 CH4 80,54 12.886,4 575,3 55,6 1,88 C2H6 3,83 612,8 27,4 ------C3H8 1,7 272,0 12,1 ------C4H10 0,44 70,4 3,1 ------N2 3,69 590,4 26,3 ============ 26,3 0,89 CO ---260,3 8,83 CO2 ---362,9 12,31 Total gas 100 16.000,0 714,2 2.948,4 100 Vapor de agua 3.768,6 x Balance de oxgeno atmico: Como CO CO2 H2O Total Entran: ----------3.768,6 3.768,6 Salen: [tomos kg] 260,3 725,8 2.782,5 (por diferencia) 3.768,6

3.10

TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL

Balance de hidrgeno atmico: Con los HC: (4575,3+ +627,4+812,1+103,1) Como H2 (270) Como H2O (23.768,6) Total

Entran: 2.593,4 140,0 7.537,2 10.270,6

Salen: [tomos kg] 222,4 (455,6) 4.484,0 (22.242,0) 5.564,2 (por diferencia) 10.270,6

La cantidad de agua saliente del reactor ser 2.782,3 [kmol/h], valor medio del obtenido mediante ambos balances. La corriente de salida es, por tanto: 2.948,4+2.782,3 = 5.730,7 kmol/h b) La aproximacin al equilibrio se expresa, generalmente, como la diferencia entre la temperatura calculada a partir del valor de la constante de equilibrio con las concentraciones reales de salida y la temperatura real de salida del reactor (o de cada etapa de reaccin). Para la reaccin (3.1) la constante de equilibrio K * P ,1 para la temperatura de salida: Tsal = 273+793 = 1.066 K vale: K * , P ,1 = exp( 30,53 25,27 0,66 + 0,35) = exp 4,95 = 1411 Mientras que para las condiciones de salida:
KP ,1 =
3 pH p 2 CO

pCH4 pH2 O

2.242 3 260,3 12,82 = 94,6 55,6 2.782,3 5.730,72

Para calcular la temperatura correspondiente se procede por interpolacin en el diagrama KT entre el valor calculado y un valor cualquiera: T = 273+773=1.046 K con K P *,1 = 87,3
Constante de equilibrio K
*

141,1 94,6 87,3 T = -18 1.048 1.046 Temperatura T 1.066 [K]

Resulta una aproximacin de -18 C. En cuanto a la reaccin (3.1) la constante de equilibrio K * P ,2 para la temperatura de salida: Tsal = 1.066 K vale: K * P ,2 = exp( 2,931 + 1,879 + 1,3695 0,256) = exp 0,06187 = 1,0638
p H2 pCO 2 pCO p H2O = 2.242 362,9 = 112 , 260,3 2782,3

Mientras que para la composicin de salida: K P ,1 = Puede considerarse prcticamente en equilibrio.

Hidrgeno, gas de sntesis y derivados

3.11

Entalpa saliente:

H H2O = 2.782,5 (-49.380 + 8,96768) = -118,25106 [kcal/h] H H2

= 2.242 ( + 7,06768) = 12,16106 [kcal/h] -0,42106 [kcal/h] 0,15106 [kcal/h] -5,39106 [kcal/h]

HCH4 = H N2
=

55,6(-17.890 +13,48768) = 26,3( + 7,37768) =

HCO =
HCO2 =
Total Entalpa entrante:

260,3(-26.420 + 7,44768) =

362,9(-94.050 +11,53768) = -30,92106 [kcal/h] = -142,67106 [kcal/h]

H H2O = 3.768,6 (-49.380 + 8,30339) = -175,49106 [kcal/h] H H2

= 70 ( + 6,97339) = 0,16106 [kcal/h] -8,22106 [kcal/h] 0,06106 [kcal/h] -0,42106 [kcal/h] -0,23 106 [kcal/h] -0,07106 [kcal/h]

HCH4 = H N2
=

575,3(-17.890 + 10,6339) = 26,3( + 7,06339) =

HC2 H6 =
HC3 H8 =

27,4(-20.240 + 14,2339) = 12,1(-24.820 +17,4339) = 3,1(-28.500 + 20,0 339) =

HC4 H10 =

Total = -184,20106 [kcal/h] Carga trmica: Q = (-142,67 + 184,20) = 41,534106 [kcal/h] Con una superficie til de tubos de 1.018 m2 resulta un flujo de calor de: 40.800 [kcal/h m2] d) Cada mol de CO proporciona un mol de hidrgeno y otro de CO2 por lo que de la composicin de salida, con una conversin y descarbonatacin completas se pasara a: Salida reformador (%v) Conversin completa (%v) Descarbonatacin(%v) 76,07 + 8,83 = 84,90 84,90 H2 CH4 1,88 1,88 1,88 N2 0,89 0,89 0,89 CO 8,83 - 8,83 = 0,00 0,00 CO2 12,31 + 8,83 = 21,14 0,00 Total 100,00 108,83 87,69 La concentracin mxima de hidrgeno con conversin completa ser: 84,90 y tras la descarbonatacin completa: 84,90
100 = 96,8 %v. 87,69

100 = 78,0 %v 108,83

3.12

TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL

Comentarios: S El flujo de calor de 40.800 kcal/h m2 . 170 MJ/h m2 es inferior al mximo admisible. Podra forzarse la carga trmica del horno en un 10 % sin problemas de recalentamiento de los tubos. La calidad de los tubos es fundamental para este equipo, pues a esas temperaturas y con tensiones importantes su comportamiento es viscoelstico. Los aceros ms utilizados son de alto contenido en cromo y nquel (25%/20%, HK40, y 24%/24%, IN) fabricados mediante colada centrifuga con espesores superiores a 10 mm. La actividad del catalizador es otro parmetro importante que permite trabajar con buenas aproximaciones al equilibrio en condiciones menos severas.

La evolucin del proceso de reformado alotrmico con vapor del gas natural y del gas de refinera est condicionada por la disponibilidad de: S aceros refractarios que permitan la fabricacin de tubos de mejores caractersticas mecnicas a altas temperaturas S catalizadores ms activos Por otra parte se pretende un mejor aprovechamiento energtico del combustible mediante precalentamiento del aire de combustin que se hace llegar a los mecheros en lugar del habitual tiro inducido.

4. METANOL Y DERIVADOS El metanol se produce en unidades de gran capacidad de produccin (2.000 Tm/a y mayores) a partir de gas de sntesis por reaccin cataltica del hidrgeno con el CO y con el CO2: 2 H2 + CO 3 H2 + CO2

CH3OH CH3OH + H2O

= - 22.000 kcal/kg = - 12.000 kcal/kg

(3.10) (3.11)

a presin del orden de 50 ata y con grados de conversin relativamente bajos, por lo que es preciso recircular al reactor el gas no convertido, una vez separado por condensacin el producto de la reaccin en forma de solucin acuosa de metanol. Los modernos catalizadores de xidos de cobre, mezclado con xidos de zinc y de aluminio (que evitan su sinterizacin y consiguiente prdida de actividad), proporcionan un metanol bruto mucho ms puro que el que se obtena hace aos con los catalizadores de xidos de cromo y zinc, que adems requeran mayor presin parcial de CO en el gas reaccionante. Como impurezas pueden aparecer ter de dimetilo, acetona, formiato de metilo, adems del agua, que se separan por destilacin, pero generalmente, con los catalizadores ms modernos se consigue en una nica destilacin la calidad comercial sin necesidad de purificar el metanol bruto.

Hidrgeno, gas de sntesis y derivados

3.13

El proceso consta de cuatro unidades claramente diferenciadas: la de reformado con vapor de gas natural, la compresin del gas de sntesis, el denominado bucle de sntesis y la destilacin. No es necesaria la unidad de conversin de CO, pues la relacin ms conveniente entre el hidrgeno y los xidos de carbono se consigue operando convenientemente el horno de reformado. A la unidad de reformado con vapor se alimenta el gas natural, que puede contener CO2 y un reciclo de los ligeros que se separan en una primera destilacin flash del metanol bruto. El gas saliente se enfra y el agua que condensa se separa. El compresor aporta el gas de sntesis al bucle en el que se encuentra el reactor con varios lechos de catalizador y enfriamiento intermedio por inyeccin de gas fro a la corriente procedente del lecho anterior. En el bucle de sntesis, el gas comprimido se calienta en un intercambiador de calor con el gas saliente del reactor antes de entrar en ste. A su salida se enfra primero con el gas entrante y finalmente con agua de refrigeracin, separandose la solucin acuosa de metanol que se lamina en una vlvula reductora de presin. Los condensados de esta destilacin constituyen el metanol bruto a concentrar y, en su caso, a depurar. Los vapores de la destilacin flashceden su energa en un expansor y se incorporan a la alimentacin del horno de reformado. La fraccin de gas no condensado a la salida del reactor se recircula mediante un compresor (que se denomina bomba de recirculacin) para compensar las prdidas de presin en este bucle. A la salida de este segundo compresor se incorpora el gas procedente de la unidad de reformado. El proceso, en su conjunto se representa en el diagrama simplificado de la figura 3.6.

260

350

Fig. 3.6. Esquema del proceso de obtencin del metanol

3.14

TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL

Para minimizar el consumo de energa se genera vapor a alta presin que, despus de recalentado en la seccin convectiva del reformador, se expansiona en las turbinas de contrapresin que mueven los compresores. El vapor de escape debe estar a presin mayor que la del gas en el horno para poderlo incorporar como reactivo. La purga del circuito de sntesis, necesaria para evitar el aumento progresivo de la concentracin de inertes (metano fundamentalmente) se expande en una turbina y, si est exenta de nitrgeno, se recicla a la alimentacin.

Propiedades y derivados del metanol El metanol (alcohol metlico, alcohol de madera o de quemar) es el alcohol ms voltil de todos los alcoholes (BP 65 C), es muy inflamable (punto de ignicin 16 C) y txico, por lo que se usa muy poco como disolvente, a pesar de sus poder como tal. El principal derivado del metanol es el formaldehdo (H2CO) que se comercializa en disolucin acuosa o como trioxano (un trmero del mismo) o como paraformaldehdo (un oligmero) con destino a la preparacin de resinas acetlicas (polioximetileno. POM) y como reactivo de las reacciones de aldoholizacin para preparar los alcoholes multifuncionales (pentaeritritol, neopentilglicol, etc). El formaldehdo est clasificado como lquido peligroso de baja toxicidad. El metanol se utiliza tambien como reactivo en la fabricacin de teres mejoradores del nmero de octano, como el metil-terbutil-ter MTBE y para la sntesis del cido actico , via carbonilacin, segn un proceso que se estudia ms adelante. Tambin se consume en la preparacin de numerosos steres de distintos cidos (acrlico, tereftlico, etc.) y de las metilaminas. Est en regresin su consumo en compuestos clorados.

5. SEPARACIN Y APLICACIONES DEL MONXIDO DE CARBONO El CO es un reactivo de sntesis muy importante porque se adiciona con facilidad a las molculas orgnicas con enlaces insaturados y otros donantes de pares de electrones, incorporando as un tomo adicional de carbono (buildig block). Por ello se separa del gas de sntesis mediante membranas polimricas y tambin mediante tamices moleculares. Tambin se absorbe en disoluciones acuosas de sales de cobre, pero para ello se precisan presiones del orden de 300 ata. Modernamente se usan disolventes no acuosos como el tolueno con cloruro de cobre y de aluminio, para los que slo se necesita una presin de 30 a 40 ata. Una de sus principales aplicaciones es la fabricacin de fosgeno (Cl2CO) gas letal (gas mostaza empleado en la primera guerra mundial) que se utiliza para la fabricacin de diisocianatos a partir de aminas:

Hidrgeno, gas de sntesis y derivados

3.15

Cl2

+ C

Cl Cl

H R N H +

Cl Cl C O R N C O + 2HCl

Dada la peligrosidad del fosgeno se estn investigando vas alternativas de fabricacin de los diisocianatos sin xito por el momento. Los isocianatos son reactivos necesarios para la produccin de los poliuretanos Otra aplicacin del CO es la citada carbonilacin del metanol, para sintetizar el cido actico, como via alternativa y ms econmica que la va fermentativa. La reaccin puede expresarse como sigue:
H H C H OH + C O H H C C OH

H O

Reaccin que debe verificarse a presiones por encima de 100 ata.