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CAPTULO 3

CINTICA E EQUILBRIO QUMICO APLICADOS AOS ESTUDOS


DE CONTROLE DA QUALIDADE DAS GUAS
3.1. CINTICA QUMICA...................................................................................................51
3.1.1. Consideraes iniciais....................................................................51
3.1.2. Conceito.........................................................................................52
3.1.3. Reaes irreversveis......................................................................53
3.1.. !corr"ncia das reaes...................................................................53
3.1.5. Concentra#o ativa $atividade%.......................................................5&
3.1.'. (atores )*e in+,*e- na ve,ocidade das reaes.............................5.
3.1.6.1. Concentraes dos reagentes............................................59
3.1.6.2. Temperatura......................................................................65
3.1.&. /0erccios Reso,vidos....................................................................'&
3.2. /QUI12RI! QUMIC!..............................................................................................'3
3.2.1. Conceito.........................................................................................'.
3.2.2. Cin4tica do e)*i,5rio.....................................................................&6
3.2.3. /0erccios Reso,vidos....................................................................&
3.2.. (atores )*e a+eta- o e)*i,5rio $des,oca-ento do e)*i,5rio%.......&3
3.2.4.1. Efeito da concentrao......................................................7
3.2.4.2. Efeito da temperatura.......................................................79
3.2.4.3. !resena de cata"isadores .................................................3
3.2.4.4. !resso................................................................................5
3.2.4.5. Energia "uminosa #radiante$ e e"%trica............................5
3.2.4.6. Estado f&sico e estado nascente.........................................5
3.2.5. /0e-7,os de e)*i,5rios )*-icos de interesse e- sanea-ento....3'
3.2.5.1. 'oni(ao de )cidos e *ases fracas....................................6
3.2.5.2. Titu"ao de )cidos e *ases fortes.....................................
3.2.5.3. Titu"ao de )cidos e *ases fracos....................................9+
3.2.5.4. ,ons comp"e-os...................................................................91
3.2.5.5. !roduto de so"u*i"idade....................................................92
3.2.5.6. Efeito do &on comum..........................................................93
3.3. QU/8T9/8 :R!:!8TA8.............................................................................................
3.. R/(/R;NCIA8 2I21I!<R=(ICA8............................................................................'
CAPTULO 3
CINTICA E EQUILBRIO QUMICO APLICADOS AOS ESTUDOS
DE CONTROLE DA QUALIDADE DAS GUAS
3.1. CINTICA QUMICA
3.1.1. Consider!"es ini#iis
A cin4tica )*-ica 4 o est*do da ve,ocidade das reaes. A identi+ica#o das
,eis )*e re>e- as variaes das concentraes das v?rias es74cies )*-icas e- +*n#o do
te-7o 4 7artic*,ar-ente i-7ortante nos siste-as onde ocorre- reaes ,entas. No ca-7o
do sanea-ento 5?sico e a-5ienta,@ s#o v?rias as a7,icaes@ $i% nos est*dos so5re o
trata-ento de ?>*as 7ara a5asteci-entoA cin4tica da +,oc*,a#o e cin4tica da red*#o do
ndice de co,i+or-es atrav4s da c,ora#oB $ii% nos est*dos so5re o trata-ento de es>otosA
cin4tica da 5iode>rada#o de es>otos sanit?rios e de e+,*entes ind*striais@ e cin4tica da
re-o#o de o*tros 7o,*entesB $iii% nos est*dos de contro,e da 7o,*i#o das ?>*as nat*raisA
cin4tica de re-o#o de C2! e de o*tros constit*intes.
51
51
3.1.$. Con#ei%o
As concentraes das diversas es74cies )*-icas )*e to-a- 7arte de *-a
rea#o varia- co- o te-7o. A te-7erat*ra@ a 7ress#o@ a 7resena de cata,isadores@ s#o
+atores )*e a,tera- a ve,ocidade da rea#o. /- >era,@ 7ode-os escrever 7ara a rea#o
A2 DCA
[ ] [ ] [ ]

+ A
t
B
t
C
t
/- *- caso -ais >era,@ a ve,ocidade re,ativa de varia#o da concentra#o
de cada es74cie 4 in+,*enciada 7e,o coe+iciente este)*io-4trico da e)*a#o )*-ica. :or
e0e-7,o@ na e)*a#oA NE

D
D 3F2 !
2
N!
3
G
D E
D
@ o on Hidro>"nio est? sendo +or-ado
)*atro veIes -ais de7ressa do )*e a a-Jnia est? desa7arecendo. Assi-@ o va,or n*-4rico
da ve,ocidade de7ende de ser e07ressa e- ter-os de a-Jnia@ o0i>"nio@ nitrato o*
Hidro>"nio. :or isso@ as 7es)*isas de-onstra- )*e a ve,ocidade >,o5a, da rea#o )*-ica
7ode ser de+inida atrav4s das re,aes entre as variaes das concentraes e- +*n#o do
te-7o e os coe+icientes este)*io-4tricos. Assi-@ 7ara o siste-aA aA D 52 cC D dC@
7ode-os escreverA
[ ] [ ] [ ] [ ]

+ 1 1 1 1
a
A
t b
B
t c
C
t d
D
t
:ara cada rea#o@ a deter-ina#o e07eri-enta, das concentraes e- +*n#o
do te-7o 7er-ite trad*Iir co-7,eta-ente s*a evo,*#o.
52
52
3.1.3. Re!"es irre&ers'&eis
8#o a)*e,as )*e se co-7,eta-@ ,evando a *-a co-7,eta trans+or-a#o dos
rea>entes e- 7rod*tos. /0e-7,oA Na!E D EC, NaC, D E
2
!.
Q*anto K d*ra#o@ as reaes 7ode- ser c,assi+icadas e-A
InstantLneasA a7resenta- d*raes da orde- de -icroGse>*ndos. 8#o reaes
iJnicas@ a,>*-as inc,*sive s#o e07,osivas. /0e-7,oA A>N!
3
D C,
G
A>C, D NO
3

.
Mo-entLneasA a7resenta- d*raes entre -i,4si-os de se>*ndos e se>*ndos. 8#o
reaes de M0idoGred*#o. /0e-7,oA Mn$!E%
2
D 1F2 !
2
Mn!
2
D E
2
!.
1entasA a7resenta- d*raes da orde- de -in*tos o* -ais. <era,-ente s#o reaes
-o,ec*,ares $or>Lnicas%. /0e-7,oA $8% D $/% $8% $/% $:% D $/%. /sta e)*a#o
re7resenta a -eta5o,iIa#o de *- s*5strato $8% atrav4s das enIi-as $/% 7rod*Iidas
7e,os -icror>anis-os@ +or-ando *- co-7,e0o inter-edi?rio $8% $:% e@
7osterior-ente@ os 7rod*tos $:%@ ocorrendo ta-54- a re>enera#o das enIi-as $/%.
3.1.(. O#orr)n#i ds re!"es
:ara )*e *-a rea#o se veri+i)*e@ 4 necess?rioA
a% A+inidade entre os rea>entes
/ste conceito est? ,i>ado ao conceito de es7ontaneidade da ter-odinL-ica
)*-ica. *-a ,ei +*nda-enta, da nat*reIa )*e *- siste-a )*-ico tende a diri>irGse@ a
*-a trans+or-a#o irreversve,@ a 7artir de *- estado inicia,@ dese)*i,i5rado@ a *- estado
+ina, de e)*i,5rio. U-a veI )*e o e)*i,5rio tenHa sido atin>ido@ nenH*-a trans+or-a#o
adiciona, ocorrer?@ a -enos )*e o siste-a seNa so5recarre>ado de a,>*-a +or-a.
ConsiderandoGse a rea#o Hi7ot4tica aA D 52 cC D dC@ 7ara deter-inar se esta rea#o 4
7ossve,@ as s*5stLncias A e 2 deve- ser -ist*radas e as concentraes de A e 2
53
53
$desa7areci-ento% e C e C $a7areci-ento% deve- ser -onitoradas. 8e a 7osi#o do
e)*i,5rio des,ocaGse 7ara a direita@ ent#o a rea#o aci-a 4 dita es7ontLnea. Q*ando os
rea>entes a7resenta- >randes )*antidades de ener>ia re,ativa-ente aos 7rod*tos@ a rea#o
ocorrer? es7ontanea-ente. Cesta +or-a@ *-a rea#o es7ontLnea 4 *- 7rocesso e- )*e a
-at4ria -oveGse e- dire#o a *- estado -ais est?ve,.
:ara se descrever o e)*i,5rio e- ter-os ter-odinL-icos@ 4 necess?rio
de+inir *-a 7ro7riedade dos siste-as )*-icos@ )*e re,aciona o est*do de e)*i,5rio co- as
concentraes das diversas es74cies 7resentes no instante e- )*e e,e ocorre. :ara a
identi+ica#o deste 7arL-etro@ considereGse )*e a varia#o de )*antidade de ca,or d*rante
*-a rea#o )*-ica 4 7ro7orciona, K varia#o de enta,7ia $E%. Q*ando *-a rea#o ,i5era
*-a >rande )*antidade de ca,or $isto 4@ a7resenta *-a varia#o de enta,7ia >rande-ente
ne>ativa%@ 4 dita +orte-ente e0ot4r-ica. :or o*tro ,ado@ )*ando *-a rea#o a5sorve >rande
)*antidade de ener>ia@ 4 dita endot4r-ica. As reaes +orte-ente e0ot4r-icas ocorre-
es7ontanea-ente e as +orte-ente endot4r-icas n#o. Cont*do@ a,>*-as reaes ,eve-ente
endot4r-icas ocorre- es7ontanea-ente e a,>*-as reaes ,eve-ente e0ot4r-icas n#o. Isto
i-7,ica )*e a varia#o de enta,7ia n#o 7ode ser *sada iso,ada-ente 7ara N*,>ar a
es7ontaneidade da rea#o.
Te- sido notado )*e *-a varia#o no >ra* de desorde- $varia#o de
entro7ia% est? envo,vida na ocorr"ncia das reaes. Q*ando *-a dada es74cie )*-ica
encontraGse no estado >asoso $onde as -o,4c*,as est#o a,ta-ente desordenadas@ *-as e-
re,a#o Ks o*tras%@ a entro7ia desta es74cie 4 -*ito -aior do )*e )*ando se encontra no
estado sM,ido $onde as -o,4c*,as est#o a,ta-ente ordenadas%. :ara *- dado estado@ a
entro7ia de7ende de +atores tais co-o os -ovi-entos de trans,a#o@ vi5ra#o e rota#o e
das +oras de atra#o entre ?to-os e -o,4c*,as. A +ora rea, )*e >overna *-a rea#o
)*-ica 4 *-a co-5ina#o das variaes de enta,7ia e entro7ia. /sta +ora 4 cHa-ada
varia#o de ener>ia ,ivre o* de <i55s $< da rea#o%. A e07ress#o de < )*e inc,*i
enta,7ia e entro7ia 7ode ser derivada da se>*nda ,ei da ter-odinL-icaA
< O E G T8
ondeA
5
5
< O varia#o de ener>ia ,ivre
E O varia#o de enta,7ia
8 O varia#o de entro7ia
T O te-7erat*ra a5so,*ta
As o5servaes e07eri-entais -ostra- )*e o decr4sci-o na ener>ia ,ivre
est? associado co- reaes )*e ocorre- es7ontanea-ente@ en)*anto )*e *-a rea#o co-
varia#o de ener>ia ,ivre 7ositiva ocorrer? a7enas se +or introd*Iida ener>ia no siste-a. 8e
< >6 a rea#o 4 cHa-ada ender>Jnica. No e)*i,5rioA < O 6.
55
55
5% Contato entre os re>entes
Eavendo a+inidade ter-odinL-ica entre os rea>entes@ o 7asso se>*inte 4 o
+orneci-ento de ener>ia 7ara 7ro-over as co,ises entre as 7artc*,as e@ conse)Pente-ente@
a ocorr"ncia das reaes. Mas os cHo)*es dever#o ocorrer co- e+etividade@ isto 4@ as
7artc*,as 7ode- co,idir e n#o rea>ire-. Ce acordo co- o conceito de ArrHeni*s@ as
7artc*,as )*e co,ide- rea>e- so-ente )*ando a7resenta- *-a )*antidade de ener>ia 7e,o
-enos i>*a, a *- certo nve, -ni-o e0i>ido 7ara cada rea#o. /ssa ener>ia 4 a ener>ia de
ativa#o. Isto 7or)*e as reaes )*-icas 7assa- 7or *- est?>io inter-edi?rio de +or-a#o
de co-7,e0o ativado@ c*No nve, de ener>ia 4 -aior do )*e o dos rea>entes@ con+i>*rando
*-a 5arreira ener>4tica contra o desenvo,vi-ento da rea#o. Assi-@ 7or e0e-7,o@ a rea#o
da +or-a#o do ?cido c,ordrico a 7artir do Hidro>"nio e do c,oro@ 7ode ser es)*e-atiIada e
inter7retada da se>*inte +or-aA
E
2
D C,
2
2EC,

NotaGse a +or-a#o do co-7,e0o ativado co- o nve, ener>4tico /
2
@ )*e 4
-aior do )*e /
1
. :ara )*e a rea#o ocorra 4 necess?rio introd*IirGse *-a )*antidade de
ener>ia -aior do )*e /
A
O /
2
Q /
1
. ! +,*0o ener>4tico )*e ocorre nas reaes 7ode ser
re7resentado 7e,os >r?+icos $(i>*ra 3.1%A
*i+,r 3.1. *-,.o ener+/%i#o e0 re!"es.
5'
5'
E
1
E
2
E
3
D
3.1.1. Con#en%r!2o %i& 3%i&idde4
Na e07ress#o da ve,ocidade da rea#o@
[ ]

A
t
@ o ter-o RAS deve
re7resentar as concentraes ativas e n#o si-7,es-ente as concentraes -o,ares@ isto
7or)*e@ )*anto -ais concentrado e- ons +or o -eio@ -aior ser? s*a +ora iJnica o* as
interaes e,etrost?ticas )*e +aIe- co- )*e ne- toda a )*antidade de rea>ente introd*Iida
7ara *-a rea#o es7ec+ica esteNa de +ato tota,-ente dis7onve, 7ara essa +ina,idade. Cesta
+or-a@ dever? ser introd*Iido o coe+iciente de atividade 1@6@ de -odo )*eA
RAS O .RCS
onde@
RAS O concentra#o TativaU
RCS O concentra#o -o,ar
O coe+iciente de atividade
:ara so,*es n#o e,etro,ticas e so,*es e,etro,ticas -*ito di,*das@ o )*e 4
o caso da -aioria das ?>*as *ti,iIadas 7ara a5asteci-ento@ O 1@6. :ara so,*es de
e,etrM,itos co- a +ora iJnica do -eio I V 6@1 M e 6 V T V 6C@ o va,or de 7ode ser
ca,c*,ado 7orA
,o>
+

_
,

2
1
AZ
I
I

ondeA
IA +ora iJnica do -eio
I O 6@5
i
n
i i
C Z

1
2

ondeA
C
i
A concentra#o -o,ar da iG4si-a es74cie iJnica
5&
5&
W
i
A car>a e,4trica da iG4si-a es74cie iJnica
:ara ?>*as co- teores de sM,idos disso,vidos C
8
V 566->F1@ a +ora iJnica
7ode ta-54- ser ca,c*,ada atrav4s deA
I O 2@5 0 16
G5
C
8
A constante A@ 7ode ser deter-inada atrav4s deA
A O 1@32 0 16
'
$CT%
G3F2
ondeA
T O te-7erat*ra da so,*#o $X%
C O constante die,4trica da ?>*a O &3@3
:ara 25C A O 6@51
:ara so,*es de e,etrM,itos co- I V 6@665M@ o coe+iciente 7ode ser
ca,c*,ado atrav4s deA
,o>
2
AZ
I
ExemploA Ca,c*,ar as atividades dos ons e- *-a so,*#o 6@61M de Ca8!

e 6@615M de
M>C,
2
.
,./ C 0 C0
2
1.2 345
Ca 6@616 D2 6@6 G6@51 6@35 6@6635
8!

6@616 G2 6@6 G6@51 6@35 6@6635


M> 6@615 D2 6@6' G6@51 6@35 6@6653
C, 6@636 G1 6@63 G6@113 6@&& 6@6231
O6@1&IO6@5 0 6@1&O 6@635 V 6@1M
Exerccio proposto: Ca,c*,ar as atividades dos ons e- so,*#o )*ando s#o -ist*radas
212@5 -> de NaN!
3
co- 131 -> de WnC,
2
.
53
53
Res7ostaA
Na N!
3
Wn C,
Conc. Ativa $-o,esF1% 6@665 6@665 6@6613 6@663'
3.1.5. *%ores 6,e in7-,e0 n &e-o#idde ds re!"es
3.1.6.1. Concentraes dos reagentes
A*-entandoGse o nY-ero de 7artc*,as@ a*-entaGse o nY-ero de cHo)*es. !
e+eito da concentra#o dos rea>entes 7ode ser ana,isado atrav4s da 1ei de <*,d5er> Zaa>e
o* ,ei da a#o das -assasA T/- *- siste-a Ho-o>"neo@ a ve,ocidade de *-a rea#o 4@ a
cada instante@ 7ro7orciona, ao 7rod*to das concentraes ativas dos rea>entes 7resentes
na)*e,e instanteU. Assi-@ 7ara o siste-a Hi7ot4ticoA aA D 52 cC D dC@ 7ode-os
escreverA O [ RAS
a
R2S
5
.
/ste conceito est? ,i>ado ao conceito de orde- de *-a rea#o co- re,a#o a
deter-inado rea>ente. A ve,ocidade de *-a rea#o co- re,a#o ao rea>ente A 7ode ser
e07ressa atrav4s deA O t [ RAS
n
@ onde n 4 a orde- da rea#o e [ 4 a constante da
ve,ocidade da rea#o. A deter-ina#o das constantes n e [ constit*iGse e- 7ro5,e-a 7r?tico
-*ito i-7ortante na inter7reta#o das trans+or-aes ,entas )*e ocorre- nas ?>*as
nat*rais@ co-o 7or e0e-7,o@ a deco-7osi#o 5io,M>ica dos co-7ostos or>Lnicos. !5tidas
as constantes da rea#o@ o +enJ-eno encontraGse e)*acionado@ 7odendoGse o5ter os va,ores
das concentraes resid*ais a7Ms )*a,)*er interva,o de te-7o.
Nos est*dos e- esca,a de ,a5oratMrio 7ara a deter-ina#o da orde- de *-a
rea#o e da constante da ve,ocidade@ s#o o5tidos diversos 7ares de va,ores de concentra#o
e- +*n#o do te-7o. :ara )*e a rea#o seNa de orde- Iero@ 4 necess?rio )*e@ re7resentando
e- >r?+ico os dados de concentra#o e- +*n#o do te-7o@ o5tenHaGse *-a reta. A
inc,ina#o desta reta 4 a constante da ve,ocidade da rea#o. Isto 7ode ser de-onstrado
5.
5.
atrav4s deA
[ ]
[ ]

A
t
k A
6
@ onde o sina, ne>ativo re7resenta )*e o rea>ente A est?
desa7arecendo ao ,on>o do c*rso da rea#o.
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ]






A k t
A k t
A A k t A A kt onde
A
A t
.
. R S R S @
6
6
6 6
onde@
RAS O concentra#o do rea>ente A 7ara )*a,)*er va,or de t
RAS
6
O concentra#o inicia, do rea>ente A
[ O constante da ve,ocidade da rea#o R-assaFte-7o x vo,*-eS
t O te-7o
/sta rea#o 7ode ser re7resentada 7e,o se>*inte >r?+ico $(i>*ra 3.2%A
*i+,r 3.$. Re!2o de orde0 8ero
:or o*tro ,ado@ 7ara )*e *-a rea#o seNa de 7ri-eira orde- 4 necess?rio )*e
ao se ,anar e- >r?+ico os dados de ,o>arit-o nat*ra, de concentra#o e- +*n#o do te-7o@
o5tenHaGse *-a reta. A inc,ina#o desta reta re7resenta a constante da ve,ocidade da rea#o
)*e te-@ neste caso@ a di-ens#o 1Fte-7o o* te-7o
G1
.
'6
'6
Ce-onstra#oA
A
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ]

R S
.
,n . . @
R S
.
A
t
k A
A
A
k t
A
A
k t
A
A
k t A A e
t
A
A
k t

6
6
6
6
)*e 4 a e)*a#o de *-a rea#o de 7ri-eira orde-. Ca e)*a#o anterior 7ode-os ainda
escrever )*eA
,nRAS G ,nRAS
6
O G [t o*
,nRAS O ,nRAS
6
G [.t
o )*e de-onstra )*e ao se ,anar e- >r?+ico os va,ores de ,nRAS contra os va,ores de te-7o
o5t4-Gse *-a reta@ c*Na dec,ividade 4 i>*a, a G[. <ra+ica-ente@ te-Gse $(i>*ra 3.3%A
6igura 3.3. 7eao de primeira ordem
'1
'1
:or s*a veI@ 7ara )*e *-a rea#o seNa de se>*nda orde-@ 4 necess?rio )*e se
o5tenHa *-a reta )*ando se ,ana e- >r?+ico os va,ores do inverso das concentraes co-
o te-7o@ 7oisA
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]

A
t
k A
A
A
k t
A
A
k t
t
A
A


2
2
2
6
6
.
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ]

1
]
1
+
1 1 1
6
6
A
k t
A A
k t
A
A
. . .
)*e 4 a e)*a#o de *-a rea#o de se>*nda orde-@ )*e >ra+ica-ente 7ode ser re7resentada
atrav4s de $(i>*ra 3.%A
6igura 3.4. 7eao de segunda ordem
Exemplo de aplicaoA Adiciono*Gse >,icose a *- -eio de c*,t*ra de -icror>anis-os e a
s*a re-o#o +oi -onitorada. (ora- o5tidos os res*,tados no )*adro a5ai0o. Ceter-inar a
orde- da rea#o.
Tempo #minutos$ Concentrao de 2"icose #mg81$
6 136
5 155
12 .5
22 '3
31 2
'2
'2
6 2'
SoloA Constr*indoGse o )*adro a5ai0o@
t 345 "n345 18345
6 136 5@2 6@66556
5 155 5@6 6@66'5
12 .5 @' 6@61656
22 '3 @2 6@61&6
31 2 3@& 6@62336
6 2' 3@3 6@633'
e ,anandoGse e- >r?+ico RAS 0 t@ ,n RAS 0 t e 1FRAS 0 t@ o5t4-Gse )*e a c*rva ,nRAS0t
a7ro0i-aGse de *-a reta@ o )*e indica )*e a rea#o e- )*est#o 4 de 1\ orde-.
:es)*isarGse *-a a *-a as diversas ordens de rea#o 7ode ser *-
7rocedi-ento -*ito e0a*stivo. :odeGse deter-inar a7ro0i-ada-ente a orde- de *-a
rea#o@ tendo co-o 7onto de 7artida a rea#o de orde- n@ >en4rica@ atrav4s do se>*inte
desenvo,vi-entoA
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]

A
t
k A
A
t
k A
n
n

.
A7ro0i-andoGse os di+erenciais e- interva,os@ te-GseA
[ ]

1
]
1

1
]
1

A
t
k A onde A
n
@
re7resenta a concentra#o -4dia do rea>ente no interva,o considerado.
'3
'3
[ ]

_
,

1
]
1

_
,

,o> ,o>

A
t
k A
n
[ ]

_
,
+

1
]
1

,o> ,o> ,o> @

A
t
k n A
de onde se o5serva )*e ,anandoGse e- >r?+ico os va,ores de
[ ]
,o>

_
,

A
t
contra ,o> A

1
]
1

a c*rva res*,tante dever? ser a7ro0i-ada-ente *-a reta@ c*Na inc,ina#o 4 a orde- da
rea#o. <ra+ica-ente te-Gse $(i>*ra 3.5%A
*i+,r 3.1. De%er0in!2o +er- d orde0 de re!2o
No e0e-7,o anterior@ constr*i*Gse o se>*inte )*adroA
t 345 345 t

R S A
t
[ ]
,o>

A
t

_
,

,o> A

1
]
1
6 136
G25 5 G5@66 6@&6 2@22
5 155
G'6 & G3@5& 6@.3 2@16
12 .5
G2& 16 G2@&6 6@3 1@.1
22 '3
'
'
"og
G2' . G2@3. 6@' 1@&
31 2
G1' . G1@&3 6@25 1@53
6 2'
/ ,anandoGse e- >r?+ico os va,ores de
[ ]

_
,

A
t
contra os va,ores de ,o>
A

1
]
1
@ o5servaGse )*e a reta res*,tante a7resenta inc,ina#o a7ro0i-ada de 5@ o )*e
de-onstra )*e a rea#o 4 de 7ri-eira orde-@ e- )*e 7ese o 5ai0o coe+iciente de corre,a#o
da reta aN*stada a 7artir dos res*,tados e07eri-entais.
3.1.6.2. Temperatura
Ce *-a -aneira >era,@ a*-entandoGse a te-7erat*ra do siste-a@ a*-entaGse
a ener>ia das -o,4c*,as )*e 7artici7a- de *-a deter-inada rea#o@ )*e te- a s*a
ve,ocidade a*-entada. ! e+eito da te-7erat*ra so5re a ve,ocidade das reaes 7ode ser
7re,i-inar-ente ava,iado atrav4s da re>ra e07eri-enta, de ]an^t Eo++A TAs ve,ocidades das
reaes do5ra- o* tri7,ica- 7ara *- a*-ento de 16C no va,or da te-7erat*raU. /-5ora
n#o se deva es7erar )*e esta re>ra se a7,i)*e a todos os casos e 7ara todas as +ai0as de
te-7erat*ra@ *- e0e-7,o t7ico e- )*e este co-7orta-ento se veri+ica s#o os di>estores
anaerM5ios de ,odos@ onde o rendi-ento 7ratica-ente d*7,ica )*ando se e,eva a
te-7erat*ra do ,odo de 25C 7ara 35C.
:ara se esti-ar de +or-a -ais 7recisa o e+eito da te-7erat*ra@ 7odeGse
*ti,iIar a ,ei de ]an^t Eo++GArrHeni*s. In+,*ir na ve,ocidade da rea#o si>ni+ica a,terar o
va,or da constante da ve,ocidade [. A citada ,ei 7rev" a se>*inte e07ress#o 7ara a varia#o
de [A

,n
.
@
k
!
E
" !

2
ondeA
'5
'5
[A constante da ve,ocidade da rea#o
TA te-7erat*ra a5so,*ta
/A ener>ia de ativa#o@ varia de 2 666 a 26 666 ca,F>.-o,
RA constante dos >ases
Inte>randoGse a e)*a#o aci-a entre dois ,i-ites de te-7erat*ra@ te-GseA
( )
[ ]


,n
,n F . .
k
k
k
E
"
!
!
!
E "
!
k
k
! ! ! !



1
2
1
2
2
2
1
2 1 1 2
e +aIendoGseA
E
"
C
! !
1 2
.
@
te-GseA
( ) 2
1
2 1
k
k
C
! !

e +aIendoGse
C
temos

@ A

( )
2 1
2 1
k k
! !

ondeA
[
1
e [
2
A constantes da ve,ocidade da rea#o Ks te-7erat*ras T
1
e T
2
.
''
''
A coe+iciente de te-7erat*raB de *-a -aneira >era,@ 7odeGse atri5*ir os se>*intes va,ores
7ara o coe+iciente O 1@13' $ a 26C%B O 1.65' $26 a 36C%.
Na e)*a#o de 8treeterG:He,7s $a*tode7*ra#o dos c*rsos d^?>*a% *ti,iIaGse
O 1@6& e e- reatores 7ara o trata-ento de es>otos atri5*e-Gse va,ores es7ec+icos. :or
e0e-7,o@ e- siste-as de ,odos ativados e de +i,tros 5io,M>icos cost*-aGse *ti,iIar O 1@63.
3.1.9. E.er#'#ios Reso-&idos
1. U- resd*o a7resenta *-a ta0a de deco-7osi#o [ O 6@1 d
G1
a 26C. Q*anto te-7o
,evaria 7ara deco-7or .6_ deste resd*o de concentra#o tota, i>*a, a 1266 ->F1. A
te-7erat*ra a-5iente 4 de 36C.
Solo:
a% Corre#o do va,or da constante [@ 7ara a te-7erat*ra de 36CA
[
36

C
O [
26

C
. 165'
$36G26%
[
36

C
O 6@1 0 1@65'
16
O 6@1&d
G1
5% C?,c*,o do te-7o 7ara deco-7or .6_A
Co-o a di-ens#o da ta0a [ a7resentada 4 d
G1
@ s*5entendeGse )*e a rea#o e- )*est#o 4
de 7ri-eira orde-. :ortantoA
RAS O RAS
6
. e
G[.t
RAS
6
O 1266 ->F1
[ O 6@1&d
G1
RAS O 6@1 0 1266 O 126->F1 $.6_ de deco-7osi#o%
126 O 1.266 . e
G6@1& 0 t
t O 13@5 dias
2. Atrav4s dos se>*intes dados e07eri-entais 7rocedentes de *- reator@ e- 5ate,ada@
deter-inar o coe+iciente de te-7erat*ra.
'&
'&
TC 9#d
:1
$
15@6 6@53
26@5 6@..
25@5 1@3&
31@5 2@36
3.@5 5@6
Solo:
:artindoGse da e)*a#o di+erencia, do e+eito da te-7erat*ra so5re [@
( )

,n k
!
E
" !

1
2
@
inte>randoGse te-GseA

constante
2 ,n
T
1
R
/
,n[ +

:ortanto@ ,anandoGse e- >r?+ico os va,ores de ,n[ contra


1
!
$,e-5rar )*e T 4 a
te-7erat*ra a5so,*ta@ e- X%@ os 7ontos a,inHarGseG#o a7ro0i-ada-ente e a inc,ina#o da
reta 4 n*-erica-ente i>*a, ao va,or de
G
/FR $o sina, ne>ativo indica )*e a reta 4
descendente%.
"n 9 18T #18;$
G6@'3 3@&2 0 16
G3
G6@616 3@6& 0 16
G3
D6@315 3@356 0 16
G3
D1@636 3@23 0 16
G3
D1@'3' 3@266 0 16
G3
1anandoGse e- >r?+ico estes dados@ encontro*Gse /FR O 35.3B 7ortanto@ 7ara T
1
O 15C
$233X% e T
2
O 6C $313X%A O e
35.3F$233%$313%
O 1@166
3.$. EQUILBRIO QUMICO
'3
'3
3.$.1. Con#ei%o
:ara se introd*Iir os 7rinc7ios do e)*i,5rio )*-ico@ *-a rea#o )*-ica
ser? ana,isada )*antitativa-ente@ de -odo a se -ostrar )*e o estado de e)*i,5rio rea,-ente
ocorre. Considerando a se>*inte rea#o )*-ica )*e se s*7e ocorrer e- *-a so,*#o
a)*osaA
A B C D + +
2
1
! sentido d*7,o da seta indica )*e tanto a rea#o da es)*erda 7ara a direita@
co-o a inversa@ 7ode- ocorrer. 8*7onHa-os )*e as es74cies A e 2 seNa- -ist*radas e-
*-a so,*#o a)*osa e )*e se -onitora as concentraes de C e- +*n#o do te-7o@
con+or-e -ostrado na (i>*ra 3.'aA
*i+,r 3.5. E6,i-':rio 6,'0i#o
/sta +i>*ra indica )*e de7ois de *- 7erodo de te-7o a concentra#o de C
tornaGse constante. U-a veI )*e se considera )*e o estado de e)*i,5rio e0iste )*ando
1
O

2
@ ind*IGse a considerar )*e o e)*i,5rio +oi atin>ido )*ando a concentra#o de C n#o varia
-ais co- o te-7o. Isto 7ode n#o ser verdadeiro. Na rea,idade@ o e)*i,5rio sM 7ode ser
ass*-ido se a -es-a concentra#o de C +or desenvo,vida na rea#o inversa@ 7ara a -es-a
concentra#o tota, de C na so,*#o. :ortanto@ 7ara se veri+icar o esta5e,eci-ento do
e)*i,5rio do siste-a@ deveGse -ist*rar C e C e- *-a so,*#o a)*osa e -onitorar a
concentra#o de C e- +*n#o do te-7o. 8e *-a res7osta si-i,ar K a7resentada na (i>*ra
'.
'.
3.'5 +or o5tida@ 7odeGse ad-itir )*e o estado de e)*i,5rio +oi a,canado. As (i>*ras 3.'a e
3.'5 7ode- ser s*7er7ostas@ 7rod*Iindo a (i>*ra 3.&A
*i+,r 3.9. E6,i-':rio 6,'0i#o
3.$.$. Cin/%i# do e6,i-':rio
Todas as reaes )*-icas se 7rocessa- se>*ndo *-a ve,ocidade o* ta0a
caracterstica )*e de7ende da concentra#o dos rea>entes@ da te-7erat*ra da so,*#o e da
7resena de cata,isadores@ etc. ConsiderandoGse nova-ente a rea#o Hi7ot4ticaA
B A D C
D C B A
D C B A
+ +
+ +
+ +

2
1
1
2
8e o -ecanis-o da rea#o 4 ta, )*e@ a co,is#o entre *-a Ynica 7artc*,a de A
e *-a Ynica 7artc*,a de 2 4 necess?ria 7ara )*e a rea#o ocorra no sentido 1@ e )*e a
&6
&6
co,is#o entre *-a Ynica 7artc*,a de C e *-a Ynica 7artc*,a de C 4 necess?ria 7ara )*e a
rea#o ocorra no sentido 2@ ent#o@ no incio@ a ve,ocidade da rea#o no sentido 1 ser? -aior
do )*e no sentido 2@ 7or)*e as concentraes iniciais de A e 2 s#o -aiores do )*e as de C
e C e@ 7ortanto@ a +re)P"ncia de co,ises 4 -aior. Assi-@ se a concentra#o de A o* 2 +or
do5rada@ o nY-ero de co,ises entre A e 2 7or *nidade de te-7o dever? do5rar e@ 7ortanto@
a ve,ocidade de rea#o no sentido 1 ta-54- dever? do5rar. :or o*tro ,ado@ se as
concentraes de A e 2 +ore- do5radas@ o nY-ero de co,ises entre A e 2 ser?
)*adr*7,icado@ o )*e ta-54- ocorrer? co- a rea#o no sentido 1. /sta ,inHa de raciocnio
s*>ere )*e 7ara *-a rea#o do ti7o A 2 C C + +
2
1
@ as ve,ocidades das reaes nos sentidos
1 e 2 7ode- ser e07ressas -ate-atica-ente atrav4s deA

1
O [
1
RAS . R2S

2
O [
2
RCS . RCS
ondeA

1
A ve,ocidade da rea#o no sentido 1

2
A ve,ocidade da rea#o no sentido 2
[
1
[
2
A constantes de ve,ocidade@ )*e considera- todos os +atores )*e a+eta- a ve,ocidade@
e0ceto as concentraes dos rea>entes.
RAS@ R2S@ RCS@ RCSA concentraes dos rea>entes@ e- -o,esF,itro
As variaes das ve,ocidades nos sentidos 1 e 2 s#o i,*stradas na
(i>*ra 3.3A
&1
&1
*i+,r 3.;. Cin/%i# do e6,i-':rio
Nesta (i>*ra 3.3@ o 7onto e- )*e
1
O

2
$ve,ocidade ,)*ida i>*a, a Iero% 4 o
7onto de e)*i,5rio. Assi-@ o e)*i,5rio )*-ico re7resenta *- estado dinL-ico e- )*e
d*as o* -ais reaes o7ostas to-a- ,*>ar ao -es-o te-7o e K -es-a ve,ocidade. No
e)*i,5rio@ a se>*inte re,a#o 4 v?,ida 7ara o siste-a Hi7ot4tico consideradoA

1
O

2
[
1
RASR2S O [
2
RCSRCS
( )
k
k
C D
A B
#
C D
A B
e$
1
2

R S.R S
R S.R S
R SR S
R SR S
ondeA
$X%
e)
4 deno-inada constante de e)*i,5rio de concentra#o o* constante de e)*i,5rio
a7arente.
Neste caso@ +oi considerado )*e o -ecanis-o da rea#o 4 ta, )*e 4
necess?ria a co,is#o de *-a Ynica 7artc*,a de A co- *-a Ynica de 2 7ara )*e a rea#o
ocorra $sentido 1% e ide- 7ara C e C $sentido 2%. ConsiderandoGse a>ora *- -ecanis-o e-
)*e 4 necess?ria a co,is#o si-*,tLnea de d*as 7artc*,as de A co- *-a de 2 $sentido 1% e
de d*as de C co- *-a de C $sentido 2%@ o* seNaA
2 2
2
1
A B C D + +
8e>*indo o -es-o raciocnioA

1
O [
1
RAS
2
R2S

2
O [
2
RCS
2
RCS
No e)*i,5rioA
&2
&2

1
O
2
e
( ) #
C D
A B
e$

R S . R S
R S . R S
2
2
/ >enera,iIandoGse 7araA aA D 52 cC D dC@ onde a@ 5@ c e d re7resenta-
os coe+icientes este)*io-4tricos de 7artc*,as de A@ 2@ C e C@ envo,vidos na rea#o
5a,anceada@ a constante de e)*i,5rio 7ode ser ca,c*,ada 7orA
( ) #
C D
A B
e$
c $
a b

R S . R S
R S . R S
/sta 4 a re7resenta#o -ate-?tica da ,ei do e)*i,5rio )*-ico c*Na +or-a
>era, 7ode ser a7,icada e- -*itos ti7os de reaes de interesse no ca-7o do sanea-ento@
tais co-o as de dissocia#o@ ioniIa#o@ 7reci7ita#o $so,*5i,idade% e +or-a#o de
co-7,e0os. Notar )*e o -ecanis-o rea, da rea#o 7ode di+erir considerave,-ente da
este)*io-etria >era,. Cont*do@ as 7ro7riedades do e)*i,5rio de *- siste-a n#o de7ende-
da intensidade $nve,% e- )*e 4 a,canado e )*e a e)*a#o aci-a sM 7ode ser a7,icada 7ara
o estado de e)*i,5rio. Ceve ser notado ta-54- )*e o *so de concentraes ativas 4 -ais
correto do )*e o *so da concentra#o ana,tica rea, $concentra#o -o,ar%.
E? tr"s 7ontos na e)*a#o aci-a )*e deve- ser co-7reendidosA
1% As concentraes de A@ 2@ C e C s#o concentraes no e)*i,5rio. No entanto@ e0iste-
in+initas co-5inaes )*e corres7onde- ao estado de e)*i,5rio.
2% A conven#o 4 a de )*e o va,or n*-4rico de $X%e) 4 a re,a#o entre os 7rod*tos das
concentraes das es74cies )*-icas )*e se encontra- no ,ado direito da e)*a#o
)*-ica e as do ,ado es)*erdo. Assi-@ *- 7e)*eno va,or de [ si>ni+ica )*e o e)*i,5rio
4 a,canado de7ois )*e a7enas *-a 7e)*ena +ra#o dos rea>entes 4 convertida e-
7rod*tos@ e viceGversa.
3% As concentraes iniciais dos rea>entes e 7rod*tos s#o i-7ortantes 7ara se deter-inar a
dire#o e- )*e a rea#o ir? ocorrer at4 )*e o e)*i,5rio se esta5e,ea. :or e0e-7,o@
&3
&3
-es-o )*e X seNa e,evado@ *-a rea#o 7oder? ocorrer da direita 7ara a es)*erda@ se as
concentraes iniciais dos 7rod*tos +ore- >randes e- re,a#o Ks dos rea>entes.
Ceve ser notado )*e o conceito de e)*i,5rio )*-ico n#o 7rovidencia
in+or-a#o so5re a ve,ocidade e- )*e o -es-o +oi atin>ido e- *- siste-a )*-ico@ ne-
esta5e,ece a dire#o e- )*e +oi atin>ido.
3.$.3. E.er#'#ios Reso-&idos
1. /- *-a e07eri"ncia@ -edi*Gse a concentra#o dos co-7onentes da rea#o a .6C@ no
e)*i,5rioA
E
2
D I
2
2EI
RE
2
S O 6@6663'2 -o,F,itro
RI
2
S O 6@662'3 -o,F,itro
REIS O 6@6162 -o,F,itro
Q*a, o va,or da constante de e)*i,5rio desta rea#o a .6C`
Solo:
( )
#
%I
% I x

R S
R S.R S
@
@ @
@
2
2 2
2
6 6162
6 6663'2 6 662'3
5 .
2. U- -o, de E
2
e *- -o, de I
2
s#o introd*Iidos e- *- +rasco de 1@6 ,itro de .6C.
Q*ais as concentraes +inais )*ando se esta5e,ece o e)*i,5rio`
Solo:
Concentraes IniciaisA
RE
2
S O 1 -o,F,itro
RI
2
S O 1 -o,F,itro
REIS O 6
Concentraes no e)*i,5rioA
RE
2
S O $1Gn% -o,F,itro
&
&
RI
2
S O $1Gn% -o,F,itro
$EIS O 2 n
( )
( ) ( )


#
n
n n
n 5 .
2
1 1
6 &&2
2
@ @
as concentraes no e)*i,5rio ser#oA
RE
1
S O 2 0 6@&&2 O 1@5 -o,F,itro
RE
2
S O RI
2
S O 1 G 6@&&2 O 6@223 -o,F,itro
3. Ca,c*,ar a constante de e)*i,5rio 7ara a rea#o a5ai0o@ a &66
o
C@ sa5endoGse )*e nesta
te-7erat*ra e0iste- e- e)*i,5rio 1@62 -o,F1 de N
2
B 1@'6 -o,F1 de E
2
e 6@16 -o,esF1
de NE
3
.
Solo:
N
2
$>% D 3E
2
$>% O 2NE
3
X O RNE
3
S
2
F RN
2
S . RE
2
S
3
X O $6@16%
2
F $1@62% . $1@'6%
3
O 2@ 016
G3
. A)*ecera-Gse d*as -o,4c*,as >ra-a de c,oreto de +Ms+oro ] e- *- reci7iente co-
ca7acidade de 2@6 1. Atin>ido o e)*i,5rio@ o co-7osto se encontrava 6 _ dissociado
e- c,oreto de +Ms+oro III e c,oro. Ca,c*,ar a constante de e)*i,5rio K)*e,a te-7erat*ra.
:C,
5
O :C,
3
D C,
2
Solo:
:C,
5
:C,
3
C,
2
Q*antidades iniciais
$-o,es%
2 6 6
Q*antidades )*e
rea>ira- o* +ora-
7rod*Iidas $-o,es%
6@36 6.36 6@36
Q*antidades no 2 Q 6@36 !@36 6@36
&5
&5
e)*i,5rio $-o,es%
Conc. Mo,ar no
e)*i,5rio 7F ] O 2 1
6@'6 6@6 6@6
C?,c*,o da constante de e)*i,5rioA
X O R:C,
3
S.RC,
2
S F R:C,
5
S O $6@6 0 6@6% F 6@'6 O 6@2'
5. Ca,c*,ar a constante de e)*i,5rio 7ara a rea#o a5ai0o@ a &66
o
C@ sa5endoGse )*e nesta
te-7erat*ra e0iste- e- e)*i,5rio 1@62 -o,F1 de N
2
B 1@'6 -o,F1 de E
2
e 6@16 -o,F1 de
NE
3
.
Solo:
N
2
$>% D 3E
2
$>% O 2NE
3
X O RNE
3
S
2
F RN
2
S . RE
2
S
3
X O $6@16%
2
F $1@62% . $1@'6%
3
O 2@ 016
G3
'. A e)*a#o da dissocia#o do ?cido Hi7oc,oroso@ EC,!@ a>ente desin+etante )*e res*,ta
da a7,ica#o do c,oro na ?>*a@ 4A EC,! C,!
G
D E
D
.
:ortanto@ esta5e,eceGse *- e)*i,5rio )*-ico de7endente do 7E entre o ?cido
Hi7oc,oroso n#o dissociado e o on Hi7oc,orito C,!
G
. ! on Hi7oc,orito ta-54- 4 a>ente
desin+etante@ 7or4- se* 7oder de desin+ec#o 4 -enor do )*e o do ?cido Hi7oc,oroso.
Co- 5ase na constante de e)*i,5rio da rea#o@ est*dar o e+eito do 7E no 7rocesso de
desin+ec#o das ?>*as atrav4s da a7,ica#o de c,oro.
]a,ores de Xa $Constante de e)*i,5rio da dissocia#o do ?cido%A
temp.#C$ + 5 1+ 15 2+ 25
;a 1@5016
G3
1@&016
G3
2@6016
G3
2@2016
G3
2@5016
G3
2@&016
G3
Solo:
ConsiderandoGse a te-7erat*ra do est*do i>*a, a 26@ Xa O 2@5016
G3

&'
&'
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
Xa
E C,!
EC,!
Xa
E
C,!
EC,!


+

+

.
e07ressandoGse as concentraes de EC, e de C,! e- 7orcenta>ens@ te-osA
[ ]
#a
%
%ClO
%Cl
+

166 _
_
/ ,e-5randoGse )*e REDS O 16
G7E
7odeGse constr*ir a se>*inte ta5e,a@ ar5itrandoGse
va,ores de 7E e ca,c*,andoGse as 7orcenta>ens de EC,!A
p< 3<
=
5 > <C".
3@6 16
:3?+
..@..
@6 16
:4?+
..@.3
5@6 16
:5?+
..@&5
5@5 16
:5?5
..@22
'@6 16
:6?+
.&@5'
'@5 16
:6?5
.2@'&
&@6 16
:7?+
36@66
&@5 16
:7?5
55@35
3@6 16
:?+
23@5&
3@5 16
:?5
11@2.
.@6 16
:9?+
3@35
.@5 16
:9?5
1@25
16@6 16
:1+?+
6@6
Ce onde se o5serva )*e )*anto -enor +or o 7E@ -aior ser? a 7orcenta>e- de ?cido
Hi7oc,oroso n#o dissociado@ o )*e 4 interessante so5 o 7onto de vista da desin+ec#o. No
entanto@ o5servaGse )*e 7ara va,ores de 7E ,i>eira-ente in+eriores a &@6@ as 7orcenta>ens de
EC,! s#o 5astante e,evadas@ re7resentando *-a sit*a#o satis+atMria.
&&
&&
3.$.(. *%ores 6,e 7e%0 o e6,i-':rio 3des-o#0en%o do e6,i-':rio4
! 7rinc7io de 1e CHate,ier esta5e,ece )*e se *-a car>a 4 a7,icada a *-
siste-a e- e)*i,5rio@ este rea>ir? no sentido de a,iviar a car>a e resta5e,ecer o e)*i,5rio
so5 novas condies. ConsiderandoGse o e)*i,5rio Hi7ot4ticoA
aA bB cC dD + +
2
1
@

de
acordo co- o 7rinc7io de 1e CHate,ier@ se a concentra#o de A o* 2 +or a*-entada@ o
e)*i,5rio se des,ocar? 7ara a direita $a*-entando a ve,ocidade da rea#o no sentido 1%@
en)*anto )*e se +ore- a*-entadas as concentraes de C o* C@ o e)*i,5rio des,ocaGse
7ara a es)*erda. ! e)*i,5rio se des,oca se-7re na dire#o )*e red*I a concentra#o da
es74cie )*-ica adicionada. /- o*tras 7a,avras@ )*ando as concentraes de *-a o* -ais
es74cies )*-icas e0istentes e- *- siste-a e- e)*i,5rio s#o a,teradas@ as concentraes
de todas as es74cies )*-icas ir#o variar e *-a nova co-7osi#o do e)*i,5rio ser?
esta5e,ecida. A 7osi#o do e)*i,5rio 4 ta-54- a+etada 7e,a 7resena de cata,isadores e
7e,as variaes na 7ress#o e na te-7erat*ra.
3.2.4.1. Efeito da concentrao
Na deriva#o da ,ei do e)*i,5rio )*-ico *sando a cin4tica@ +oi de-onstrado
)*eA i% as ve,ocidades das reaes nos sentidos 1 e 2 s#o de7endentes das concentraes dos
rea>entes e ii% )*ando o e)*i,5rio 4 esta5e,ecido@ as ve,ocidades
1
e
2
s#o i>*ais. :ara a
rea#o Hi7ot4ticaA
aA bB cC dD + +
2
1
@

1
O [
1
.RAS
a
.R2S
5

2
O [
2
RCS
c
.RCS
d
&3
&3
No e)*i,5rio@
1
O
2
e as concentraes de A@ 2@ C e C s#o as
concentraes de e)*i,5rio. Ce7ois )*e o e)*i,5rio +oi a,canado@ se a concentra#o de
*-a das es74cies +or a,terada@ a ve,ocidade da rea#o e- *- sentido ir? variar de acordo
co- a e)*a#o )*-ica e o siste-a n#o se encontrar? -ais e- e)*i,5rio. :or e0e-7,o@ se a
concentra#o de A +or a*-entada@ a ve,ocidade da rea#o no sentido 1 ir? a*-entar. !
siste-a tender? a *- novo estado de e)*i,5rio@ onde as concentraes de e)*i,5rio dos
rea>entes ser#o di+erentes das o5servadas no estado de e)*i,5rio anterior. Cont*do@ a
re,a#o entre as concentraes dada 7or ( )
[ ] [ ]
#
C D
A B
e$
c d
a b

R S R S
7er-anecer? ina,terada. U-a
veI )*e as concentraes de e)*i,5rio s#o di+erentes 7ara o novo estado@ as ve,ocidades
nos sentidos 1 e 2 ser#o di+erentes de se*s va,ores anteriores@ -as i>*ais entre si no
e)*i,5rio.
Res*-indoGse atrav4s de *- e0e-7,o@ dada a rea#o A2 A D 2@ se
a*-entar-os a concentra#o de A2@ o )*e acontecer?` ! 7ro5,e-a 7ode ser a5ordado
atrav4s deA
1% Constante de e)*i,5rioA co-o a constante dever? 7er-anecer ina,terada@ as
concentraes de A e 2 dever#o a*-entar 7ara a -an*ten#o do e)*i,5rio.
2% :rinc7io de 1e CHate,ierA )*a,)*er siste-a e- e)*i,5rio@ )*ando s*5-etido a *-a
+ora e0terna@ tende a se a,terar 7ara +*>ir a esta +ora.
3% Cin4ticaA a*-entandoGse a concentra#o@ a*-entaGse a 7ro5a5i,idade de cHo)*es e a
ve,ocidade a*-enta $teoria das co,ises%.
3.2.4.2. Efeito da temperatura
Na -aioria dos casos@ as reaes de interesse nos 7rocessos )*-icos s#o
desenvo,vidas e- te-7erat*ras di+erentes de 25C. A,4- disso@ 7ara se co-7*tar a 7osi#o
do e)*i,5rio de *-a rea#o o* siste-a de reaes@ 4 necess?rio aN*star as constantes de
&.
&.
e)*i,5rio 7ara as condies de te-7erat*ra n#o 7adroniIadas. ]an^t Eo++ 7ro7Js a se>*inte
re,a#o 7ara a varia#o da constante de e)*i,5rio co- a te-7erat*ra a5so,*taA

, n X
T
E
RT
e) R/Aab!
$ %


6
2
)*e inte>rada res*,taA
,n$ % . # const
%
"!
e$
"EA&'O


6
onde R 4 a constante dos >ases e E 4 a varia#o de enta,7ia da rea#o.
8e a rea#o no sentido 1 +or endot4r-ica@ ent#o a rea#o no sentido 2 4
e0ot4r-ica. ! 7rinc7io de 1e CHate,ier esta5e,ece )*e a 7osi#o do e)*i,5rio varia no
sentido de a,iviar a car>a i-7osta. Isto si>ni+ica )*e se 4 adicionado ca,or e- *- siste-a
)*-ico e- e)*i,5rio@ a 7osi#o deste ir? variar de -odo )*e *-a 7arte da ener>ia t4r-ica
adicionada ao siste-a 7ossa ser *ti,iIada. Assi-@ se 4 adicionado ca,or ao siste-a
-encionado@ a 7osi#o do e)*i,5rio 4 des,ocada 7ara a direita $+avorecendo a rea#o
endot4r-ica%@ o )*e si>ni+ica )*e o va,or da constante a*-enta. ! e+eito da te-7erat*ra
so5re a constante de e)*i,5rio 4 i,*strado na (i>*ra 3.. a se>*ir.
*i+,r 3.<. E7ei%o d %e0=er%,r no e6,i-':rio 6,'0i#o
36
36
:odeGse o5servar )*e a dec,ividade de7ende do sina, de E. Ass*-indoGse
)*e E 7er-anecer? constante na +ai0a de te-7erat*ra entre T
1
e T
2
@ a inte>ra#o da
e)*a#o anterior res*,taA
,n
.
k
k
%
"
! !
! !
"EA&'O 2
1
6
2 1
1 2

1
]
1

8e [
1
4 conHecido@ 4 7ossve, a deter-ina#o de [
2
.
ExemploA A 7reci7ita#o de car5onato de c?,cio 4 o -ecanis-o *ti,iIado no 7rocesso de
a5randa-ento da ?>*a atrav4s da ca,. A 25C@ a constante de e)*i,5rio 7ara esta rea#o 4
16
G3@3
. Cont*do@ o a5randa-ento na -aioria das /TAs se d? e- te-7erat*ra di+erentes de
25C. Ceter-inar o e+eito so5re a re-o#o de c?,cio a 16C.
CaC!
3
Ca
D2
D C!
3
G2
1% C?,c*,o do E da rea#oA
/s74cie )*-ica E+or-a#o $Xca,F-o,%
CaC!
3
G233@5
Ca
D2
G12.@&&
CO
3
2
G1'1@'3
Erea#o O R$G12.@&&% D $G1'1@'3% G $G233@5%S O G2@.5 Xca,
2% Ceter-ina#o de [ a 16C
31
31
( )
( )
22 @ 3
16
3 @ 3
16
25
2 1
1 2
16
16
16 ,o>
% 2.3 %$ 233 %$ .3 @ 1 %$ 363 @ 2 $
2.3 233 2.56
,o>
,o>
363 @ 2
,o>



+


+

C
C
C C
k
k
k
! !
! !
"
reao %
k
32
32
3.2.4.3. Presena de catalisadores
(oi visto )*e )*ando os rea>entes a7resenta- -aiores )*antidades de
ener>ia e- re,a#o aos 7rod*tos@ a rea#o )*-ica dever? ocorrer es7ontanea-ente@ e )*e a
+ora )*e ,eva K rea#o 4 *-a co-5ina#o das variaes de enta,7ia e entro7ia do siste-a
$varia#o de ener>ia ,ivre o* de <i55s%. As o5servaes e07eri-entais t"- de-onstrado
)*e o decr4sci-o de ener>ia ,ivre $< V 6% est? associado co- reaes )*e ocorre-
es7ontanea-ente. A7esar disso@ a ve,ocidade de a,>*-as reaes es7ontLneas 4 ta, )*e
7ode ,evar anos 7ara )*e seNa detectada a,>*-a a,tera#o nas concentraes dos rea>entes.
/ste co-7orta-ento 7ode ser e07,icado co- 5ase na teoria da ve,ocidade a5so,*ta de
rea#o.
/sta teoria 7ro7e )*e@ antes )*e as -o,4c*,as reaNa-@ 7assa- 7or *-a
con+i>*ra#o de transi#o $co-7,e0o ativado%@ )*e a7resenta *- nve, de ener>ia -aior do
)*e os dos rea>entes e dos 7rod*tos. :ara )*e a rea#o 7ossa ocorrer@ deve ser adicionada
ener>ia ao siste-a. A ener>ia adicionada te- )*e ser s*+iciente 7ara e,evar o nve, de
ener>ia dos rea>entes ao nve, do co-7,e0o ativado $ener>ia de ativa#o%. /0iste *-a
re,a#o inversa entre a ener>ia de ativa#o e a ve,ocidade da rea#o. Ce acordo co- a teoria
da ve,ocidade a5so,*ta@ a ve,ocidade da rea#o 4 +*n#o da concentra#o do co-7,e0o
ativado@ si>ni+icando )*e a cin4tica re7resenta a este)*io-etria do estado de transi#o e n#o
dos rea>entes. Cont*do@ 7ara a -aioria das reaes )*-icas@ a concentra#o do co-7,e0o
ativado 7ode ser e07ressa e- +*n#o da concentra#o dos rea>entes.
U- cata,isador 7ode ser de+inido co-o *-a s*5stLncia )*e a*-enta a
ve,ocidade de *-a rea#o )*-ica@ -as )*e n#o a7arece na e)*a#o )*-ica 5a,anceada.
8o5 o 7onto de vista ter-odinL-ico@ o cata,isador a*-enta a ve,ocidade da rea#o )*-ica
5ai0ando a ener>ia de ativa#o. Isto ocorre atrav4s do a*-ento do nY-ero de -o,4c*,as
ativadas e reativas. A rea#o cata,isada e a n#o cata,isada a7resenta- o -es-o < da
rea#o@ indicando )*e o cata,isador n#o a,tera o estado +ina, da rea#o@ -as red*I a ener>ia
de ativa#o e a*-enta a ve,ocidade co- )*e o estado +ina, 4 o5tido.
33
33
A cat?,ise atrav4s de ?cidos e 5ases 4 co-*-ente *ti,iIada nos 7rocessos
)*-icos $e0e-7,oA *so de ?cido s*,+Yrico@ na an?,ise de CQ!%. As se>*intes re>ras
5?sicas >overna- o *so de cata,isadoresA
1% n#o H? criadores de reaes
2% os cata,isadores 7er-anece- ina,terados ao +ina, da rea#o
3% os cata,isadores a>e- e- 7e)*enas )*antidades e- re,a#o ao siste-a
% os cata,isadores n#o a,tera- o estado de e)*i,5rio
a% cata,isador 7ositivoA a*-enta a ve,ocidade da rea#oB e0e-7,oA
E
2
D E
2
!
2

(t

E
2
!
5% cata,isador ne>ativoA di-in*e- a ve,ocidade da rea#oB e0e-7,oA
E
2
!
2

%
+

E
2
! D c !
2
c% cat?,ise Ho-o>"neaA rea>entes e cata,isador na -es-a +ase
d% cat?,ise Hetero>"neaA -ais de *-a +aseB 7ode ocorrer *-a adsor#o 7r4via dos
rea>entes na s*7er+cie de *- cata,isador sM,ido@ se>*ida 7e,a +or-a#o de
co-7ostos s*7er+iciais inter-edi?rios e 7rod*tos +inais con+or-e o es)*e-a
>era, do 7rocessoB e0e-7,o $Hidro>ena#o cata,tica%A
C
n
E
2n
D E
2
$:t% CnE
2nD2
e% 7ro-otoresA cata,isadores de cata,isadoresB e0e-7,oA
nC! D $2n D 1% E
2

)e O
2 3

C
n
E
2nD2
D nE
2
!
7ro-otoresA 7ot?ssio $X%@ t*n>st"nio $Z%@ -o,i5d"nio $Mo%@ etc.
+% ini5idoresA ini5e- a rea#oB e0e-7,oA
8!
2
D E
2
!
2

* O
2 5

8!
3
8e entrar E
2
8 o 7rocesso 7?ra 7or envenena-ento do ]
2
!
5
. /- sanea-ento@ s#o
co-*ns os e+eitos de to0icidade de s*5stLncias )*-icas so5re os 7rocessos
5io,M>icos de deco-7osi#o da -at4ria or>Lnica.
3
3
3.2.4.4. Presso
A*-entandoGse a 7ress#o@ di-in*e-Gse as distLncias@ 7ossi5i,itando a
ocorr"ncia de -aior nY-ero de co,ises.
3.2.4.5. Energia luminosa radiante! e el"trica
/0e-7,os de ener>ia ,*-inosa e e,4trica s#oA
1% ,*-inosaA
A> C, A>
6
D E
2
C,
2
$+oto>ra+ia%
% $ ' ' 'C!
2 ' 12 ' 2 2
se +otossnte O O % C
cloro+ila
O % + > +

2% e,4tricaA
3!
2

e+,Yvios
2!
3
$e+,YviosA descar>as si,enciosas na at-os+era%
3.2.4.6. Estado f#sico e estado nascente
! estado +sico est? re,acionado co- a -aior s*7er+cie de contatoA os >ases
a7resenta- reaes -ais r?7idas do )*e os ,)*idos e os ,)*idos do )*e os sM,idos. No
caso do estado nascente te-GseA !
3
!
2
D R!S $a>ente desin+etante%.
35
35
3.$.1. E.e0=-os de e6,i-':rios 6,'0i#os de in%eresse e0
sne0en%o
8e>*ndo ArrHeni*s@ todos ?cidos@ sais e 5ases se dissocia- +or-ando ons
)*ando e- so,*#o a)*osa. /,e o5servo* ta-54- )*e so,*es e)*iva,entes de co-7ostos
di+erentes varia- >rande-ente na cond*tividade@ isto 4@ no se* >ra* de ioniIa#o.
3.2.5.1. $oni%ao de &cidos e 'ases fracas
A teoria da ioniIa#o de ArrHeni*s e07,ica a di+erena de co-7orta-ento
)*e ocorre entre ?cidos e 5ases +ortes e +racos disso,vidos na ?>*a. Todos os ?cidos e 5ases
+ortes ioniIa-Gse 166_ e- so,*#o di,*da. !s +racos@ cont*do@ ioniIa-Gse -*ito 7o*co@
n#o sendo 7ossve, e07ressarGse e- 7orcenta>ens.
Exemplos:
1% Mono?cido $?cido ac4tico%
EAc E
D
D Ac
G
X
A
O RE
D
S 0 RAc
G
S F REAcS O 1@&5 0 16
G5
$25dC% 7X
A
O @&
A concentra#o de ?cido ac4tico 4 *- 7arL-etro i-7ortante no contro,e de
reatores anaerM5ios 7ara o trata-ento de es>otos. 8e o reator encontraGse e)*i,i5rado@ esta
concentra#o deve ser 5ai0a@ indicando )*e os -es-os est#o sendo *ti,iIados 7e,as
5act4rias -etano>"nicas@ a -edida )*e s#o 7rod*Iidos 7e,as 5act4rias +or-adoras de
?cidos.
3'
3'
2% 2ase t7ica $a-Jnia%
NE
3
D E
2
! NE

D
D !E
G
X
5
O RNE

D
S 0 R!E
G
S F RNE
3
S O 1@&5 0 16
G5
$25dC% 7X
5
O @&
! est*do do e)*i,5rio entre as +or-as -o,ec*,ar $NE
3
% e iJnica $NE

D
% e-
)*e a a-Jnia se a7resenta na ?>*a 4 i-7ortante nos est*dos de to0icidade aos or>anis-os
a)*?ticos $a a-Jnia -o,ec*,ar 4 -ais tM0ica% e nos siste-as de se7ara#o de a-Jnia >asosa
da ?>*a atrav4s de arraste co- ar $co- e,eva#o 7r4via do 7E 7ara converter o on
a-onaco e- a-Jnia -o,ec*,ar%.
3% !*tros
a% >?s s*,+drico
E
2
8 E
D
D E8
G
X
1
O RE
D
S 0 RE8
G
S F RE
2
8S O 1@3 0 16
G13
$25dC% 7X
1
O 12@.
! >?s s*,+drico decorrente da deco-7osi#o anaerM5ia da -at4ria or>Lnica
re,acionaGse co- 7ro5,e-as de e0a,a#o de -a*s odores@ de to0icidade e de corros#o.
5% ?cido Hi7oc,oroso
E!C, E
D
D !C,
G
X
A
O RE
D
S 0 R!C,
G
S F RE!C,S O 2@& 0 16
G3
7X
A
O &@5
! ?cido Hi7oc,oroso $E!C,% 4 o a>ente desin+etante )*e res*,ta da a7,ica#o
do c,oro 7*ro na ?>*a. /ste e)*i,5rio 4 i-7ortante@ 7or)*e o 7oder de desin+ec#o do on
Hi7oc,orito $!C,
G
% 4 -enor )*e o do ?cido Hi7oc,oroso n#o dissociado.
3&
3&
c% car5onatos e 5icar5onatos
C!
3
G2
D E
2
! EC!
3
G
D !E
G
X
1
O REC!
3
G
S 0 R!E
G
S F RC!
3
G2
S O 2@1 0 16
G
$25dC% 7X
1
O 3@&
EC!
3
G
D E
2
! E
2
C!
3

D !E
G
X
2
O RE
2
C!
3
S 0 R!E
G
S F REC!
3
G
S O 2@3 0 16
G3
$25dC% 7X
2
O &@'
As a,ca,inidades de 5icar5onatos e car5onatos constit*e- condi#o
a-5ienta, i-7ortante 7ara os ecossiste-as a)*?ticos e ta-54- s#o 7arL-etros i-7ortantes
7ara a caracteriIa#o de ?>*as a sere- tratadas 7ara a5asteci-ento 7Y5,ico@ 7artici7ando
e+etiva-ente do 7rocesso de +,oc*,a#o )*-ica.
3.2.5.2. Titulao de &cidos e 'ases fortes
Q*ando *-a 5ase +orte 4 tit*,ada co- *- ?cido +orte@ o 7E inicia, da 5ase 4
-*ito a,to@ >era,-ente na +ai0a entre 12 e 13. A -edida )*e o ?cido vai sendo adicionado@
o 7E varia -*ito 7o*co no co-eo@ caindo ,enta-ente at4 16. A 7artir da@ o 7E cai -*ito
ra7ida-ente at4 *- va,or e- torno de @6B a 7artir da a varia#o tornaGse nova-ente ,enta
e >rad*a,. ! co-7orta-ento inverso 7ode ser 7erce5ido na tit*,a#o de ?cidos +ortes $ver
(i>*ra 3.16 a se>*ir%.
33
33
*i+,r 3.1>. Ti%,-!2o de ?#idos e :ses 7or%es
A c*rva 4 essencia,-ente vertica, na +ai0a de 7E entre 16 e @ sendo )*e o
7onto de e)*iva,"ncia $7EO&%@ encontraGse neste interva,o.
ExemploA 566-1 de ?cido c,ordrico@ EC, 6@61M s#o tit*,ados co- HidrM0ido de
sMdio@ Na!E 6@5M. Ca,c*,ar o 7E e- di+erentes 7ontos@ re,acionandoGos co- os vo,*-es
>astos de Na!E.
Na!E D EC, E
2
! D Na
D
D C,
G
Solo:
1% vo,*-e necess?rio de Na!E O 566 0 6@61 F 6@5 O 16 -1
2% incio da tit*,a#oA RE
D
S O 6@61M O 16
G2
M 7E O 2@6
3% a7Ms 1 -1 >asto de Na!E $16_ de EC, ne*tra,iIado%A
RE
D
S O 6@.06@61 O 6@66.M 7E O 2@61
3.
3.
% a7Ms 5-1 >astos de Na!E $56_ de EC, ne*tra,iIado%A
RE
D
S O 6@506@61M 7E O 2@3
5% a7Ms .-1 >astos de Na!E $.6_ de EC, ne*tra,iIado%A
RE
D
S O 6@106@661 O 16
G3
7E O 3@6
'% 7onto de e)*iva,"ncia $todo EC, ne*tra,iIado%A
7E O &@6 $sM NaC,%
&% a7Ms 11 -1 de Na!E $e0cesso de 1 -1 de Na!E%A
R!E
G
S O 6@5 0 16
G3
F 6@5 M
7oisA 1 1 6@5 -o,es
1 -1 6@5 0 16
G3
-o,es
R!E
G
S O 16
G3
7!E O 3 e 7E O 11
3% o*trosA )*ando o 7E *,tra7assa @ .._ do ?cido est? ne*tra,iIado. /ste 4 o 7onto de
e)*iva,"ncia *ti,iIado na 7r?tica $7EO@6%. A7Ms este 7onto@ a7enas 6@2-1 de Na!E
e,eva o 7E 7ara 16@6.
3.2.5.3. Titulao de &cidos e 'ases fracos
Q*ando os ?cidos +racos s#o tit*,ados co- *-a 5ase +orte@ o co-7orta-ento
4 di+erente do )*e o dos ?cidos +ortes. N#o ocorre o trecHo 7ratica-ente vertica, na +ai0a de
7E entre e 16. As variaes de 7E e- re,a#o aos vo,*-es >astos da 5ase tit*,ante s#o
-ais *ni+or-es e a c*rva a7resenta est?>ios o* 7ata-ares e- nY-ero de acordo co- o
nY-ero de Hidro>"nios ioniI?veis 7resentes no ?cido +raco. Na (i>*ra 3.11 a5ai0o
a7resentaGse a c*rva de tit*,a#o da -ist*ra HidrM0idoGcar5onato.
.6
.6
*i+,r 3.11. Ti%,-!2o de ?#idos e :ses 7or%es
3.2.5.4. (ons comple)os
ons co-7,e0os s#o s*5stLncias so,Yveis +or-adas 7e,a co-5ina#o de
es74cies -ais si-7,es e- so,*#o. :or e0e-7,o@ se E>
D2
e C,
G
est#o 7resentes na ?>*a@ e,es
ir#o se co-5inar@ +or-ando E>C,
2
$a)%. ! c,oreto 7ode se co-5inar co- o -ercYrio e-
o*tras 7ro7ores +or-ando *-a variedade de co-7,e0osA
E>
D2
D C,
G
E>C,
D
X
1
O 5@' 0 16
'
$25C%
E>C,
D
D C,
G
E>C,
2
X
2
O 3@6 0 16
'
E>C,
2
D C,
G
E>C,
3
G
X
3
O &@1
E>C,
3
D C,
G
E>C,

G2
X

O 16
.1
.1
I-7ortLnciaA este e+eito 4 *ti,iIado na an?,ise da CQ! e- )*e se adiciona
s*,+ato de -ercYrio 7ara e,i-inar inter+er"ncia de ons c,oreto.
A constante de e)*i,5rio neste caso 4 cHa-ada constante de esta5i,idade e o
on C,
G
@ ,i>ante. /0e-7,os de ,i>antesA E
D
@ !E
G
@ C!
3
G2
@ NE
3
@ (
G
@ CN
G
@ 8
2
!
3
G
.
3.2.5.5. Produto de solu'ilidade
Todos os sM,idos s#o so,Yveis e- a,>*- >ra*. :or e0e-7,o@ c,oreto de 7rata@
A>C,@ e s*,+ato de 5?rio@ 2a8!

@ s#o considerados 7o*co so,Yveis. Cont*do@ e- contato


co- a ?>*a e,es se disso,ve-@ n*-a certa e0tens#o@ de acordo co- os e)*i,5riosA
A>C, A>
D
D C,
G
2a8!

2a
D2
D SO

2
X O RA>
D
S . RC,
G
S F RA>C,S X O R2a
D2
S . R8!

G2
S F R2a8!

S
As concentraes RA>C,S e R2a8!

S 7ode- ser consideradas constantes@ 7or


se tratar de e)*i,5rios Hetero>"neos onde a7enas a s*7er+cie e0terna do sM,ido 4 )*e est?
e- e)*i,5rio co- a so,*#o. Cesta +or-a@ 7odeGse introd*Iir o 7rod*to de so,*5i,idade
atrav4s deA
X
7s
O RA>
D
S . RC,
G
S
Ca
3
$:!

%
2
X
7s
O RCa
D2
S
3
. R:!

S
2
Exemplos:
1% A, $!E%
3


A,
3
D 3 !E
G
X
7s
O 16
G32
$26 C%
I-7ortLnciaA +,oc*,a#o da ?>*a co- s*,+ato de a,*-nio
2% (e $!E%
3
(e
D3
D 3 !E
G
X
7s
O '.16
G33
$26 C%
I-7ortLnciaA +,oc*,a#o da ?>*a co- c,oreto +4rrico
.2
.2
3% A>C, A>
D
D C,
G
X
7s
O 3.16
G16
$26 C%
I-7ortLnciaA deter-ina#o de c,oreto e- ?>*as
% 2a8!

2a
D2
D 8!

G2
X7s O 16
G16
$26 C%
I-7ortLnciaA deter-ina#o de s*,+ato e- ?>*as
Assi-@ 7odeGse de+inir as se>*intes condiesA
1% so,*#o sat*rada RA
D
S.R2
G
S O X
7s
2% so,*#o insat*rada RA
D
S R2
G
S V X
7s
$n#o 7reci7ita%
3% so,*#o s*7ersat*rada RA
D
S R2
G
S e X
7s
$7reci7ita%
Exemplo@ Mist*randoGse vo,*-es i>*ais de NaC, 6@66M e A>N!
3
6@62M@ ocorrer?
7reci7ita#o de 7rata`
Solo:
RNaC,S O 6@66M
RA>N!
3
S O 6@62M
Mist*randoGse as d*as so,*es de -es-o vo,*-e as concentraes de cada sa,
red*IirGseG#o K -etade e a concentra#o de cada es74cie iJnica ser?A
RNa
D
S O 6@663M
RC,
G
S O 6@663M
RA>
D
S O 6@61M
R NO
3

S O 6@61M
A>
D
D C,
G
A>C,
RA>
D
S.RC,
G
SO6@6106@663O3016
G5
eX7sO3@6016
G16
7reci7itar? A>C,.
3.2.5.6. Efeito do #on comum
Considere-os *-a so,*#o sat*rada de 2a8!

A
.3
.3
R2a
D2
S O R8!

G2
S O 16
G5
M $26dC%.
AdicionandoGse c,oreto de 5?rio@ a concentra#o de 2a
D2
a*-entar? e a
concentra#o de s*,+ato dever? di-in*ir 7ara )*e o X
7s
7er-anea constante@ e a
)*antidade de 2a8!

7reci7itado a*-entar?.
3.3. QUEST@ES PROPOSTAS
1. U- rio rece5e descar>a contn*a de *- 7o,*ente e- deter-inado 7onto@ a 7artir do )*a,
s*a concentra#o +oi -onitorada no trecHo de N*sante@ tendoGse o5tido os se>*intes
res*,tadosA
CistLncia $-% 6 1636 21'6 326 326 566 '36 3'6
Conc. $->F1% 6 36 22 1' 12 . '@5 3@5
8a5endoGse )*e a ve,ocidade das ?>*as do rio 4 6@1 -Fs )*a, $a% a orde- e $5% a ta0a da
rea#o )*e ,eva K red*#o 7ro>ressiva na concentra#o deste 7o,*ente ao ,on>o do rio`
$c% Q*a, o te-7o necess?rio 7ara a red*#o e- .6 _ da concentra#o deste 7o,*ente e a
)*e distLncia do 7onto de ,ana-ento ocorrer?`
"esposta: $a% 1
a
orde- B $5% 6@1 H
G1
e $c% 23 Horas
2. /- *- ensaio de desin+ec#o de ?>*as o5teveGse os se>*intes res*,tadosA
Te-7o $-in*to% 66 63 6' 6. 12 15 13 21 2 2&
Conc. Re-anes.
/scHericHia Co,i
$or>.F166-1%
13. 53& 1363 &13 2&' 16. 3 1' 6' 63
Ceter-inar a orde- e a ta0a da rea#o@ e te-7o necess?rio 7ara red*Iir e- .. _ a
conta>e- 5acteriana a7Ms o trata-ento.
3. Cada a rea#oA NE
3
D E
2
! NE

D
D !E
G
$ X O 1@&5016
G5
% $25
o
C%@ ca,c*,ar
as 7orcenta>ens de a-Jnia >asosa $NE
3
% 7ara va,ores de 7E variando de ' a 12@ a 25
o
C.
.
.
Res7ostaA
7E ' & 3 . 16 11 12
_ NE
3
6@6' 6@' 5@ 3'@ 35@1 .3@3 .3@3
. Co- 5ase no siste-a do ?cido car5Jnico na ?>*aA
C!
3
G2
D E
2
! O EC!
3
G
D !E
G
X
1
O 2@1016
G
$25
o
C%
EC!
3
G
D E
2
! O E
2
C!
3
D !E
G
X
2
O 2@3016
G3
$25
o
C%
Constr*ir ta5e,a e >r?+ico -ostrando as variaes 7ercent*ais nas concentraes de C!
2
$C!
2
D E
2
! O E
2
C!
3
%@ 5icar5onato $EC!
3
G
% e car5onato $C!
3
G2
% na ?>*a@ 7ara a
+ai0a de 7E entre e 16.
5. Q*a, a 7orcenta>e- de ?cido ac4tico )*e se dissocia na ?>*a 7ara 7ara T O 25
o
C@ e-
$a% 7E O e $5% 7E O &. CadoA EAc O E
D
D Ac
G
$X
a
O 1@&5016
G5
% $25
o
C%
Res7ostaA $a% 1@. _ B $5% .@' _
'. Ceter-inar as 7orcenta>ens de E
2
8 ,i5eradas a 25
o
C 7ara 7E variando de 16 a 1. CadoA
E
2
8 O E
D
D E8
G
$X O 1@3016
G13
% $25
o
C%
Res7ostaA
7E 16 11 12 13 1
_ E
2
8 ..@. .3@& 33@5 3@5 &@1
&. ConHecidas as se>*intes reaes de e)*i,5rioA
a% 2 N!
2
$>% O N
2
!

D Q ca,orias
5% 2 EI $>% O E
2
$>% D I
2
$>% D Q ca,orias
:rediIer e- )*e sentido 4 des,ocado o e)*i,5rio )*ando se di-in*i a te-7erat*ra o* se
e,eva a 7ress#o. f*sti+icar as res7ostas.
.5
.5
3.(. RE*ERANCIAS BIBLIOGR*ICAS
1. </NCA@ A. T/)*i,5rio Q*-icoU. C*rso TQ*-ica 8anit?ria IU do C*rso de 8aYde
:Y5,ica 7ara <rad*ados. (ac*,dade de 8aYde :Y5,ica Q U8:@ 1.&&.
2. EI1C/2RANC@ f.E.@ T:rinci7,es o+ CHe-istrgU. THe Mac-i,,an Co-7ang@ Neh ior[@

tH
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:Y5,ica e A-5ienta, da (ac. 8aYde :Y5,ica Q U8:@ 1..'.
&. :!]IN/11I@ f.@ C*rso TT4cnicas /07eri-entais e- 8anea-ento A-5ienta,U. /sco,a de
/n>enHaria de 8#o Car,os@ 1.&..
3. R!88IN@ A.C.@ TCin4tica Q*-icaU. C*rso de /s7ecia,iIa#o e- /n>enHaria e- 8aYde
:Y5,ica. (ac*,dade de 8aYde :Y5,ica Q U8:@ 1.32.
.. Z/22/R@ Z. T:HgsicoGCHe-ica, :rocessesU. Mc <rahQEi,,@ 1.&..
.'
.'

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