-ién, acias pul- aul, aen » co reri- ola stdin stos més dos sEs lete, los una cen ante ade (ag ‘los iste atos volo mo- ga olar lace ones ines. por vtan + da due ido oxi ase los Excitaciones de moléculas diatémicas 287 En los metales, los dtomos no comparten o intercambian electrones para enlazarse, En vez de eso, muchos electrones (aproximadamente, uno por cada sto, mo) estan més o menos libres para moverse a través del metal, de manera que cada electrén puede interactuar con muchos de los atomos fijos. Las efectos de esta interaccién, que s6lo se puede explicar en términos de un andlisis mecdnico-cusintico, son responsables del enlace metélico que mantiene al metal en una sola pieza, 22.2 EXCITACIONES DE MOLECULAS DIATOMICAS Existen moléculas complejas que, ademés de las excitaciones normales de sus elec trones, pueden poser movimientos rotacionales y vibratorios, En este anlisis slo se hablaré de as moléculas diatomicas (dos étomos), las cuales presentan todas las caracteristicas importantes de las excitaciones moleculares sin exceder la comple. jidad matemstica, EI movimiento rotacional de una molécula diatémica se puede considerar como la rotacién planar de una pesa de una sola mano, respecto de su centro de masa (vea la figura 22-1). Si el momento de inercia del sistema con respecto al centro de masa es I, la energia cinética £, que otigina el movimiento rotacional (22.1) donde @ es la velocidad angular rotacional y L = fw es el momento angular del sistema, Aligual que con los dtomos de muchos electrones, el momento angular de las moléculas se cuantiza y s6lo puede tomar uno de los valores discretos y= Vice (22.2) De esta forma, la energia cinética rotacional dada por la ecuacién 22.1 estaré cuantizada, tomando s6lo los valores wast rai (22.3)288 CAPITULO 22 Ml Moléculas 42) Niveles rotatorios En la figura 22-2a se muestra un diagrama tipico de niveles de energfa rotacional. Los enlaces quimicos que mantienen unida una molécula diatmica permiten gue ocurran movimientos similares a las vibraciones de dos masas en los extremos ‘opuestos de una cuerda. Si las energias son suficientemente pequeiias, los movi: mientos vibratorios de las moléculas seréin arménicos simples. Un tratamiento mecénico-cudntico demuestra que un oscilador arménico solo puede tener ener- gias cinéticas vibratorias discretas, £,, con los valores donde @, es la frecuencia angular vibratoria, Ia cual depende de la constante de restauracién y de la masa reducida del sistema. my, thay o-----~+ b) Nivelesvibratorios Nweles _Niveles rotatorios _vibratorios 6) Nivelescombinados (22.4)Problemas resueltos 289 En Ia ecuacidn 22.4 se observa que la energia vibratoria mas baja es Ey = Jie, Asi, la molécula no estd en reposo sino que realiza alguna vibracién minima con respecto a su punto de equilibrio. En la misma ecuacién 224 se predice que los niveles de energia de un oscilador arménico estardn igualmente espaciados por intervalos de ho, Sin embargo, se ha encontrado que cuando las energfas son mais altas, la aproximacidn del oscilador arménico simple falla y se acercan mas a los espacios en los niveles de energia. En Ia figura 22-26 se muestra un diagrama de niveles de energia para un oscilador arménico comtin Se ha descubierto que los intervalos de los niveles de energia vibratoria son aproximadamente de 10 a 100 veces los espaciamientos de los niveles de energia rotacional (véase el problema 22.13). En términos clésicos, esto significa que hay muchos ciclos de vibracién durante cada rotaci6n, de manera que dos movimientos se pueden tratar separadamente. Los pequefios niveles de energia rotacional super- puestos sobre los niveles de energia vibratoria mas grandes se aprecian en la figura Las transiciones entre los niveles pueden ocurrir ya sea por la emisién de fotones, lo que reduce la excitacién molecular, o por la absorcidn de fotones. En Ia ‘mayorfa de los casos de energfas bajas, las transiciones estén sujetas a las reglas de seleccién, Al= +1 An=+1 Uno de los usos de los espectros vibratorios y rotacionales es la obtencidin de distancias y rigideces de enlace de las moléculas (véanse los problemas 22.10 y 22.14). ra rrr Problemas resueltos 22.1 Obtenga una expresién para la energia de disociacién de una molécula diatémica de sal, iénicamente enlazada en términos de espaciamiento interatémico, la energia de ionizacién del metal alcalino, y la energia de afinidad electronica del halégeno. Compare los resultados predichos en la ecuacion con los valores experimentales de D registrados en la tabla 22-1. Respuesta: La disociacién de una molécula diatémica ignicamente enlazada ocu- re en tres pasos: 1) aumento de la separacion de los ones, de una distancia ry a una afin, lo que requiere una energia —E- = +ke"/ra (el negativo de la energia de Coulomb); 2) eliminacién de un electron del ion negativo de halégeno para neutralizarlo, para ello se necesita una energia igual a la energia de afinidad electronica del haldgeno, F, 3) colocacién de este electrén en el ion alcalino positive para neutra- lizarlo, esto implica una energia -I, donde Fes a energia de ionizacién del alealino. ‘Asi a energia D que se requiere para disociar la molécula es Ved Ate290 capitulo 22 B Moléculas Tabla 22-1 | | Bheraia | Bnergfo de afinidad Aleatino | de ionizacion, 1 | Hatégeno | clectrdnica, F 4 ui saev | OE 34sev | Ne sisev | cl 3826V K 4a4eV Br 334eV Longitud Energia sal de enlace, de disociacién, D LF 156A | 5.95 V Nact asi A 388 eV Kel 29 A 442 ev | KBr 294A 3% eV ’ ‘Sustituyendo la informacién de la tabla 22-1, se obtiene tire pa lM24 sazey sanev eraser wo: aly ray —autey eaazey wer: paMate¥k. sengy aatay asta Es evidente que los valores predichos concuerdan con las energfas de disociacién abservadas. 22.2 Calcule el momento dipolar para el KCI (ry = 2.79 A) Respuesta: Si se supusiera que la separacidn de la carga es la separacién stomica, ‘el momento dipolar estaria dado por 46 10° Com 1.6 % 10° CY2.79 x 10-" my) P=Or (Con frecuencia, los momentos dipolares se dan en debyes; 1 D = 3.335 641 x 10°” C- m) Sin embargo, el momento dipolar real se ‘obtiene de 2.64 x 10" Cm, esto demuestra que los centros de car- {ga estén més cercanos que la separacién atémica 22.3 Los dos protones en una molécuta de H, estin separados por 0.79 A. ;Cuin- ta carga eléctrica negativa se debe colocar en un punto central entre los dos protones para proporcionar al sistema la energia de enlace de 4.5 eV?Problemas resvelios 29% Respuesta: Siendo la energia de enlace 1a energia necesaria para mover todas las particulas al infinito, esté igual en magnitud a Ia energfa total ide Coulomb de las cargas que forman la molécula H,, La energia de Couluimb consiste en una contribucién positiva de los dos protones, ke? _4ADeVVA 1 9.5eV & % 074K y una contribucién negativa de la carga desconocida 5 (—e) localiza- {da en medio de las dos protones, fe ke le = HO aagi= ~Se( + HE Bios (St i) =e 4aoev-A 4 ~(778ev) (0.74.A)/2 : i De ahi que “BE =E, +E. 4.5 eV = 19.5eV — (77.8 eV)5 5 =0.308 ‘Tal mimero es mucho menor que los electrones 6 = 2 que en realidad existen en una molécula de H,, Estos se pueden encontrar fen cualquier parte alrededor de los dos protones; sin embargo, c!In- gar més probable es, de acuerdo con un anilisis mecénico-cusintico, ct punto medio entre los dos protones. Como es aqui donde pasan la mayor parte del tiempo, por ello producen la fuerza de atraccién que P,, De esta forma, se necesita una fuerza Py-0=P, para conseguir una separacisn infinita de los ditomos,y ésta es Ia ener sia de disociacién, Considere que una molécula diatomica es una pesa con masas m; y m: en los extremos de una barra sin masa de longitud ry. Demuestre que el mo- mento de inercia respecto al centro de masa para un eje perpendicular al eje de la pesa esProblemas resueltos. 293, Respuesta: El momento de inercia de dos masas puntuales m, ¥ Mm: Fespecto ¢ un eje dado a través del centro de masa es T= mrotmry? a (wéase la figuea 22-1). partir de la detinicién del centro de masa, se obtiene n n= tn, 1 tm”? 2 ay tm” 22.8 Determine el espaciamiento interatémico del O,, dado que 7/21 = 1.78 x 10ev. Respuesta: Para una molécula de Os, la masa reducida es m/2, donde m = 16 wes a masa de eada étomo de O, Por lo tanto, considerando el problema 22.7 ie Ree! mot VOTE x FeV ime mem” lores 1973eV-A eVL6UNOST S x 10FeV, 7 aT S10 eV 12a 22.9 Demuestre que el espectro de la frecuencia rotatoria de una motécula diatomica consistiré en lineas igualmente espaciadas por Av = h/4°7, donde Tes el momento de inercia de la molécula Respuestz: De acuerdo con ta ecuacién 22.3, los valores posibles de I eneraia rotatoria son: w+ Di? crak Una transicién entre cualquiera de los dos niveles dara como resulta do la emisién (0 absorcién) de un fotdn, cuya frecuencia vse determi na por medio de (hh +1) — th +0 A oh thy + — A +1 gape + 0-H + DL Debido a la regla de seleccién AI = +1, se debe tener / manera que Ah +t) h eal + DU #1 D-H +) aT Las frecuencias de los fotones emitidos se calculan tomando en cuen: ta que / = 0,1,...; por lo tanto, para lineas adyacentes, las frecuencias estardn igualmente espaciadas por A Y= ay294 — capituLo 22 § Moléculas 22.10 La separacién de la frecuencia entre lineas adyacentes en el espectro ro tatorio del “CI°F se mide como 11.2 GHz. Determine la separacién entre los stomos. Respuesta: Si se retoma del problema 22.9, A 6625 x 104-8 +1 y I>! ~ L,como se muestra. La diferencia de energfa entre los niveles inicaly final es a suma de laiferenca de energiavibratoray la diferencia de energa rotatoria, ves igual ala energia hy del fot6n absorbido ‘Transicioa h Thee hey ti +0 Hb Di(#) h 2 lly + + Dh ar = 06 THe 1 i i 1 1 1 Eo ccc Frecuencia v, TH2Problemas resueltos 299 nel neo Tat Para los dos grupos Ue transiciones, De esta forma, es evidente que las frecuencias de Ios fotones absorb dos aumentan en los pasos href a partir de: ot a $4 ap aterm) Feta gy = dean) ccon excepcidn de una separacién en Veysaaia = Ov/2x. De aqui, si se ide la diferencia de frecuencia Av entre los niveles adyacentes, se puede encontrar el momento de inercia de: bk wel fh 669 X10™S-S yg ott poem? GET 7 2801 ha A Conociendo la frecuencia vibratoria (yunise = 90 % 10 5"). para la energfa de vibracidn de punto cero se tiene, (4.136 % 10° eV -5}(90 x 10!) Ey = he, = BM ceproisn300 CAPITULO 22 M Moléculas Problemas adicionales 22.18 22.19 22.20 22.21 22.22 22.23 22.24 22.25 22.26 22.27 22.28 Determine la separacién minima para Na* y CI" si sélo van a enlazar. Considere Jos iones como cargas puntuales.(La energia de ionizacién del Na es de 5.14 eV, la Ge afinidad electrdnica del Cl es 3.62 eV, y la de disociacién del NaCl es de 358 eV.) — Respuesta: 2.82 A La energia de disociacién del KI es de 3,33 eV, Caleule Ia longitud del enlace (dis tancia interatémica) para el KI, dado que Ia energia de afinidad electrénica del 1 es de 3.06 eV, y la de ionizacion del K es de 4.34 eV. (La longitud de enlace del Klesde 323A). Respuesta: 312A El momento dipolar del KI es 3.05 x 10° C- m. Estime la longitud de enlace del KL (Experimentalmente se ha encontrado que r, = 3.23 A), Respuesta: 1.91 A Suponga que los dos electrones del Hz se localizaron en medio de los dos protones, Entonees, eusl debe ser la separacién entre los protones para justificar [a energia de enlace observada de 45 eV? — Respuesta: 9.6 Los dos protones en una molécula de Hy" estin separados por 1.06 A; y la ener aia de enlace es de 2.6 eV, ,Cusnta carga eléctrica negativa se debe colocar en un punto central entre los dos protones para ser consistente con estos valores? Respuesta: 0.2986 ‘Usando la informacién del problema 22.19, calcule la energia potencial del KI en su espaciamiento de equilibrio. Respuesta: ~4.10eV La separacién de la frecuencia entre las lineas adyacentes en el espectro rotatorio de una cierta molécula se mide como 40 GHz. Deduzca el valor del momento de inercia de Ia molécula. Respuesta: 4.20 X 10 kg - m El espaciamiento interatémico del "Be!F es 1.76 A. ,Cusil es su momento de inercia? Respuesta: 7.88 x 10" kg - m* Retome el problema 22.25, Infiera Is separaci6n de la frecuencia entre dos lineas adyacentes en el espectro rotatorio del "Br"F Respuesta: 21.3 GHr 0 determine la relacién de las longitudes de onda de los fotones que se S1=1yl= 131 =Oen una molécula Para. cemiten en Ins transiciones J = Respuesta: 1/2 La diferencia de energia de los fotones que se emiten en las transiciones f= 0! = Ly! = 1-31 = 2en el "BM, se mide en 4.46 X 10°4eV, {Cutl ese espaciamiento interatémico del BO? Respuesta: 1.20 A22.29 22.30 22.31 22.82 Problemas adicionales 307 La separacién de la longitud de onda en el espectro rotatorio de una cierta molé- cla es de 3.62 A, en la regidn visible (5 000 A), ,Cuél es ef momento de inercia de la moléeula? ‘Respuesta: 3.86 x 10" kgm? Caleute los primeros tres niveles de energia rotatoria del "Br"F (ry = 1.76 A), Respuesta: 0eV,881 X 10" V5 264 x 107 eV, 52.8 x 10° eV Considere el problema 22.30. {Qué longitudes de onda de vn fot6n produciran las transiciones rotacionales / Lyl= Lol = Qenel "BOF? Respuesta: 141 em; 0.705 em uilesel sacle don nice deers vibracional del "Br°F (ro = 1.76 .)? (Compare la magnitud de estos niveles con de los niveles de energia rotatoria ‘que se determinaron en el problema 22.30.) Respuesta: 2.68 x 10"? eVEn la teorfa cinética de los gases, as leyes clésicas de la mecéinica, aplicadas a un sistema que contiene un gran mimero de particulas, se usan para deducir varias relaciones termodindmicas —en particular, la ley del gas ideal-— 23.1 VALORES PROMEDIO EN UN GAS ‘Al analizar un gas, es importante conocer el valor promedio del cuadrado de la rapidez de las moléculas del gas, (t)"yeam que se define como sigue: sea el ntimero total de particulas en un recipiente con una componente x de la velocidad de magnitud v, denotado por n, el valor promedio del cuadrado de las componentes 1x de las velocidades de las NV moléculas en el recipiente se traduce en: a L 2 He (2s plmieat tmnt ttm + d= EE me CBA) donde NV = Zin, Si ademés se supone que no hay diferencia entze las direcciones x,y,z, también se puede escribir 1 on = (6pm = (22m = 5 (23.2) aqut, (7)pcam = (U2 )prom + (0,")prom + (UZ)oram eS ef valor promedio del cuadrado de Ja rapidez, La raiz cuadrada del (1?)jan Se conoce como rapidez media cuadratica: (23.3) La cantidad Yn(0?) pra tanto, §m(0 pa] (23.4) representa la energfa cinética interna total del gas, 303304 cariTULO 23. Teoria cinética cai 23.2 LEY DEL GAS IDEAL En un gas ideal, se supone que la presién s¢ origina por choques perfectamente eldsticos de moléculas contra las paredes del recipiente. En el problema 23.1 se muestra cémo un andlisis clasico del proceso de choque conduce a una expresiGn para Ja presion p ejercida sobre las paredes de un recipiente de volumen V, que contiene N’ moléculas cada una con masa m; tal expresi6n tiene la forma (23.5) Al aplicar la relacién entre el niimero total de particulas, N, y el mimero total de moles, ® : N = RN,, donde N, es el ntimero de Avogadro, 410% motel = 623 1 EIS [Np = 6.023 x 10? moléculas/g-mol = 6.023 x 10% ME Ja ecuacién 23.5 se puede escribir como [2% m0] Sis compara eta expresin con a eeuaion del gs ideal, py = Rr 23.6) seve que dn 0? pun (23.7) donde la razén R/Ng = 1.38 X 10° J/K = 8617 x 10-5 eV/K recibe ef nombre de constante de Boltzmann, k. Esto demuestra que la temperatura absoluta T'de un 2s ideal es una medida de Ia energia cinética promedio de Iss moléculas que | componen el gas ‘Sin embargo, suponga que no se conoce la ecuacién del gas ideal, ecuacién 236. Entonces, para proseguir con la ecuacién 23.1, se tendria que evaluar (bv om zie Los métodos para determinar tales promedios comprenden funciones de distribu: cidn y se analizan en los capitulos 24, 25 y 26.Problemas resueltos 23.1 Problemas resueltos 305 rr Imagine que un gas se compone de moléculas puntuales que hacen cho- ques perfectamente eldsticos con las paredes de st recipiente. Entonces, demuestre que la presién ejercida sobre las paredes de una caja rectangu- lar de volumen V = abe, que contiene N moléculas idénticas, cada una de masa mi, esté dada por P= E [bm en] Respuesta: Primero, considere el choque elistico de una molécula contra una pa- red (Figura 23-1), a partir del cual la componente x de la velocidad de Ja particula sufrird un cambio de +u, a ~u. En consecuencia, la com- ponente x del momentum de la particula también se modificaré en {—t,) — m{v,) = —2mv, Ap, y el choque dara como resultado una fuerza pequefia a la izquierda {que la pared ejerce sobre la molécula. La reaccién (tervera ley de Newton) es una fuerza pequeiia a la derecha de la pared, es decir, resis, ‘Ahora suponga que en vez de una particula hay en la caja m, par- ticulas, tadas con la misma componente x de la magnitud de la veloci- dad, 1. En un intervalo pequefio de tiempo di, la pared de area A = be sera golpeada por todas aquellas particulas con un volumen pe- {queato A(x, dé), a la izquierda de la pared, que se mueven con una componente x de la velocidad +u,. Asi, el nidmero de choques en el tiompo dr es Let306 = CAPITULO 23 BM Teoria cinético 23.2 23.3 cl factor 1/2 se debe a que la mitad de las particulas se mueven ale. jiindose de la pared. El cambio total en la componente x del momen. tum, dp,, como resultado de las choques consiste en Cambio total del momentum = (cambio en el momentum por particula) x (nimero de pareulas chocando cone la pare) 1 ap Avg? dt 2m) GP) ae] . de manera qu, de auerdo con la segunda ley de Newtoa la heres neta sobre as pares es db dong _ mm? ay: yla fuerza ejercida sobre la pared es ~F En el argumento anterior se han despreciado los efectos de los ehogues entre la particulas. Sin embargo, el intervalo de tiempo di, se puede hacerlo suficientemente peqieno de manera que el mimero de choques tambien sea despreciable Pronto se verd que en un gas real en equilibrio,en realidad los choques no son un problema por Gue,en promedio, ead partculacuya velocidad cambia como conse ‘ueneia de un choque es reemplazada por otra, la cua, al chocar, ha scdguirido ta velocidad de la primera No todas las moléculs de un gs tienen ls misma magnitud de ta componente x de Ia velocidad; pues existe una propagaci6n o dis. trbuclén ental componente x entre todas las moleclas Por lo tanto, para encontrar In fuerza total ejercida en el area A se deben sumat las contrbuciones de todos los grupos de velocidades,obteniendo mA 2 A He NmA(? )yom FER = BEd = [NOP a] = donde se han usado las ecuaciones 23.2 y 23.3. Entonces, la presién p resulta de Fy Observe que la expresién para p no depende de la pared particular que se cligis considerar. 4 Cual es la energia cinégtica promedio de una moléculs a temperatura am- biente (300 K)? Respuesta: (00210 anon) = 358 «wey Ko Es util recordar que este niimero equivale més o menos a 1/25 eV. ger Si la molécula en el problema 23.2 es Os, calcule su velocidad media cuadratica (rms) Respuesta K, 4 3 |23.4 23.5 Problemas resuelios, 307 Plat d= 9+ 7 tee Lalley de las aimdsferas establece que, a temperatura ambiente, la presién auna distancia z sobre la superficie de la Tierra estard relacionada con la presién py en la superficie por pape elt a) ‘Aqui,mn es una masa molecular promedio, Demuestre c6mo este resultado se deduce de la ley de un gas ideal Respuesta: Considere un volumen pequeto de gas, dV = A dz, como se muestra en la figura 3-2, Dado que el volumen estéen equilbrio, pg dV, debe ser igual ala diferencia entre las fuerzas de presin sobre las caras horizontales pedV = (ple) — ple + d2)M4 pedde = ~Adp dy = —pgde : De acuerdo con la ley del gas ideal, pV = ~RRT = NKT, para la densidad se obtiene de De agus, "Pei 9 Bam oe ase Pp. oO « Si se integra y apica Ia condicién de frontera p(0) = po, resulta Ia ecuacién I El camino libre medio, L, de una molécula es la distancia promedio que viaja entre choques. Calcule el L de una molécula en un gas en condicio- nes estindar si el didmetro molecular es de 4 A. Respuesta: Considere una molécula esférica de radio r que se mueve a una rapi- dez promedio constante v,y supongs que las demas moléculas en el gas permanecen fijs, La molécula chocaré con cualquier otra cuyo centro festé dentro de una distancia 2r = d de su centro. De esta forma, des- pués de un tiempo t, habra chacado con todas las moléculas dentro de tun yolumen cilindrico en forma de zigzag con un érea de Ia seccién transversal ra y longitud ut, Entonces, el alimero de choques es C= nnd ut308 CAPITULO 23 Teoria cinética ‘nes el nimero de moléculas por unidad de volumen, La distancia total recorrida, dividida entre el mimero de choques, da la distancia media entre los mismos wit Co md En chogues esténdar un kilomol de un gas ideal ocupa 22.4 m?, de manera que 61023 x 10 motgeulas/kmol 5 5g gps 3 234m mot y = 7.40% 10-m = 7404 El célculo anterior de L. fue aproximado. Un tratamiento exacto com: prende Ia distribucion de Maxwell-Boltzmann (capitulo 25), y da 0.707 na 23.6 Fuerzas irregulares aleatorias actdan sobre una particula suspendida en un fluido, Demuestre que el valor promedio del cuadrado del desplazamiento absoluto de la particula en un intervalo ¢ es proporcional a ¢, Suponga que el tiempo entre la accién de las fuerzas aleatorias es mucho menor que /,y que cada vez. que una fuerza acta sobre una particula, ésta se mueve una distancia igual a su camino libre medio L en direccién aleatoria, (La situa- cin aqui descrita es el clasico camtinante aleatorio.) Respuesta: Después de N interacciones, se puede escribir Xy =X +h siendo Xwel vector de posciGn despues de N interacciones Sise toma el producto punto de X, consigo misma, se obliene Kye Xy aay? = Ab tL IL Kye Al promediar esta expresin para Xv’ sobre todas las direcciones po- sibles de Eel término DL Xyay = 2Ey.1 6080 promedia en cero, porque todas las direcciones de L relativas aXy—1 son igualmente probables. Asi, hen = XG hen +L Jo que, junto con el valor inicial de (X%?)yam ~ 0, implica que Oy deem = NLP Resulta evidente que (Xy’)jn €8 directamente proporcional al ni mero de choques, N, lo cual 4 Su vez es directamente proporcional a (pon VEE La cantidad (1pm Se puede medir experimentalmente a partir de la observacién de una particula individual suspendida, sobre un gran imero de intervalos de extensi6n longitud ¢ (figura 23-3); 0 en for ‘ma equivalente, a partir de la observacidn de un gran nimero de par- ticulas suspendidas, sobre un tinico intervalo de extensign t2 total media 23.7 23.8 Problemas resueltos 309 Suponga que la molécula del problema 23.5 tiene una rapidez promedio de 454 m/s, y que recorre aleatoriamente una distancia igual a su camino libre medio cada vez que experimenta un choque. ,Cuél serd su desplaza- miento medio cuadratico después de 10 segundos? Respuesta: De acuerdo con la definicién de la trayectoria fibre media, el nimero de choques, N, seré igual a la distancia w recorrida en un tiempo f, Todos los puntos en esta cubierta corresponden ala ‘misma rapider ovat ere asociada estarin dentro de Ia cubierta estérica definida por las esfe- ras de radios vy v + du, cuyo volumen es AY = Andy EL niimero de estados, dS, que corresponde a las velocidades dentro de este elemento de volumen; sera proporcional al tamafio del ele: ‘mento de volumen; de manera que dS, = CaV = Chav dv La densidad de estados se define por dS, = g(v) de, de aqué (0) = Ch? 24.7 Encuentre el niimero de estados clésicos, dS¢ = g(E) dE,en el intervalo de energia entre Ey F + dE, y demuestre que la densidad de estados, g(£). tiene la forma g(£) cx Respuesta: Como E = 4mv, un intervalo de la rapidez dy estaré relacionado ‘con un intervalo de energia dE por dB=meds 0 ay @e ) a (on) Gea) a = pena, = EY Sp = dS, = Cav ds Gavajerae = constante Por la tanto, la densidad de las estados en la enerafa entre Ey E + dE es gE) = DE®Problemas ad onales 24.8 24.9 24.10 24.11 24.12 2414 20.15 Problemas adicionales 324 Sicada particula en el sistema que se describié en el problema 24.2 tiene una masa de 0.002 kg, encuentre: a) la energia promedio por particula, yb) la energia tote) del sistema, Use la distribucién del histograrsa Respuesta: a) 3425; 6) 13685 Repita el problema 248 usando la aproximacién triangular de la figura 24-2, Respuesta: a) 355 J; 6) 1278I Considerando nuevamente la aproximacién triangular dela figura 24-2, encuentre 1 nlimero de particulas que tienen rapidez.entre 20 m/s y 80 m/s, Compare esta respuesta con la que se obtuvo de la tabla 24-2. Respuesta: 31.2 particulas; 34 particulas La funcién de distribucién de la velocidad para un cierto sistema de particulas es ‘Flv) = 500 ~ 0) particulas/(m/s) donde w puede variar entre 0 m/s y S00 m/s Cada particula tiene una masa de 2x 10" ke, Caleule:a) la rapide promedio de las particulas,b) la energia prome- dio por particula, ) Ia energia total del sistema, Respuesta: a) 250 m/s;b) 7.51 X10" Kye) 156 Con rapidez de v= 0 m/s a v= 10° m/s, a funcién de distribuci6n de la rapidez para un grupo de particulas es sv pantculas FO) = (5 10) sen Te y flv) = para una rapidez. mayor de 10* m/s. Encuentre e] niimero de partieulas enelsistema. Respuesta: 3.18 x 10" {,Cudl es la rapidez promedio de las particulas del problema 24.12? Respuesta: S00 m/s 2Y cual, la rapidez rms de las mismas? Respuesta: 545 m/s Sil nimero de estados clisicos en el intervalo del momentum entre py p + dp es 45, = g(p) dp, encuentre la forma de la densidad de los extados, (P) Respuesta: sip) = Kp? (K = constante)Estadistica cldsica: | la distribucién de Maxwell y Boltzmann En los sistemas de particulas que se rigen por las leyes clésicas, el niimero prome- dio de particulas, di, cuyas componentes de velocidad estén entre y yu + du, y yy + dy, my v, + du, esté dado por: dn, = Fypdo,dv, de, (25.1) La funcién de distribuci6n de Maxwell y Boltzmann, Fyp, es proporcional a la probabilidad de que una partfcula se encuentre en el estado (24, 4, v.).y tiene la forma 2 mies s te yra n( m \3 32 xan) © )Teeet (25.2) TakT: (un ejemplo se da en los problemas del 25.13 al 25.17). Aqui, N es el mimero total de particulas; m, In masa de cada particula; k, la constante de Boltzmann, y , la temperatura absoluta, Como se analizé en la seccién 243, si una propiedad q sélo depende de la cenergfa, el ntimero de particulas con valores de la propiedad entre g y q + dq se obtiene de an. sta) dg (25.3) a donde g(q) es la densidad de estadas, Para q = v(véanse los problemas 24.6 y 25:3). atv) (25.4) 323324 — capiTULO 25 Estadistica clésica: Ia distribucién de Maxwell y Boltzmann Tabla 25-1 y para q = E (véanse los problemas 24.7 y 25.2), s/t s(E) = DE'? (Grer (25.5) Las integrales Ide) [ee od (a>0) surgen con frecuencia al aplicar la distribucién de Maxwell y Boltzmann. Los va- lores para enteros pequefios n se dan en la tabla 25-1 Problemas resueltos 25.1 Demuestre que la funcién de distribucién de Maxwell y Boltzmann —ecua- cin 25.2— esta normalizada para un sistema de N particulas. Respuesta: El ndimero total de particulas en un sistema esté dado por FFE Fe trade La integral triple del lado derecho es el producto de tres integrales de forma vedo, do, [ewertanna flere ay an) mance consderando la nbla 25,1, stmero ttl de partis es m3? (2nkr Saga) (Fz) = 25.2. Evalie la constante D en la expresién para la densidad de estados sobre la energia, g(E) = DE" (véase el problema 24.7).5) Problemas resuelios 3.95 Respuesta: Se tiene mete ap ding = Fas EV AE = N Como el numero total de particulas es N. wan( sta) "D fetter eht de = wp wen) oa(8) onde se ha cambiado la variable de integracién de Eau = VE, se ha usado la tabla 25-1. Ast S mE La funcidn de dstribucién de la ener, i, se define coma dne = 4fedE.Del eéleulo anterior, resulta fe = FusghE) D 2N___pitgezner wares 25.3. Determine la constante C en la ecuacién para la densidad de estados sobre la rapidez, g(v) = C4mi (véase el problema 24.6) Respuesta: Para el mimero de particulas en el intervalo de rapidez die dn, = Fyggto) dv Esto debe ser igual ue el niero de particule, dts = Fue g(E) dE, en el interval de enersia correspondiente dE. Si f= $mv, enton- ees, aE = modu = J2mE do De aqui, Fyag)d0= Fygg(EVInE dv 9 gv) = aE WIE Como g(a) = C4mé = C8nE/m y @(E) = DE" (problema 25.2), por lo tanto, CoE pitt tg me mw pai BR ‘La funcidn de distribucién de la rapider,f, se define como dn, = ‘flu Sie retoma aqui el efleulo anterior, f= Fulda yrrenrar 25.4 Estime la velocidad rms para una distribucién de Maxwell y Boltzmana Respuesta: El valor promedio del cuadrado de la rapidez es L a : fran =f ree oom 5326 CAPITULO 25M Estodistica clasica: la distribucién de Maxwell y Boltzmann Sustituyendo f, a partir del problema 25.3, se obtiene yspor tanto, lo que esté de acuerdo con la teoria cinética (vase el problema 23.7), 25.5 Encuentre la raz6n de la rapidez mas probable, yp, a la velocidad rms, tps, para Ia distribucién de Maxwell y Boltzmann, Respuesta: La rapide mas probable en la distribuci6n de Maxwell y Boltzmann, ce aquella para la cual f, = 4am/Fyy es un maximo. Derivando Ja ex- presién que se encontr6 en el problema 25.3 an Las rafces v= Oy v= = producen minimos; de aqui ¥, Considerando el resultado del problema 25.4, a) 25.6 En muchos casos, la energfa total £ de una particula se puede escribir en la forma donde ces constante y q, es coordenada de posicién y/o momentum (ve- locidad). Evalie la constante A para la funcién de distribucién de Maxwell y Boltzmann en la expresi6n Fyg = AcE wa eon VeT Respuesta: La condicién de normalizacién es et Af eal cea) [Lowe] = Alone) Ge] 2G) (nkry" ferere,)? de fo cual Observe que, para las tes coordenadas de 1a velocidad, , = e, = ¢, = 1m/2; este resultado concuerda con la constante de normalizacion en ls ecuscion25.7 25.8 25.9 327 Problemas resuelios Rerome el problema 25.6, Demuestre que Is energfa promedio por particula es igual a 447 por n el nimero de posicién al cuadrado y términos del momentum en a expresion de la energla, Esto da como resultado que cada término cuadrai co en la energia sume J4T a Ja energla promedio por particula, lo que se conoce como el teorema de equiparicion En el problema 25,6 se demostr6 que ee Derivando ambos lados con respecto a KT, se obtiene wel fo flea Respuesta xk (rea 29) fT day dgy--- day = 0,81 se cambian los términos, Bp Fee dards = maar sto representa el teorema de equipartici6n, ya que el lado izquierdo cs la energia promedio de una particula. Un modelo para una molécula diat6mica es libre de girar, pero no de vi- brar; es como una pesa deportiva un momento de inercia respecto del eje que pasa por las masas, aproximadamente igual a cero. Encuentre la capa- cidad calorifica molar de un gas diatémico, usando el teorema de equipar- ticion, Respuesta: La energfa de una molécula diatomica es padhent sn! ndytbtnd +h! im cesta expresién tiene cinco términos cuadréticos De acuerdo con el teorema de equiparticién (problema 25.7), la energia de un mol de s=Nn(t2) =u donde Ny es el nlimero de Avogadro. El calor especifico molar, C, se obtiene de Nok ‘con R como la constante de un gas ideal Si una red cristalina es considerada como un sistema de étomos espaciados regularmente y conectados por resortes, usando el teorema de equiparticién, encuentre el calor especilico molar. Respuesta: La energfa vibratoria de un Stomo en la red esta dada por328 = capiTULO 25 Estadistica clésico: Ia distribucién de Maxwell y Boltzmann ‘Como hay seis términos de la forma cq?, de acuerdo con el teorema de equiparicion (problems 25.7), un mol tiene una energia de =n (2) =9007 aqui, Ny es el niimero de Avogadro. Entonces el ealor especifico mo: Jar se obtiene por medio de ae, Cy = Se = ak = 38 Te = Bok siendo ésta la ley de Dulong y Petit, Se ha encontrado experimental: mente que este resultado es corsecto a temperaturas elevadas; pero a temperaturas bajas los efectos cudnticos causan un cambio, Estos efec tos se analizan en el capitulo 26, 25.10 El circuito sintonizado RLC, de alto Q, que se muestra en la figura 25-1 (siendo R pequefa) se encuentra a temperatura T. Calcule el valor rms det ‘oltaje inducido en el inductor, debido a fluctuaciones térmicas, aplicando el teorema de equiparticién, Respuesta, La enerpa slmacenada en la inductancia J es 1 e=| Yada [ua =hP sise apical teorema de equipaticion (problema 25.7) Ej = SLUT pn = 347 porque bay un témino euadrétco en a expres dela energia. En tn ctreuitosintonizado de alto, el especto del ruido se supime excepto en la feeuencia de resonancia : ae puevie. asi, la convient y los voltjescorrespondients son sencidales con | frecuencia angular dy Entonces ta agnitud de vols, Vet el Gionada con la magni dela coriene 1, que pasa pore) inductor por medio de Ks out defo cual (OL FT? yom Al juntar las eeuaciones 1 y 2 resulta VB yma = OBLAT 0 Vinw = [ERT \f oes)it lel Problemas resveltos 329 25.11 Encuentre la fraccién N,/N del mimero total de particulas N; con rapidez mayor que una rapidez V determinada, en un sistema de particulas descr to por Ia distribucién de Maxwell y Boltzmann. Cpa t Pant a) "[eewras Si se cambia Ia variable de integracion a -—OC« se obtiene epee (-) Se integra ahora por partes, recurriendo la tabla 25-1 con n = 0, El segundo término se puede evaluar directamente, y el tercero, ef cal es la funeidn de error de U, se determina por medio de las tablas estandar. Una grifiea de N,/N contra U se muestra en a figura 25.2.330 CAPITULO 25 M@ Estadistica cldsica: la distribucién de Maxwell y Boltzmann 25.12 En una distribucién de Maxwell y Boltzmann, ;cudl es el porcentaje de particulas con rapidez mayor que la rapidez més probable, v,” Respuesta: De acuerdo con lo expuesto en el problema 25.5, la rapidez mis pro: bable es: Vom : In cual corresponde a U = 1 en el problema 25.11. Al observar la | figura 25.2, se aprecia que cuando U = 1, Ny/N = 0.57, Asi, se sabe que 57% de las particulas tienen velocidades mayores que 1. 25.13 La formula de Stirling establece que para n grande Inn! sn Inn es decir, la relacién de los dos lados tiende a 1. Evalite el porcentaje de error implicito en dicha formula para n = 60. Respuesta: Para n = 60, el resultado exacto seria Ina = In(8.321 x 108) = 188.63 A través de la fOrmula de Stirling se obtiene un resultado aproxima- do Inn! © n In 6014.0943 — 1) = 185.66 ‘60{(In 60) — 1 El porcentaje de error, 6,en la aproximacién es de 188.63 ~ 185.66 eg 100-= 1.57% El error slo es de 1.57%. Para n del orden 10® (es decir, el miimero dde Avogadro) el error es insignificante. 25.14 {En cudntas formas se pueden colocar N particulas distinguibles en r “cel- das”, de manera que m particulas estén en la primera celda, nen Ia segun- a,...,74 €n la cela r-ésima (Sm, = NY? Respuesta: Sea X el nlimero de formas posibles, y considere cualquiera de estes -X combinaciones como un arreglo de las N particulas « lo largo de tuna linea recta, un grupo de m seguido por un grupo de m.. seguido por un grupo den, Si los elementos del primer grupo se permutaran entre ellos, se obtendrian m,! arreglos lineales diferentes de V part- culas, Cada uno de éstos a su vez daria origen a ms! arreglos después de la permutacin del segundo grupo, y asf sucesivamente. De tal manera, un total dé Ca mimt ont arreglos se originarian de la combinacién elegida. Por lo tanto, las X° combinaciones producirian XC arreglos, todos distintos, y éstos de: bben agotar los '! acomodos posibles de las N particulas, De aqui a nM | | | | | | | | | xXC=Nlo 0 OX25.15. Regrese al problema 25.14, En la mecénica estadi 25.16 Problemas resueltos 334 se supone que cual. quier particula dada tiene una “probabilidad intrinseca” g, de ocupar la i-ésima celda (¥ g; = 1). Por ejemplo, si las celdas son intervalos de ener- gia y si hay el doble de estados en AB, que en AE,, entonces deberia ser doblemente probable para una particula tener una energia en el intervalo AE, que en el AE,. Partiendo de esta suposicidn, obtenga una expresién para una probable distribucién de particulas (m, ts ...,) Respuesta: Considere una forma particular de llenar las celdas, en la cual se su pone que las particulas 0, ... vam ala celda I; a, fi... celda 2, cetcétera. La probabilidad de que ay vaya ala celda | es gi; de que a,» By. vayan a la celda 1 es Xe og BI" 4 la probabilidad de que todas las celdas se Henen es, eg” gt Cada forma de realizar la distribuciéa tiene esta posibilidad, y,segiin se vio en el problema 25.14, hay aw formas, De ahi que, la probabilidad que se busea es aaa et 0 En la mecénica estadistica se supone que entre todas las distribuciones de particulas, la de probabilidad més alta corresponde al equilibrio del siste- ‘ma, A partir del problema 25.15 encuentre esta distribucién més probable sujeta a la condicién de que tanto el ntimero de particulas como la energia total del sistema sean constantes Respuesta: El problema es maximizar a (el niimero r de celdas no es importante, a condicién de que perma. rnezca fijo} sujeto a dos restrieciones: Numero fijo de particulas: N Q) Energia total fija de: Ein, = Ba co) donde se obtienen Ny Ear Fn acetic de in nergia se pone Gue cada pariculaen la -sima cela iene la misma energia Ey Seré onvenientereemplaza P, pola funcién creientemonotmica de P, ine = Fn, Ing, (cecwerde: Nes fj en lo ques retire a la maximizacién), Se supone gue N es muy grande (~ 10° y lo més importante, que toda 88m son lo sufcientemente grandes para permit el uso de la fxmula de Stirling (problema 2513), De esta forma, se escribe Py nfs = Fm) ng,— Em nm $24 > la! @ espreciando la itima sumatoria, puesto que de acuerdo con Ia ecu cin 2 es constante y tendré una derivada cero después de maximizar332 CAPITULO 25 BL Estadistica clésica: la distribucién de Maxwell y Boltzmann Flom, ‘Tratando las n,como variables continuas,se maximiza la funcién ecuacion 4, sujets a las 2y 3-, por el mé todo de los multiplicadores de Lagrange. Es decir, se forma la funcion Yom ing — Son Inn, — (EN) ~ Fa DEMm ~ Eu) y se encuentra su maximo, sin sujetarse 2 las restricciones sobre las Wariables ny, ny; dy as. Al extraer Ins derivadas parciales de F, se ‘btienen las condiciones = in 0 GHhA = Ay = Ask; Ing; ~ lnm asi como las ecuaciones 2 y 3 de las derivadas de 2. Despejando para lan maximizada’ 6) ray Bo donde A , son constantes desconocidas. 25.17, Retome el problema 25.16, Demuestre que la distribucién de Maxwell y Boltzmann se deduce de la ecuacidn 5 considerando las suposiciones si guientes: a) las “celdas” son voliimenes infinitesimales du, dv, dv. en el espacio de velocidades (véase el problema 24.6) y es igualmente probable que cada particula se encuentre en cada celda (es decir, todas las g, son iguales); b) el promedio de las energias de las particulas es acorde con el valor dado por la teoria cinética, Eywm = 3KT. Respuesta Con la suposicién de igual probabilidad, la probabilidad intrinseca de ‘que una particula sea encontrada en la celda infinitesimal du, du, dv. es justamente edv,do,do, donde g es una constante. Cada particula en la celda tiene la misma enerefa, E = 4mo,? + 4m? +40? ‘Asi, la ecuacién § del problema 25.16 proporciona el mimero de par- ‘ieulas en Ta celda in, = Ae-** do, do, do. dn, = Ae F do, do, de, ” qué la constante g fue absorbida por A. Se normaliza ahora como en el problema 25.6 —-tomando en cuenta que ahi B ya se conocia—, para obtener yr (m2 4 Be 2) Finalmente, si se procede como en ¢l problema 25.7 —donde, una vez is, B ya se conocia—, se determina a 2B Igualando esto 2 3KT/2 se obtiene B ci6n 2, Eo @ L/AT y,sise aplica la ecua- 4-57) Conesos valores de By A ecatn esta dtribuin de Maxwell > Bolan »See A eld Problemas resveltos 333 Tabla 25-2 25.18 Encuentre la distribucién mas probable de N = 5 particulas distinguibles entre r = 3 celdas, si las probabilidades intrinseeas para las celdas son Respuesta = B= B= h Si se considera la ecuacisn 1 del problema 25.15, se abserva que la probabilidad de una distrsbucin (my, m.m) €5 Po dado que my +n: + my = 5. Por lo tanto, la distribucién més probable es aquella cuyo nimero de formas de realizarla, st iia cs el mayor. El intercambio de las particulas en dos celdas cuales- quiera, por ejemplo, ny =0-m=2, m= m=0 ma3 om dda como resultado el mismo valor de X; por eso, en la tabla 25-2 se calcula X séto para el caso m, = m= my, De la tabla se infiere que habré tres distribuciones mas probables, ‘cada una con X = 30: 220, GL y 42,2) 25.19. Sienel problema 25.18, laenergia de una particula en ls celda I es cero, en aes ,y en la 3s 2e, encuentre la distribuci6n més probable si la ener- agfa total se fija en Ex = 3e. Respuesta La sestriceién Om + ens + 2e elimina todas las distribuciones excepto (3,1, 1) y 2,3,0).De acuer- do con Ia tabla 25-2, es evidente que Ia primera es la més probable. ara probabilidades inirinsecss igualesladistribucién de Maxwell y Boltzmann tiene la forma n= AeP La distribucién (3, 1,1), pone la mayorfa de las particulas en el estado y es mucho més cercana a la distribucion de 0 my a3 de energia més bajo, Maxwell y Boltzmann que la de (2, 3.0).334 CAPITULO 25. BH Estadistica cldsica: la distribucién de Maxwell y Boltzmann Problemas adic’ 25.20 25.21 28.22 25.23 25.24 25.25 25.26 25.27 jonales Caleule fa relacién de 1a rapidez media cuadratica tye, con la rapidez promedio com aA un gas deserito por Is distribucion de Maxwell y Boltzmann, Respuesta: /3x]8 = 1.08 Para el circuito del problema 25.10, L = 1 mH, C= 1p, R = 01 Qy T= 300K. Determine qué voltaje rms se produce en la inductancia, Respuesta: 6.44% 10°V. Se van a distribuir seis particulas distinguibles en 3 celdas, Estime el nidmero de combinaciones diferentes de particulas que pueden producir en: a) la distribucién (6,0,0),b) la distribucién (4, 1,1). Respuesta: a) 156) 30 En el problema 25.22, suponga que las particulas en cada una de las tres celdas tienen energias respectivas de 0, € y 2e. {Cudl es la distribucién mas probable con energia (otal 6¢, si las probabilidades intrinsecas para las celdas son iguales? Respuesta: 2 particulas en cada celda Retome el problema 25.19. ;Cudl es la distribucién més probable sien este caso la cenergia total es 4e? Respuesta: (2,2,1) Considere 50 particulas distinguibles, repartidas en ocho celdas como sigue: cts = [af 2f3fa]s Numero de particulas | 6 | 8 | 9} 0] 7] 2 i.Cudntas combinaciones se pueden hacer con las 50 particulas que producen esta distribucion? Respuesta: 1.96 x 10% Para un sistema con dos estados con energfas € y 2¢ encuentre Ia distribucién sds probable para la energis promedio, si g, = g: © a eee Respuesta: E, Exprese la distribucién de In ecuacién 5, problema 25.16, en términos de la fu cién de particidn, get ¥ del niimero total de particulas,N. Respuesta: 7,| Estadistica cudntica: _ distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein En la estadistica cusintica se describen sistemas compuestos de un gran miimero de particulas que se rigen por las leyes de la mecdnica cudntica, Cada sistema tendra ‘oi un gran miimero de estados discretos; cada uno descrito por un conjunto completo de mtimeros cudnticos, con cada particula ocupando uno de estos estados en el: sistema, Una de las formas en que la estadistica cudntica difiere de la clésica, es que esta basada en la derivacién de las funciones de distribucién cuanticas; en ella se considera que las particulas son indistinguibles una de otra. En-otras palabras, es imposible, en principio, etiquetar una particula con, por ejemplo, un atimero que distinguira la particula para siempre, 26.1 ESTADISTICA DE FERMI Y DIRAC Laestadistica de las particulas que poseen un espin semientero, llamadas fermiones, fue desarrollada por E. Fermi y BA.M. Dirac. Un ejemplo de un sistema de fermiones es un gran ntimero de electrones interactuando débilmente (espin = +), es decir, un “gas de electrons”. La funci6n de distribucién de Fermi y Dirac, Fro, describe la distribucién més probable de partfculas idénticas,indistinguibles, que obedecen el principio de ex- clusién de Pauli, En un sistema de fermiones en equilibrio a temperatura absoluta T, el mimero esperado de particulas en un estado particular i con energia E; est dado por (véase el problema 26.35) (26.1) i donde k es la constante de Boltzmann, y E; = kT la energia de Fermi, ¢3 una caracteristica del sistema que se describe: ay E;son funciones de T. Conforme 7 + 0K, E, > Ep, es una constante positiva. La forma exacta de F; (0 de a) se 335336 CAPITULO 26 B Estadistica cudntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein determina a través de la condicién de normalizacién: el nimero de particulas en el sistema es un ntimero fijo. Al igual que Fyp, a funcién de distribucién de Fermi y Dirac Fro no propor ciona el ntimero de particulas con energia E, sino, més bien, el niimero de particu- Jas que ocupan el estado i que tiene una energia E,. Como se describié en la secci6n 243 (para el caso continuo), con objeto de encontrar el ntimero de particulas n, con energia E, se necesita multiplicar Fj, por el niimero de estados g, que tienen la energia Ex =aF Si los niveles de energia se ubican tan cercanas uno del otro que se pueden tratar como continuos, el nimero de particulas dig con energias en el intervalo entre E yE+dEes dng = Fry g(E)dE donde dS¢ = g(E) dE da el niimero de estados euénticos con energias entre F y E + dE. Como se analiz6 en la secci6n 243, la cantidad g(E) se llama densidad de estados. 26.2 ESTADISTICA DE BOSE Y EINSTEIN A. Einstein y SN. Bose desarrollaron la estadistica que se aplica para un sistema compuesto por un gran nimero de particulas interactuando débilmente, idénticas ¢ indistinguibles, cada una con un espin entero. Estas particulas, llamadas bosones, no obedecen el principio de exclusién de Pauli. Ejemplos de sistemas de bosones son los fotones, las moléculas H; y el helio liquide, La funcién de distribucion de Bose y Einstein, Fae, proporciona el mimero promedio de bosones en un sistema en equilibrio a temperatura T, que se encuen- tra en un estado particular i con energia E, (véase el problema 26.37): / | i Foe (26.2) aay El valor de o depende del sistema de bosones particular que se describe; para sistemas cuyos niimeros no se conservan (por ejemplo, fotones), c = 0 (problema 26.38). Al igual que con las estadisticas de Maxwell y Boltzmann y Fermi y Dirac, la distribucién de energia de los bosones esti dada en términos de una funcién de densidad de estados por dng ‘ae (EAEDos integrales utiles 337 26.3 LIMITE DE ALTA TEMPERATURA Cuando el niimero total de particulas se conserva, a constante a para euslquier estadistica cudntica se incrementa en equilibrio con Ia temperatura (problemas 26.25 y 26.28). temperaturas suficientemente altas (0 a energias suficientemente altas), eel 1 y las dos funciones de distribucién cusnticas se reducen a Fa Aetit {que €3 la cldsica funcién de distribucién de Maxwell y Boltzmann. 26.4 DOS INTEGRALES UTILES a) Cuando p > ~1, y se encuentra en el limite de temperatura baja AT < E;(es decir, or << 1), entonces, ve Fpgd B= [=e at [> +E2an"( _ Jon ae | dé WT | (26.3) donde & (x) es la funcién zeta de Riemann, 082 £2) hes) = é Cuando p es un entero, ta serie en la ecuacién 263 termina, b) Conp>0,a=0ye=+1,se tiene 2 cre Te+Dd dg (26.4)338 CAPITULO 26 M Estadistica cudntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein donde la funcién gamma, T(x), se rige por Px + 1) = xF(x). Algunos valores particulares son (siendo n un entero) rm) () = ve Tint) En ol caso especial a= 0,¢ = +1, ln ecuacién 26.4 se convierte en Ds "726.5 RADIACION DEL CUERPO NEGRO £ dg=Tp+ p+) (28.5) Las paredes de una cavidad, mantenidas a una temperatura T,continuamente emiten y absorben radiacién electromagnética (fotones); en equilibrio, las cantidades de energia emitida y absorbida por las paredes son iguales. La radiacién dentro de la cavidad se puede analizar si se abre un agujero pequefio en una de las paredes de la cavidad; los fotones que escapan constituyen lo que se llama radiacién del cuerpo negro. La fisica cuintica nacié cuando, experimentalmente, Max Planck descubrié, alrededor de 1900, la expresiOn correcta para la distribucin espectral de la radia cin del cuerpo negro; es decir, la fraccién de la energia total radiada con frecuen cia entre vy v + du, Problemas resueltos 26.1 Considere, por simplificar, una cavidad cibica de lado I cuyos bordes defi- ‘nen un conjunto de ejes, y cuyas paredes se mantienen a una temperatura T. Las ecuaciones de Maxwell para las ondas electromagnéticas demues- tran que las componentes rectangulares del vector de ondas deben satisfacer las condiciones de frontera | j Al ™ donde n,n, y n. Son enteros positivos (Las condiciones de frontera asegu- | ran un niimero entero de medias ondas en cada borde del cubo.) Cada triplete (n,,7,,7,) representa, en términos clésicos, un modo de oscilacién | electromagnética para la cavidad; dichos modos se consideran como esta dos de fotones. Calcule el ntimero de modos en el intervalo de frecuencia entre vy v + do; tomando en cuenta que hay dos direcciones de polariza cién independientes para cada modo. corresponde a un cierto modo (My) Respuesta: Cada frecuencia permitida y se puede escribir come26.2 Problemos resuettos 339 donde N = Jn? +n,2 +72. En lugar de buscar ef ntimero de esta- dos enteros {n, my m,) que corresponden a una N dads, se usa una aproximacién continua y se calcula el numero de puntos en una capa estérica de radio N y espesor dN en el primer octante de (1.12) espacio. Este es el “volumen” a aaa Sa Pero el niimero de estados entre N'y N+ aN debe ser igual que cl inimero de estados en el intervalo de frecuencia correspondiente, va + duA partir de v = cN/2l, se encuentra a ova getocal i eH 4) 48 ay A au =5(22) Can) Meas donde V es el volumen de la cavidad. Como hay dos direcciones posi bles de polarizacién independientes para cada mode, se debe multi- plicar dM por 2 para obtener el niimero de estados de fotones dS: wy ar ¥ dy = glv)dv dS =2aM = sf, la densidad de los estados de fotones en un intervalo de frecuen- cia ducorresponde a a= a Suponga que la cavidad descrita en el problema 26.1 es un recipiente de fotones, los cuales son bosones de espin 1. Determine la distribucién es- peetral (cantidad de energia por intervalo de frecuencia) de la radiacién del cuerpo negro saliendo de un agujero pequefio en el recipiente. Tome en cuenta que los fotones son emitidos y absorbidos continuamente por las paredes de la cavidad, por lo que su niimero no se conserva, Respuesta, Usando la densidad de estados g(x) que se determin6 en el problema 26.1, y la funcién de distribucién de Bose y Einstein para fotones, ‘ecuaci6n 262 con a = 0, se encuentra el nimero de fotones, dne, con frecuencias entre vy v + dv, que €s tay dn, = Fy) ‘Como cada fot6n tiene una energia E = hy; ls cantidad de encrgia, GE, que portan los dn, fotones equivale a dv=Fo)dy La distribucién espectral, F(x), se grafica en la figura 26-1, Se debe mencionar que Planck llegé a la funcién F(x) por una ruta diferente,340 CAPITULO 26 & Estadistica cudntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein 26.3 La ley de Stefan y Boltzmann establece que la energia electromagnética total dentro de une cavidad cuyas paredes se mantienen a temperatura T es proporcional a T!. Demuestre como se deduce esta ley del resultado de} problema 26.2, y evaltie el factor de proporcionalidad. Respuesta: La energia total en Ia cavidad considerada en el problema 26.2 obtiene a partir de Bett 8 cates =) eR), HT De acuerdo con la ecuacisn 265, la integral tiene el valor QS TUN) = 3155 =F = 6.89 J: por tanto, 8AI4649) p4 _ Bu(8.617 x 10™* V/KI'6.49) 5 4 Gee 2A 10 ee = (4.71 keV/K4 sm! VT 26.4 En la figura 26-1 se observa que el pico de la curva de la distribucién es- pectral se desplaza hacia arriba marcando mayor frecuencia cuando la tem- peratura aumenta, La ley del desplazamiento de Wien establece que Au = constante donde Aye €5 la longitud de onda a la que ocurre el valor maximo de F(.), Deduzca la ley del desplazamiento de Wien. Respuesta: Si se establece la siguiente igualdad ae) _d [8avh PP _]_ Sah “hale amas se obtiene, para un maximo, rm Ha = B-y)-3=0Teoria del elecirén libre en metales = 347 Esta ecuacidn trascendental para y = htisa/AT se debe resolver por ‘métodos de aproximacién, buscando alguna solucién, que puede ser vas =constante Aa T = constamte 26.5 Determine la razén de la energia emitida desde un cuerpo negro de 2 000 K en bandas con un ancho de longitud de onda de 100 A centradas en 5.000 A (visible) y 50.000 A (infrarroja). Respuesta: La distribucién espectral, en términos de la longitud de onda, se pue- de obtener (si se (rabaja solo con magnitudes) introduciendo § Wagan cen la expresién para dE, que se ofrece en el problema 26,2; de esta SuheV di TY aay = FO Fl ancho de banda AA = 100 A es lo suicientemente pequeto para tratar a F(A) como una constante en este intevalo, asi, (5000 A)>ft20ev-A usesa0-evyxyaonnyson0a) AEsaone ‘BE som (50000 A) GW. Ky AO eT RIOBRHI = 5.50 ‘Tal resultado demuestra que s6lo una cantidad pequetia de la energia total se radia como luz visible 26.6 TEORIA DEL ELECTRON LIBRE EN METALES En la reorta del electrén libre en metales, se supone que los electrones de valencia débilmente enlazados que componen el metal no estén enlazados a dtomos en particular, sino que se desplazan por todo el sélido. También se cree que los elec trones no experimentan una fuerza neta, ni proveniente de los otros electrones de valencia o de los electrones enlazados ni de los miicleos. Estas suposiciones se traducen en la conclusién de que cada electr6n se mueve por todo el metal con un potencial electrostatico constante. En las fronteras del metal, el potencial se incrementard répidamente debido a la fuerza electrostética neta que aquf acta sobre el electrén. Asi, en este modelo, los electrones en un metal son tratados como tun gas compuesto de fermiones de espin + que no interactiian confinados en una caja tridimensional342 CAPITULO 26 Estadistica cudntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein Problemas resueltos 26.6 En el problema 10.20, se encontré que, en un pozo cuadrado infinito 26.7 unidimensional de longitud /, las energias permitidas para particulas no interactuantes de masa m soa: F, = 1?Fy; donde n es entero positivo y Ey 'Smf. Si se generaliza a un poz0 infinito tridimensional de lado I, se traduce en R as = 2B, an E=GP4mrtn B= ga donde n,,nj.n; son enteros positives. Es evidente que un niimero de esta- dos diferentes (1, myn.) puede tener Ia misma energiay a esta situacién se le llama degeneracién. Para los primeros seis niveles de energfa, encuentre el orden de degeneracién, es decir, el miimero de estados que tienen la energia dada, Respuesta: Consulte la tabla 26-1. Para niveles mas altos los estados con igual cenergia no necesitan permutar los mismos tes enteros. Véase el pro- blema 26.43, Para electrones en un metal o moléculas de gas en un recipiente, el valor de 1 (problema 26.6) es tan grande que los niveles de energia se pueden observar formando un espectro continuo, Para este caso, determine el nti- mero de estados (n,m, 7.) con energias entre Ey E + dE. Respuesta: Agut, el problema es muy similar al de la ecuaci6n N= te? tm)? #2, estados, dS, cuyas energias se encuentran entre Ey E+ dE: I cuerpo negro, 26.1. A través se obtiene para el nlimera de as = (ann? dN) =EN? aN 5 De acuerdo con el problems 26.6, Tabla 26-1 Estados de igual energia | Orden de Energia ayn) degeneracion 36 [QD | 1 6& | 21,1) 4,21) 1,2) | 3 9% (220212022 | 3 n& | BLDGINGL | 3 2 | (2,2) fk ME | .2.3)G1,22,13) | 1230619620 | 6 | |Problemas resueltos 343 dde manera que ‘Bml2\ (8mP\"? (gE CECE) (ce) Assia densidad de estados en el intervalo de energia di e5c0n V = 2nV 2m)? gaya ey = ee 26.8 Grafique la funcién de distribucién de Fermi y Dirac contra la enerafa para T= 0K, Respuesta: Aproximadamente T = 0K, E-~ Ey > Oy,por tanto, i Fo * TERT] SiE< EpyT > OK, e889)" ,entonces, Fro = 1.Si E> Ejsy T > OK, eF-FRIAT —, 90 y Fro = 0: Por lo tanto, la gréfica de Feo contra £ tiene Ia forma que describe Ia curva continua en la figuea 26.2;se ha encontrado que si > OK, la grfica adopta la forma dada por ia curva diseontinua 26.9 Obtenga una expresién para By, la energia de Fermi en T= 0K, para un gs de electrones en un metal. Respuesta: En el problema 26.7 se determin6 que el nimero de estados (1. zn.) en el intervalo de energia entre F y E + dé estaba dado pot dS = g(E)dE = ‘Como en cada conjunto de aiimeros cuénticos (14.1, sibles orientaciones del espin del electrén, se debe multiplicar g()344 CAPITULO 26 mM Estodistica cudntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein ppor 2 para obtener la densidad real de los estados para el gas de elee- Irones, De esta forma, el numero total V de fermiones en el sistema se obtiene de 4xV Qn f Ed |, Fry En T'= 0K, la funcién de distribucién de Fermi y Dirac es (véase el problema 26.8) Font para Fy=1 para por fo que los limites en la integral se pued= cambiar, para obtener saree ¢G a) : 4x ¥ (am)! Ss fea NY? Fp E(3) ‘Aunque la temperatura aumente, se ha encontrado (véase el proble ‘ma 26.13) que la energia de Fermi permanece més 0 menos igual a Eq, 26.10 El potasio metélico tiene una densidad de 0.86 * 10° kg/m? y una masa ‘atémica de 39, ;Cusl es la energia de Fermi para los electrones en el metal, si cada étomo de potasio dona un electrén al gas de electrones? Respuesta: Primero se calcula el aiimero de electrones por unidad de volumen, Nv | NY _ (602 10% tomes/tmo}(086 10" kg/m) | v SOkg/kmol = 1.33 «10% Homes 33.1 estos | Después, se aplica la ecuacién obtenida en el problema 26.9, a” (124 x 1077 eV mi (3 1.53 10m) “ROS TV) 7 = 2056 A300 K, kT = 0.026 eV, por tanto, F,= Ey es mucho mayor que kT a temperatura ambiente, 26.11 Determine la energfa cinética promedio por particula para un gas de Fermi | con N particulas a T= 0K. Respuesta: En ef problema 26.9 se especificaron algunos valores. Si de aqui se usa la densidad de estados 2g(), se tiene ro Bae |, ee . van [re ge = tm)" (er)26.12 Problemas resueltos 345 Si se sustituye ahora el valor de N, se encuentra que Ero |Asi, haste a 0K, los electrones, en promedio, tienen una energta cinética considerable, Esto ocurre porgue el principio de exclusién {de Pauli no permite que todos los electrones ocupen los niveles de ‘eneriia més bajos; de manera que los electrones se ubieardn en los niveles con todas las energias hasta Ey», Considerando la condicién de normatizacién de que el mimero total de particulas debe ser fijo, obtenga, para temperaturas bajas, una expresion para la energia de Fermi de un gas de electrones, en términos de Ey, 7 =0K. Respuesta Fl ntimero de particu est dado por N [f rroetoae a off e*Fimae donde, retomando el problema 26.9, la densidad de estados es g(E) CE! dE con C = 4aV(2m)"*/h?. La ecuacién 263 da, para p = + se mantiene solo el primer término de la serie, wacf ene =2[ey"+aunr(1-2s026")] = pel 4 are Eerie gon Convirtiendo T 0 K en la ecuacién 1, se obtiene 2c va Sey amy? _ (_3Ne_*_ a2 any?” m= (Xt) = (2) -£ aC) ~\aaveamy?)~ am lo cual concuerda con cl resultado de problema 269. Como KT Eyes pequefio, en la ecuacién 1 se aplica que Fy no cambia répidamente Eon la temperatura, Por lo tanto, se puede igual E, = Ey en el Se- undo término a la detecha de dich ecuacion, para obtener, despues de susituir N = 2083/3 a 2 pr ze de lo cuat Finalmente, recordando que para x pequeta, (1437 = 1 =F se puede eseribir346 CAPITULO 26 Estodistica cusntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein Nivel de energa : i a Nivea / 26.13 La plata tiene una energfa de Fermi de 5.5 eV con T = 0 K. Usando los resultados del problema 26.12, calcule el tamaiio de la correccién de pri- | mer orden en T = 300 K, | Respuesta: La correcci6n de primer orden es oe Oo ne un cambio casi insignificante 26.14 En 0 K, con una energia de Fermi de 5.5 eV y una funcién de trabajo de 4.6 eV, cuties la energfa potencial electrostatica promedio que registran Jos electrones libres en la plata? Respuesta: La funci6n de trabajo, , es la energia minima que se requiere para climinar un electron de un material. Los electrones que sise eliminan son aquellos con energfa cinética maxima, Ia cual, a0 K, es la energia de Fermi, Esta misma Ep, en una particula dentro de una caja, se encuentra por arriba de la energia potencial electrostética promedio, ~ Eo, La relacién entre las varias energias se muestra en Ia figura 26-3; cm ella se observa que By = Fy t = SS 44.600 1olev Como £, = Eye en temperaturas moderadas (problema 26.13), este resultado explica por qué Ia funci6n de trabajo de un metal es esen: cialmente independiente de Ia temperatura 26.7 CALORES ESPECIFICOS DE SOLIDOS CRISTALINOS El calor especifico molar a volumen constante, Cy, de un sélido se define como el cambio en el contenido de energfa de un mo! del s6tide por unidad de cambio en la temperatura cuando el volumen del sélido se mantiene constante a A (#eer Colores especificos de sélidos cristalines © 347 “eqs (limite de temperatura bjs) donde Ey es Ia energia total que poseen .1’moles det sétido. Si se partiera del razonamiento clisico, se esperaria que el calor especifico de un solido cristalino permaneciers constante con la temperatura, y se rigiera por la ley de Dulong y Petit (véase el problema 25.9), Cy = 3R, donde R es la constante del gas ideal, Sin embargo, se ha encontrado experimentalmente que Cy varia con la temperatura, como se muestra en la figura 26-4 ‘Una explicacién consistente sobre este comportamiento de Cy fue dada en 1912 por P. Debye, quien mejoré una teoria anterior desarrollada por Einstein en 1906. En cl planteamiento de Debye, un sélido cristalino se considera compuesto por étomos espaciados regularmente en una red tridimensional. Si un étomo se desplaza de su posicin de equilibrio, expetimentard una fuerza de restauracién debida a los 4tomos circundantes; los cuales se comportan como un conjunto de osciladores acoplados. Cualquier perturbacién se transmitiré a estos étomos, dando como resultado una propagacién de ondas a través del sélido, Se ha encontrado que la cantidad de energia que se transfiere de un étomo a otro se cuantiza en cantidades de hy, siendo vla frecuencia clasica a la cual el étomo vibra respecto a su posicién de equilibrio. Cada hu de eneraia actistica se Hama fonén, en analogia con los fotones de Ia radiacién electromagnética. Las ondas que se propagan en la red pueden ser transversales o Jongitudinales, con velocidades y, y v, respectivamente. Una onda transversal tiene dos grados de libertad vibratoria, mientras que una longitudinal s6lo tiene uno. Cada grado de libertad vibratoria (modo de vibracién) del cristal corresponde a un estado det sistema, y los fonones se colocan entre los estados de acuerdo con la distribucién de Bose y Einstein. Se ha encontrado que en un cristal hay una frecuencia méxima de vibracién, lamada frecuencia de Debye, w, y ésta existe porque un sistema de N moléculas posee tnicamente 3 modos de vibracién (cada molécula tiene tres grados de libertad vibratoria independientes). El calor especifico de un sétido cristalino se obtiene encontrando primero la densidad de sus estados y la frecuencia de Debye (problemas 26.15 y 26.16), y usando después esta informacién para obtener los valores de Ia energia cinética vibratoria y del calor especifico molar (problemas 26.17 y 26.18). Ademis de la transferencia de energia por vibraciones atémicas, si el s6lido cristalino es un conductor, también habré transferencia a través de los electrones de conduccién libres. Entonces, el calor especifico total se determinard por la suma del calor especifico electrénico y del calor especitico de la red. Sin embargo, como se demuestra en los problemas 26.23 y 26.24, la contribucién electrénica a la trans ferencia de energfa llega a ser importante slo a temperaturas muy bajas348 capiTuLO 26 i Estodistica cudntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein Problemas resuelios 26.15 Encuentre el niimero de estados vibratorios con frecuencias entre uy w+ du, Respuesta: Las ondas sonoras que viajan en un s6lido son exactamente andlogas ‘las oscilaciones del cuerpo negro de los fotones en la cavidad des- crita en el prablema 26.1. Con el mismo razonamiento, el nimero dd cde modes de vibracién con frecuencias entre vy v+ dvequivale a para cada tipo de vibracién; ¢ representa la velocidad de propagacién de Ia onda en el medio. Tamando en cuenta los dos grados de libertad vibratoria para una onda transversal y el tinico grado de liber- ‘ad vibratoria para una onda fongitudinal, et admero de estados vibratorios, dS, con frecuencias en el intervalo entre vy v + dyes ase qoarnanr(5+3)ee Asi, la densidad de estados en el intervato dues 0) oar (Z 26.16 Reescriba Ia densidad de estados que se encontr6 en el problema 26.15, ahora en términos de la frecuencia de Debye w, es decir, de la maxima frecuencia vibratoria posible en un sdlido compuesto de N motéculas. spur Ennead estes pee ae ga 38 De ation w= [as=['eorer=ter(34) ("ee raed =anv(Z+3) Entonces, fa densidad de los estacos tiene la forma: £0) = wv (Se 4p ou 26.17. Suponga que la energia actistica se transfiere a través de una red cristalina en cantidades cuantizadas de Av por cuasiparticulas lamadas fonones, las cuales son bosones cuyo niimero total, como el de los fotones, no es ij. ‘Obtenga una expresién pare la energia cinética total (vibratoria) del soli- do cristalino, Respuesta: El nsimero de fonones dnv con frecuencias en el rango entre vy v+ dues 1 oy ye gt) dv = a vd dn, ay donde g(v) se determin6 en el problema 26.16. Coma cada fonéa tie- nae una energfa E = /ny, para la energia dF que poseen estos dav fonones,se puede escribir dE = hvdn,; | Problemas resueltos 349 [La energia total Er del solido es la suma de todas las energias de los fonones Nh" 8 = TY p% gg tpn [ue tng oar E) 8 donde qd = hvs/kT y Ts = hvs/k (llamada temperatura de Debye). La integral se debe evaluar numérieamente 26.18 A partir del resultado del problema 26.17, deduzce una expresi6n para el calor especifico molar a volumen constante, Cy, en el limite T << Ty Respuesta: De acuerdo con el problema 26.17, la energia total es TY gdg = 9ner(T ere onte(E) [SS con qu = hyy/kT © Ty/T.Para T << Tyse tiene que gy» y que el valor de Ia integral se aproxima a x'/15 (problema 26.3). De esta ry int s.=onn(2)'% Entonces, aplicando la definicién de Cy, se obtiene 1 (aby) _36RN a! (7)*_12etR(T)* Bi) eG) ery donde se ha usado el resultado kN/-#"= R. Experimentalment, se ha encontrado que a bajas temperaturas C, varia como 7° & 26.19 La ley cldsica de Dulong y Petit (véase el problema 25.9) establece que Cy = 3R. Demuestre cémo esta ley se deduce det resultado del problema 26.17 en el limite T >> Ty Respuesta: Al retomar el problema 26.17 se encuentra que Como T >> Tyentonces, qs = Ta/T > 0:por lo que se puede escribir nlse sore od lang de ner As a s,2oner(Z) [ean =r De acuerdo con la definicion de Cv, ‘Se ha encontrado experimentalmente que esta conclusion slo es vi lide a temperaturas altas350 CAPITULO 26 M Estadistica cuéntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein 26.20 Tomando en cuenta el resultado del problema 26.17, obtenga una expre- sidn para C, a una temperatura arbitraia, Respuesta: Del problema 26.16, se inflere que ¥, es fja cuando V también lo es De esta forma, 1/2) _N apownee $6), ale ra] sn Ae te WTF Ie lit ie = BEE, eT iP con kN/.#'= R. En términos de la temperatura de Debye T, = huy/k y de la variable q = htv/kT, esta expresion se convierte en py} at o on(7) t's T) by Cuando tal expresion se gratia contra T, se obtiene una concordan- cia muy cereana con la curva experimental de la figura 26.4 26.21. Encuentre la energia total de un gas de electrones a temperatura baja, Respuesta: La cnergia total se obtiene por medio de =f ermatae de acuerdo con el problema 26.9, g(£) = CE'®, Entonces, se usa la ‘ecuacién 26.3 y se mantiene s6lo el primer término de la serie, tracfone ler nar) (29°) se [2)] Deseribiendo ahora a los resultados del problema 26.12, se expresa C yy Eyen términos de Ep; recuerde que F; no cambia répidamente con la temperatura, por la que Ey se puede expresar como sigue: yy @)] ‘aqut, para ser consistente con Ins aproximaciones anteriores, s6lo se han mantenido los términos de primer orden en (KT/Ey)* | | | | |Problems resuettos 351 26.22 Para el gas de electrones descrito en el problema 26.21, determine el calor especifico electrénico molar a volumen constante, Cy.,en el primer orden. Respuesta con R = Nk/-¥ 26.23 Calcule el calor especifico electrénico molar, Cr. para la plata a tempera- tura ambiente (T = 300 K). Recuerde que este metal tiene una energia Fermi Ep = 55 eV. Respuesta: De acuerdo con el resultado del problema 26.22, RAT _ (8.31 J/mol-K)x7(8.62 x 10-$ eV /K)300K) eT 255eV) = 0.19 J/mol-K Este valor se ha dado en mol de stomos. Sin embargo, como Ia plata tiene una valencia de 1, un mol de étomos corresponde a un mol de clectrones, Observe que a T = 300 K, la teoria de Debye predice un calor especttico, debido a vibraciones de Ia red de aproximadamente 3R = 25 T/mol » K (cl limite de Dulong y Petit); por lo que a esta temperatura el calor especifico del electrén se puede despreciar 26.24 Retome el problema 26.23. Estime la temperatura a la cual el calor especi- fico electrénico molar, Cin de la plata, y el calor especifico de la red molar, Cy, son iguales. La temperatura de Debye para la plata es de 210 K, La igualdad ocurte a temperatura baja, por lo que el resultado de la teoria de Debye se puede tomar como (véase el problema 26.18) Respuesta: Para igualar Cy y Cie 12k (2) _ Re KT 3 (rz) 7 ay surg)!” _ [32x 0-tevoyeiong? Wee) (5.5 eV) al Este resultado demuestra que la conduecién de calor electrénico s6lo serd notable a temperaturas muy bajas352 CAPITULO 26 BW Estadistica cudntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein 26.8 GAS IDEAL MECANICO-CUANTICO En un gas ideal se supone que las moléculas no interactiian;sin embargo,comoesta compuesto ya sea por fermiones o por bosones, se deberd analizar desde un punto de vista cuéntico-estadistico, ‘Como se esperarfa, se ha encontrado que a temperaturas altas los resultados ‘mecénico-cudnticos se acercan a los que se obtienen de un tratamiento clisico.Sin embargo, a temperaturas pr6ximas al cero absoluto, un andlisis mecénico-cuantico predice diferencias notables de lo que se esperarfa en la perspectiva clésica. Por ejemplo, se ha planteado que en un gas de bosones a temperatura baja, pero dife- rente de cero, todas las particulas se encontrarin en el estado de energia més baja; | tun fenémeno llamado condensacién de Bose y Einstein (problema 26,26).También, aun a cero absoluto, un gas de fermiones tendré una presin finita diferente de cero | (problema 26.33). Algunos gases abedecen la estadistica de Bose y Einstein como : el Fh y el helio, mientras que otros se rigen por la de Fermi y Dirac, como el hidrogeno atémico. Problemas resueltos 26.25 Considere un gas compuesto por un ntimero fijo, NV, de bosones en un reci piente de volumen V. Demuestre que «es tna funcidn creciente de la tem- peratura T. Respuesta: La condicién de normalizacién es 2aVQmy? (*_ EYRE Bi, Sear w= Jang = FP Feet donde la densidad de estados, (Ese obtuvo en el problema 267. Si se rescribe esta expresién en términos de la variable q = E/KT, se obtiene anv (amb)? (* gh? dg N= are | x Esta ecuacién define implicitamente a a como una funcidn de T. Con: forme T'se incrementa, la expresién que multiplica a la integral tam- bign aumenta, De esta forma, como N es fija, la integral decrece, lo cual implica que @ se eleva; asi, @ es una funcién estrictamente cre ciente de T. Observe que, como Nes finita, la integral siempre debe conver: ‘gery, por tanto, @ nunca debe ser negativa, 26.26 Retome el problema 26.25. Para una densidad de particulas, N/V, encuen, tre la temperatura mas baja posible del gas bosénico consistente con le teoria de Bose y Einstein. Respuesta: Como en el problema 26.25, @ disminuye continuamente conforme la temperatura disminuye, pero no puede ser negativa, la temperatura ‘minima, To, ¢s aquella con la cual a ~ 0, Fsto repercute en la ecus: ci6n 1 de dicho problema, de tal forma que oo 2nV(QmkTo)" “fg dgProblemas resueltos = 353 [A partir de la ecuacién 26.5, s¢ infiere el valor de la integral Si se sustituye este valor y se despeja T),se tiene 2 2 (12.4 x 10°7 eV m2.) = () aimee CF) Saiy8 aE TORT (P Nivye = (1.50 x 10-%eV-K-m’) “ En T= Tyla mayorfa de los bosones no interactuantes se encuentran en el estado mas bajo (E = 0); se puede decir que el sistema se halla en un estado condensado. A este fendmeno se le llama condensacién de Bose y Einstein. 26.27 Evalie la energia total del gas de Bose descrito en el problema 26.25. Respuesta: Si se usa el cambio de variable q = E/KT'y la ecuacién 264, resulta | ee ae Eps [ene = f EF ge (EAE = we a anv amp 4r$2 aeamkr) eT 2 oo 7m a Rin 3V2umkT 2 3 donde 26.28 Considere un gas compuesto de N fermiones de espin } en un recipiente de volumen V. Pruebe que ores una funcién estrictamente creciente de la temperatura, Respuesta: De acuerdo con el problema 269, Ie condicién de normalizacién es ro ele 4nV 2m)? N = fane=2 | Frneterae G anVomky? (° gh a a i, earl con q = E/KT-Ahora el resultado se sigue del argumento del probie- ‘ma 26.25, Para la distribuei6a de Fermi y Dirac, « puede tomar valo- res negativos. Es evidente que @aumenta en forma constante, de acuer ddo.com la masa de los fermiones en el sistema. Por esto, temperatura ambiente (7 = 300 K) un “gas” de electrones presenta esencialmente el mismo comportamiento cuéntico que a temperaturas muy bajas (véase el problema 26.13); mientras que un gas compuesto por molé: cculas —las cuales son aproximadamente 2 000 veces més masivas que un electron— muestra un comportamiento casi clisico a temperatura ambiente.354 CAPITULO 26 Estodistica cudntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein 26.29 Evaliie la energfa total del sistema de fermiones definido en el problema 26.28, suponiendo que o = 0. Respuesta: La energia total, E;, se encuentra, a partir de ls ecuacién 26.4 como : EF pp@(E)AE Bp= [edn =2 4nV Om)" EAE _ daV mtr Ar gay BS eH ® |, ee ti sstoninioer (4 2)\ donde 26.30 Encuenire la energia cinética promedio por particula en el Kimite de alta temperatura T >> 0 K para los gases de bosones y fermiones descritos en los problemas 26.25 y 26.28. Respuesta: Aplicando la ecuaciin 26.4 con objeto de evaluar las integrales para ‘Neen los dos gases, y usando las expresiones para Fr determinadas en los problemas 26.27 y 26.28, se obtiene | donde Z = e"*,¢ = + 1 para bosones,y € = ~1 para fermiones, Enel limite de alta temperatura, c—> % (problemas 2625 y 26.28) y, por tanto, Z ~» 0. De esta forma, sl mantener s6lo los dos primeros térmi- nos en cada sumatoria, se obtiene, después de cancelar el factor co- min Z, Como puede ver, en ambos gases a alte temperatura Eye es asintSticamente igual que el valor sic, # K7 La corecciin de pri rer orden a resultedo clésico tiene la misma magnitud para ambos gases, pero la energia promedio por particula es mas alta que e esa tado clésico para feemiones, ms baja para bosons 26.31 De acuerdo con la primera ley de Ia termodinémica, dE ~ dQ ~ pdv, para un proceso reversible, la presién p se puede escribir comoProblemas resveltos 355, Obtenga una expresi6n para la presién de un gas mecdnico-cudntico en términos de Er. Respuesta: Recuerde que, a partir del problema 266, los niveles de energia para particulas no interactuantes en una caja cdibica tridimensional de lado {se obtienen por medio de Ia ecuavién BR om PnP tnd sn +n, Debido a la degeneracién, habré un nimero de estados (ny 1.) que corresponden a una £, dada (véase el problema 26.6). Sea n, et nimero de particulas en el estado j-ésimo perteneciente al nivel F, Entonces la energia total del sistema es Er= DDE eT de lo cual LE Lidty +E Eng dl | Como E; depende de las dimensiones del sistema, el segundo ter: no, 2, Ly dé, corresponde al cambio E, de las dimensiones 0 vo- lumen del sistema, reslizanda trabajo en el mismo. Asie! primer t- sting debe ser igual al calor absorbido por el sistema: { 40 = EEE any En otras palabras, un flujo de calor en el sistema corresponde a un cambio en los numeros de ocupacién ny. Si Q = constante, de manera que dQ = 0, entonces )oEhn ie gaa ere rye! Saja ta t= sp ¥,por tanto, 2 Ey v p= sph Done Esta relacion es formalmente idéntica al resultado clasico dado en la ecuacidn 235. 26,32 Vea los problemas 26.30 y 26.31. Obtenga la cortecci6n de primer orden a temperaturas altas para la ley clisica del gas ideal, pV = NkT, tomando en consideracién las propiedades mecanico-cuanticas del gas. in) +1 para un gas de bosones *= | =1 para un gas de fermiones Respuesta: A partir del problema 26.3, 1 donde356 = CAPITULO 26 M Estadistica cudntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein ‘Susticuyendo esto en el resultado del problema 26.31, se abtiene y -ver(1 eS ar = wer ) 26.33 Regrese a los problemas 26.21 y 26.31. Infiera una ecuaci6n para la pre sign de un gas ideal de fermiones de espin | a temperaturas muy bajas, Respuesta: Del problema 26.21 se deduce que, para un sistema de fermiones de espin + a temperaturas bajas, pul ‘Sustituyendo esto en el resultado del problema 26.31, se obtiene e[e)| Esto demuestra que cuando T 0K, la presion de un gas de fermiones se aproxima a un valor finito, Cuando se da una presién de cero abso- luto es porque hasta 2 0 K los fermiones tienen, como resultado del principio de exclusién de Pauli, una energia finita, como se analiz6 en el problema 26.11 26.9 DERIVACION DE LAS FUNCIONES DE DISTRIBUCION CUANTICAS Los siguientes problemas resueltos demuestran c6mo se derivan las funciones de distribucién cudnticas. Probiemas resuelios 26.34 Para un nivel de energia F; dado en un sistema de fermiones, habra cierto niimero g, de estados que tendrin esta energia (es decir, E, tendré una degeneraci6n de orden g,). Por lo tanto, el ndimero maximo de fermiones que pueden ocupar este nivel serd g;, puesto que, de acuerdo con el princi- pio de exclusi6n de Pauli, no se puede encontrar més de una particula en cada estado, Investigue el numero de formas diferentes en que N fermiones idénticos indistinguibles se pueden distribuir entre los niveles de energia Ey, Byo-sEye.., de manera que el nivel de energia i-ésimo tendré n, << g, estados Henos (7 + Mm + N). Respuesta: Existe una forma de asignar a; particulas a B, m: particulas a dado que las particulas son mutuamente indistinguibles, En segui de los g; estados en E,, se eligen los m, estados que seréin Hlenados por las n, particulas; esto se puede hacer enProblemos resueltos 357 formas diferentes, Para cada una de estas formas hay también distin tas maneras de llenar Es () ¥ asf sucesivamente. El nilmero total de forma es, entonces, nag mat 2 (V0) aat 26.35. Encuentre la distribucién mas probable para el problema 26.34, condicio- nado a que el mimero de particulas y la energfa total se mantengan fijas. Respuesta La distribucién més probable es aquella en Ja cual se puede realizar el mayor nlimero de formas. Por lo tanto, se debe maximizar ta fun- ciém X(0y, fy...) Como se da en Ia ecuacién 1 del problema 2634, sujeta a las restriceiones En (Las resirieciones adicionales n, = g; se pueden ignorar, porque se sabe de antemano que sersn satisfechas con ef maximo.) Pasando a ‘un problema continuo para la funci6n in ‘zvlga! se usa la f6rmula de Stirling y se aplica el método de los multiplica- 1, entonces, i 88 nee ‘Como nes el nilmero de bosones con energia E, 9 g es el numero de estados con energia F,,en consecuencia,ni/g; es el ntimero promedio de bosones en un estado con energia Bes decir. n/g.es la funcién de istribucidn de Bose y Einstein, FaePine nee sees a 26.38 Problemas adicionales Problemas aclciongies 359. Demuestre que un sistema de bosones sin un miimero fj ik de par (por ejemplo, un sistema de fotones en una cavidad de cusrpa Patt una distribucién de Bose y Einstein con @ ~ 0. ero) tie Respuesta En a derivacén hecha en el problema 2637. 8calarg = pes en como no tomar en cuenta in estriclon ou En = =constante RADIACION DEL CUERPO NEGRO. 26.39 26.40 26.41 26.42 {Cul es la densidad de los estados de fotones en el intervalo de energie entre Ey + d& en una cavidad cibica con volumen V=? Respuesta: 8kV*/(te} Qué cantidad de energia por intervalo de longitud de onda emite un cuerpo negro? SeVic 1 Respuesta: SeVRE i eB er ‘Vuelva a graficar la figura 26-1 como F(A) contra A. Repita el problema 26.5 para una banda de fongitud de onda con amplitud de 50 Ayuna longitu de onda itrarroja de 25000. Respuesta: 338 TEORIA DEL ELECTRON LIBRE EN METALES 26.43 26.44 26.45 26.46 26.47 A qué orden de degeneracidn corresponde el nivel 57Ey de un pozo cibico infin totridimensional? Respuesta: 6 Para un pozo ciibico infinito tridimensional, ;cusl es la densidad de estados en el intervalo de momentum entre p yp + dp? Respuesta: 4n/%p"/h? En T =0K, ,a qué rapider rms, en términos de la energia de Fermi Eigse despla- za un gas de electrones en un metal? Respuesta: s{m/s) = 4.59 x IP Egle) {.Cual es el término siguiente a la expansién de la ecuacién (1), problema 26.12? wo) al con T = 300 K se Se ha encontrado que la energia de Fermi de cierto materi reduce desde su valor 20 K, en 1.2 x 10 eV. Cuil es la energia de Fermi de e material a0K? Respuesta: 458 eV360 = CAPITULO 26 B Estadistica cudntica: distribuciones de Fermi y Dirac y de Bose y Einstein 26.48 La energia potencial electrostdtica promedio es de 11.2 eV para un material euye fTuncidn de trabajo es de 3.4 eV. ;Cusl es su energfa de Fermi? Respuesta: 78 eV 26.49. En T= 0K, zeuél es fa razén de la rapidez méxima a la rapider rms de un gas de electzones en un metal? — Respuesta: 1.29 CALORES ESPECIFICOS DE SOLIDOS CRISTALINOS 26.50 En un sélido cristalino, ;qué densidad tienen los estados en el intervato de longi tud de onda entre Ay A+ aa? Respuese: 4n7 (25435) 5 26.51 Regrese al problema 26.23. Determine la temperatura a la cual el calor especitico molar electronico, Ci de In plata es 5% de su calor espeettico molar de la red Cy Respuesta: 183K 26.52 En un sistema mecénico-cusntico de dos estados con niveles de energia Ey = Oy | E, = ¢, a probabilidad de encontrar una particula en un estado de energia E es proporcional al factor de Boltzmann e-**. Calcule la energia total de un sistema Nee“? de W parvievlas, Respuesta: Ep = ae 26.53 Para el sistema descrito en el problema 26.52, estime el calor especifico a volumen Nk(e/kT P= tee constanie. Respuesta: C 26.54 Encuentre los limites de temperatura baja y alta de Cy en el problema 26.53. Respuesta: Oy 0 EL GAS IDEAL _ MECANICO-CUANTICO 26:5 (Coil esl rper ms nel es de Bose del robo 2625? Ragen (MESES / EE)" 26.56 Determine In temperatura T; (véase el problema 26.26) para el ‘He liquide, cuya densidad es 0.146 * 10° kg/m. 16 K. Aunque el helio Iiquido no es un verdadero gas de Bose no Respuesta interactuante, la aproximacién da un resultado muy cereano a 2.2 K. temperatura a la cual se observa un répido incremento en la pobla: cid del estado fundamental, correspondiendo al cambio de un fuido normal a un superfluido (véase la seccidn 27.7)26.57 26.58 Problemas adicionales = S61 Cot norms em el gs de er del problem 26287 Suponga que @ 0 3K eh fS ey? repure ER Se / Eur Sa] Excuentre Ia presién del punto cero en un gas de plata (Fp = 5.5 eV; densidad = 105% 10 kg/m). Respuesta: 2.06 x 10" N/m ~ 10° atmésferas27.1 TEORIA DE BANDAS DE SOLIDOS La teoria del electrén libre de los metales, analizada en ta seccién 26.6, no explica por qué algunos materiales son buenos conductores de la electricidad, mientras que otros, los aisladores, sirven muy poco para ¢30; ni por qué algunos llamados semiconductores tienen propiedades de conduccién en algdn punto entre los otros dos. Una teoria més acertada al respecto, llamada teorfa de bandas de sélidos, cexplica por qué las relaciones de las resistividades de los sdtidos pueden ser tan grandes como 10°. Se puede considerar que un s6lido se forms conjuntando 4tomos individuales aislados Cualquier 4tomo individual posee un gran ntimero de niveles discretos de energia que pueden estar ocupados por sus electrones como se muestra en la figura 27-1a. Normalmente, los electrones existen en el estado base, ocupando tinicamen- te los niveles de energia subyacentes mas bajos; es posible, por supuesto, excitarlos hacia niveles de energia mas altos Suele ser que s6lo los electrones de energia mas alta, o de valencia, participen en estas excitaciones. Primero, considere la combina- mn de dos étomos. Si no hubiera interaccién entre ambos, el valor de cada nivel de energia seria el mismo para cada étomo aislado; siendo, en conjunto, simple- mente el doble de niveles en una energia particular, como se muestra en la figura 27-16, Sin embargo, debido a las interacciones, cada nivel de energia individual se divide a su vez en dos niveles, como se muestra en la figura 27-Ic. En forma similar, sie juntaran mds étomos habria un numero mayor de separaciones de cada nivel de energfa, una por cada étomo adicional. En Ia figura 27-1d se observa la separa- cidn de los niveles de energia cuando cinco étomos se juntan, Como en un sélido se agrupan 10 4tomos/em, cada nivel de energia indi- vidual de un étomo aislado se dividird en un niimero enorme de partes. Dado que los valores de los niveles de energia permanecen casi iguales, el efecto neto de ensamblar un gran néimero de atomos interactuantes es formar bandas de niveles de energia précticamente continuas, separadas por espacios discontinuos donde no existen estados de electrones, como se ilustra en la figura 27-Le. La forma en que los electrones ocupan las bandas disponibles se rige por el principio de exclusién de Pauli, Las bandas se Henan con electrones de la misma manera que los estados de electrones se lenaron en los Stomos de muchos electro- nes (capitulo 15). Por ejemplo, el ,.Na tiene sus niveles de energia Henos hasta el 3s, donde sélo tiene un electrén, y su contiguracién electronica es 1s! 2s 2p* 3s! Como el nivel 3s puede acomodar dos electrones, s6lo esté semilleno, 363364 = cariTULO 27 B Sélidos Namero de Numero de Namero de Numero de Namero de Designacién cstados sstados estados estados ‘estados del nivel Uisponibles Aispoaibles isponibles Aisponibles Aisponibles 2? 6 2 o_o on 2 2 + 4 10 oN 1s —____ 2 + + 0 aN Cinco stomos&)_N étomos 12) Unstomo b) Dostomos que c) Desdtomos — ) interacluando sislado no interactisn interactuando—_interactuande Las bandas en los s6lidos pueden estar Ilenas, parcialmente Henas, 0 vacias, ‘como se aprecia en la figura 27-2, La banda de energia més alta ocupada por los electrones de valencia y la banda sin ocupar, directamente arriba de ésta, determi nan las propiedades de conduccién de un solido cristalino. Si la banda que contiene los electrones de valencia esté llena, se le Hamar banda de valencia, y a la banda préxima més alta, banda de conduccidn; pero si la banda con electrones de valencia no esté llena, entonces ésta seré la banda de conduccién. Un buen conductor tiene FIGURA 27. Asante Te Nive de corgi dispontbes \ Niveles de energia, enesee a | i Problemas resueltos 365 tna banda de conduccién medio Hlena [figura 27-20] 0, si no, la banda de conduc- cin se sobrepone a la banda préxima més alta [figura 27-26]. En esta situacion es muy fécil elevar un electrdn de valencia a un nivel de energia més alto, por lo que estos electrones pueden adquirir fécilmente energia de un campo eléctrica para participar en la conducci6n eléctrica Un material aislante tiene una banda de valencia lena, y ta discontinuidad para la banda de conduccién es grande [figura 27-2c]. Como resultado, los electro- nes no pueden adquirir energia fécilmente de un campo eléetrico, ni participar en la conduccién eléctrica. Algunos materiales tienen una banda de valencia lena, como un aislador, pero una discontinuidad pequefia para la banda de conduccién [figura 27-24). En T = OK la banda de valencia est4 completamente lena y la de conduccién esta vvacfa, por lo que el material se comporta como un aislador. Sin embargo, a tempe- ratura ambiente algunos electrones adquieren suficiente energia térmica que se encuentra en la banda de conduceién, donde pueden participar en la conduccién eléctrica. Ademés, estos electrones dejan “huecos” sin llenar, hacia los cuales se pueden desplazar otros en la banda de valencia durante la conduccién eléctrica. La excitacién de electrones en tales huecos los hace portadores y conductores de carga eléctrica Los semiconductores apenas descritos son semiconductores intrinsecos, auin- que es posible introducir impurezas adecuadas en un material para controlar que la conduccién eléctrica se realice, primariamente, por portadores de carga negativa (clectrén) 0 positiva (hueco). A ¢s0s semiconductores “alterados” se les considera cextrinsecos, y sirven como base para los dispositivos semiconductores Si los porta- dores de carga predominantes son electrones, el material se Hama semiconductor tipo-n (por su carga “negativa”); mientras que si los predominantes son los huecos, el material se llama semiconductor tipo-p (por “positivo”). Problemas resueltos 27.1. Un modelo para la conduccién de corriente eléctrica en un metal indica tratar el metal como si fuera un gas de electrones contenido, siendo el recipiente la red metélica, Cuando se aplica un potencial eléctrico a tra- vés del material, los electrones, moviéndose en forma aleatoria, se acele- ran en direcci6n del campo eléctrico aplicado y, después dé muchos cho- ques con los iones pesados de la red, adquieren una velocidad de arrastre promedio, v,, la cual da como resultado una corriente eléctrica neta. En cuentre Ia resistividad de un material con n electrones por unidad de volumen; considere el camino libre medio del electr6n como A, y Ia velo- cidad promedio debida a la excitacién térmica como ¥. Para simpliticar, suponga que el volumen V es una caja de drea de seccién transversal A y longitud / Respuesta: Siun potencial 9 se aplica a través del material a lo largo de la longi tud J I fuerza ejercida sobre cads electrén es Pe y la aceleraci6n del electron se traduce en Fe366 CAPITULO 27 Bi Sélidos El tiempo promedio entre los choques det electron con Ja red es 1/3 y, durante este intervalo, por encima de su velocidad aleatoria cl electrdn adquiere una velocidad de arrastre de = (Més exactamente, », = at’, donde 1’ es el tiempo promedio desde el tiltimo choque, Sin embargo, dado que los chaques son eventos aleatorios independientes, se puede demostrar que el tiempo entre ‘choques tiene una distribucién exponencial, y que, entonces, el tiem po promedio desde el ultimo choque equivale al tiempo promedio entre choques, es decir,¢! = 1) La corriente / es In rapider a la eual la carga se transporta a través del area de In seccién transversal, A. La parte aleatoria del movimiento de los electrones no produce transporte neto, por tanto, Esta es la ley de Ohm, = 9/R. Si se define la resistividad p del mate. rial como se tiene 27.2 Retome el problema 27.1. Calcule la resistividad de la plata (A = 108), cuya densidad es 10.5 x 10° kg/m’, suponiendo que cada atomo libera un electrén (el de valencia) por conduccién. Imagine que A equivale a 100 veces el espaciamiento atsmico d, y que vy €s igual a la velocidad de la energia de Fermi, Ep = 5.5 eV. Respuesta: La velocidad que corresponde a la energia de Fermi esté dada por 2B 0)", Deis seVa\uge gs ee @) (aie) (3x 10" m/s) = 1.39 x 10° m/s Como ads stomo contribuye con un elect, la densidad atsmica es igual a la densidad de electrones: 10.02 x 10% siomosykrnot(10.5 > 10° kg/m") (electra) _ 5 45 gp electrones 108 kg/kmol ‘tomo } ~ = m Si cada stomo adopta un vo. men de aproximadamente ,entonces, 58x 10m 58 x 107 4 ra 585 x10, Usando el resultada del problems 27.1, se tiene 3 gi(.39 x 108 m/s) (5.85 x 10% m-)(2.58 x 10-*m) Se ha encontrado experimentalmente que Ia resistividad de Ja plata varia desde 15 x 10°*Q + m,a0°C, hasta 687 x 10° 2+ m,a SOHC. |Asi, es evidente que la somera aproximacién que agui se ha hecho concuerda razonablemente con lo observado, 329410 Om PonProblemas resueltos 367 27.3 De igual manera que en el problema 27.2, calcule ta resistividad, en este caso, del silicio (A = 28),caya densidad es de 2.42 10° kg/m?,y su valencia, de 2. Suponga que la energia de Fermi para el silicio es aproximadamente de Sev. Respuesta: Procediendo como en el problema 272, 2Ep\"? DaiseVea uses : = (18) «= (—ehettheg) "0x wane 3 he 7 28ke/kmol El ntimero de étomos por m* es un medio de la densidad de electro- nes, y si cada étomo adopta un volumen cercano a dl se tiene ae | Entonces, la rsitivided es ¥ (0.11 107 gh 13.3 x 10° m/s) (1.6 x 10° CP(1.04 x 10 m-3(2.68 x 10-8 m) ve 10% #28) 949 10h ey (6 1o%s SOE) (2.42 10° ke/m) te Lod x : 68x 104m 100d 1 1 aaa 17x 10%Q-m us Se ha encontrado que, a temperatura ambient, la resstvidad del si 1 licio es de alrededor de 10° m; mucho mayor que lo estimado por i medio del cdlculo anterior. La razda de la diserepancia es que se ha i supnesto que los electrones de valencia produeirén condueciGn. Sin a ‘embargo, el silcio es un semiconductor, de manera que hay una dis- continuidad entre las bandas de valencia y las de conduccién. Slo aquellos eectrones con Sufciente energfa para encontrarse en la banda de conduecidn soportarda la conduccidn elétrica. 27.4 Demuestre que en un semiconductor intrinseco el ntimero de huecos con energias entre E y E + dE se obtiene a partir de dy = (1 Fp) Q(B) AE siendo g(F) la densidad de estados en ta banda de valencia, Respuesta; Si T= 0 K en un semiconductor intrinseco, la banda de valencia esta ri llena y no halré electrones en la banda de conduccidn, Cuando T> OK, algunos electrones se exctan hacia la banda de conduceisa, dejando_un ndmero igual de “huecos" en la banda de valencia. Esta se usta en Ia figura 27-3. La funcin de distribucidn para el némero : de huecos es el érea sombreada en la figura 27-36. Por lo tanto, el : rulmero de huecos con energias entre Ey E + dE esté dado por Fro gle de dy, 27.5 Se puede demostrar que cuando un semiconductor tiene T= 0 en la re- gidn inmediatamente arriba de la parte inferior de la banda de conduccién y debajo de la parte superior de Ia banda de valencia, las funciones de370 = caPiTULO 27 @ Sélidos 27.6 Enel problema 26.7 la densidad de estados en la teorfa del electron libre de metales se determin por medio de ees (ey = 2mm pin ‘Suponga que esta expresién es vélida para electrones en la banda de con- duccién, pero con E en el lado derecho reemplazada por E ~ E,; donde corresponde a la energia en la parte inferior de la banda de conduccién. A partir de la energfa de Fermi en el centro cel salto de energfa, demuestre que el ntimero de electrones de valencia por unidad de volumen en la ban- da de conduccién a una temperatura T varia en funcién de eB T '. ~ B, son la medida del salto de donde C = 22m m&T)*/H? y Fy energia Respuesta: A temperaturas ordinarias AT = 0,026 eV; de manera que en la baa: {da de conduccién F — E; => KT. Se puede usar la expresi6n aproxi- mada Fpp = ef Entonces, el nimero total de electrones, N,,en Ia banda de conduc- | eign es Paani? ™ Jj Froetonce oe “fe Ey E-B NIN ap | eto Pap pyre eas he, Usando el resultado del problema 27.5, E, dou = E ~ Ese obtiene E,/2y sustituyen: tegral se ha consultado la tabla 25-1 (n = 2) yen los valores de las constantes en la expresién ng = (483 x 1TH ctectrones/mm? Para T = 300K, kT = 0026 eV; en ete.caso, resulta 14.83 « 10)(300)9er#,/20.05 nls00K = (2.51 x 10 )eFel52 etectrones/m? La expresién para #, no es del todo correcta porque la energia de Fermi no corresponde de manera exacta al centro del salto de ener fa. Sin embargo, la expresiOn es suficientemente precisa para est mados razonables de magnitud. 27.7 Regrese al problema 27.6, Caleule la relacién entre las densidades de los clectrones en las bandas de conduccidn del carbono aislante (F, = 533 eV) y el silicio semiconductor (E, = 1.14 eV) a temperatura ambiente (300 K). cies| b 27.8 27.9. Problemas resueltos 371 106 eV. Respuesta: A 300K kT = IS 99eV-iA4EVVIOODEVI ae 19-35 De esta forma, la densidad de conduccién para el aislante es mucho mas pequefia que para el semiconductor, lo cual demuestra por qué los aislantes tienen resistividacles tan enormemente altas, aun compa- rados eon los semiconductores. La movilidad de los portadores de carga, definida como ut = y/E donde % es la velocidad de arrastre que resulta de la aplicacién de un campo eléc- tico E, es una medida de la habilidad de los portadores de carga para desplazarse a través de un material cuando se aplica un campo eléctrico, Del problema 27.1 se deduce que tal movilidad también se puede escribir como pt = e/mii. En el silicio (E, = 1.1 eV) a temperatura ambiente, la movilidad de los electrones es j= 0.13 m?/V «sy la de los huecos, 1, = 0.05 m*/V - s, Encuentre la conductividad, o = 1/p, del silicio, donde p es Ja resistividad (véase el problema 27.1). Respuesta: La conductividad ¢ tiene dos contribuciones, una de fos electrones y ‘tra de los huecos. Por lo tanto, 1 ema, ue etydy - Sip = ea/mii, se puede escribir 2 = net, + MCh De acuerdo con el resultado del problema 27.6, : (251 x 10 }e AVC 1 6 5 19! my? de donde = (1.6 x 10! m™\(1.6 x 10" CV(0.13 m?/V -$ + 0.05 m?/V-s) 4.6 x 102m)" Entonces, la resistividad total es t 22x 100-m Un dtomo de impureza que dona un electrén extra a la banda de condue- cién, se suma al silicio a razén de un étomo de impureza por cada 10" ‘tomos de silicio. A partir de lo expuesto en el problema 27.8, determine la conductividad del silico alterado, suponiendo que la movilidad de los elec- trones donados es la misma que la de los electrones anfitriones, y que la densidad de los donantes es mucho mayor que la intrinseca de los electro- nes anfitriones y huecos. Respuesta: De acuerdo con el problema 27.3, la densidad de los dtomos de silicio ng, = 5.2.x 10" ftomos/m* por lo que la densidad de los stomos donantes es 10° veces este valor, +10" gtomos/en!372 capitulo 27 @ Sélidos (En e} problema 27.8 se encontr6 que la densidad de los portadores dle carga intrinsecos era ~ 10" m%; tal densidad es mucho menor que lade los donantes na) La expresién general para la conductividad es aqui myn Son las densidades de los portadores de carge negativas y positivas Como los donadores cargados negativamente predominan en densidad, se puede escribir ely = (5.2 10! mY L.6 % 10" C(O.13 mF /V <8) = 0.110 my Este resultado, cuando se compara con el del problema 27.8, demues- tra que por muy pequefia que sea la alteracion puede tener un efecto, signifieaivo en las propiedades de conduccién de un semiconductor. En la préctica, tal impureza implica una razon que puede estar en el rango de 10-*a 10° 27.10 Si una franja delgada de material que porta una corriente constante se coloca en un campo magnético B, perpendicularmente, aparece una dife- rencia de potencial medible a través dela franja (esto se llama efecto Hal). Demuestre que la relacisn entre el campo eléctrico E inducido en el mate: rial, Ia densidad de corriente j, ef mimero de portadores de corriente por unidad de volumen 7 y el campo magnético B es donde q representa la carga de los portadores. Respuesta: En ta figura 27-5 se muestra un diagrama donde se grafica la situa cidn de equilibrio para portadores de carga positiva. Cuando el cam- 1 po magnético B se activa inicialmente, la fuerza Fy ocasiona que el lado i2quierdo del material adopte una carga positiva neta con res: pecto al lado derecho. El campo eléctrico E que se crea por esta separacién de carga, eercerd una fuerza F, sobre los portadores para producir una sitwaciéa de equilibrio donde éstos no sean arrastra- ewes <= OOOOOOOO x< : 2 OG <27.1 27.12 27.13 27.14 27.15 27.16 Problemas adi Problemas adicionales 373 dos ni ala derecha nia la iquierda, Por lo tanto, con v, perpendicu Jar a B.se tiene Fo=Fy 0 gE=quB 0 E08 yeomo j = gry qn Midiendo E, j y B se determina 1/gn,es decit, el coeficiente Hall Como la direccidn del campo eléctrica y Ia polaridad de la dife- rencia de potencial dependeré del signo de los portadores de carga, es posible determinar este signo del efecto Hall. Resulta interesante {que aunque sélo los electrones son libres de moverse en un material, se encuentran coeficientes de Hall que indican conduccién a traves de los portadores de carga positiva, Son los huecos, o la ausencia de electrones en la banda de valencia, los que se comportan como porta ores de carga positiva 5a® jonales En la emision termoidnica, los electrones que escapan de un metal deben tener tuna energia de al menos £ = Ey + con E; como la energia de Fermi y $ la funcidn de trabajo. Suponiendo que § >> KT, encuentre la distribuci6n de [a ener- ‘gfa de los electrones emitidos Respuesta: Ae®*™ La resistividad del oro (4 = 197) equivale a2.04 x 1082- m, la energia de Fermi 65 de 5.54 eV, y su densidad es de 193 X 10° kg/m’. Encuentre la relacién del camino libre medio 2 al espaciamiento interatémico d para los electrones de con 10" ats | aa Rae ne | aon | sia me air | zinoer sno | 2:5 min ax | zoe | conn Rac aw | somes | 970i ee | nares ee ee | Poon ] ow | zeae 425 | 103 ann mF nim | apse ar | iste ace am | ainoesen | ans me am | mimes | axon mc ne | aso | tte [ee ns | 2o—03 | onntes ma | ne | acon | ase Baa a | memaem | 300 | 218" 218.008 607 | 13s i 219 =| — 219.011 290 0.9 min | oe fe a | momen | ans | | mania | Se Ro mae 2220175391 | 3.823¢d Ae mse | moon | mas os | aio | ma | 210s |Apéndice 391 ] Masa stdmica Mosa z | wiemews | sintolo | quines 4 ©) Tad) AEX | ase 018 si | ThX | zat 224.020 218 Ra nase | 22505360 Ms Ty zs | meson 19 So | mam | mro0n1 783 | | MsTh | 28 228.031 080 cy Torio Th 232.038 } Rd Ac nae | 227007 706 Rath maar | 22R028 750 mar | nvoat ose to zor | 230033 087 uy nae | 231036291 ™ moe | mone 24 | OX, mar | 23408 583 roa es aaiossy | zae | 231035877 vz mw | 24083 298 co | Uranio u 238.00 zor | 230033 937 zi | 231.036 264 | zoe | 232037168 vase | 233.089500 zur | 234010 904 acu ns | msanos nse | 26085 637 ur nse | 28088 68 33 | Neptunio Np asoao | 2ase | 235041 049 per | 26006 624 rm | 237088 086 o | Plutonio Pu rsvose, | 236 | 236046071 | 23s] 238049 sit ar | 290826 nor | 240053 82 | pa* | 2an0s6 737 | | par | darose rs | L 24a® 244.064 100 laa 364d 1 620 aos 5.7 afios 21.2 anos 13h isa7d 1.91 afios 7 300 atios 76 000 afios 256h 1,39 10" adios wad 32-480 afios 6.66 b ed 43d 7 atos 1.62 * 10° afios 2.48 X 10° aos 7.13 x 108 aos 239 x 10° afios 451 10° afios 4104 5 000 aftos| 2.14 x 108 aos 2.85 aftos 89 anos 24 360 atios 6 00 anos 13 aos 3.79 x 10° anos 7.6 X10" abiosCa co, ceo d mes de estates patie a Serie Schaum porque produce restos yl compton ol mejor ss prams cones ndspesile gu. a Sin poses fiamposufcente, pro busca a exceencio encase, est obra te aya «: ‘= Preparorte para tus exémenes = Encontrar respuestes répido = Estudior mejor y més efectivamente = opto la ida sin consular bros més extnsas Lu Sate Schoum ed a informacin que tus pofesoresesperon que tangs aa mano, peo sn dels imecesrcs. dems lene sufcentseaccis para que prebes ts hnbdods. Compote con coger io de eto, e dea estur at propo rtm, resctond todos ls puntos importantes que neces record. Dentro encontraris: ‘= 486 ojercicios esueltos = Gentos de problemas propuestes con respuesta lina el exo = Exlacionss crs y mayor coberture de bs temas que se aban en cursos de fsa moderna = Meas seccines sobre quoi y speronducividad Sj desecs alto fcecones en tu cuso de fsca madera, jésta es a heaienta més poderosa que puedes tne! Ince coptulossobe: ; “rsformaciones de Gaioo* Posulados de Enstein # Contain de longitu clatvit Ditain dl emp rasta ® ‘Medidas de espacio-tiempo relotivistas © Transformecién de velocidad relatvista © Maso, energia y momentum en {a relatividad © Roviaién elecromogntica de forones # El Gomo de Bol © Movimento ital de elecrones« Spin dl elecon Principio de exclusién de Pauli © Tabla periddico y dtomos de muchas electranes ® Rayos X Propiedades del nicleo © ‘Modelos de nécleos © Decuimiento de un nécleo inestable © Reacciones nucleares ® Porticulas elementales © Moléoulas © Teo cna Funciones de dsibudén Esodstica csc: lo dsibucén MaxwelHBolrzmann © stusticncudntca: dstbuciones FerméDitac y BoseEinstein # Solidos SBN 970~10-3202-0 (Wi , 701 978