15 DESINFECCIN DE AGUA

Jos Roberto Guimares, Jorge Ibez, Marta I. Litter y Ramn Pizarro 1. PROBLEMTICA DE LA CONTAMINACIN Las aguas utilizadas en los procesos productivos retornan contaminadas a los cursos de agua; en la mayora de los casos se deteriora su calidad para usos posteriores, inclusive la irrigacin. Dependiendo del grado de contaminacin, el agua residual puede ser nociva para la vida, causando por ejemplo, la mortandad de peces. Tambin puede producirse una liberacin de compuestos voltiles, que provocan mal olor y sabor acentuado, y que podran traer problemas en una nueva operacin de purificacin y tratamiento del agua [1]. Segn el Banco Nacional de Desarrollo Econmico y Social Brasileo [2], el 65% de las internaciones hospitalarias de nios menores de 10 aos estn asociadas a la falta de saneamiento bsico. En los pases en desarrollo, se estima que el 80% de las enfermedades y ms de un tercio de las muertes estn asociadas a la utilizacin y consumo de aguas contaminadas [3]. La hepatitis infecciosa, el clera, la disentera y la fiebre tifoidea son ejemplos de enfermedades de transmisin hdrica, que representan un serio problema de salud pblica. Las enfermedades infecciosas son transmitidas primariamente por la contaminacin de las fuentes de agua con deposiciones de animales, las cuales pueden ser agentes muy activos para el transporte de enfermedades. El uso de tales aguas para beber o cocinar, el contacto con la misma durante baos, o la inhalacin de pequeas gotitas (aerosoles) pueden resultar en infecciones. La desinfeccin de aguas de abastecimiento se define como el proceso integrante de una estacin de tratamiento de agua que tiene como objetivo la inactivacin de microorganismos presentes en el medio, minimizando la probabilidad de transmisin hdrica de enfermedades, y el manejo del agua tratada [4]. 2. TIPOS DE MICROORGANISMOS Se reconoce que el agua es uno de los principales vehculos transportadores de microorganismos causante de enfermedades provenientes del aparato digestivo del hombre y de otros animales. Las coliformes fecales son un grupo grande de microorganismos, habitantes usuales de los intestinos de los animales superiores. Estos microorganismos son de fcil identificacin comparados con los microorganismos patgenos, que normalmente se encuentran en mucho menor nmero y cuya identificacin es laboriosa [5]. La presencia de coliformes en una muestra no siempre indica que el agua est contaminada con microorganismos patgenos, sino que, en trminos estadsticos, su concentracin puede y debe servir como parmetro para alertar sobre la existencia de contaminacin fecal y de microorganismos patgenos. Los microorganismos patgenos estn relacionados con enfermedades especficas de transmisin hdrica. La fiebre tifoidea, las fiebres paratifoideas, la disentera bacteriana y el clera son causadas por bacterias, la amibiosis o disentera amebiana por protozoarios, la esquistosomosis por gusanos (helmintos) y larvas, en tanto que ciertos virus originan la hepatitis infecciosa y la poliomielitis [5].

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3. ESTERILIZACIN Y DESINFECCIN La esterilizacin de un material implica que se realiz un proceso de eliminacin de todas las formas de vida en ese medio, es decir que est completamente libre de grmenes vivos, y no puede hablarse de un material quasi o semi-estril [6-7]. La esterilizacin es importante en aplicaciones medicinales, bioindustriales y agrcolas. Por su parte, el proceso de desinfeccin se usa slo para destruir microorganismos patgenos (infecciosos), sin que necesariamente se hayan destruido todos los microorganismos. Puede haber destruccin de las formas vegetativas, pero no obligatoriamente de las esporuladas. Por lo tanto, la esterilizacin es un caso particular de la desinfeccin. La evaluacin de la eficiencia de distintas tcnicas para la desinfeccin y esterilizacin de efluentes, es decir, para la inactivacin de microorganismos, demuestra que cada una de ellas presenta ventajas y desventajas. La esterilizacin se realiza utilizando, principalmente, agentes fsicos (calor seco o hmedo) y, en algunos casos, membranas de filtracin. Puede usarse tambin irradiacin UV-C directa, oxidacin electroqumica y fotocatlisis heterognea con TiO2. El calor y la luz UV, si bien son efectivas, pueden daar tambin a animales y plantas presentes junto a las bacterias. El mtodo electroqumico es lento. En los ltimos tiempos, la fotocatlisis heterognea con TiO2 ha sido objeto de varios estudios para evaluar su eficiencia en la inactivacin de microorganismos y esterilizacin en comparacin con otras tcnicas. En contraposicin, en un proceso de desinfeccin normalmente se utilizan sustancias qumicas, denominadas desinfectantes. 4. MECANISMOS DE DESINFECCIN Y REINFECCIN Mientras que la mayora de los agentes desinfectantes normalmente utilizados en aguas inactiva los microorganismos por una interaccin (reaccin) qumica, la inactivacin de los microorganismos por irradiacin se debe a la absorcin de radiacin ultravioleta (UV) de alta energa, que causa reacciones fotoqumicas de los componentes fundamentales de las clulas, perjudicando as su funcionamiento normal. Por ejemplo, se interrumpe el mecanismo de duplicacin, o se provoca la muerte de la clula [8]. Segn Bolton [9], el mecanismo de desinfeccin por UV depende de la absorcin de la radiacin por las protenas, y por los cidos nucleicos (RNA y DNA) de un dado microorganismo. La absorcin de dosis altas de UV por las protenas presentes en las membranas celulares lleva a la ruptura de esas membranas y, consecuentemente, a la muerte de la clula. En cambio, la absorcin de dosis ms bajas de UV por el DNA puede interrumpir la capacidad del microorganismo de reproducirse, impidindole infectar el medio. El DNA es un cido nucleico que contiene una secuencia de cuatro bases nitrogenadas (adenina, citosina, guanina y timina), secuencia que constituye el cdigo gentico. Las dos hlices que constituyen el DNA permanecen unidas por los enlaces de hidrgeno que se establecen entre bases apareadas de ambas hlices (por ejemplo, adenina con timina y citosina con guanina). Algunas molculas presentes en el DNA, como las purinas y pirimidinas, absorben fuertemente la radiacin ultravioleta (con un mximo en 254 nm) y sufren cambios qumicos, como formacin de dmeros e hidratos. La dimerizacin de la timina ha sido considerada como la causa principal del efecto mutagnico de la radiacin UV. Si una de dos timinas adyacentes absorbe un fotn UV, se forma el dmero y se romper la estructura del DNA; se bloquea as la elongacin de las cintas hijas durante la replicacin del DNA y se inhibe la

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capacidad de reproduccin del microorganismo. ste es el mecanismo fundamental de la desinfeccin UV, representado en la Figura 1.

O HN O N H CH3 + H H H3C

O NH N H O h O HN

CH3 CH3

O NH

N H

N H

timina

timina

dmero de timina

Figura 1. Dimerizacin fotoqumica de dos bases timina.

En el proceso de desinfeccin con radiacin ultravioleta pueden ocurrir dos fenmenos. Bajo algunas condiciones, ciertos microorganismos poseen la capacidad de reparar el dao causado al DNA durante la exposicin y retornar al estado original, inclusive volvindose a reproducir. Con algunas clulas daadas puede ocurrir el proceso de fotorreactivacin: si la dimerizacin no es muy irreversible, la radiacin solar entre 330-500 nm, puede catalizar la ruptura de los dmeros y producir reversin [8, 16]. 5. METODOLOGAS CLSICAS DE DESINFECCIN DE AGUA Entre los agentes qumicos de desinfeccin ms utilizados, se destacan el cloro elemental gaseoso (Cl2), el hipoclorito (ClO-), la mezcla de cloro con amonaco (Cl2/NH3) que forman cloramina, el dixido de cloro (ClO2), el ozono (O3) y el permanganato de potasio (KMnO4). Tambin se utiliza extensamente la luz ultravioleta. Se han desarrollado tambin mtodos modernos que se basan en la generacin de oxgeno singulete por absorcin de radiacin por un colorante, la irradiacin con rayos y la fotocatlisis heterognea UV/TiO2. En la Tabla I se muestran los efectos bactericidas y remanentes de algunos de los tratamientos de aguas [10-14] y aire [15]. Tipo O3 Cl2 ClO2 Cloraminas UV Colorantes/luz visible Irradiacin UV/TiO2 Efecto bactericida +++ ++ ++ + ++ + +++ Esterilizacin Efecto remanente 0 + + ++ 0 En estudio +++ En estudio

Tabla I. Efecto bactericida y remanente de algunos de los tratamientos comunes de aguas y aire.

El cloro molecular se dismuta en agua formando cido hipocloroso (HclO, pKa = 7,54) o anin hipoclorito (ClO-). Cl2(ac) + H2O = HClO(ac) + Cl- + H+ (1)

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Cl2(ac) + 2 OH-(ac) = ClO-(ac) + Cl- + H2O

(2)

La dismutacin ocurre en mayor grado en medio alcalino, pero el cloro posee un poder de desinfeccin mayor en medio cido. El desinfectante tambin puede ser utilizado en forma de sales. Su uso est muy extendido porque tiene varios aspectos atractivos: logra la inactivacin efectiva de una gran gama de patgenos comnmente encontrados en las aguas, su costo es bajo, y tiene un efecto residual fcilmente controlado y monitorizado que protege al agua de una reinfeccin [8]. Una de las desventajas de la utilizacin del cloro es la posible formacin de compuestos orgnicos clorados, como triclorometano por reaccin con los contaminantes orgnicos. Las cloraminas se forman por reaccin del cloro con amonaco. De las varias especies formadas en esta reaccin, la monocloroamina (NH2Cl) es la activa para la desinfeccin de agua potable. En comparacin con otros desinfectantes menos eficientes para la inactivacin de virus y protozoarios, la mezcla cloro/amonaco provee un efecto residual que la hace til como desinfectante secundario, para evitar el crecimiento biolgico en los tanques de almacenamiento y puntos finales de redes. En sistemas donde se utiliza la cloroaminacin, la presencia de triclorometano es muy baja. El dixido de cloro tambin es un oxidante eficiente. Se obtiene normalmente por reaccin del Cl2, HClO HCl con el clorito de sodio. Puede obtenerse tambin por reaccin de clorato de sodio, NaClO3 con HCl. Debe producirse in situ, ya que el gas es explosivo a altas presiones, y no puede comprimirse ni transportarse. No produce triclorometano, pero genera como subproducto ClO2- y ClO3-, iones sospechosos de causar anemia. El ClO2 es efectivo en la destruccin de patgenos como Giardia y Cryptosporidiun [16]. El ozono, al igual que el dixido de cloro, es inestable y no puede ser transportado ni almacenado y, por lo tanto, debe ser producido in situ. Las especies oxidantes son el propio O3 o los radicales hidroxilo (ver Capitulo 1). En comparacin con Cl2, ClO2 y las cloraminas, es muy eficiente en bajas concentraciones, y ms efectivo en la inactivacin de patgenos, incluyendo bacterias, protozoarios y virus. Tambin slo debe ser utilizado como desinfectante primario, pues no tiene efecto residual en agua. El O3 no forma subproductos de desinfeccin (SPD) organoclorados, pero pueden aparecer compuestos bromados si el agua contuviera bromuros, adems de otros productos orgnicos tales como aldehdos o cetonas [8, 16]. El permanganato (MnO4-) se obtiene a partir del dixido de manganeso (MnO2). Se trata de un compuesto bastante oxidante, y es utilizado principalmente en el control de olor y sabor, remocin de color y control de crecimiento de microorganismos en estaciones de tratamiento de aguas. Tambin remueve hierro y manganeso, y puede ser til en la remocin y en el control de precursores de THM y otros subproductos antes del uso de otros desinfectantes. El permanganato de potasio inhibe el crecimiento de bacterias (por ejemplo, coliformes, Vibrio cholerae, Salm. Typhi y Bact. Flexner) y virus (polivirus, bacterifagos) [8]. La radiacin UV es una alternativa de creciente aplicacin en la desinfeccin de aguas de abastecimiento y residuales. Se ha comprobado fehacientemente que la radiacin UV es eficiente en la inactivacin de bacterias, virus (colifago, virus de la hepatitis A, polivirus y rotavirus) y protozoarios (por ejemplo, cistos de Giardia lambia y Giardia muris, Acanthamoeba rhysodes y Cryptosporidiun). No se forman subproductos durante la desinfeccin, y para mantener un efecto residual es habitualmente necesaria la adicin de otros agentes qumicos [8].

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6. DESINFECCIN DE AGUA POR FOTOCATLISIS HETEROGNEA En las ltimas dos dcadas, las leyes ambientales en todo el mundo se han vuelto cada vez ms restrictivas. Por este motivo, en los ltimos 10 a 15 aos, se realizaron diversas investigaciones para el desarrollo de tecnologas de tratamiento de residuos y abatimiento de contaminantes con relaciones costo/beneficio adecuadas. Las TAOs (ver Captulo 1) han recibido gran atencin porque, evidentemente, estos procesos pueden ser utilizados para la destruccin de microorganismos patognicos. En este sentido, la fotocatlisis heterognea ha sido bastante investigada, ya que el HO es uno de los radicales libres ms reactivos y uno de los oxidantes ms fuertes, tal como se ha visto en el Captulo 1 [17]. Tambin se ha encontrado que la fotocatlisis heterognea con TiO2 es efectiva en sistemas bioqumicos para destruir clulas malignas [18-20]. La Tabla I muestra que el uso de UV/TiO2 aparece como una tcnica muy prometedora, ya que: (a) evita la formacin de compuestos halogenados, que pueden ser peligrosos (carcinognicos o mutagnicos) o malolientes; (b) no es una tcnica cara; (c) parece actuar sobre todos los tipos de bacterias, incluyendo Gram (+) y (-), y sobre otros microorganismos [11,21]. Como se vio a lo largo del libro, el fotocatalizador es abundante y barato y su recuperacin es fcil o puede ser inmovilizado sobre soportes adecuados. La tcnica fotocataltica es particularmente conveniente para instalaciones rurales y remotas (campamentos, instalaciones militares), pero incluso se ha considerado su aplicacin a la desinfeccin de aguas municipales [22-23]. No requiere suministro elctrico de alto voltaje como el ozono y puede ser usado aun con luz solar. Sin embargo, puede observarse que la materia orgnica interfiere con el mtodo, y es entonces aconsejable aplicar un tratamiento fotocataltico como paso final de un tratamiento en etapas. La variedad de microorganismos tratados hasta el momento, indica la versatilidad de la tcnica: bacterias, como Escherichia Coli [14], Lactobacillus acidophilus,. Fecal Coliforms, Streptococus mutans, Streptococus rattus, Streptococus cricetus, Streptococus sobrinus AHT, Deinococcus radiophilus (que es resistente a los rayos y poco atacable por HO, ver [14]), Serratia marcescens [15]; levaduras, como Saccharomyces cerevisiae; algas, como Chlorella vulgaris, y virus como MS2 fago [14], B. fragilis bacteriofago [14] y Poliovirus 1. Los virus requieren el uso de agentes adicionales como el Fe(II) y la presencia de O2. Aunque el mecanismo de accin es an desconocido, se cree que la actividad bactericida se debe a la oxidacin directa de la coenzima A. Los radicales HO y probablemente otras especies activas como O2-, HO2 y H2O2 provocan daos sobre los microorganismos. Debido al gran tamao de las bacterias, se postula tambin que operan interacciones de largo alcance entre ellas y el fotocatalizador, en contraste con las interacciones de corto alcance entre molculas. 7. INACTIVACIN DE MICROORGANISMOS POR FOTOCATLISIS CON TIO2 Matsunaga y colaboradores [10] informaron en 1985 un nuevo concepto de esterilizacin fotoqumica, por el cual podan inactivarse clulas microbianas por fotocatlisis heterognea. Se esterilizaron suspensiones de Lactobacillus acidophilus (gram positiva), Saccharomyces cerevisiae (levadura) y Escherichia coli (gram negativa), todas en el rango de concentracin de 103 clulas/mL, por accin de dixido de titanio dopado con platino (TiO2/Pt) bajo irradiacin UV con una lmpara de haluro metlico, durante 60 a 120 minutos. Se atribuy la muerte de estas clulas a la inhibicin de la respiracin, por la oxidacin fotoelectroqumica de la Coenzima A (CoA). La eficiencia del proceso fue mucho menor para Chlorella vulgaris (alga verde). La Tabla II muestra las diferencias.

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Microorganismo Saccharomyces cerevisie Escherichia coli Lactobacillus cidophilus Chorella vulgaris

Tiempo de exposicin (min.) 60 120 60 120 60 60 120

Tasa de supervivencia (%) 54 0 20 0 0 85 55

Tabla II. Eficiencia del poder de inactivacin del TiO2/PtUV para varios microorganismos.

En el caso del Streptococcus mutans (concentracin aproximada 1104 clulas/mL), con 0,1% de TiO2 en polvo e irradiacin con una lmpara de mercurio de 100 W, ms de 99 % de las clulas fueron eliminadas (muertas) en 80 minutos, y no se observ ninguna colonia de microorganismos luego de 100 minutos de irradiacin [24]. En un reactor continuo (tiempo de residencia de 16 minutos bajo irradiacin con una lmpara de vapor de mercurio de1800 microeinsteins/m2s), con TiO2 inmovilizado en una membrana de acetato de celulosa, se desinfect un cultivo de Escherichia coli, de concentracin inicial de 102 clulas/mL, hasta menos del 1% de organismos sobrevivientes [25]. Nagane y otros [26] inactivaron, con luz de una lmpara fluorescente ( = 578 nm). y dixido de titanio (0,1% (m/v) de rutilo), microorganismos de la cavidad oral, en una concentracin de aproximadamente 1104 clulas/mL. En el caso del Streptococcus cricetus HS-6, se produjo una reduccin significativa del nmero de bacterias viables, que se redujo aproximadamente dos rdenes de magnitud despus de 60 minutos de ensayo. En el caso del Actinomyces viscosus, ATCC 19246, se produjo una gran inhibicin del crecimiento, llegando a no detectarse clulas viables despus de 15 minutos de exposicin a la luz. Notablemente, los cultivos de Streptococcus rattus FA-1 tambin se inactivaron totalmente en 60 minutos de experimento, tanto con luz como a oscuras. Finalmente, no se observ ningn efecto sobre la viabilidad de los microorganismos Streptococcus rattus BHT y Candidaalbicans IFO 1060 tanto en presencia como en ausencia de luz. Utilizando el efecto esterilizador del dixido de titanio iluminado, Cai y otros [19] eliminaron clulas malignas. Se irradi una suspensin de clulas cancergenas HeLa en presencia de TiO2 (100 g cm-3) durante 10 minutos con una lmpara UV (vapor de mercurio de alta presin, 500 W). Se concluy que las clulas se volvan inviables por accin de los radicales HOy HO2 y de los fotohuecos. La Figura 2 muestra los varios modos de ensayo y sus eficiencias en relacin con el tiempo de exposicin de las clulas HeLa. El efecto de la fotocatlisis heterognea se nota claramente. Un ensayo fotoelectroqumico (ver Captulo 8) realizado por el mismo grupo de investigacin [18] mostr que la reduccin de las clulas viables era proporcional al aumento de la fotocorriente andica; este resultado es tambin una evidencia de destruccin de las clulas por los agujeros fotogenerados en las partculas de TiO2. Con el objetivo de evaluar la fotocatlisis heterognea en la desinfeccin de aguas, Ireland et al. [27] irradiaron con luz UV (300-400 nm). anatasa inmovilizada en un reactor en flujo por el que recirculaban aguas recicladas descloradas o aguas superficiales, a las que se agreg un cultivo puro de Escherichia coli. En el caso de las aguas recicladas previamente descloradas, despus de 6 minutos de exposicin del cultivo bacteriana, se observ una reduccin de clulas viables de hasta 7 rdenes de magnitud. La concentracin inicial de clulas estaba por encima del lmite mximo de medicin y despus de ser tratada cay a un

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valor menor que 1 UFC/100mL. En un experimento paralelo, la adicin de tiosulfato (S2O32-) a la suspensin bacteriana hizo disminuir drsticamente el poder de desinfeccin. Este efecto se ha atribuido a la desparicin de los radicales hidroxilo, que son secuestrados por el tiosulfato.

Figura 2. Eficiencia de inactivacin de clulas HeLa en diferentes condiciones de ensayo.

Tambin se realizaron algunos ensayos con aguas superficiales, con color, algas y carbono orgnico total en el rango de 20 mg L-1. Se alcanz un factor de reduccin de coliformes totales de 1,7102 en 6 minutos de exposicin cuando la concentracin inicial era 1 UFC/100mL, y en 18 minutos para concentraciones ms bajas (<1 UFC/100mL). La reduccin de bacterias heterotrficas fue menor. La concentracin inicial baj por paso de 3,4 x 103 a 2,3 x 102 UFC/100mL. Para aumentar el poder de desinfeccin en ese medio, se aument la concentracin de radicales hidroxilo agregando perxido de hidrogeno (H2O2) en cantidades adecuadas para mantener una concentracin de 6,5 mmol L-1 durante el ensayo. Despus de 9 minutos de exposicin, los coliformes y bacterias heterotrficas se redujeron tres rdenes de magnitud; despus de 28 minutos se observ tambin una reduccin del color del agua. En otro experimento, se irradiaron 25 galones (unos 100 L) de una suspensin de Escherichia coli HB101, que contena alrededor de 106 clulas/mL, con un conjunto de una lmpara fluorescente (F40/CW, Sylvania) y otra de haluro de tungsteno (DEK/DFW, Sylvania). en un reactor de vidrio termostatizado, en presencia de TiO2 (Degussa P-25) 1 g/L. Menos del 5% de la energa radiante relativa corresponda la luz de longitud de onda corta, es decir, UV. Despus de 30 minutos de irradiacin (~ 1660 Y s-1 m-2) se produjo una inactivacin total de las clulas, o sea, la desinfeccin de la muestra de agua [28]. Al disminuir la concentracin de TiO2 a 0,1 g L-1, se duplic el tiempo requerido para alcanzar la inactivacin prcticamente total. Tambin se observaron efectos sinrgicos entre el calor, la luz y la propia fotocatlisis heterognea en la inactivacin de las clulas. Zhang y colaboradores [29] realizaron experimentos para evaluar el potencial de inactivacin fotocataltica de bacterias (Escherichia coli #W0400) en agua utilizando luz solar. Observaron una inactivacin de las clulas en el orden de 99% despus de 23 minutos de exposicin a la luz solar, con una concentracin de 0,2 g L-1 en TiO2. Como no se utiliz

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agua natural no se evalu el posible efecto de compuestos orgnicos e inorgnicos en el proceso de desinfeccin. Sjorgren y Sierka [21] describieron la inactivacin fotocataltica (1 g L-1 Degussa P25) de un bacterifago (fago MS2 = ATCC15597B1) usando como husped Escherichia coli (ATCC15597). En un experimento paralelo tambin se agreg FeSO4.H2O (2 mol L-1). Se utiliz una lmpara UV de15 W, = 365 nm, intensidad 2 mW cm-2, prxima a la de la luz solar en das claros (3 2 mW cm-2). La Figura 3 muestra un aumento significativo de eficiencia (definida como log [N0/N], ver leyenda de la figura) cuando se utilizan los dos compuestos en combinacin se atribuye a la reaccin de Fenton.

Figura 3. Eficiencia en la inactivacin de colifago en dos condiciones. (o) TiO2 y () TiO2 + Fe.SO4; No(1103 y 1102 PFU/mL, respectivamente) y N son las concentraciones inicial e instantnea del fago, respectivamente.

Watts y otros [30], realizaron un estudio del potencial de utilizacin de la fotocatlisis heterognea en la inactivacin de bacterias y virus presentes en un efluente proveniente de un tratamiento secundario de aguas residuales, usando luz solar y luz solar simulada (luz negra). En todos los ensayos se utilizaron TiO2 (250 mg L-1), coliformes totales, 5 x 107 UFC mL-1; coliformes fecales, 1 x 106 UFC mL-1 y polivirus, 3 x 103 virus mL-1. Los resultados de este trabajo mostraron que el polivirus es inactivado ms rpidamente que las bacterias del grupo coliforme, tanto con luz artificial (lmpara de luz negra F40BL) como con luz natural (solar). En el caso de las bacterias, fueron necesarios 150 minutos de exposicin con la lmpara F0BL para alcanzar una reduccin de dos rdenes de magnitud, mientras que se alcanz la misma reduccin del polivirus en 30 minutos de exposicin de luz natural o artificial. La Figura 4 muestra los resultados de la irradiacin de una suspensin de clulas cancergenas humanas, U937 de concentracin aproximada 106 clulas/mL. Se utiliz 1000 g mL-1 de dixido de titanio coloidal, irradiada a temperatura ambiente con una lmpara de vapor de mercurio de alta presin de 500 W filtrada para seleccionar un rango de longitudes de onda de 300-400 nm. En la oscuridad y en presencia de TiO2, en 30 minutos prcticamente no se observ inactivacin de las clulas (menos del 10%). Cuando la suspensin celular fue slo irradiada con luz UV (sin TiO2), en el mismo perodo de ensayo se produjo la inactivacin de aproximadamente 20% de las clulas. Sin embargo, cuando las clulas fueron expuestas a la luz UV y en presencia del fotocatalizador, la inactivacin fue prcticamente de

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100%, para el mismo tiempo de irradiacin. El fenmeno fue atribuido a la ruptura de las cadenas de DNA presentes en las clulas por las especies fotogeneradas, tales como HO, HO2 y H2O2. Cuando se agreg catalasa en la suspensin, disminuy el efecto de inactivacin, pues esa enzima degrada el agua oxigenada [20].

Figura 4. Eficiencia del proceso de fotocatlisis en diferentes condiciones: () TiO2 a oscuras; () luz UV; y () TiO2 y luz UV.

En otro trabajo [12], se coloc una suspensin bacteriana de Escherichia coli (2105 clulas/mL) sobre un vidrio plano cubierto con una pelcula de aproximadamente 0,4 m de TiO2, y se irradi con una lmpara de luz negra de 15 W e intensidad 1,0 mW cm-2 a 360 nm. Despus de 1 hora de ensayo se consider que se haba producido la completa esterilizacin del medio. Cuando las clulas fueron irradiadas nicamente con luz ultravioleta slo se alcanz una inactivacin de 50% despus de 4 horas, mientras que no hubo inhibicin en ausencia de luz UV. En una segunda etapa, se aislaron las bacterias (1,5104 clulas/mL) de la pelcula de TiO2 colocando sobre sta una membrana hidroflica de PTFE (50 m de espesor y poros de 0,4 m), la cual retena las bacterias, pasando prcticamente slo agua. El sistema fue irradiado desde la cara trasera de la pelcula de TiO2. Aunque la intensidad luminosa en la superficie de la capa de TiO2 fue menor, 0,4 mW cm-2(ver Captulo 10), y a pesar de la membrana, se observ un efecto de inactivacin de las clulas bacterianas semejante al caso anterior y se constat una concentracin de 210-7 mol L-1 de H2O2 en el agua en contacto con la pelcula de TiO2 despus de 2 horas de irradiacin [12]. Con el objetivo de demostrar el potencial del proceso de fotocatlisis heterognea, Dillert y colaboradores [31] realizaron un estudio de desinfeccin en presencia de sustancias txicas, en un agua residual municipal pretratada. Tambin se hicieron ensayos con cultivo puro de Escherichia coli. Se irradi TiO2 (Degussa P-25, 5 g L-1), con dos tipos de lmparas, ambas de mercurio de alta presin. Las concentraciones iniciales de microorganismos estaban en el rango de 1-20 104 y entre 300-1000 104 UFC mL-1, en las aguas residuales y en el cultivo puro, respectivamente. En algunos casos, se produjo una reduccin microbiana de 5 rdenes de magnitud en la primera hora de irradiacin, llegando a 7 en cinco horas de ensayo. Melin y colaboradores [32], realizaron trabajos de desinfeccin con desecho sanitario urbano, utilizando fotocatlisis heterognea y slo luz UV (fuente artificial y natural). Los

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organismos monitorizados fueron las bacterias del grupo de las coliformes totales y Faecal streptococci. La irradiacin con una lmpara UV de 800 W de potencia por un perodo de 3 horas en presencia de 0,25 g L-1 de TiO2 (Degussa P-25) produjo una variacin de 205.000 a 900 UFC/100 mL-1, y en 1 hora hubo una reduccin de dos rdenes de magnitud. Cuando se us luz solar se encontr una eficiencia un poco menor, debido la menor fraccin de UV en esa fuente. No se detectaron diferencias significativas en los sistemas irradiados con y sin fotocatalizador. Los resultados de inactivacin de Faecal streptococci fueron similares a los encontrados en los ensayos con coliformes totales. Con luz artificial, con o sin catalizador, la mayor cada de concentracin celular ocurra en los primeros 30-60 minutos. Con luz solar, la desinfeccin es muy lenta. Se encuentran en marcha estudios de desactivacin de distintos microorganismos, Escherichia coli K12K, Pseudomonas aeruginosa, Salmonella typhimurium y Enterobacter cloacae (existe poca o ninguna informacin previa sobre estas ltimas tres), que han indicado buena eficiencia de la tcnica. Los resultados se muestran en la Figura 5 [33].
Efecto de UV-A + visible en presencia de TiO2sin y con pre-irradiacin en Escherichia coli K12K
10
0

Efecto de UV-A + visible en presencia de TiO2sin y con pre-irradiacin en Enterobacter cloacae

10
0

10

-1

Fraccin de supervivencia

10

-2

Fraccin de supervivencia

10

-1

10

-3

10

-2

10

-4

10

-5

contsin TiO2sin contpre TiO2pre

0 10 20 30 40

10

-3

contsin TiO2sin contpre TiO2pre

0 10 20 30 40

10

-6

10

-4

Tiempo de irradiacin (min)

Tiempo de irradiacin (min)

Efecto de UV-A + visible en presencia de TiO2 sin y con pre-irradiacin en Salmonella typhimurium
10
0

Efecto de UV-A + visible en presencia de TiO2sin y con pre-irradiacin en Enterobacter cloacae

10
0

10

-1

Fraccin de supervivencia

10

-2

Fraccin de supervivencia

10

-1

10

-2

10

-3

10

-4

contsin TiO2sin contpre TiO2pre

0 10 20 30 40

10

-3

10

-5

contsin TiO2sin contpre TiO2pre

0 10 20 30 40

10

-4

Tiempo de irradiacin (min)

Tiempo de irradiacin (min)

Figura 5. Desinfeccin de aguas contaminadas con diversos microorganismos. Las curvas superiores muestran resultados de experimentos de control sin fotocatalizador. La pre-irradiacin del catalizador no produce mejoras en la eficiencia de la desinfeccin.

Desinfeccin de agua

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8. CONCLUSIONES Los trabajos descritos en este captulo muestran que las distintas tcnicas de desinfeccin y esterilizacin de efluentes, tienen ventajas y desventajas. Los desinfectantes ms frecuentemente usados, como O3, Cl2, ClO2 y cloraminas pueden conducir a la formacin de compuestos residuales nocivos, no tienen efecto residual, etc. La fotocatlisis heterognea muestra una serie de ventajas, ya que evita la formacin de compuestos halogenados, que pueden ser peligrosos (carcinognicos o mutagnicos) o malolientes; por otra parte, no es una tcnica cara, parece actuar sobre todos los tipos de bacterias, incluyendo Gram (+) y (-), y sobre otros microorganismos. El fotocatalizador es abundante y barato y su recuperacin es fcil o puede ser inmovilizado sobre soportes adecuados. Es particularmente conveniente para instalaciones rurales y remotas (campamentos, instalaciones militares), y para la desinfeccin de aguas municipales. No requiere suministro de alto voltaje como el ozono y puede ser usado aun con luz solar. Sin embargo, puede observarse que la materia orgnica interfiere con el mtodo. Para evitar tiempos de irradiacin excesivamente largos, es entonces aconsejable usar la desinfeccin fotocataltica como paso final de un tratamiento de ms de una etapa. BIBLIOGRAFA
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