Laboratorio / Campo II Química Orgánica

T.P. Nº 3: ESTERIFICACION DE FISCHER

Noviembre 2008

Evangelina Breda

INTRODUCCION

Los ésteres son compuestos que naturalmente se encuentran ampliamente

distribuidos; la mayoría de ellos originan olores agradables y es de ahí que se desprende
su vasta utilización en la industria de las fragancias. Por otro lado la estructura básica de
este grupo de compuesto nos da indicios de sus propiedades físicas; es así que se puede
apreciar la incapacidad de estos para formar puentes de hidrogeno intermoleculares y su
relativa poca polaridad.

Materiales y métodos

o Se armo un aparato de calentamiento a reflujo verificando que todo el

material este BIEN SECO. Según la siguiente figura

o Se colocaron en el balón 6,5 ml de ácido acético glacial, 9 ml de etanol y

0,8 ml de H2SO4 concentrado. Luego se agrego una pequeña cantidad de
material poroso (cerámica) y se verifico que las uniones estén
adecuadamente selladas.
 o Se calentó a reflujo durante 30 minutos. (Es importante evitar el
calentamiento brusco, dado que el H2SO4 por su carácter oxidante
carbonizará la materia orgánica presente en el balón)
o Una vez finalizado el calentamiento, se destilo el contenido del balón y
se recogió la fracción que destile hasta 90° C.
o Se trasvaso a una ampolla de decantación y se le agrego 5 ml de solución
saturada de carbonato de sodio. Se agito y separo la fase acuosa (fase
inferior).
o Se lavo la fase orgánica con 5 ml de agua destilada. La fase acuosa se
descarto.
o Se agregaron 4 ml de solución de cloruro de calcio 50%. Se volvio a
agitar y descartar.
o Se recogió la fase orgánica en un erlenmeyer y se la seco con sulfato de
sodio anhidro.
o Se filtro recogiendo el filtrado en un balón BIEN SECO.
o Destilamos, obteniendo la fracción 80° C – 70° C. Se recogió y midió el
volumen obtenido.

RECONOCIMIENTO.

Ensayo del ácido crómico-sulfúrico:

Se colocaron 0,5 ml del compuesto a ensayar en un tubo de ensayos y se

adicionaron 2 gotas del reactivo crómico-sulfúrico. Al agitar, se observa un cambio de
color.
Reacción positiva: color verde

MECANISMOS DE REACCION.

Ácido carboxílico Alcohol Ester Agua

Los ácidos carboxílicos se convierten directamente en ésteres mediante la

esterificación de Fischer, al reaccionar con un alcohol en presencia de un poco de ácido
mineral, por lo general ácido sulfúrico concentrado o cloruro de hidrógeno seco. Esta
reacción es reversible y alcanza el equilibrio cuando aun quedan cantidades apreciables
de reactivo.

La reacción de la esterificación pasa por un ataque nucleofílico del oxígeno de

una molécula del alcohol al carbono del grupo carboxílico. El protón migra al grupo
hidroxilo del ácido que luego es eliminado como agua. El rol del catalizador es el de
aumentar la actividad carbonílica (la carga parcial positiva sobre el átomo de carbono)
por protonación de uno de los oxígenos del ácido. Lo mismo se puede conseguir
utilizando derivados más activos del ácido como los haluros o los anhidruros.

Tabla de reactivos y propiedades relevantes.

Ácido acético Etanol Ester Agua

FM C2H4O2 C2H5OH C4H8O2 H 2O

PM 60,05 46,07 88,1 18,02
Eq(mol) 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol
ρ 1,049 g/ml 0,810 g/ml 0,897 g/ml 1,00 g/ml
Vol 6,5 ml 9 ml 8,5 ml -
Masa 6,8185 g A 7,29 g B -
T0 0,11355 mol C 0,15824 mol D 0 0
La cantidad de
moles iniciales en
la reacción de
cada sustancia
TeqE 0,11355 mol – X 0,15824 mol – X X X
cantidad de moles
en el equilibrio de
la reacción.

Para hallar las masas de los compuestos se utilizaron los datos de densidad y
volumen reemplazando en la ecuación de densidad = masa/volumen

Para hallar la cantidad de moles de los compuestos se hizo una regla de tres
simple sabiendo que 1 mol es igual al peso molecular en gramos.

La reacción, al ser reversible puede calcularse con la siguiente formula, sabiendo

que la Keq de la misma es 4. Entonces, se utiliza el número de moles en lugar de
concentración molar.

aA + bB cC + dD

Keq = [(nº moles C/Vol) x 1000ml]c x [(nº moles D/Vol) x 1000ml]d

[(nº moles A/Vol) x 1000ml]a x [(nº moles B/Vol) x 1000ml]b

Keq = 4 = X2 __
(0,11355 mol – X) . (0,15824 mol – X)

4 . (0,11355 mol – X) . (0,15824 mol – X) = X2

4 . [ 0,017968 mol2 – 0,11355 mol . X – 0,15824 mol . X + X2 ] – X2 = 0

4 . [ 0,017968 mol2 – 0,27179 mol . X + X2 ] – X2 = 0

0,071872 mol2 – 1,08716 mol . X + 4 X2 – X2 = 0

0,071872 mol2 – 1,08716 mol . X + 3 X2 = 0

A partir de esta ecuación cuadrática se puede obtener X.

X1 = 0,275393 X2 = 0,086993

Se utiliza X2. Por lo tanto, la cantidad de moles de acetato de etilo obtenida debería ser
0,086993 mol.

Se lo pasa a masa utilizando el peso molecular y finalmente con la densidad del

Ester, se pasa a volumen.

Volumen = 7,6641 g / 0,897 g/ml = 8.5441 ml

¿De qué tipo de reacción se trata desde un punto de vista de su rendimiento?

Este resultado se le atribuye que la reacción es reversible.

Resultados del ensayo de caracterización. Fundamento. ¿Posee interferentes el

mismo? ¿Se puede identificar a una sustancia con un ensayo de caracterización?

Al añadir el ácido sulfúrico se observó un color amarillento en la mezcla y ésta

tomo mayor temperatura (se volvio caliente). Al empezar a calentar la mezcla se tornó
rojo remolacha.
El ensayo de caracterización resulto positivo, tornándose de un color verde (tal
como se explico anteriormente). Se basa en la oxidación del alcohol por acción de una
solución de dicromato de potasio en medio ácido de ácido sulfúrico. Mediante esta
reacción el alcohol es oxidado cuantitativamente a ácido acético y el dicromato
(anaranjado) se reduce a cromo trivalente (verde).

La presencia de acetaldehído o alcohol isopropílico da lugar a reacciones

similares con formación de ácido acético y acetona respectivamente, con la consiguiente
reducción del dicromato de potasio. La posibilidad de que ocurran estas reacciones le
restan especificidad al método, es por eso que se los puede calificar como interferentes

Discusión de resultados y conclusión

 Por ser una reacción de equilibrio, se puede aplicar el principio de Le Chatelier
agregando un exceso de unos de los reactivos para que el equilibrio se desplace hacia la
formación del Ester que es lo que se busca. Aplicando el mismo principio se justifica la
técnica del reflujo, pues si observamos que el agua tiene menos punto de ebullición,
respecto a los demás compuestos, por lo tanto al evaporarse del medio se contribuye
más aun al desplazamiento del equilibrio hacia la derecha. Cuando se agrega agua
destilada a la capa orgánica ya lavada se forma nuevamente dos capas, una incolora en
la parte inferior y otra amarillo ocre en la parte superior
La formación de dos fases en el proceso es lógico pues la reacción de
esterificacion implica la formación de agua, que no es compatible con el acetato por lo
que entonces se forman dichas fases; una inferior donde el ácido acético, el ácido
sulfúrico y el alcohol. Esto explica también el comportamiento que ocurre en el
momento de la separación y es este el fenómeno de que nos valimos para poder separar
la capa orgánica de la acuosa. El arreglo de las capas de esa forma se debe a las
diferentes densidades de compuestos involucrados.

El aroma del acetato, es una característica predominante que poseen los esteres.
Los esteres son compuestos distribuidos en la naturaleza que se encargan de dar olor y
sabor característicos de frutas y flores aunque no siempre están presentes de manera
sencilla sino una mezcla compleja pero con el grupo funcional del Ester presente.

Apoyo teórico

ESTER

Éster en química orgánica, es compuesto formado (junto con agua) por la

reacción de un ácido y un alcohol. Puesto que este proceso es análogo a la
neutralización de un ácido por una base en la formación de una sal, antiguamente los
ésteres eran denominados sales etéreas. Este término es incorrecto porque los ésteres, a
diferencia de las sales, no se ionizan en disolución.

Estos compuestos se pueden obtener a partir de ácidos orgánicos y de ácidos

inorgánicos. Por ejemplo, un éster simple, el nitrato de etilo, se puede preparar a partir
de etanol y ácido nítrico (un ácido inorgánico), y el etanoato de etilo haciendo
reaccionar etanol y ácido etanoico (un ácido orgánico). Otro método de preparar ésteres
es emplear no el ácido en sí, sino su cloruro. Por ejemplo, el etanoato de etilo se puede
obtener por la acción del alcohol sobre el cloruro del ácido etanoico. Otro método
importante de obtención consiste en hacer reaccionar las sales de plata de los ácidos con
un halogenuro de alquilo (normalmente de yodo). Por ejemplo, el etanoato de etilo se
puede preparar a partir de etanoato de plata y yoduro de etilo.

Los ésteres se descomponen por la acción del agua en sus correspondientes

ácidos y alcoholes, una reacción que es catalizada por la presencia de los ácidos. En
general, los ésteres de los ácidos orgánicos son líquidos neutros, incoloros, con olor
agradable e insolubles en agua, aunque se disuelven con facilidad en disolventes
orgánicos. Muchos ésteres tienen un olor afrutado y se preparan sintéticamente en
grandes cantidades para utilizarlos como esencias frutales artificiales, como
condimentos y como ingredientes de los perfumes

ESTERIFICACION.

Se denomina esterificación al proceso por el cual se sintetiza un éster. Un éster

es un compuesto derivado formalmente de la reacción química entre un oxácido y un
alcohol.
Comúnmente cuando se habla de ésteres se hace alusión a los ésteres de ácidos
carboxílicos, substancias cuya estructura es R-COOR', donde R y R' son grupos alquilo.
Sin embargo, se pueden formar en principio ésteres de prácticamente todos los
oxácidos.

Detalle de la reacción de esterificacion.

Producción de ésteres
La industria química produce grandes cantidades de ésteres, centenares de
millones de kilogramos por año. Son de especial importancia el acetato de etilo, el
acetato de butilo, el acetato de celulosa, el xantogenato de celulosa, el trinitrato de
glicerilo, el acetato de vinilo y el nitrato de celulosa.
El salicilato de metilo es un éster que se emplea principalmente como agente
aromatizante y posee la ventaja de que se absorbe a través de la piel. Una vez absorbido,
el salicilato de metilo puede hidrolizarse a ácido salicílico, el cual actúa como
analgésico. Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales.
El ácido acetilsalicílico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el más
popular de los medicamentos sintéticos, debido a su acción analgésica, antipirética, anti-
inflamatoria y antirreumática, y por ser utilizado en la prevención y tratamiento del
infarto agudo al miocardio, además de su bajo costo, consecuencia de su simplicidad
estructural.
La benzocaína o p-aminobenzoato de etilo es un anestésico local, empleado
como calmante del dolor, obtenido también por esterificación.

Química de la esterificación
 Dada la importancia de los ésteres se han desarrollado muchos procesos para
obtener ésteres. El más común es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del ácido
correspondiente con ácido sulfúrico, utilizando el reactivo más económico en exceso
para aumentar el rendimiento (esterificación de Fischer).
El ácido sulfúrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia
higroscópica que absorbe el agua formada en la reacción. A veces es sustituido por
ácido fosfórico concentrado.
En la práctica este procedimiento tiene varios inconvenientes. El alcohol puede
sufrir reacciones de eliminación formando olefinas, esterificación con el propio ácido
sulfúrico o de formación del éter y el ácido orgánico puede sufrir descarboxilación.
Además se requieren temperaturas elevadas y tiempos de reacción largos.
Por esto a menudo se utilizan derivados del ácido más activos. En la síntesis del
ácido acetilsalicílico por ejemplo (el éster entre el grupo hidroxilo del ácido salicílico y
del ácido acético) se parte del anhidruro del ácido acético y del ácido salicílico que
actúa como alcohol. En vez de agua se libera una molécula de ácido acético que puede
ser separada fácilmente del producto:

O(OCCH3)2 + HO(C6H4)COOH -> HOOCCH3) + H3CCOO(C6H4)COOH

Otro proceso es la utilización del cloruro del ácido (R-COCl) (variante de

Einhorn) y el alcohol en la presencia de piridina. En este caso se libera clorhídrico que
reacciona directamente con la piridina del medio para dar el hidrocloruro de piridina.
Las condiciones de esta reacción son muy suaves ya que no requiere la presencia de
ácidos o bases fuertes y se puede llevar a cabo a temperatura ambiente o incluso
inferior. Por esto permite la síntesis de compuestos en presencia de grupos funcionales
muy sensibles.
También se utilizan procesos de transesterificación donde se hace reaccionar un
éster con un alcohol en presencia de un catalizador como el tetracloruro de germanio,
otro ácido de Lewis o trazas de base. Se libera el alcohol previamente unido en forma
del éster. Este proceso se emplea industrialmente sobre todo en la obtención del PET
(polietilentereftalato), un plástico transparente que se emplea por ejemplo para fabricar
botellas de bebida.
Existen aún procesos de menor importancia como la adición de un ácido a una
olefina, etcétera, que igualmente forman ésteres.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Hay una regla general que ayuda a predecir la direccion en la que se desplazara
la reaccion en equilibrio cuando sucede un cambio en la concentración, la presion, el
volumen o la temperatura. La regla, conocida como principio de Le Chatelier, establese
que sis se aplica un esfuerzo externo a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta por
si mismo de tal modo que el esfuerzo se contrarresta parcialmente. La palabra
“esfuerzo” en este lugar significa cambio en concentración, presion, volumen o
temperatura, que desplaza al sistema en su estado de equilibrio.

Bibliografía y links utilizados.

• Wade L. Química Orgánica. 2º edición. Prentice−Hall Hispanoamericana, S.A.
México 1993. Pp. 970−971

• Pavia , D., LAMPMAN, G Yy otros, Introducción to Organic Laboratory

Techniques a Microscale

• Aproach. Saunders Golden Sunburst Series. United State of america. 1990, pp.
85−86.

• Dean, Jonh, Lange Manual de Química. 1º edición en español. Tomo III.

McGraw−Hill. México 1990.

• http://es.wikipedia.org/wiki/Higrosc%C3%B3pico

• http://es.wikipedia.org/wiki/Esterificaci%C3%B3n

• http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_ac%C3%A9tico

• http://es.wikipedia.org/wiki/Etanol

• http://es.wikipedia.org/wiki/Acido_sulfurico

• http://es.wikipedia.org/wiki/Carbonato_de_sodio

• http://es.wikipedia.org/wiki/Cloruro_de_calcio

• http://es.wikipedia.org/wiki/Sulfato_de_sodio

• http://es.wikipedia.org/wiki/Higrosc%C3%B3pico

• Raymond Chang “Quimica”. Cuarta edicion. Raymond Chang, 1994.

• http://es.encarta.msn.com/encyclopedia_761565712/%C3%89ster.html