1

I. ALIAJE PE BAZ DE COBALT.

I.1. Proprieti mecanice i fizice ale elementelor Co i Cr

I.1.1. Cobaltul
Cobaltul este un metal de tranziie, situat n grupa a Vlll-a a tabelului periodic a lui
Mendeleev. Are numrul atomic 27, masa atomic 58,933 i valenele 2 i 3.
Densitatea Co este cuprins ntre 8,78 i 8,92 kg/dm
3
, iar n stare lichid 7,8
kg/dm
3
(la 1550
0
C).
Cobaltul prezint dou modificri alotropice:
- cristalizat n sistemul hexagonal compact, stabil la temperaturi mai mici de
417
0
C
- cristalizat n sistemul cubic cu fee centrate, stabil la temperaturi ridicate.
Temperatura de topire a Co este de 1495
0
C, iar punctul de fierbere, la presiune
normal, este de 2900
0
C.
Configuraia electronic a Co se prezint astfel:

1s
2
/2s
2
2p
6
/3s
2
3p
6
3d
7
/4s
2
.

Cobaltul n stare de pulbere fin este piroforic. n stare compact nu este atacat
de aer sau de ap la temperaturi sczute, sub 300
0
C; peste aceast temperatur Co se
oxideaz n aer. Co se combin uor cu halogenii, formnd halogenai. Nu formeaz
combinaii cu N
2
, dar este descompus de amoniac la temperatura ordinar, cu formare
de nitruri. Reacioneaz cu CO la temperaturi de peste 225
0
C, cu formare de Co
2
C.
Capacitile calorice ale cobaltului, la diferite temperaturi sunt prezentate n Tabelul I.1.:


Tabelul I.1. - Capacitatea caloric a Co ntre 10 i 2000
0
K .
Temperatura
[
0
K]
Capacitatea
caloric
[cal/
0
Cgatom]
Temperatura
[
0
K]
Capacitatea
caloric
[cal/
0
Cgatom]
10
15
20
25
30
50
70
100
150
200
250
0,02
0,04
0,07
0,14
0,24
0,98
2,04
3,34
4,60
5,33
5,75
298
400
500
600
700
800
1000
1200
1500
2000
-
5,98
6,44
6,87
7,30
7,73
7,99 (Co

)
9,16(Co

)
10,33
9,60
8,30
-

n Tabelul I.2. se prezint valorile conductivitii termice ale Co la temperaturi
sczute, determinate de Rosenberg.


2
Tabelul I.2. - Conductivitatea termic a Co la temperaturi sczute.
Temperatura
[
0
K]
Conductivitatea termic
[Watt/cm
0
K] [cal/seccm
0
C]
2
4,2
10
15
20
25
30
35
40
43
0,29
0,56
1,28
1,81
2,24
2,60
2,80
2,86
2,73
2,62
0,069
0,13
0,306
0,432
0,535
0,621
0,670
0,683
0,652
0,626

Rezistivitatea electric a Co crete cu temperatura (Tabelul I.3.).

Tabelul I.3. - Rezistivitatea electric a Co.
Temperatura
[
0
C]
Rezistivitatea electric
[cm]
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
5,68
9,30
13,38
19,78
26,56
32,20
40,2
49,2
58,6
68,0
77,4
86,7
91,9
95,7

Cobaltul formeaz compui intermetalici cu multe metale, printre care: Al, Cr, Mo,
Sn, V, W i Zn.
Cobaltul metalic se dizolv uor n H
2
SO
4
diluat, HCl diluat i HNO
3
, este atacat
slab de NH
4
OH i de NaOH.
Acidul azotic atac Co mai rapid dect Ni. Cobaltul este atacat de acidul azotic
concentrat la temperatura camerei. Co este mai rezistent n H
2
SO
4
5 %, 25
0
C, n lipsa
aerului, dect Fe. n prezena aerului i perde rezistena i se corodeaz rapid (Tabelul
I.4.).

Tabelul I.4 - Coroziunea Co n diferite medii.
Denumi rea mediului coroziv Observaii
Soluie de amoniac 1070%
Persulfat de amoniu
Acid citric (la temperatura camerei)
Acid formic
Clorur de magneziu
Metanol
Metanol plus 2% formaldehid
Atacat
Atacat
Atacat
Neatacat
Atacat
Neatacat
Neatacat
3
Metanol plus 1% acid formic
Metanol plus 25% ap de mare
Metanol plus 20% ap
Acid oleic (ntre 90100
0
C)
Persulfat de potasiu
Ap de mare
Ap de mare plus aer
Hidroxid de sodiu (1050%)
Acid sulfuros
Monoclorur de sulf
Acid tartric
Ap de ploaie plus aer
Atacat
Atacat
Atacat
Neatacat
Atacat
Atacat
Atacat
Atacat
Atacat
Neatacat
Atacat
Atacat

Duritatea Brinell pentru Co, n diferite stri, este urmtoarea:
Co n stare turnat: 124130;
Co tratat termic: 48;
Co electrolitic: 270311;

I.1.2.Cromul
Cromul este n prezent unul din cele mai impotante metale industriale, constituind
elementul principal de aliere n oelurile de construcie de nalt rezisten, oeluri
antiacide, inoxidabile, termostabile i refractare, n superaliajele pe baz de Ni i Co i n
alte materiale cu destinaie special. Perspective deosebite se deschid pentru acest
metal ca element de aliere cu Ti, Nb, Ta, Mo, W, Al i Cu.
Metalul face parte din grupa a VI-a a sistemului periodic lui Mendeleev, cu
numrul de ordine 24 i masa atomic 51,996, proprietile sale fiind apropiate de Mo i
W. structura electronic a atomului acestui element este :

1s
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
6
3d
5
/ 4s
1
,

avnd pe nveliurile exterioare s, p, d, 6 electroni. Prin ionizare Cr se poate afla n
starea de oxidare de la II la VI, forma cea mai stabil n mediu neutru fiind III, cnd se
aseamn cu Fe sau Al.
A) Proprieti fizice.
Cr n stare compact are o culoare alb-argintie i prezint dou transformri
alotropice i . Modificaia cristalizeaz n sistem cubic cu volum centrat, avnd
parametrul reelei a = 2,884, iar stabil la temperaturi ridicate are structura
hexagonal-compact. Cele mai importante proprieti fizice ale metalului sunt date n
Tabelul I.5.
Cr se deformeaz n domeniul temperaturilor 7001500
0
C, putndu-se obine
profile, tabl, evi sau alte produse.
Temperatura de recristalizare este de 850980
0
C

Tabelul I.5. - Proprietile fizice ale Cr.
Nr.crt Proprietatea U.M Valoarea
1
Potenial de electrod
standard
V 0,74
2 Electronegativitatea - 1,6
3 Densitatea la 20
0
C kg/dm
3
7,1
4 Duritatea (Mohs) - 5,0
5 Temperatura de topire
0
C 1903
6 Temperatura de fierbere
0
C 2199
4
7 Cldura latent de topire kJ /mol x 4,18 3,2 - 3,64
8 Cldura latent de fierbere kJ /mol x 4,18 76,635
9
Cldura specific la:
20
0
C
400
0
C
900
0
C
kJ /g
0
C x 4,18

0,106x 10
-3

0,110x 10
-3

0,114x 10
-3

10
Conductibilitatea termic la:
20
0
C
400
0
C
900
0
C
J /cms
0
C x 4,18
0,212
0,180
0,154
11
Coeficient de dilatare liniar
10
-6

ntre:
20600
0
C
201000
0
C

-

8,8
10
12
Conductibilitatea electric la:
20
0
C
400
0
C
1600
0
C
cm

12,8
65,0
145,0

Proprietile mecanice i dependena acestora de temperatura n cazul cromului
deformat i recopt se poate observa n Tabelul I.6. Astfel rezistena materialului,
duritatea, R
0,2
i modulul de elasticitate E, dar mai puin alungirea, nregistreaz cele mai
mari valori la temperatura ambiant, urmnd ca ele s descreasc cu creterea
temperaturii.

Tabelul I.6 - Dependena de temperatur a Cr deformat i recopt.
Proprieti
mecanice
Temperatura, [
0
C]
20 200 800 1150 1500
R,
[daN/mm
2
]
3035 35 1719 57 23
R
0,2
,
[daN/mm
2
]
1820 - - - -
A,
[%]
510 25 7085 7090 2030
E,
[daN/mm
2
]
28000 28000 20000 16000 -
HB,
[daN/mm
2
]
100110 - 70 - -

B) Proprietile chimice.
Cr n condiii obinuite este stabil n aer, ap i fa de numeroi ageni chimici.
La temperaturi ridicate descompune vaporii de ap cu degajare de hidrogen i formare
de oxizi. De asemenea, se combin cu multe elemente formnd compui: hidruri(CrH,
CrH
2
, CrH
3
), boruri (CrB, CrB
2
, Cr
2
B ), cu proprieti refractare i duriti apropiate de
diamant, siliciuri (CrSi, Cr
3
Si, Cr
3
Si
2
) greu fuzibile i anticorozive, nitruri (CrN, Cr
2
N )
refractare i foarte dure, iar cu halogenii formeaz urmtoarele combinaii: CrF
4
, CrX
3
( X
=Cl, Br, I ).
Aa cum se constat din datele prezentate n Tabelul I.7., metalul se dizolv
energic cu HF, mai mult sau mai puin n HCl i H
2
SO
4
, dar este insolubil n HNO
3
, n ali
acizi minerali i organici. Cr devine pasiv cu H
3
PO
4
, HNO
3
i ap regal.
5
Procesul de oxidare al metalului ncepe n domeniul de temperatur de
500900
0
C i se intensific peste 1200
0
C; se formeaz la suprafaa metalului o pelicul
de oxid a crei grosime funcie de temperatur este:

Temp.,[
0
C] / 600 700 800 900 1000 1100
Gros., [mm] / 0,007 0,014 0,02 0,06 0,5 1

Tabelul I.7. - Viteza de coroziune a Cr n diferii acizi.
Acidul
Viteza de coroziune
[mm/an]
Acidul
Viteza de coroziune
[mm/an]
HNO
3
0,127 HBr 4,7244
HF se dizolv Acid tartric 0,1016
H
2
SO
4
254 Amino-acizi 0,5842
H
3
PO
4
0,8636 HI 0,381
HCl 1,0668 Acid citric 0,1778
Acid oxalic 0,0254 Acid formic 30,48

Pelicula fiind impermeabil pentru gaze i lichide confer metalului o stabilitate
mare la temperaturi ridicate i o deosebit rezisten la coroziune.

I.2. Diagrama de faze Co-Cr



















Fig.1. - Diagrama de faze Co-Cr

6
I.2.1. Relaiile dintre faze.
Dup un prim studiu superficial asupra structurii (K. Lewkonja 1908), F. Wever, U.
Haschimoto, H. Lange public o diagram de faze care, dei se bazeaz pe investigaii
cuprinztoare, poate fi considerat numai o schi calitativ a domeniilor fazelor.
Diagrama (A.R.Elsea, A.B.Westerman i G.K.Manning, 1949) este caracterizat de
existena a dou faze intermediare, o faz de compoziie singular CrCo (46,88 %gr Cr)
i o faz de compoziie variabil (indicat ulterior cu ) cu aproximativ 55-62 %gr Cr sau
58-65 %at Cr. Nu s-a ncercat o determinare precis a limitelor soluiei solide principale
i a fazei intermediare ; rata de difuzie, la fel la temperaturi nalte, dovedete a fi
extrem de joas, acest lucru fiind studiat ulterior (J.W.Weeton, 1952). La
reinvestigarea mai atent a diagramei (Y.Matsunaga, 1931), trsturile eseniale n
acord cu diagrama gsite (F. Wever, U. Haschimoto, H. Lange), cu excepia numai a
acestei faze intermediare , cu aproape 53,5-62 %gr (56,6-65 %at) Cr, a artat c
exist.
U.Haschimoto (1937) public o diagram de faze care, n acord cu o scurt
declaraie, a fost remis pe baza unei lucrri originale i date publicitii de timpuriu (F.
Wever, U. Haschimoto, H. Lange i Y.Matsunaga). Fundamental, diagrama pare a fi o
combinaie de rezultate ale lui F. Wever, U. Haschimoto i Y.Matsunaga. Aceasta este
caracterizat de existena fazei CrCo (dup F. Wever, U. Haschimoto), rezultat n urma
unei reacii peritectoide de i la aproape 1260
0
C i de descompunerea eutectoidal
din nou n i la aproximativ 940
0
C. Denumirea CrCo este nsoit de o problem de
marc, probabil indicnd aceast dovada neconcludent legat de prezena acestei
faze, raportat de F. Wever, U. Haschimoto i neevideniat de Y.Matsunaga, a fost
gsit.
Diagrama de faze prezentat n Fig.1. este fundamental datorit acestora
(A.R.Elsea, A.B.Westerman i G.K.Manning).
Curbele lichidus i solidus ale aliajelor urc pn la aproape 65 %gr Cr conform
cercetrilor fcute de F. Wever, U. Haschimoto i A.G.Metcalfe(1953). Temperatura
eutectic gsit a fi 1408
0
C (F. Wever, U. Haschimoto), 1393 (Y.Matsunaga) i 1401
(A.G.Metcalfe) a fost nlocuit cu o valoare medie 1400
0
C (A.R.Elsea, A.B.Westerman i
G.K.Manning). Compoziia eutectic a fost stabilit la 42 %gr ( 45 %at)Cr de (F. Wever,
U. Haschimoto, Y.Matsunaga, A.R.Elsea, A.B.Westerman i G.K.Manning);
A.G.Metcalfe gsete posibile valori mai precise de 4205 %gr (45,5 %at)Cr. Limitele
fazelor , , , i au fost evideniate prin analizele micrografice ale aliajelor,
distingndu-se de la temperaturi variate cuprinse ntre 600 i 1300
0
C dup recoacere
pentru numai 50-65 ore, indiferent de temperatur. Admitnd-ul, acest timp este de
departe insuficient pentru a atinge echilibrul; n orice caz, o metod grafic special a
fost revindecat pentru a permite extrapolarea valorilor la echilibru. Domeniul de
omogenitate a fazei a fost dat ca fiind 56,6-61 %atCr. n orice caz, dincolo de 39
%atCr, limitele sunt influenate de o eroare de 2 %gr (2 %at)Cr.
Diagrama parial propus de A.G.Metcalfe este aproape n acord cu cea emis
de A.R.Elsea, A.B.Westerman i G.K.Manning. Principalele diferene constau n
asumarea transformrii polimorfice a Co la 1120-1145
0
C i a unor schimbri minore
legate de aceast transformare; vezi punctele date n Fig.1.
Transformarea magnetic a soluie solide bogat n Co a fost studiat de K.
Lewkonja(1908) i K. Honda(1910). Este un substanial acord ntre rezultate; de fapt
date de la F. Wever, U. Haschimoto, H. Lange i Y.Matsunaga coincid foarte bine.
Tempraturile de transformare
,
(F. Wever, U. Haschimoto, H. Lange i
Y.Matsunaga) nu este n acord pentru aliajele cu mai mult de 5 %grCr. Aspectul curbelor
de transformare n fig.1 au fost media datelor (F. Wever, U. Haschimoto, H. Lange i
Y.Matsunaga) i difer de cele propuse de .R.Elsea, A.B.Westerman i G.K.Manning;
aparent nu sunt bazate pe date experimentale.

7
I.2.2. Faza .
A fost sugerat prima dat de A.H.Sully i T.J.Heal, faza din domeniul (56,6-
61)%atCr este o faz [dincolo de 39%atCr, limitele sunt influenate de o eroare de 2
%gr (2 %at)Cr]. Aceasta a fost confirmat de (P.A.Beck i W.D.Manly, P.Duwez i
S.R.Baen, P.Pietrokowsky i P.Duwez) i ali cercettori (S.Rideout, W.D.Manly,
E.Lkamen, B.S.Lement i P.A.Beck) au determinat domeniul de omogenitate la 1200
0
C
a fi (58,6-63)%atCr. (P.Duwez i S.R.Baen) propun o celul tetragonala pentru sistemul
de cristalizare cu a = 6,205, c = 9,030, c/a = 1,455. (G.J.Dickins, A.M.B.Douglas i
W.H.Taylor) sugereaz o celul tetragonal cu 30 de atomi i o atribuie ca o mare
similitudine la structura -U. Mai trziu, ei au dat parametrii ca a =8,80, c =4,56, c/a
= 0,518 pentru un singur cristal cu 56,4 %atCr (G.J.Dickins, A.M.B.Douglas i
W.H.Taylor). J .S.Kasper, B.F.Decker i J.R.Belanger raportau parametrii unui singur
cristal cu 52,8 %atCr a fi a = 8,75, c = 4,54, c/a = 0,519 (16 Cr i 14 Co atomi pe
unitatea de celul corespunznd la 53,34 %atCr). Mai trziu autorii (G.J.Dickins,
A.M.B.Douglas i W.H.Taylor) au publicat o structur mai exact a fazei . Este evident
o ordine de distribuie a atomilor de Co i Cr n spaiile atomice.


I.3.Influena elemente de aliere asupra proprietilor Cr i aliajelor sale

Domeniul soluiei solide primare a diferitelor elemente n crom este n
concordan, cu mici excepii, cu diferena ntre razele atomilor. Formarea soluiei solide
este improbabil dac diferena ntre razele atomilor cromului i elementului dizolvat
depete 15%. Din acest punct de vedere, elementele pot fi mprite n dou grupe.
n prima grup se gsesc elementele a cror raze atomice difer cu mai mult de
15% fa de a cromului: Ba, Bi, Cd, Cs, Ca, C, In, Pb, Li, Mg, Hg, Ru, Sc, Se, Na, Sr, Te,
Tl.
Studiul diagramelor de echilibru a demonstrat c aceste elemente sunt insolubile
sau foarte puin solubile n Cr. Ele sunt considerate n cele mai numeroase cazuri ca
impuriti, deoarece formeaz cu cromul eutectice uor fuzibile sau compui
intermetalici, care mresc fragilitatea i nrutesc prelucrabilitatea prin deformare a
cromului i aliajelor sale.
A doua grup cuprinde elemente cu raz atomic ce nu depete cu 15% pe
cea a cromului: Al, Be, Co, Cu, Ga, Ge, Au, Fe, Mn, Mo, Ni, Nb, Os, Pd, Pt, V, Si, Ag,
Ta, Ti, W, Zr e.t.c. O mare parte din metalele din aceast grup reprezint principalele
elemente de aliere ale cromului (Fe, Mo, Co, Ta, Ti, V, Y, Zr, W, Ni, Si).
Pe lng raza atomic mai exist o serie de factori care influeneaz domeniul de
solubilitate. Astfel, acesta este micorat pentru elementele care tind s formeze compui
definii. De asemanea, solubilitatea este cu mult mai mic cu ct electropozitivitatea sau
erlectronegativitatea fa de Cr este mai mare.
Un alt factor care influeneaz domeniul de solubilitate este i valena. Un metal
tinde s formeze o soluie solid cu un element cu valen mai mare dect cel cu valen
mic. De exemplu, Cu i Ag, metale monovalente nu sunt solubile n stare solid n Cr,
pe cnd Co, Fe, Mn, Mo, Ti, W, e.t.c. se pot dizolva pn la 10%. Pentru Nb, Pd, Ta,
limita de solubilitate este mai mic, maxim 5%, deoarece acestea formeaz compui
intermetalici.
Structura electronic este, de asemenea, un factor important n analiza
comportrii aliajelor i pentru determinarea compoziiei la care apar fazele caracteristice.
Este necesar s se cunoasc rolul electronilor de valen sau stratul d incomplet, pentru
a se putea cunoate proprietile magnetice i de absorie a razelor X, pentru aliajele de
Cr cu elemente de tranziie.

8
A) Cobaltul mbuntete proprietile de turnare, mrete duritatea, dar scade
plasticitatea. La coninuturi mai mari de 30% Co aliajele Cr-Co devin fragile.
Conform diagramei de echilibru Cr-Co n sistem se formeaz mai multe soluii
solide , , , , , iar solubilitatea cobaltului n crom variaz de la 10% la 800
0
C, la 37%
la 1260
0
C.
ntre crom i oxigen se formeaz trei compui CrO, Cr
2
O
3
i CrO
3
. Primul nu este
stabil, iar al treilea la temperatura de topire (190
0
C) se descompune n Cr
2
O
3
i oxigen.
ntre CrO
3
i Cr
2
O
3
sunt cunoscui mai muli oxizi, dar individualizarea lor nu a fost pn
n prezent suficient de precizat. Cr
2
O
3
este singurul oxid stabil la temperatura de
fuziune de 1990
0
C.

B) Azotul formeaz cu Cr dou nitruri: Cr
2
N, cu structur hexagonal, respectiv
CrN cu structur cubic, de tipul NaCl. El influeneaz puternic temperatura de topire a
metalului, efectul fiind maxim dac este n amestec cu oxigenul. n sistem, de
asemenea, se formeaz un eutectic cu 2,1%N, cu o temperatur de topire de 1630
0
C.
Solubilitatea azotului n crom este de 0,0020,003% i n aceste limite de concentraie
influeneaz puin proprietile de plasticitate. Aciunea sa se intensific la concentraii
mai mari, cnd se formeaz eutecticul i nitrura, fcnd imposibil prelucrarea metalului
prin deformare. Influena azotului poate fi diminuat n prezena ytriului.

C) Carbonul formeaz cu cromul trei carburi stabile cu compoziiile: Cr
23
C
6
,
Cr
7
C
3
, respectiv Cr
3
C
2
, cu temperaturile de topire de 1550
0
C, 1665
0
C i 1895
0
C i un
eutectic +Cr
23
C
6
, cu aproximativ 3%C, cu temperatura de topire de 1498
0
C.
Au fost examinate un mare numr de aliaje pe baz de crom, binare, ternare sau
mai complexe. S-a ajuns la concluzia c cele mai indicate elemente de aliere sunt: Ti, V,
Zr, Y, Hf, W, Mo, Ni, Nb, Ta, Co, Fe, Mn, B, Ce, metale platinice, Al, La, Si, Ge e.t.c. ,
care mbuntesc rezistena la temperaturi ridicate, refractaritatea i rezistena la
coroziune, mai ales dac coninutul lor nu depete limitele de solubilitate, asigurnd
realizarea unor materiale metalice tipice de soluii solide cu structur omogen.


I.4. Standarde internaionale de notare a aliajelor Co-Cr

Aliajele pe baz de Co au fost puse la punct de Haynes n 1907 i sunt cunoscute
sub numele de stelii din cauza strlucirii metalice pe care o au. Au fost utilizai pentru
prima dat n dentisterie ctre mijlocul anilor 30 i buna rezisten la coroziune mpreun
cu tolerarea lor de ctre esuturi au condus la introducerea lor n chirurgia ortopedic
civa ani dup.
Aceste materiale sunt denumite n mod obinuit aliaje Co-Cr, ele fiind de dou
tipuri principale:
-aliajul Co-Cr-Mo, utilizat de obicei n stare turnat
-aliajul Co-Ni-Cr-Mo, prelucrat prin forjare











9
Tabelul I.8 - Comparaii de standarde internaional ale aliajelor pe baz de Co - Cr.
Aliajul
a
ISO
Germania
(Din)
b
Marea
Britanie
(BSI)
b
Frana
(AFNOR)
b
Japoni
a
(JIS)
USA
(ASTM)
Co29Cr5Mo
(turnat)
5832-IV
5832-4
13912-1
7252-4
Proiect S94-
054
T6115 F75
Co29Cr5Mo
(maleabil, pm)
5832-XII 5832-12 7252-12
Proiect S94-
053
T6104 F799
Co20Cr15W10Ni 5832-V 5832-5 7252-5
Proiect S90-
406
F90

Co20Cr35Ni10Mo

5832-VI

5832-6

7252-6
NF ISO 5832-5
NFISO5832-6


F562
Co20Cr16Ni16Fe7Mo
(maleabil, turnat)

5832-VII

5832-7

7252-7

Proiect S94-
057


F1058
Co20Cr20Ni5Fe3Mo3W 5832-VIII 5832-8 7252-8
Proiect S94-
058
F563
a
Compoziia chimic (% gr.) ex.pentru Co29Cr5Mo: 29% Cr, 5%Mo, n balan Co.
b
Corespunde exact cu standardul ISO.

Standardul ASTM recomand patru tipuri de aliaje pe baz de Co pentru
realizarea implanturilor chirurgicale:
Aliajul turnat Co-Cr-Mo (F 75)
Aliajul forjat Co-Cr-W-Ni (F 90)
Aliajul forjat Co-Ni-Cr-Mo (F 562)
Aliajul forjat Co-Ni-Cr-Mo-W-Fe (F563)

I.4.1. Tipuri de compoziii chimice
Cele dou elemente de baz ale aliajelor pe baz de Co formeaz o soluie solid
coninnd pn la 65% Co i 35% Cr.

Tabelul I.9. - Compoziia chimic (% gr.) a aliajelor de Co - Cr turnate (DIN/ISO, 1980a, b; ASTM,
1992a).
Aliajul Co Cr Mo Ni Fe C Si Mn Ti
Co29Cr5Mo rest
26,5-
30,0
4,5-7,0 2,5 1,0 0,35 1,0 1,0 -
CoCrMo
a)

33,0-
75,0
15,0-
32,5
4,0-7,5 2,0 1,5 0,05 1,0 1,0 5
a)
Aliaje folosite pentru restauraii dentare (corespund standardelor sumele:
Co + Cr 85 %, Cr + Mo +Ti 25%, Be 0,01% ).

Molibdenul, Wolframul formeaz cu Cr o serie continu de soluii solide,
contribuind la mbuntirea refractaritii, stabilitatea la temperaturi
ridicate, a rezistenei la coroziune i n special a prelucrabilitii prin
presare la cald.
Fierul mbuntete proprietile mecanice, stabilitatea la temperaturi
ridicate i refractaritatea.
Titanul formeaz cu Cr un compus intermetalic, care mbuntete
proprietile de turnare, rezistena la coroziune, refractaritatea i
proprietile mecanice, n deosebi dup tratamentele termice.
Tantalul i Niobiul au o aciune favorabil, mbuntind rezistena la
temperaturi ridicate, refractaritatea i rezistena la coroziune.
10
Nichelul nbuntete proprietile mecanice, stabilitatea la temperaturi
ridicate i n special duritatea, dar reduce puternic plasticitatea.
Manganul are o mare solubilitate n Cr care scade cu micorarea
temperaturii, acioneaz pozitiv asupra proprietilor mecanice, mrete
capacitatea cromului de absorie a azotului.
Carbonul acioneaz asupra proprietilor mecanice i a rezistenei la
coroziune n sensul intensificrii procesului, dac este mai mare de 0,15%.

Tabelul I.10. - Compoziia chimic (% gr. ) pentru aliaje pe baz de Co-Cr maleabile (DIN/ISO, 1980a,
b, 1992c-e; ASTM, 1992c-e).
Aliajul Co Cr Mo Ni Fe C Si Mn P S W Ti
Co20Cr15-
-W10Ni
rest
19,0
21,0
-
9,0
11,0

3,0

0,15

1,0

2,5

0,04

0,03
14,0
16,0
-
Co20Cr35-
-Ni10Mo
a)

rest
19,0
21,0
9,0
10,5
33,0
37,0

1,0

0,15

0,15

0,15

0,015

0,010
-

1,0
Co20Cr16-
-Ni16Fe7Mo
39,0
42,0
18,5
21,5
6,5
8,0
14,0
18,0
rest

0,15
-
1,0
2,5

0,015

0,015
- -
Co20Cr20-
-Ni5Fe3Mo3W
rest
18,0
22,0
3,0
4,0
15,0
25,0
4,0-
6,0

0,05

0,05

1,00
-

0,010
3,0
4,0
0,5
3,5
a)
Dintre aliajele forjate pa baz de Co, cel mai promitor este aliajul Co-Ni-Cr-Mo numit MP 35,
care conine aproximativ 35% Co i Ni.

Denumirea MP face referire la multiplele faze din microstructura sa. Acest aliaj
are un grad ridicat de rezisten la coroziune sub tensiune n ap de mare. Ecruisarea
poate crete considerabil rezistena aliajului. Totui acest ecruisaj este, n particular,
dificil n momentul realizrii de biomateriale de dimensiune important cum sunt cozile
de protez de old. Singur, forjarea la cald, poate fi utilizat pentru prelucrarea
mecanic a aliajului.

I.4.2. Proprieti fizice i mecanice caracteristice
Aliajul Co-Cr-Mo, n particular, este sensibil la ecruisare, asfel c procedeele de
prelucrare utilizate la alte metale nu pot fi folosite. Aliajul este turnat dup metoda cerei
pierdute.
Controlnd temperatura mulajului, se acioneaz asupra mrimii grunilor:
temperaturile de nclzire nalte, va diminua rezistena. Totui va rezulta o precipitare de
carburi cu distane mai importante ntre ele, antrennd o scdere a fragilitii
materialului.
Proprietile mecanice pot fi ameliorate prin tehnica de retopire sub vid sau prin
comprimarea isostatic a unei pudre de aliaj care permite diminuarea mrimii grunilor.
Din Tabelul I.11. se observ c, aliajul Co-Cr-Mo este, cu trei excepii din care
una este discutabil, superior valoric n ce privete proprietile fizice, celorlalte aliaje pe
pe baz de Co-Cr, n care s-au adugat ca elemente de aliere W, Ni

Tabelul I.11. Proprietile fizice ale aliajelor de Co - Cr (DIN/ISO, 1980a, b; oel Latrobe, 1980).
Aliajul
Densit.
[g/cm
3
]
Coef. de
Dilat.
termic
20-300
0
C
[X10
-6
K
-1
]
Cond.
termic
la 20
0
C
[W/mK]
Cld.
Specif.
[J/kgK]
Rezitivit.
electric
specif.
la 20
0
C
[ m]
Mod.
lui
Young
Punct de
(interval)
topire
[
0
C]
Temp. de
transf.
HCCFC
Co29Cr5Mo
8,2
8,4
14,2 14,8 420 0,91
210
230
1235
(eutectic)
890
Co20Cr15-
-W10Ni
9,1 12,3 10,2 384 0,89 225
1300
1400
650
Co20Cr35-
-Ni10Mo
8,43 13,1 11,1 390 1,03 235
1315
1427
650

11
Un alt mod de cretere a rezistenei face apel la presarea isostatic la cald dup
atomizarea aliajului n pudr ntr-o incint. Dup cernere, pentru a obine o mrime i o
distribuie uniform a pudrelor, acestea sunt introduse intr-o incint de presare
isostatic.
Temperatura incintei este inferioar temperaturi de fuziune a aliajului. Legarea
particulelor metalice se produce prin difuzie n stare solid, antrennd formarea de
gruni fini.

Tabelul I.12. - Proprieti mecanice ale aliajelor de Co-Cr turnate i ale aliajelor obinute prin
metalurgia pulberilor (DIN/ISO, 1980a, b; Pilliar, 1981; ASTM, 1992a).
Aliajul Condiia
Tensiunea
de rupere la
traciune
[Mpa]
Limita de
curgere la
traciune
(0,2%)
[Mpa]
Al ungirea la
rupere
[%]
Gtuirea
[%]
Co29Cr5Mo De turnare 665 450 8 8
CoCrMo
(pm)
a
Presare
isostatic la cald
1277 841 14
a
Produs prin metalurgia pulberilor.

Unul dintre aliajele forjabile cele mai promitoare pe baz de cobalt este aliajul
Co-Ni-Cr-Mo , ce conine Co i Ni aprox. 35%gr. fiecare. Acest aliaj are o mare
rezisten la coroziune sub tensiune n apa de mare (ce conine ioni de clor). Prelucrarea
la rece poate crete considerabil rezistena aliajului(Fig.I.2.). Cu toate acestea,
prelucrarea la rece este dificil, mai ales n cazul fabricrii pieselor de dimensiuni mari,
cum sunt tijele pentru articulaia oldului. n acest caz este indicat forjarea la cald.















Figura I.2. - Variaia rezistenei la ntindere n funcie de gradul de deformare prin prelucrare la
rece pentru aliajul Co-Ni-Cr-Mo
Rezistena la uzur abraziv a aliajului Co-Ni-Cr-Mo forjat este similar cu cea a
aliajului Co-Cr-Mo turnat (aprox. 0,14 mm/an n testul de simulare a articulaiei). Cu toate
acestea, primul dintre ele nu este recomandat pentru acoperirea suprafeelor unei
proteze de articulaie, datorit proprietilor sale de friciune cu acelai, sau cu alte tipuri
de materiale.
Rezistena superioar la ntindere (prelucrat la rece i recopt - cca. 1790 Mpa, iar
clit integral - 600 Mpa) i rezistena la oboseal (310 Mpa, respectiv 340 Mpa) a
aliajului Co-Ni-Cr-Mo forjat, l recomand n aplicaii ce necesit serviciu ndelungat, fr
rupturi sau cedri la oboseal, cum sunt de exemplu protezele articulare (Tabelul I.13.).

12
Tabelul I.13. - Propriti mecanice ale aliajelor Co - Cr maleabile (Pilliar, 1980; DIN/ISO, 1992c-e;
ASTM, 1995e).
Aliajul Condiia
Tensiunea de
rupere la
traciune
[Mpa]
Limita de
curgere la
traciune
(0,2%)
[Mpa]
Al ungirea
la rupere
[%]
Gtuirea
[%]
Co20Cr15-
-W10Ni
La recoacere
17,5% prelucrare la
rece
950-1200

1350
450-650

1180
30-60

22

Co20Cr35-
-Ni10Mo
La recoacere
50% prelucrare la
rece
Prelucrat la rece
Tratat termic
800
1000
1200
793-1000
300
650
1000
241-448
40
10
10
50

Co20Cr16-
-Ni16Fe7Mo
La recoacere
30% prelucrare la
rece
Tratat termic
La recoacere
550
1450
1650
600
450
1300
1400
276
65
8
1
50



65
Co20Cr20-
-Ni5Fe3Mo3W
Prelucrat la rece sau
prelucrare la rece +
mbtrnire
Prelucrare la rece
moderat
Prlucrare la rece
Prlucrare extradur
la rece
1000


1310

1580
827


1172

1310
18


12

5
50


45

35

n cazul aliajului Co-Cr-Mo, prin aplicarea de metode specifice metalurgiei
pulberilor n urma atomizrii aliajului n pudr, se observ c, rezistena la oboseal
crete cu aproape jumtate din valoarea rezistenei la oboseal a aceluia aliaj dar
turnat, n timp ce rezistena la ncovoiere se dublez fa de acela aliaj turnat (Tabelul
I.14. ).

Tabelul I.14. - Rezistena la oboseal
f
i rezistena la ncovoiere prin rotaie
R
a diferitelor aliaje de
CoCr (Thull, 1979; Pilliar, 1981).
Aliajul Condiie

f

(Mpa)

R

(Mpa)
Co29Cr5Mo Turnat 200-300 300
Co20Cr35Ni10Mo Turnat 200-300 -
Co20Cr15W10Ni Maleabil 540-600 500
Co29Cr5Mo-pm Presat isostatic la cald 370-430 725

Pentru creterea rezistenei la oboseal (10
7
cicluri) a aliajului turnat Co-Cr-Mo,
care este considerat ca inferior (aproximativ 250 pna la 300 MPa) n raport cu
rezistena sa la traciune, unii a propus adugarea de Ni (4 pn la 9,5 %) i de
elemente modificatoare (Al, Ti, B)care s rmn n compoziia chimic n proporie de
sub 0,1 %gr. ntre timp, adaosul de N n soluie interstiial nu amelioreaz rezistena la
oboseal pentru aliajele cu coninut sczut n carbon (0,14 %), dei el mrete
rezistena asociat cu o bun ductilitate

13
Tabelul I.15 - Influena tratamentului termic asupra rezistenei la oboseal (10
7
cicluri) a aliajelor de
Co - Cr (Lorentz i col., 1978; Pilliar, 1981).
Aliajul Tratamentul termic
Rezisten la oboseal
(Mpa)
Co29Cr5Mo
Turnat +polizat
Turnat +sablat
Recoacere
(1230
0
C/1h/clire n ap)
Recoacere la 1170
0
C
>200
>260
220-280

280-350
Co20Cr15W10Ni
Prelucrare la rece (17,5%)
Prelucrare la rece (44%)
490
587
Co20Cr35Ni10Mo
Forjare la cald i recoacere
Forjare la cald >650
0
C
440-450
520


I.5. Metode de obinere i prelucrare

Aa cum am specificat mai nainte, aliajele pe baz de Co-Cr pot fi ntrebuinate,
o parte dintre ele n stare turnat, iar alt parte n urma unei prelucrri prin forjare.
Aliajelor utilizate n stare turnat, dup turnare li se impune aplicarea unui tratament
termic, iar aliajelor forjabile pot fi deformate la cald sau la rece (cfc); sau n urma
atomizrii lor, prelucrate prin metalurgia pulberilor (Tabelul I.16.).

Tabelul I.16. - Procesarea aliajelor Co - Cr (Mills i col., 1983; Bever, 1986).
Procesul Condiii
Turnare
Procesul de pierdere al cerii, realizat n vid la temperatura:
1350-1450
0
C.Soluia de tratament termic la 1200-1250
0C
se
impune.
Deformare la cald 870-1125
0
C
Metalurgia pulberilor Presare isostatic la cald 1100
0
C/1000 bar
Debavurarea
Prin sablare folosindu-se alice nemetalice dintr-un material cu
10%HNO
3
-2% HF
Deformarea la rece Nici o problem pentru materialul cu sistem de cristalizare cfc.

n scopul optimizrii proceselor de prelucrare prin achiere a aliajelor pe baz de
Co-Cr, s-au stabilit materialele utilizate la confecionarea sculelor achietoare precum i
parametrii tehnologici ai proceselor de achiere (Tabelul I.17.).

Tabelul I.17. - Parametrii tehnologici ai aliajelor Co - Cr (Davids i col., 1989).
Stare
aliaj
Tip de
procesare
Materiale
ntrebuinate
pt. scule
Adncimea de
achiere (mm)
Viteza
(m/min)
Avansul
(mm/rot)
Turnat Pivotare 2,5 3-15 0,13-0,18
Maleabil Netezire 5 5-17 0,25
Turnat Pivotare 0,8 3-18 0,13
Maleabil Netezire 0,8 6-27 0,13
Turnat Forjare - 2-4,5 0,025-0,15
Maleabil - 4,5-6 0,05-0,1
Turnat
Frezarea
suprafeelor
frontale
Oel rapid
Carbur
1-8
1-4
4,5-1,5
14-9
0,075-0,05
0,15-0,13
Maleabil Frezare a Oel rapid 1-8 6-4,5 0,1-0,005
14
suprafeelor
frontale
Carbur 1-4 20-18 0,15-0,13
Turnat
Frezare de
finisare
Oel rapid
Carbur
0,5
0,5
3,0-3,6
12-18
0,025-0,05
Maleabil
Frezare de
finisare
Oel rapid
Carbur
0,5
0,5
3,6-4,5
18-21
0,025-0,05

Exist cazuri n care aliajele pe baz de Co-Cr necesit, fie o geometrie mai
complex, fie pur i trebuiesc lipite, cazuri n care sunt necesari stabilirea unor
parametrii de proces specifici i a unor materiale de adaos specifice procesului de
sudare. Aceste prioriti se pot observa n Tabelele I.18.i I.19.

Tabelul I.18. - Parametrii recomandai la sudarea aliajelor de CoCr n gaz inert de tungsten sau metal
(Mills i col., 1983).
Parametrii GIT GIM
Sursa Transform DC Transform DC
Diametrul
electrodului[mm]
1,1-1,6 0,9
Metal de adaos -
Conform cu metalul de
baz
Gazul de protecie Ar, He Ar, He
Poziia sudurii Orizontal Orizontal
Curentul [A] 12-70 130-160
Voltajul [V] 10-20 22-25
Arcul de pornire nalt frecven -
Viteza de sudare [mm/min] 0,4-2,3 0,75

Tabelul I.19. - Compoziia chimic (% gr.) a metalelor de adaos folosite la sudarea aliajelor CoCr
(Mills i col., 1983).
Co Cr Ni Si W Fe B C P S Al Ti Zr
restul
18-
20
16-
18
7,5-
8,5
3,5-
4,5

1,0
0,7-
0,9
0,35-
0,45

0,02

0,02

0,05

0,05

0,05

Se sudeaz n atmosfer de H
2
sau vid. Pentru o mai bun umectare: Ni n
straturile superficiale. Altele metale de adaos: aliaje pe baz de Ni sau pe baz de
AuPd.

I.6. Biocompatibilitatea aliajelor Co-Cr-Mo

n toate cazurile, introducerea unui implant ntr-un organism, este susceptibil de
a antrena interaciuni chimice, mecanice, electrice, termice, magnetice, atomice.
Pentru a sublinia acest risc, n introducerea normei 5832 se precizez: ,,Nu
exist n prezent nici un produs cunoscut, utilizat n fabricarea implanturilor chirurgicale,
care s nu exercite absolut nici un efect defavorabil n corpul uman. ntre timp,
oexperien clinic de lung durat n utilizarea produsului la care se face referire n
prezenta parte din ISO 5832, a artat c un nivel acceptabil de rspuns biologic poate
fi obinut, cnd produsul este utilizat ntr-un cadru adaptat de aplicaii.
Studiind protezele explantate, ale cror cel puin unul dintre componeni era din
aliaj cobalt-crom, Jacobs i coloboratorii au artat c ntre cap i gt se formeaz un
strat fin, dintr-un amestec de oxizi i de clorii. Mai jos pe gt, dar i n pseudocapsula
articular, n membranele de la interfaa os-implant, precum i n lacunele de osteoliz
femural, se observ aceste depuneri mult mai dese de hidratortofosfat de crom.
15
n numeroase cazuri aceste particule identice au fost gsite la nivelul
suprafeelor de contact din polietilen, sugernd participarea lor n uzura a trei
componente i creterea resturilor de polietilen. Studii n vitro au artat c fosfatul de
crom este un activator de macrofaze i de monocite. El stimuleaz resorbia ososoas
n culturile de organe
Mathiesen raporteaz o necroz extensiv a esuturilor periprotetice la
revizuirea a patru proteze LORD. esuturile, nconjurnd protezele corodate la nivelul
jonciunii cap gt, prezenta o nmulire de celule uriae i o infiltrare de limfocite i
plasmocite.
Din studiile efectuate de Haynes, n 1993, reiese c, particulele de uzur de la
aliajul Ti 6Al 4V sunt puin toxice chiar la o concentraie nalt, n timp ce, particulele de
cobalt-crom sunt foarte toxice.
Kreibich i colaboratorii au artat c exist o cretere a procentului de cobalt n
serul pacienilor purttori de implanturi din cobalt-crom, probabil prin frecare.
Jacobs, studiind pacienii purttori de proteze Mac Kee-Farrar de mai mult de 20
ani, a gsit o cretere a coninutului de crom de 9 ori n ser i de 13 ori n urin iar
coninutul de cobalt era crescut de 3 ori.
n 1997 Brodner a dovedit c la utilizarea protezei, n contactul metal-metal,
intervine o cretere foarte clar a nivelului de cobalt n ser (1,1 g/l), fr rsunet clinic
deosebit.
Nichelul i molibdenul sunt rapid transportai i eliminai n urin. Cobaltul este
n mod egal eliminat prin urin dar mult mai lent. El este stocat n splin, plmni i n
firele de pr. La nivelulu acestuia, procentul de cobalt, dup punerea la loc a unei
proteze metal-metal tip Mac Kee, este multiplicat printr-un procent variant de 10 la 20.
O parte din crom se elimin prin urin iar o alt parte se acumuleaz n organism, n
particular, n splin. La fel se ntmpl i cu titanul. Vanadiul este eliminat rapid prin
urin precum alumi niul.

Tabelul I.20. - Concentraia (g/l) de metal n esuturi i n snge n momentul retragerii protezei
totale de old fr ciment (Dorr i col., 1990).
Ti-Al-V Co-Cr
Ti Al V Co Cr Mo Ni
Fs 556 654 62 588 385 58 32
Fs (control) 13 109 5 5 3 21 5
Cap 1540 2053 288 821 3329 447 5789
Cap (control) 723 951 122 25 133 17 3996
Mf 20813 10581 1027 2229 12554 1524 13234
Snge 67 218 23 20 110 10 29
Snge
(control)
17 12,5 5,8 0,1-1,2 2-6 0,5-1,8 2,9-7,0
FS: fluid sinovial CAP: capsul MF: membran fibroas

Valorile considerate, ca normale, sunt adesea foarte ridicate. Astfel, coninuturile
normale ale principalelor elementelor constitutive ale aliajelor pe baz de cobalt (Co,
Cr, Ni) au fost foarte mult supraestimate n trecut. Din studii recente, prin metode
sensibile de activare neutronic i prin spectrometria de absorie atomic, s-au putut
evidenia creteri importante n ser, urine i esuturi musculare prelevate de la pacienii
purttori de proteze totale de old.
Primele estimri de elemente eliberate n organism la nceput de aliajele pe
baz de fier sau cobalt ar ine seama de o dubl posibil ncrcare metalic. Mai trziu,
dup alte estimri s-ar fi indicat o cretere de 1/10. Procentele de coroziune de ordinul
a 0,15 pna la 0,30 x 10
-6
g/cm
2
/j au fost avansate dup anumii autori, n timp ce,
dup alii ar indica cifre de 10
-5
pna la 10
-8
g/cm
2
/j dup gradul de pasivare.
16
Determinarea experimental a coninutului de Ni eliberat, la nceput, de aliajul
Co-Ni-Cr-Mo i de oelul 316L n soluie Ringer la 37
0
C a permis constatarea c, dei
aliajul de Co prezint o eliberare iniial mai important de ioni de Ni n soluie,
procentul eliberat a fost aproape identic dup 5 zile pentru cele 2 aliaje (3x10
-10
g/cm
2
/j)
n ciuda unui coninut al aliajului Co-Ni-Cr-Mo n Ni de aproximativ de trei ori mai
superior celui din oelul inoxidabil 316L (Fig.I.3.).




















Figura I.3. Eliberarea ionilor de Ni n solutie Ringer la 37
0
C n funcie de timp, pentru aliajul
Co-Ni-Cr-Mo forjat la cald i pasivat, i oelul inox. 316L.
n ceea ce privete procesul imunologic, se arat c cromul(n strile sale de
valen +3 i +6), cobaltul i nichelul sunt nghiite, capabile de legtur cu proteinele
pentru a forma complexe imunogene. Studiul pe o populaie normal (nepurttori de
implant) fcut de Fregert i Rorsman (1966) sugereaz o inciden global de
aproximativ 10% la sensibilizrii la acesti ioni metalici cu largi variaii n raport cu doza,
sexul, locul i expunerea la locul de munc precum i de ali factori. Studii mult mai
recente, utiliznd teste mult mai sensibile dect cele epicutanate (inhibarea la migraiei
leucocitar), sugereaz c o proporie ridicat, de ordinul a 75% din pacieni avnd
suferine la ablarea implantelor pe baz de cobalt dezvoltau o hipersensibilitate la metal
i c 50% dintre ei artau semne de rspuns activ sugernd un deficit continuu n
pragul de sensibilitate.
Un studiu paralel fcut de Merrit i Brown a privit 32 de pacieni tratai prin
osteosintez i retestai la ablaia materialului. n ciuda unui nivel ridicat de sensibilitate
n preoperatoriu (59%), aceleai date se evideniaz. Pacienii prezentnd o
sensibilitate la un metal n preoperatoriu se expuneau riscului de activare prin
implantare, n timp ce aceia care sunt insensibili n preoperatoriu au o real
probabilitate de a deveni sensibili.
Manifestrile clinice ale ale manifestrilor alergice la materialele metalice
implantate sunt de fapt rare. Cazurile raportate au incriminat indeosebi Ni, Co i Cr.
Reaciile de hipersensibilitate ntrziate la nivelul prului constau mai ales n erupii
eczematiforme. Acestea se produc ndeosebi la pacienii care au implanturi statice
metal contra metal. Testele patch pre- sau postoperatorii sunt indicatori mediocrii ai
unei alergii la un implant. Aceste teste la metale pot fi ntre timp indici pentru pacienii
avnd antecedente de alergie la Ni naintea unei intervenii chirurgicale. Dac o reacie
se dovedete pozitiv pentru un metal determinat, implantul trebuie s fie retras sau
17
nlocuit,iar noul implant supravegheat pn la ct nu deine metalul n discuie n
compoziia sa chimic.


II. ELABORAREA ALIAJULUI I TURNAREA PIESELOR

II.1.Cuptorul pentru elaborarea i turnarea n vid a aliajelor

n ultimii ani s-a dezvoltat metoda elaborrii i turnrii sub vid a aliajelor n cadrul
turnrii de precizie. La nceput turnarea n vid a fost utilizat pentru turnarea super-aliajelor
pe baz de nichel, n prezent turnarea extinzndu-se i la aliajele pe baz de cobalt, fier
precum i a altor aliaje.
Desfurarea procesului tehnologic, la producerea de piese prin procedeul turnrii de
precizie, este aceeai att la turnarea n aer ct i la turnarea n vid. Diferena semnificativ
este practica de turnare i posibilitatea unui control mai riguros la turnarea sub vid.
n cazul nostru dispunem de o instalaie de topire i turnare sub vid tip VSG 10,
fabricat de firma BALZERS.

II.1.1. Descrierea cuptorului
Cuptorul de topire i turnare n vid tip VSG 10 este alctuit din urmtoarele
componente de baz(vezi Fig II.1.):




















generator static de frecven medie pentru nclzire prin inducie, tip
HU;recipient (cuptor propriu-zis);
pompa de vid preliminar, tip DUO 170 ;
pompa de difuzie (de vid naintat)tip DIF 200;
camera de stocare a materialelor de adaos, cu ecluz;
dispozitiv de luare probe;
dispozitiv de msurare temperatur i admisie de gaz;
instalaie de rcire;
tablou de comanda i msurare a vidului.

II.1.2. Caracteristicile tehnice ale cuptorului
capacitate de topire 1.4 dm
3


Fig. II.1. Cuptorul VSG 10
18
consumul de putere 48 kW
tensiunea de alimentare 3 x 380 V la 50 Hz
putere nominal generator 40 kW
frecven nominal 4 kHz
consum de ap rcire generator 22.5 l/min.
presiunea apei de rcire 3 - 6 bari
depresiunea total 1.3 x 10
-2
mbari
realizat de pompa de vid preliminar DUO 170
depresiune total pn la 10
-5
mbari
realizat de pompa de difuzie tip DIF.200
Capacitate sistem de rcire cuptor:
Inductor 16 l/min. la pres. de 3-4 bari
Recipient 8 l/min. la pres. de 3-4 bari
Pomp difuzie 2 l/min. la pres. de 3-
4 bari
presiune aer comprimat 5-8 bari
greutatea total instalaie 1250 kg


II.2. Elaborarea i turnarea aliajului

La turnarea cu modele uor fuzibile, topirea i turnarea sunt n general diferite de cele
din cazul turntoriilor obinuite. Condiiile de umplere a formelor i calitatea pieselor cer o
pregtire corespunztoare a arjelor. n acest caz cele mai indicate cuptoare de topire sunt
cele de capacitate mic cu topire prin inducie.
Aa cum rezult din cele expuse n subcapitolul anterior, performanele tehnice ale
cuptorului VSG 10 sunt din cele mai bune pentru piesele ce fac obiectul studiului i
experimentrilor. n acest tip de cuptor o importan deosebit o are confecionarea i
ntreinerea creuzetului n care se produce elaborarea i topirea aliajului.Din acest motiv
creuzetul a fost confecionat prin folosirea unui creuzet de baz, prefabricat, din Al
2
O
3
+
MgO, care este corespunztor pentru oeluri din grupa sistemului Ni-Cr-Fe, iar ntre acestea
i bobina de inducie se regsete o mas refractar sinterizat i izolat printr-o folie de
tabl de molibden cu grosimea de 0.3-0.4 mm (care asigur protecia bobinei de inducie).
n procesele de topire i elaborare n vid a aliajelor se utilizeaz ca materii prime
metale sau deeuri ct mai pure i cu compoziie chimic cunoscut.
n mod normal pentru instalaii mici de elaborare, aa cum este instalaia VSG 10,
ncrcarea creuzetului se execut normal la presiunea atmosferic; urmat de o vidare a
agregatului pn la o presiune de minim 10
-2
mbari, care constituie presiunea limit de
nceput de nclzire a ncrcturii metalice.
Cantitatea total de gaze care se pot elimina la o topire n vid depinde mult de
materiile prime alese, deoarece chiar cu creterea coninutului de carbon i la presiuni
sczute, oxizii stabili sunt numai parial descompui. De aceea, se impune ca materialele
destinate topirii s conin cantiti minime de elemente cu afinitate mare pentru oxigen.
De asemenea materialele din ncrctura metalic nu trebuie s conin elemente cu
presiune de vapori sczut, iar coninutul de sulf nu trebuie s depeasc prescripiile limit
admise, deoarece acestea se pot elimina prin tratarea n vid a topiturilor numai cnd
materialul elaborat conine mult carbon.
n prima etap a topirii se degaj cantitatea maxim de gaz, de circa 3-4 ori mai mare
dect cea obinut la rafinarea ulterioar a topiturii. De altfel, metoda de nclzire a
ncrcturii n vederea topirii este determinat n privina calitii obinute de produsul finit
obinut. n acest sens se utilizeaz urmtoarele metode de nclzire a ncrcturii:
19
nclzire cu vitez sczut pn la punctul de topire, ceea ce favorizeaz degazarea
puternic a ncrcturii de coninutul de hidrogen. Se aplic cnd ncrctura este
format din buci mici la o presiune de 5 x 10
-4
mbari. De asemenea metoda este
utilizat cnd ncrctura conine elemente cu presiune de vapori ridicat, ceea ce nu
permite utilizarea presiunilor sczute dup topire.
Topirea rapid a ncrcturii, urmat de o lung perioad de degazare. Metoda se
aplic cnd aliajul elaborat conine elemente de aliere cu presiune de vapori sczut.
n cazul nostru s-a pornit la elaborare cu deeuri din aliaj ASTM F75, cu compoziia
chimic prezentat n Tabelul II.1. . Corectarea compoziiei chimice s-a fcut cu Cr i Mo.

Aliaj Co Cr Mo C Fe Ni Si Mn
ASTM F75 rest 29 6 0.35 1.5 1 0.4 1

Dup elaborare i turnare la presiune de 50-100 mbar s-a efectuat depresiunea de gaze
pn la presiunea de 1 x 10
-1
mbar Apoi s-a efectuat depresurizarea la presiunea
atmosferic i s-a evacuat crusta ceramic mpreun cu piesa turnat.
Dup rcire, dezbaterea mecanic manual a fost suficient pentru ndeprtarea
total a crustei refractare dup piesele turnate.
n timpul elaborrii s-a observat c sfritul procesului de dezoxidare se remarc prin
ntreruperea separrii bulelor de gaz pe suprafaa mediului lichid. Din determinrile efectuate
s-a apreciat c o dezoxidare avansat n cuptorul VSG 10, cnd materialele sunt lipsite de
impuriti, dureaz circa 15 minute la o presiune de 10
-2
mbar.



III. EXECUTAREA FORMELOR DE TURNARE

III.1. Executarea modelului uor fuzibil

III.1.1. Construirea matriei pentru executarea modelelor uor fuzibile
Modelul din material uor fuzibil constituie elementul de baz ce determin geometria
piesei turnate. Aceste modele se obin cu ajutorul unor matrie, prin introducerea unor
amestecuri uor fuzibile n cavitatea lor.Pentru construirea matriei se au n vedere o serie
de condiii, i anume:
Montarea i demontarea matriei
Geometria piesei
Precizia dimensional
Calitatea suprafeei
Seria de fabricaie
n cazul lucrrii de fa, la proiectarea i executarea matriei s-au avut n vedere
urmtoarele aspecte:
La baza de proiectare i executare a stat o pies original finit
Serie de execuie experimental
Criteriile economice
n aceast situaie s-a optat pentru realizarea matriei din ipsos.
Pentru dimensionarea matriei calculm contraciile i dilatrile:

D
m
=D
p
+C
t
* D
p
=D
p
* (1 +C
t
)
unde:
D
m
dimensiunea matriei
D
p
dimensiunea piesei
C
t
-- coeficientul total de contracie;
20

C
t
=c
1
+c
2
d
1
d
2

unde:
c
1
- coeficientul de contracie al cerii
c
2
- coeficientul de contracie al aliajului
d
1
- coeficientul de dilatare al crustei ceramice
d
2
- coeficientul de dilatare al matriei
Coeficientul de contracie al amestecului fuzibil prin turnare liber n matri,
determinat experimental, bare de 25 mm, este de 1.2%.
Coeficientul de contracie al aliajului propus pentru turnare (oel inoxidabil de tipul 18-
8) a fost stabilit ca medie de 1.8%.
Coeficientul de dilatare liniar a crustei refractare care variaz de obicei ntre 1 i 1.5
% a fost luat n calcul la valoarea de 1.2 %.
Coeficientul de dilatare al matriei a fost stabilit la valoarea de 0.2 %.
Deci n cazul nostru:
C
t
= 1.2 + 1.8 - 1.2 - 0.2 = 1.72 %
D
m
= D
p
*(1 + 1.72) = 2.72*D
p

Pentru realizarea adaosului necesar nlturrii contraciei pe piesa original s-au
depus straturi succesive de stearin pn la realizarea cotei calculate.
n urmtoarea faz s-a trecut la execuia matriei din ipsos astfel:
ntr-o ram de formare n care a fost introdus amestec de formare se aeaz piesa original.
Dup ndesarea amestecului i netezirea planului de separaie se aeaz o ram din
sticl de geam. n aceast ram de sticl se toarn ipsos pn la nlimea ramei i imediat
dup se introduc cteva fii de pnz de azbest sau fibre de sticl, n pasta de ipsos
turnat, n vederea obinerii unei rezistene corespunztoare a matriei.
Dup ntrirea pastei de ipsos se introduce totul la 180
0
C, se scoate rama de formare,
se nltur amestecul cu atenie pentru a nu deteriora stratul de stearin depus pe piesa
original. Apoi n suprafaa de separaie a semimatriei se decupeaz trei ghidaje, dup
care suprafaa de separaie se pensuleaz cu un strat subire de stearin topit.
n urmtoarea faz se aeaz semimatria ntr-o ram de formare, se aeaz de jur
mprejur patru fii de sticl de geam conform schiei i apoi se toarn pasta de ipsos i
imediat se introduc fii de pnz de azbest sau fibr de sticl.
Dup ntrirea pastei de ipsos se nltur rama de formare, amestecul, fiile de sticl
de geam i matria se introduce n ap cald (avnd 50-60
0
C). Apoi se desface matria i se
scoate piesa original. n matria astfel executat (vezi Fig.III.1.)se practic cu un obiect
tios reeaua de alimentare.



Fig. III.1. Semimatri din ipsos,
pentru turnarea modelului uor fuzibil din ceara












21

III.1.2. Calculul reelei de alimentare
Ca i la turnarea n forme clasice, calitatea pieselor turnate obinute prin turnarea de
precizie depinde n mare msur de locul i felul cum se face alimentarea piesei cu metal
lichid.
Canalele de alimentare pot fi legate fie la partea groas a piesei, fie la partea subire a
piesei.

VARIANTA 1.
Calculul reelei n cazul alimentrii prin partea subire a piesei
Pentru calculul reelelor de alimentare prin seciunea subire a piesei se are la baz o
formul prin care se determin seciunea total a canalelor de alimentare n funcie de
durata de umplere a formei i debitul de metal lichid care trece printr-un cm
2
de seciune.
Durata de umplere este n general dat de formula:

t =S * Q
unde:
Q = greutatea metalului lichid din form, [Kg]
S = coeficient de vitez (care se stabilete n funcie de densitatea relativ a
piesei
turnate).
Densitatea relativ este raportul Q/V,
n care:
Q este greutatea piesei sau pieselor turnate mpreun cu reeaua de
alimentare [Kg]
V este egal cu volumul ciorchinelui (reea + piese turnate) [dm
3
].
Valorile coeficientului S n funcie de raportul Q/V sunt urmtoarele,
pentru
piesele din oel: [conform /1/]


Tabelul III.1. - Valorile coeficientului S n funcie de Q/V (piese din oel)
raportul Q/V < 1.0 < 2.0 < 3.0 < 4.0 < 5.0
Valorile coeficientului S 1.8 2.0 2.1 2.2 2.4

Seciunea total a canalelor de alimentare se calculeaz cu formula:

Fa

=Q / (t * K) [cm
2
]
unde:
Q =greutatea ciorchinelui de metal [Kg];
t =durata de umplere a formei [s];
K = vitez specific de turnare [Kg/cm
2
].
Valorile vitezei specifice de turnare sunt stabilite, ca i valorile coeficientului de vitez
S,
n funcie de Q/V.

Tabelul III.2. - Valorile vitezei specifice de turnare K n funcie de Q/V(piese din oel)
Q/V < 1.0 < 2.0 < 3.0 < 4.0 < 6.0
K 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6



22
Calcul reelei de turnare
Greutatea ciorchinelui: Q =0.825 Kg
Gabaritul este de: 230 x 70 x 20 =0.522 dm
3
Q/V =0.825/0.522 =1.6 Kg/dm
3

Deci pentru Q/V < 2 obinem
S =2; K =0.45;
t =S* Q=2* 0825 . =1.82 sec.
Fa =Q/(t*K) =0.825/(1.82*0.45) =0.82 cm
2

Deci: La =0.6 x 1.3 =0.78 cm
2
.

Dimensiunea piciorului de turnare D :
D
calc.
= 4* / Fa
.
= 4 078 * . / =0.63 cm
D
real
=(23)*D
calc.
=0.63*3 =1.89 cm

Rotunjit, D
real
=20 mm.

VARIANTA 2.
Calculul reelei n cazul alimentrii prin partea groas a piesei
n acest caz mrimea grosimii seciunii alimentatorului Fa se poate considera drept
funcie de patru variabile:

Fa =f (Z, Q, S
p
,
L
a
)
unde:
Z =grosimea nodului termic sau piesei turnate
Q =greutatea piesei turnate
S
p
= seciunea piciorului
L
a
=lungimea alimentatorului.

Pentru stabilirea parametrilor din funcia de mai sus determinm pe S
p
:

S
p
=
1
1 5 Hp* ( / )
*


Q
n

* [cm
2
]
unde:
Q =greutatea piesei [g]
= greutatea specific a aliajului [g/cm
3
]
= coeficientul reducerii volumului de metal (caracteristic a contraciei
volumice a aliajului de la nceputul la sfritul solidificrii; pentru oel
are valoarea de 0.04)
n = numr de piese alimentate din piciorul de turnare
S
p
=aria seciunii piciorului de turnare [cm
2
]
H
p
= nlimea piciorului de turnare [cm]

n cazul nostru cnd alimentare se face prin nodul termic:

Z =

/ * ^ *
* * / * ^
4 2
4 2
d l
d l d +
[mm]
unde:
d = diametrul piesei n zona alimentat [mm]
l = grosimea maxim a piesei
[mm]
23
n funcie de Q, Z, S
p
se determin valoarea lui Fa [mm] i La [mm] din tabele, sau
calculm Fa cu formula : Fa = d / 3
S
p
=
250 78 004 1
230 1 5 004
/ . * . *
* ( / . )
=2.25 cm
3

d
p
= 15 mm se majoreaz la 20 mm
Z =

/ * ^ *
* * / * ^
4 30 2 48
30 48 4 30 2 +
=4.6 mm
Obinem: Q =250 g
Z =4.7 mm
d
p
=20 mm
La =8 mm

Fa =d / 3 =30 / 3 =10 mm
La execuia matriei se majoreaz valorile determinate prin calcul astfel:
La =10 mm Fa =12 mm
Aceste valori au fost utilizate i la VARIANTA 3 (turnarea direct prin maselot) - vezi
schia.
n general, alimentarea prin seciunea subire a pieselor nu este n multe cazuri
corespunztoare specificului turnrii de precizie. Singurul avantaj al alimentrii prin
seciunea subire este c se evit producerea tensiunilor interne.
La turnarea n forme calde, alimentarea prin seciunea groas prentmpin pericolul
formrii tensiunilor.
n lucrarea de fa s-au analizat cele trei variante calculate anterior. Dorind s
obinem piese cu o compactitate maxim, s-a considerat oportun a se realiza i experimental
varianta 2 i 3, care asigur o solidificare dirijat a piesei.

III.1.3. Materiale pentru execuia modelelor uor fuzibile
Turnarea de precizie utilizeaz la confecionarea modelelor n general materiale uor
fuzibile, cum ar fi amestecuri de stearin i parafin, colofoniu, cear de albine, mase
plastice, sau mercur (temperatura de solidificare fiind <0
0
C).
Caracteristicile cele mai importante ale unor materiale utilizate sunt prezentate n
Tabelul III.3.
Pentru confecionarea modelelor, cele mai recomandate reete sunt cele pe baz de
50-55% stearin i 50-45% parafin. Parafina asigur o plasticitate mai bun, iar stearina
este mai rigid. De asemenea, cnd se lucreaz la temperaturi mai mari de 25
0
C este
necesar s se introduc n amestec cear de albine sau cerezin.
Ceara solubil n ap prezint avantaje deosebite n ce privete calitatea suprafeei
piesei turnate, mai ales n cazul folosirii vopselei refractare cu silicat de sodiu.
Tabelul III.3. - Caracteristicile unor materiale uor fuzibile utilizate la confecionarea modelelor
Denumirea
materialului
Punct de
picurare
Greutate
specific [g/cm
3
]
Contracie
liniar
Parafin 50-52 0.411 0.33
Stearin 51-54 1.95 0.33
Cear albine 65-66 0.965 -
Cerezin 60-80 1.93 3.33
Cear solubil 49-52 0.85 0.6
Cear virgin 60-65 0.89 0.38
Ceara virgin de culoare verzuie sub form de granule prezint un avantaj n plus fa
de ceara solubil pentru c are coeficientul de contracie cel mai mic i o rezisten la
manevrare - deformare net superioare.
n cazul de fa s-a optat pentru execuia modelelor din cear virgin.
Un astfel de model de cear, turnat n matria prezentat n Fug.III.1. arat ca n
24
Fig. III.2.






























Fig.III.2. Modelul de cear, al cozii protezei articulare de old, turnat n matria din ipsos
III.2. Realizarea formei ceramice

III.2.1.Materiale pentru execuia nveliului refractar
Acestea se mpart n dou componente de baz:

A) MATERIALE REFRACTAR
B) LIANI

A) MATERIALUL REFRACTAR
La alegerea corect a materialelor refractare, pentru o anumit aplicaie, este
esenial cunoaterea punctele de topire ale acestora (Tabelul III.4.).
n afar de compoziia chimic a materialului refractar mai sunt i alte
caracteristici care trebuie apreciate la alegerea acestuia pentru utilizare, i anume:
dimensiunile particulelor;
analiza de sedimentare;
determinarea microscopic;
fluorescena de raze X;
refractaritate.



25
Tabelul III.4. - Punctele de topire ale materialelor refractare
Nr.crt. Material Denumire Punct topire [
0
C]
1. MgO Magnezia 2800
2. BaO.ZrO
2
Zirconat de bariu 2700
3. SrO.ZrO
2
Zirconat de stroniu 2700
4. ZrO
2
Zirconia 2677
5. ZrO
2
.SiO
2
Zircon 2420
6. CaO. ZrO
2
Zirconat de calciu 2345
7. MgO.Al
2
O
3
Spinel -
8. MgO. Zr
2
O
2
Zirconat de magneziu 2120
9. Al
2
O
3
Alumin 2015
10. Al
2
O
3
.TiO
2
Titanat de aluminiu 1085
11. 2Al
2
O
3
.SiO
2
Mulit 1830
12. SiO
2
Silice 1723

Aprecierea materialului refractar se face analiznd:
stabilitatea de hidratare;
dilatarea termic;
stabilitatea dimensional;
rezistena la oc termic.
n concluzie, se apreciaz c materialele refractare folosite n mod normal n
procedeele de turnare de precizie (cu modele uor fuzibile) sunt:
magnezia;
silicea vitrificat;
cuarul;
zirconiul;
alumina;
mulitul.

B) LIANI
Exemple de materiale utilizate ca liani sunt prezentate n Tabelul III.5.

Tabelul III.5. - Exemple de materiale utilizate ca liani
Nr. crt. Denumirea Material Tip
1. Silicat de sodiu mSiO
2
.nNa
2
O.pH
2
O SD sau SE, STAS 2902/83
2. Etil-silicat (C
2
H
5
-O) i +H
2
O 32-40-50
3. Silice coloidal sol. de silice 30% Syton 2x, Syton P

Att silicatul de sodiu ct i etil-silicatul reprezint soluii coloidale care fac parte din
soli hidrofili. La silicatul de sodiu n urma aciunii clorurii de amoniu se produce o coagulare
sub form de gel, aa nct ntregul sol se transform ntr-o mas destul de dens.Silicatul
de etil este o materie prim anorganic pentru care exist mai muli compui chimici care se
deosebesc prin structur i coninut de SiO
2
. Silicatul de etil nu posed proprieti de liere,
dar prin adugarea apei se produce hidrolizarea lui, fapt ce conduce la o soluie coloidal cu
bune proprieti de liant.Silicatul de etil hidrolizat reprezint o soluie de liant care se
formeaz dup reacia:

(C
2
H
5
O)
4
Si +H
2
O (C
2
H
5
O)
3
SiO
4
+C
2
H
5
OH

Lianii, n funcie de oxizii care se formeaz din ei, se mpart n:
acizi,
amfoteri
26
bazici.
Grupa oxizilor acizi realizeaz cruste ceramice mpreun cu masa de bioxid de
siliciu; acestea sunt rezistente i nu produc aderene pentru piesele turnate din oel
carbon, aliaje de cupru i aluminiu. Ele pot produce aderene i picturi reci pentru
piesele turnate din aliajele de titan, oeluri nalt aliate sau superaliaje.
Pentru obinerea pieselor de calitate n cazul aliajelor de titan, oeluri nalt aliate sau
superaliaje se folosesc cruste fr silice, adic, grupa de liani amfoteri (soluiile srurilor de
Al, Cr, Zr) i grupa lianilor bazici care este o soluie saturat anhidr de azotat de calciu n
alcool metilic, care dup calcinare formeaz oxid de calciu. Acest liant mpreun cu masa de
oxid de calciu calcinat realizeaz cruste nalt refractare stabile n vid i la aciunea aliajelor
de titan.
Solul de silice coloidal se folosete de obicei aa cum este livrat, cu o concentraie de silice
de 30%.Solurile pot avea dou dimensiuni de particule (exemplul fiind Syton 2x i Syton P -
mrci de fabric -, prima avnd particule mai mici).
Pastele bazate pe liant cu soluii de silice sunt mai izotrope i mresc calitile lor de
acoperire ferm a modelului.La straturile de imersiune bazate pe sol de silice este necesar
adugarea unui agent de umezeal, care ajut la umezirea modelului, i dispersia
umpluturii. Ca ageni de umezire se utilizeaz sulfatul de alchil sau esteri de glicol.


III.2.2. Formarea nveliului Refractar (crusta ceramic)
Formarea cu silicat de sodiu ca liant
Materiale prime utilizate cu acest tip de liant sunt:
fin de cuar;
nisip cuaros;
silicat de sodiu;
clorur de amoniu.
Fina de cuar, utilizat pentru vopseaua refractar, trebuie s aib urmtoarea
compoziie chimic:min.25% SiO
2
; max.4% Al
2
O
3
; max.0.2% Ca O; max.0.4% Fe
2
O
3
;
Granulaia necesar se mparte n dou categorii:
categoria I (utilizat pentru primul strat refractar care se aplic pe model);< 0.06 mm
90%; 0.06 - 0.1 mm 10%.;
categoria II (utilizat pentru formarea straturilor de consolidare);< 0.06 mm 65%;
0.06 - 0.1 mm 25%; 0.1 - 0.2 mm 10%.
Nisipul utilizat pentru formarea primelor dou straturi trebuie s aib o granulaie
medie de 0.15mm care este adecvat nisipului de Vleni de Munte.
Pentru straturile urmtoare se utilizeaz nisip cu granule mai mari, n medie 0.3-
0.4mm; utilizm nisipul de Aghire.
Silicatul de sodiu utilizat este de tip SC sau SD conf. STAS 2902-83. Silicatul de sodiu
leag grunii de fin de cuar i granulele de nisip prin gelul ce se formeaz din bioxidul de
siliciu coloidal. Pentru accelerarea gelului de silice, dup presrarea nisipului peste stratul de
vopsea refractar, ciorchinii se introduc ntr-o soluie de clorur de amoniu (de concentraie
15-20%). n acest caz se produce urmtoarea reacie:

Na
2
O.nSiO
2
+2NH
4
Cl 2ClNa +mSiO
2
+2NH
3
+H
2
O

Apariia gelului are loc destul de repede, fiind caracterizat printr-o vitez de precipitare
al crei timp de legare este de 60-80 minute.
n cazul unui strat mai gros aceast reacie nu se produce n ntreaga mas,
deoarece pelicula de gel ce se formeaz la suprafaa de contact mpiedic ptrunderea
clorurii de amoniu n adncime. De aceea pentru primul strat se utilizeaz vopsele cu
viscozitate mic. Pentru depirea pragului de stabilitate a soluiei coloidale n ntreaga
mas, soluia de silicat de sodiu se trateaz cu o soluie slab de clorur de amoniu. n felul
27
acesta timpul de apariie a gelului se reduce la cteva minute (4-5 minute). Vopseaua de
model se compune din amestec de fin de cuar categoria I i silicat de sodiu tratat.
Raportul dintre acestea este funcie de viscozitate i temperatur, dup cum se vede i din
Tabelul III.6.

Tabelul III.6. - Variaia raportului dintre fina de cuar categoria I i silicatul de sodiu
tratat n funcie de viscozitate i temperatur.
Proporie fin de cuar
i silicat de sodiu tratat
Temperatura
[
0
C]
Viscozitatea
[secunde]
47.6% fin de cuar
52.4% silicat de sodiu soluie 81 90
42% fin de cuar
58% silicat de sodiu soluie 20 88
45% fin de cuar
55% silicat de sodiu soluie 19 89

Vscozitatea se determin prin timpul de scurgere a unei cantiti de 550 cm
3
prin
orificiul de 5.1 mm. Valoarea viscozitii pentru vopseaua de model poate fi cuprins ntre
80-100 secunde.
Vopseaua de consolidare se prepar n aceleai condiii ca i vopseaua de model,
numai c se folosesc fini de cuar categoria II.
n cazul nostru s-au utilizat vopsele cu urmtoarele caracteristici:

Vopsea de model (48-50% fin cuar I; 50-52% silicat de sodiu tratat)
viscozitate: 80-95 sec.;
coninut NaO
2
: 3.5-5 %;
coninut SiO
2
: 10.5-13.3 %;
durat de precipitare: 5-12 minute.

Vopsea de consolidare (55-50% fin cuar II; 45-50%silicat de sodiu tratat)
viscozitate: 100-115 sec.;
coninut NaO
2
: 2.2-3.6 %;
coninut SiO
2
: 9.7-11.6 %;
durat de precipitare: 3-9 minute.

Aplicarea acoperirii refractare are loc astfel:
Modelul sau ciorchinele cu modele se ia de tij (care este fixat n plnia de
turnare) i se scufund n baia de vopsea pentru model, meninndu-se timp
de 15-20 sec., agitndu-se uor. Se scoate apoi din baie i se menine
deasupra pn se scurge surplusul de vopsea.
Dup aceea, ciorchinele se introduce sub dispozitivul de presat nisip. Se
presar nisip cuaros pn la ncetarea lipirii acestuia pe stratul de vopsea,
apoi ciorchinele se scufund n soluia de clorur de amoniu unde se menine
cel puin 2 minute, dup care se aeaz pe un rastel cu aer ventilat cca. 30-40
minute.
Astfel se procedeaz pentru primele dou straturi, apoi operaia se repet
pentru urmtoarele 4-6 straturi prin utilizarea vopselei de consolidare i a
nisipului cu granulaie mai mare.

Formarea cu silicat de etil ca liant
Silicatul de etil are aceeai proprietate de a forma gel ca i silicatul de sodiu i se
folosete ca liant la prepararea vopselei refractare. Amestecat cu fin de cuar acoper
modelele cu o pelicul subire i elastic care dup calcinare capt o rezisten mecanic
28
i refractaritate ridicat i asigur o suprafa de calitate superioar.Silicatul de etil primar
(orto-silicat de etil) se trateaz parial, prin hidroliz, pentru obinerea coagulrii.
Silicatul de etil primar trebuie s aib urmtoarele caracteristici:

SiO
2
- 30-34%
HCl max. - 0.15%
Densitatea - 0.92-1
Viscozitate la 20
0
C - sub 1.6

Reaciile care au loc:
HCl

Si(OC
2
H
5
)
4
+4H
2
O SiO
3
H
2
+H
2
O +4C
2
H
5
OH
acid silicic alcool etilic

SiO
3
H
2
SiO
2
+H
2
O

n majoritatea cazurilor se obine direct bioxid de siliciu dup reacia:

Si(OC
2
H
5
)
4
+2H
2
O SiO
2
+4C
2
H
2
OH

Pentru prepararea suspensiei de liant / hidroliz a silicatului de etil primar
s-a ales metoda n trepte, la care prepararea soluiei de liant se face separat de suspensia
de liant.
Calculul apei pentru hidroliz se face dup relaia:

X H
2
O =K *
P a * *
*
18
100 45


unde:
18 - greutatea molecular a apei;
45 - greutatea molecular a grupei etoxilice;
X H
2
O - cantitatea de ap pentru hidroliz la P [kg de silicat de etil primar];
a - coninutul real de grupe etoxilice;
K coeficient, pentru care se recomand valorile:
K =0.2-0.3 la uscarea n mediu de aer-amoniac i la un coninut de grup
etoxilic
n silicatul de etil primar de 60-65%.
K =0.3-0.5 la aceiai metod de uscare i 35-72% grupe etoxilice;
K =0.6-1.0 uscarea n aer cu umiditate minim 65-75%;
K = 0.5 cnd gradul de hidroliz este de circa 70% cnd are loc uscarea cu
aer +amoniac sau numai aer.
n cazul nostru s-a procedat dup cum urmeaz.

Am ales proporiile urmtoare:
silicat de etil 50%;
alcool etilic 28%;
ap care conine 0.3-0.6% HCl 22%.

Peste silicatul de etil se adaug alcoolul etilic n proporie de cte un litru,
amestecnd energic. Dup aceea apa, amestecnd continuu timp de 15-20 minute.
Temperatura soluiei trebuie s se ridice la 40-50
0
C. Dac acest lucru nu se ntmpl,
nseamn c este sub limit cantitatea de HCl.
Pentru vopseaua de model se utilizeaz:
29

Soluie hidrolizat de silicat de etil - 34.4% n greutate;
Fin de cuar categoria I - 66.6% n greutate.
Pentru vopseaua de consolidare se utilizeaz:
Soluie de silicat de etil hidrolizat - 37% n greutate;
Fin de cuar categoria II - 63% n greutate.

Aplicarea acoperirii refractare are loc astfel:
Acoperirea modelelor sau ciorchinelor se face prin cufundarea acestora n
vopseaua lichid care este amestecat continuu i apoi presrate cu nisip,
apoi uscate n aer 8-10 ore dup care se aplic stratul urmtor.
Operaiile sunt identice ca i n cazul utilizrii silicatului de sodiu numai c
ciorchinii acoperii, nu se mai introduc n soluie de electrolii tari.
n cazul utilizrii ca liant a silicatului de etil se observ c procesul de
realizare a crustei este mai ndelungat, de aceea n scopul reducerii perioadei
de uscare, se utilizeaz metoda aer + atmosfer de amoniac cnd durata
scade la 20-45 minute.

Formarea Cu Silice Coloidal ca liant
Solul de silice coloidal se utilizeaz de obicei aa cum este livrat de firmele
productoare.Dac solul de silice este acidulat, pentru a se accelera priza se obin paste mai
subiri la raporturi echivalente de umplutur / liant.
Solul de silice n turnarea cu modele uor fuzibile este foarte stabil, iar straturile de
imersiune au durat mare de depozitare. Procedeul de acoperire a ciorchinilor este acelai
ca i n cazul silicatului de etil.
Un ciorchine pentru trei piese, dupa ce s-a extras modelul de cear, arat ca n
Fig.III. 3.
























Fig. III.3. Ciorchine ci trei posturi

30
III.2.3. Evacuarea modelelor
Procedeul de evacuare a modelelor are ca scop, pe lng eliminarea modelelor uor
fuzibile, i ndeprtarea srurilor (n cazul formrii crustelor cu silicat de sodiu).

Procedeele folosite n mod curent pentru evacuarea modelelor sunt:
n soluie apoas (prin fierbere) a ctorva sruri omogene sau a unor substane
organice;
n ap fierbinte;
cu aburi supranclzii n autoclav;
cu aer cald;
cu oc termic i nclzire prin conducie la 750-1000
0
C.
n cazul crustelor obinute cu liant silicat de sodiu se prefer procedeul de eliminare a
modelului fuzibil cu soluie apoas fierbinte sau ap fierbinte. Apa conine 1-5% clorur de
amoniu care are rolul de a produce separarea bioxidului de siliciu din urmele de silicat
netransformat.
Ciorchinii formai se introduc n baia de ap fierbinte ce trebuie s aib 80-85
0
C.
Dup terminarea topirii acetia se scot i se spal cu ap acidulat (2-5% HCl sau acid
boric). Dup splare, ciorchinii se introduc ntr-o baie de ap curgtoare unde vor sta circa o
or, apoi ntr-un dulap de uscare pentru ndeprtarea umiditii din gelul de bioxid de siliciu.
Uscarea se face lent, cu o vitez de maxim 80
0
C/h, pn la 200
0
C.

Topirea n ap fierbinte prezint ca avantaj diminuarea aderenelor de pe piesele
turnate prin:
eliminarea alcoolilor din crusta refractar;
hidroxidul de calciu care se gsete n fina de cuar se elimin aproape total,
dizolvndu-se n ap, aceasta se explic prin reaciile care au loc:
Na
2
O. nSiO
2
+2NH
4
Cl nSiO
2
+2NaCl +2NH
3
+H
2
O
se dizolv n ap.
Ca(OH)
2
+2NH
4
Cl CaCl
2
+2NH
3
+2H
2
O
se dizolv n apa de splare.
Ca dezavantaje ale acestui procedeu se remarc:
recuperarea cerii se face n proporie mai mic;
formele sunt mai fragile i produc defecte de crust;

Topirea cu abur supranclzit const n faptul c n plnia de turnare se introduce un
jet de aer nclzit la 120-140
0
C sub presiunea de 1.5-2.5 atm.
Procesul de topire dureaz 4-5 minute.
Ca avantaje ale acestui procedeu se remarc:
dizolvarea srurilor din nveliul refractar;
recuperarea n proporie de 95-97% din cear.
La aceast metod se impune ca ciorchinii s fie umezii, de aceea topirea
modelelor se face imediat dup terminarea operaiei de formare a crustei. Dup topirea
modelelor cu abur se face splarea ciorchinelui n ap cald i apoi n ap rece.

Procedeul de topire cu aer cald (pe cale uscat) const n suflarea unui curent de aer
cald primit de la un ventilator. Aerul cald trebuie s aib temperatura de 70-80
0
C. De
menionat, c la acest procedeu, ciorchinii trebuie s fie uscai, spre deosebire de procedeul
pe cale umed.
Meninerea ciorchinilor n prezena aerului cald este de 2-2.5 ore dup care se
depoziteaz pentru operaiile ulterioare. Procedeul are avantajul unei productiviti mai mari.

Topirea cu oc termic reprezint un procedeu din cele mai moderne. Aceasta se
aplic cu succes la utilizarea liantului pe baz de silicat de etil i silice coloidal.
31
Crustele trebuie s fie lipsite de umiditate. Metoda are avantajul c ndeprteaz
modelul fuzibil rapid i execut totodat i calcinarea cojii. Astfel prin aceast metod,
topirea amestecului fuzibil are loc n 10 minute plus una or calcinare la 1000
0
C. Dac se
face o comparaie ntre procedeele de topire a materialului fuzibil din crustele refractare, vor
putea fi comparate valorile rezistenei la ncovoiere ale acestora n Tabelul III.7.

Tabelul III.7. - Valorile rezistenei la ncovoiere a crustele refractare, n funcie de procedeele de
topire a materialului fuzibil
Procedeul de topire a
amestecului fuzibil din crust
Rezistena la ncovoiere a crustelor, daN/cm
2

uscate dup calcinare
n ap fierbinte 29.8-30.5 18.6-19.3
n soluie apoas cu 5% NH
4
Cl 29.6-31.7 18.8-20.8
n aburi supranclzii 40.2-43.8 21.8-23.6
prin oc termic n cuptor 37.1-42.2 19.9-22.4

Valorile msurate din tabelul de mai sus arat c valorile cele mai sczute au fost
pentru ndeprtarea materialului fierbinte, iar valorile cele mai mari au rezultat prin metoda
de topire aburi supranclzii.


III.3. Uscarea, calcinarea i prenclzirea formelor

Uscarea se face dup un ciclu de lucru bine determinat, prin nclzirea progresiv i
apoi meninerea formei ntre 50 250
0
C.
Calcinarea se face prin arderea formelor n cuptor i are rolul de a ndeprta prin
ardere resturile de amestec fuzibil, s duc la evaporarea apei din gelul de bioxid de siliciu i
s elimine parial clorurile, ducnd la consolidarea crustei. Ciclul de calcinare poate fi cel din
figura 5.2., sau poate fi urmtorul:
introducere n cuptor la o temperatur de 500
0
C;
nclzire pn la 900
0
C cu o vitez de maxim 100
0
C/h;
rcire i scoatere din cuptor la 600
0
C.
Prenclzirea formelor, n vederea turnrii aliajului n form, are loc n cuptor, i
const n aducerea lor la o temperatur de aproximativ 700
0
C.



IV. OPERAII ULTERIOARE APLICATE PIESELOR SOLIDIFICATE

Operaiile aplicate pieselor dup solidificare cuprind toate operaiile ulterioare
solidificrii piesei n forma de turnare, prin care se mbuntesc caracteristicile piesei.
Ca operaii pot fi considerate:

dezbaterea formelor i extragerea piesei;
curirea pieselor;
tratamente termice i / sau termochimice;
acoperirile i tratamentele de suprafa.

Dezbaterea este operaia de distrugere a formei n scopul scoaterii piesei solidificate.
Cnd se folosesc miezuri, aceast operaie include i evacuarea miezurilor din pies.
32
Dezbaterea se poate face manual, cu scule de mn n cazul pieselor mici i
mijlocii, n
producia de serie mic i unicate i mecanizat n toate celelalte cazuri.

Curirea dup turnare consta n:
eliminarea resturilor de amestec de formare i de miez de pe suprafeele
pieselor;
tierea i ndeprtarea reelelor de turnare, i a maselotelor;
tierea i ndeprtarea bavurilor i excrescenelor;
cojirea i ndeprtarea stratului de oxizi ( under).
Curirea se poate face:
manual, cu scule portabile,
n ciclu automat, la liniile automate de turnare.

Tierea reelelor de turnare i a maselotelor se poate face (la piesele din oel) prin
tiere pe pres, prin tiere cu flacr, tiere cu disc abraziv, tiere cu freza
disc.Piesele de dimensiuni mici i medii, de construcie compact, fr perei subiri
sau muchii ascuite, se pot curi (debavurarea, ndeprtarea defectelor de suprafa,
micorarea rugozitii) prin tobare.
n Fig.IV.1. sunt prezentate dou piese turnate: una la care demaselotarea nu s-a
efectuat i una dup ndeprtarea prin tiere a maselotei.




























Fig.IV.1. Piese brut turnate, fr maselot i cu maselot

Tobarea const n amestecarea prin rostogolire a pieselor mpreun cu anumite
corpuri, de mrime, form i duritate bine determinat, n funcie de nivelul de calitate a
33
suprafeelor care se dorete a fi realizat, ntr-un tambur rotitor. Procedeul se poate desfura
umed sau uscat. Curirea pieselor survine datorit frecrii dintre piese i corpurile abrazive.
O alt modalitate de curire a suprafeelor pieselor, prin care se poate realiza i
mbuntirea proprietilor stratului superficial prin compactarea mecanic a acestuia este
sablarea cu alice (alicarea). Alicarea const n bombardarea suprafeei piesei cu jeturi de
alice, transportate prin intermediul aerului comprimat. Pentru piesele mari i grele se
utilizeaz instalaii de alicare cu mai mult capete de sablare mobile, cu deplasare
centrifugal, piesa fiind aezat pe o mas rotitoare.

Curirea electrochimic se aplic pieselor din oel i font, de dimensiuni mici i
mijlocii, cu o configuraie complex. Curirea se face prin imersarea pieselor n bi de sruri
topite (90% NaOH), urmat de splarea pieselor n bi de neutralizare.



V. TRATAMENTELE TERMICE APLICATE PIESELOR TURNATE

V.1. Compoziie chimic

Aliajele cu baz Co includ Haynes-Stellite 21 i 25 (ASTM F75 i F90), aliajul Co-Cr-
Mo- forjat (ASTM F799), precum i aliajul multifazic MP35N (ASTM F562).
Aliajele F75 i F799 sunt identice din punct de vedere chimic (Tabel 3), care au
aproximativ de 58-69% Co i 26-30% Cr. Diferena const n etapele de elaborare, de care
ne vom ocupa mai trziu.
Celelalte dou aliaje, F90 i F562, au ceva mai puin Co i Cr, dar mai mult Ni n
cazul lui F562 i mai mult W n cazul lui F90.





V.2. Microstructur i proprieti

ASTM F75
Principala caracteristic a acestui aliaj este rezistena la coroziune n medii de clor,
datorit compoziiei medii i a oxidului de pe suprafa (n principal Cr
2
O
3
). Acest aliaj se
folosete de mult timp n industria aerospaial i n cea a implanturilor biomedicale.
Cnd F75 este turnat ntr-o form prin turnare de precizie, aliajul este topit la 1350 1450
o
C
i apoi turnat sau trecut ntr-o matri ceramic cu forma dorit (exemplu: tijele femurale
pentru olduri artificiale).
Formele sunt fcute prin fabricarea unui model de cear ntr-o ceramic special.
Matria ceramic va rmne dup ce ceara se va arde. Apoi metalul topit este turnat n
form. Odat ce metalul s-a solidificat sub forma matriei, aceasta este ndeprtat, iar
procesarea continu pn la dispozitivul final. n funcie de detaliile exacte ale turnrii, din
procesul de turnare pot rezulta cel puin trei variante de microstructuri care pot influena
puternic proprietile implantului.
Prima, ca n aliajul turnat F75, este costituit dintr-o matrice bogat n Co (faz )
plus carburi interdendritice separate la limitele de grunte (n principal M
23
C
6
, unde M este
Co, Cr sau Mo). De asemenea, pot exista i compui intermetalici bogai n Co i Mo i faze
cu baz Co.
n general, cantitile medii ale fazelor i carbidice trebuie s fie aproximativ 85 % i
respectiv 15 %, dar din pricina rcirii n condiii n afar de echilibru, poate lua natere o
microstructur cu miez. n aceast situaie, regiunile interdendritice devin soluii bogate n
34
Cr, Mo, C i conin carburi, n timp ce dendritele devin deficitare n Cr i mai bogate n Co.
Aceasta este o situaie defavorabil din punct de vedere electrochimic atunci cnd regiunile
deficitare n Cr sunt anodice iar restul microstructurii rmnnd neschimbat. De asemenea
vom avea o situaie defavorabil dac se vor aplica prin sinterizare straturi poroase
consecutive.
Soluiile succesive de tratament termic de recoacere la 1225
0
C timp de o or pot
ajuta la ndreptarea acestei situaii.
n al doilea rnd, din solidificarea n timpul turnrii nu rezult numai formarea
dendritelor, dar i a unei mrimi de grunte mare. Aceasta este de obicei de nedorit pentru
c scade limita de curgere prin intermediul unei relaii de tipul Hall-Patch ntre limita de
curgere i diametrul gruntelui.
n al treilea rnd pot aprea defectele de turnare, ca de exemplu incluziuni nemetalice
n piesele turnate (de exemplu, tije cocsofemurale). Incluziunile pot proveni dintr-un material
ceramic al formei de turnare, care probabil a fost rupt i a fost blocat n interiorul topiturii n
timpul solidificrii. Aceasta a contribuit la o fisurare la oboseal a dispozitivului de implant in
vivo mai ales datorit concentrrii de tensiuni i asocierea distribuiei tensiunilor cu
localizarea incluziunii ceramice.
Din aceleai motive este de asemenea de dorit s se evite formarea macro i
microretasurilor din timpul solidificrii topiturilor.
Aliajul F75 turnat i tratat are o rezisten la oboseal de aproximativ 200 250 MPa,
dar scade la aproximativ 150 MPa dup tratamentele de acoperire cu straturi poroase.
Motivul l reprezint probabil schimbrile ulterioare de faz care au loc n microstructura
miezului aflat ntr-o stare de neechilibru.
Un tratament de sinterizare modificat poate readuce rezistena la oboseal la
aproximativ 200 MPa.

ASTM F799.
Acesta este de fapt un aliaj F75 modificat care a fost prelucrat mecanic prin forjare la
cald la aproximativ 800
0
C dup turnare. Este denumit adesea aliaj Co-Cr-Mo termomecanic
i are o compoziie chimic uor diferit de cea a F75.
Microstructura ne arat o structur de gruni mai mult deformai plastic dect cei din
F75 turnat i care conine o faz cu reea hexagonal compact care formeaz prin
intermediul unei transformri prin forfecare a matricei CFC n plachete de HC; aceasta nu
este departe de ceea ce se ntmpl n MP35N.
Valorile rezistenei la oboseal, ale limitei de curgere, ale rezistenei la rupere ale
aliajului sunt aproximativ de dou ori mai mari dect ale aliajului F75 turnat (Tabel ).

ASTM F90
Acest aliaj, cunoscut i sub numele de Haynes Stellite 25 (HS25), este un aliaj Co-Cr-
W-Ni. Wolframul i nichelul sunt adugate pentru a mbunti proprietile de prelucrare i
cele de fabricare.
n stadiu recopt, proprietile mecanice sunt aproximativ egale cu cele ale aliajului
F75, dar atunci cnd i se aplic o deformare plastic la rece de 44 %, proprietile se vor
dubla.

ASTM F562
Cunoscut sub denumirea de MP35N, acest aliaj are n principal Co (29-38,8%) i Ni
(33-37%), alturi de cantiti importante de Cr i Mo. MP din denumire se refer la
multiplele faze din microstructura sa.
Acest aliaj se poate procesa prin tratamente termice i prin prelucrri mecanice la
rece pentru a obine o microstructur controlat i un aliaj de nalt rezisten. Cobaltul n
stare pur solid (n condiii de echilibru) are o reea cristalin CFC la peste 419
0
C i HC
sub 419
0
C.
35
Transformarea n stare solid de la CFC la HC este lent i are loc prin intermediul
unei reacii de tip martensitic n care faza HC se poziioneaz cu planele sale bazale {0001}
paralel cu planele compacte {111} ale CFC. Firul acestei transformri este perturbat de
stabilitatea fazei CFC, care la rndul ei este influenat de deformarea plastic i de
adaosurile de aliere.
Atunci cnd Co este aliat pentru a forma MN35N, procesarea include o prelucrare la
rece de 50%, care mrete fora motrice a transformrii fazei CFC rmas, n faz HC. Faza
HC se difereniaz ca plcue fine n interiorul grunilor CFC. Deoarece grunii de CFC
sunt mici (0,01-0,1 m, Fig 9) iar plateletele de HC vor mpiedica deplasarea dislocaiilor,
structura rezultat va fi una destul de dur (Tabel).
Aceasta poate fi durificat chiar i ulterior (ca n cazul aliajului Biophase) printr-un
tratament de mbtrnire artificial la 430-650
0
C.
Acesta produce precipitate de Co
3
Mo pe plateletele HC. De aici nainte, aliajul este
multifazic i va rezulta o durificare din combinaia unei matrice prelucrate la rece, durificarea
soluiei solide i durificare prin precipitare.
Proprietile mecanice rezultate fac din categoria oelurilor de tip MP35N unul din cele
mai dure disponibile pentru aplicaii n implanturi.