APENDICE

1) Defina una solucin saturada

Una solucin saturada es la cual posee la mxima cantidad de soluto que el
solvente puede disolver. Esta propiedad varia segn la temperatura de esta
solucin, si esta aumenta la capacidad de solvatacin del solvente aumentara y de
este modo se podr agregar mayor cantidad de soluto. En caso contrario podemos
decir que si bajamos la temperatura de la solucin saturada, el solvente perder
poder de solvatacin y provocara una precipitacin en la solucin hacia el fondo
del recipiente. Entonces podemos decir que el poder o capacidad de solvatacin de
un solvente es directamente proporcional a la temperatura.

2) Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la temperatura y las
caractersticas de la sustancia?

La entalpa de solucin, entalpa de disolucin o calor de disolucin es el cambio
de entalpa asociado a la disolucin de una sustancia en un solvente a presin
constante.
El calor de solucin es una de las tres dimensiones del anlisis de solubilidad. Se
expresa ms frecuentemente en kJ/mol a temperatura constante. El calor de
solucin de una sustancia est definido como la suma de la energa absorbida, o
energa endotrmica (expresada en kJ/mol "positivos"), y la energa liberada, o
energa exotrmica (expresada en kJ/mol "negativos").

Debido a que el calentamiento disminuye la solubilidad de un gas, la disolucin de
los gases es exotrmica. Consecuentemente, al disolverse un gas en un solvente
lquido, la temperatura disminuye, mientras que la solucin contina liberando
energa. ste es un efecto del incremento en el calor o de la energa requerida para
atraer a las molculas de soluto y solvente, en otras palabras, esta energa supera
a la energa requerida para separar a las molculas del solvente. Cuando el gas est
disuelto completamente (eso es puramente terico dado que ninguna sustancia
puede disolver infinitamente) el calor de solucin estar al mximo.


El proceso de disolucin puede verse, termodinmicamente, como si consistiera en
tres etapas:
1. Ruptura de las atracciones soluto-soluto (endotrmica), por ejemplo la energa
reticular en el caso de las sales.
2. Ruptura de las atracciones solvente-solvente (endotrmica), por ejemplo el enlace
de hidrgeno en el agua.
3. Formacin de atracciones solvente-soluto (exotrmica), en la solvatacin. El valor
del cambio de entalpa global es la suma de los cambios de entalpa individuales de
cada paso. Por ejemplo, al disolver nitrato de amonio en agua descender la
temperatura del agua (la solvatacin no compensa el gasto de energa en romper
la estructura cristalina), mientras que el agregar hidrxido de potasio a agua
aumentar la temperatura del sistema. Las soluciones con calores negativos de
solucin forman enlaces fuertes y tienen presiones de vapor bajas.

3) En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin saturada con la
temperatura. Fundamente el uso de la concentracin molal.

Para disoluciones de slidos o gases en un lquido, los potenciales qumicos de los solutos
suelen expresarse en trminos de molalidades. La molalidad del soluto i es m
i
= n
i
.n
A
.M
A
.
La divisin del numerador y el denominador por n
tot.
da m
i
= x
i
.x
A
.M
A
y x
i
= m
i
.x
A
.M
A
. La
expresin para
i

se convierte en:
) / . . . . ln(
, ,
o o
A A i i II i M i
m m M x m RT + =

) / . . ln( ) . ln(
, ,
o
i i II A
o
A i M i
m m x RT m M RT + + =

donde para mantener las ecuaciones dimensionalmente correctas. El argumento del
logaritmo se ha multiplicado y dividido por
o
m
, donde
o
m
se define como
kg mol m
o
/ 1
.
Solamente podemos tomar el logaritmo de una cantidad adimensional. La cantidad
o
A
m M .
es adimensional. Por ejemplo, para H
2
O.
. 018 , 0 ) / 1 ( ) / 18 ( . .
2
= kg mol x mol g m M O H
o
A

Definimos ahora
o
i m,

y
o
i m,

como
) . ln(
, ,
o
A
o
i II
i
o
i m
m M RT + =
,
i II A i m
x
, ,
.

) ...(o

con estas definiciones
i

se convierte en

) / . ln(
, , ,
o
i i m
o
i M
i
o
i m
m m RT + =
,
kg mol m
o
/ 1

A i =

) ...(|


1
,

i m

cuando
1
A
x
, para
A i =

) ...(o

donde el comportamiento limite de
i m,

se deduce de
) (o
. La motivacin para adoptar las
definiciones de
) (o
es obtener una expresin
i

en funcin de x
i
. Llamamos al
coeficiente de actividad en la escala de molalidades del soluto i y al potencial qumico
del estado normal de i en la escala de molalidades. Dado que
o
i II ,

en
) (o
esa funcin
solamente de T y P.
o
i m,

es funcin solamente de T y P.
Cul es el estado normal en la escala de molalidades?
Tomando
i

en
) (|
igual a
o
i m,

, vemos que este estado normal tiene

1 / .
,
=
o
i i m
m m
.
Tomaremos como
kg mol m m
o
i
/ 1 = =
la molalidad del estado normal (tal y como implica
la definicin de
o
m
para 1 mol/kg) y, por tanto, debemos tener
1
.
=
i m

en el estado
normal. El estado normal del soluto es, por tanto, el estado ficticio (a la T y P de la
disolucin) con
kg mol m
i
/ 1 =
y
1
.
=
i m

. Este estado involucra una extrapolacin del

comportamiento de la disolucin diluida ideal (en la que
1
.
=
i m

) a una molalidad de 1
mol/kg.
Usando
) (o
se obtienen las siguientes propiedades para el estado normal del soluto:

= i m
o
i m V V , ,
,

= i m
o
i m H H , ,
,

+ = ) / ln ( ,
o
i
i
o
i m m m R S S
,
A i =

) ...(c


Aunque se usa
) (|
para cada soluto, para el disolvente se emplea la escala de fracciones
molares:

A A
o
A i A
x RT . ln + =
,
) , ( P T
A
o -
=
,
1
A

cuando
1
Z
x

) ...(|


Los potenciales qumicos de los solutos se expresan en ocasiones en trminos e
concentraciones molares, c
i
, en lugar de molalidades, de la siguiente forma:
) / . ln(
, ,
o
i i c
o
i c i i
c c RT + =
, para
A i =


1
,

i c

cuando
1
A
x
,
3
/ 1 dm mol c
o

) ...(

ecuaciones que tienen la misma forma que
) (|
y
) (o
.