ANLISIS DE VARIABLES OPERATIVAS Y OPCIONES DE INHIBICIN

QUE MINIMICEN LA FORMACIN DE HIDRATOS PARA ASEGURAR EL

FLUJO EN UN GASODUCTO
PABLO RAFAEL BRITO PARADA

Resumen
Ms de la mitad del gas natural que se produce en Mxico se obtiene de la Sonda de
Campeche, Mxico. El transporte del gas en esta regin se realiza por medio de una
red de gasoductos, que se encuentra tendida en el fondo del mar o en tierra. El gas
natural que circula por estos gasoductos contiene agua suficiente para generar
complejos slido-liquido denominados hidratos de gas, los cuales pueden
depositarse en las tuberas produciendo obstruccin al flujo o incluso bloqueando
completamente el gasoducto, haciendo su operacin muy riesgosa o imposible.
El control de los factores de riesgo de formacin de estos compuestos, as como la
correcta manipulacin de los parmetros de operacin, determinan en cierta medida
la eficiencia de operaciones en procesos corriente arriba o corriente abajo del
transporte. Por tal motivo, una correcta prevencin de la formacin de los hidratos
debe lograrse de manera efectiva mediante el control de la temperatura y presin en
el gasoducto, pero cuando alguno de estos factores no pueden ser controlados de
forma eficiente, la introduccin de un inhibidor puede evitar la formacin de hidratos,
as como su acumulacin en los sistemas de transmisin, eliminando riesgos al
ambiente o la instalacin.
Este estudio tuvo como propsito determinar el riesgo que existe de formacin de
hidratos de gas en un gasoducto marino y en un gasoducto terrestre, analizando los
estados de equilibrio de fase que se alcanzan en diferentes secciones del ducto, as
como las velocidades de formacin de hidratos usando mediciones cromatogrficas y
estimaciones tericas basadas en ecuaciones de estado y modelos de formacin de
hidratos. A partir de estos anlisis se estudiaron alternativas de inhibicin de hidratos

con base en adecuaciones simples del proceso, usando para este fin simuladores
comerciales de procesos. De esta forma se disearon conceptualmente operaciones
de deshidratacin y adicin de inhibidores con el fin de identificar el efecto que en la
formacin de hidratos tiene la modificacin de los equilibrios de fases que se
establecen en el ducto.
El proyecto incluy el empleo de informacin del ducto referente a su perfil de
elevacin y estructura (distancias, inclinaciones, elevaciones, medio fsico), as como
de datos termobatimtricos de la regin de inters para el gasoducto terrestre,
proporcionados por la CNA y el1 INEGI; de manera similar, para el gasoducto marino
se dividi la informacin en pocas de secas, de lluvias y de norte, siendo estos
datos proporcionados por la Armada de Mxico a travs de la Tercera Regin Naval
Militar.
Los resultados del estudio arrojan conclusiones importantes a considerar durante la
definicin de estrategias efectivas de aseguramiento de flujo.

Introduccin
El desarrollo de la infraestructura energtica nacional es una de las prioridades del pas,
debido a la creciente demanda de este recurso para cubrir las necesidades de la
actividad industrial, y residencial, servicios y transporte, as como para la generacin e
impulso del desarrollo econmico (SENER, 2005). La regin sureste del pas tiene una
posicin estratgica a nivel nacional por su produccin de petrleo, ya que genera el
84% de la produccin total de crudo y el 34% de gas natural (Presidencia de Mxico,
2005). La produccin de 2 millones 778 mil barriles diarios de crudo que se procesa
diariamente en la sonda de Campeche (PEMEX, 2005) depende de un suministro
seguro y constante de gas residual que debe entregarse a las instalaciones de
produccin costa afuera.
El gas natural producido en la Sonda de Campeche tiene un contenido relativamente
alto de agua, as como de H 2S y CO2, los cuales deben eliminarse antes de que el gas

pueda considerase ambientalmente adecuado para su uso como gas combustible. El

consumo, procesamiento y endulzado de gas se realiza a cientos de kilmetros de
distancia de los puntos de produccin y por tal motivo debe transportarse a esos
centros de procesamiento antes de su consumo. Su transporte se realiza a travs de
una compleja red de gasoductos tendidos en el fondo del mar o instalados en tierra. El
buen funcionamiento de estos gasoductos es vital para que las instalaciones de
produccin de aceite crudo puedan cumplir con sus objetivos de produccin, por tal
motivo es necesario evaluar escenarios que pudieran impedir que este transporte se
lleve a cabo eficientemente.
Un problema que puede ocurrir durante el transporte del gas es la formacin de hidratos
de gas debido a la presencia de agua, los cuales pueden depositarse en los gasoductos
y obstruir el flujo, afectando as negativamente el transporte de materia y el
funcionamiento de las plantas interconectadas. Actualmente, en Petrleos Mexicanos,
PEMEX, estos problemas han sido abordados con operaciones de limpieza de
gasoductos (corridas de diablos) y aumento de temperatura. Sin embargo, estas
soluciones involucran riesgos pues en ocasiones producen altas presiones o flujos
intermitentes de alta velocidad ocasionando gastos excesivos de operacin y
operaciones que pueden ser peligrosas.
En Mxico, el problema de la formacin de hidratos durante la produccin y el
transporte de petrleo ha sido objeto de inters, aunque se han publicado pocos
estudios detallados que ayuden a entender mejor este fenmeno y generen alternativas
variadas de prediccin y prevencin. El objetivo del siguiente trabajo es identificar
riesgos de formacin de hidratos en ductos existentes en la zona de produccin sur del
pas, as como el desarrollo de una alternativa de inhibicin que se adecue al sistema
de transporte y procesamiento de gas utilizado, que sirva de base a un programa ms
amplio de investigacin en el rea.

Estructura de hidratos de gas

Los hidratos de gas son estructuras cristalinas que se generan cuando las molculas de
agua, por la accin de los puentes de hidrgeno, forman redes de estructura inestable
con diferentes cavidades, las cuales pueden ser ocupadas por hidrocarburos de bajo
peso molecular o por otras molculas como son N 2, CO2 y H2S. En el gas natural
normalmente se encuentran estas molculas, que tienen la capacidad de ocupar un
nmero mnimo de cavidades a las condiciones necesarias de alta presin y baja
temperatura, generando as estructuras estables (Clarke y Bishnoi, 2004; Deugd y col.,
2001). De estas estructuras se han identificado tres tipos: Estructuras tipo I, II y H.
Estas estructuras se ilustran en la Figura 1. Las estructuras I y II estn constituidas por
dos tipos de cavidades: Una pequea, 5 12 (poliedro que consiste en 12 pentgonos)
presente en las dos estructuras y una grande, 5 1262 y 51264, para las estructuras I y II,
respectivamente. Cuando se encuentran presentes en el gas molculas pequeas,
como lo son el metano y el etano, estas dos estructuras se estabilizan. Por otro lado, la
presencia de pequeas cantidades de propano (0.5% mol) y metano hacen que se
forme la estructura II. La estructura de tipo H presenta tres tamaos de cavidades: Una
pequea (512) y dos grandes. Las molculas de peso molecular alto como el
ciclopentano estabilizan las cavidades grandes de esta estructura, por lo cual no es
comn su formacin en las lneas de produccin y transporte de gas. En el gas natural
las estructuras que se presentan comnmente son las de tipo I y II (Sinquin, 2004).

Formacin de hidratos de gas

A diferencia de los cristales de hielo que forman el agua, los hidratos de gas se forman
a temperaturas superiores a los 0C, cuando la presin se encuentra a valores poco
mayores de 10 kgf/cm2. Las condiciones favorables para la formacin de hidratos se
presentan a presiones medias (generalmente mayores a 30 kg f/cm2) y temperaturas
relativamente bajas (generalmente menores a 20C). Las condiciones de presin y
temperatura necesarias son determinadas por la concentracin de la mezcla. Los
hidratos pueden formarse en cualquier mezcla de gas (gas natural, condensados de

gas y gas asociado a crudo) siempre y cuando se alcancen las condiciones de

temperatura y presin necesarias.
La velocidad con que se forman estas estructuras est dada por las condiciones de
equilibrio de temperatura, presin y composicin, as como por el tamao y volumen de
la partcula (Smith y col., 2004), que se dan en la interfase entre del agua lquida y los
slidos cristalinos.
Un buen modelo de clculo para la prediccin del equilibrio de fases en hidratos, se
obtiene al ajustar la ecuacin de van der Waals y Platteeuw a las diversas interacciones
que tienen los gases huspedes, dentro de las cavidades de las redes de hidratos. La
ecuacin de van der Waals y Platteeuw, dentro del modelo, predice la presin de
disociacin de los hidratos, con base en el modelo termodinmico de Langmuir para la
adsorcin. Por otro lado, para estimar la fugacidad en multicomponentes tpicos del gas
natural, se introduce la regla de segundo orden de Huron-Vidal (MHV2) para mezclado
en la ecuacin de estado de Soave-Redlich-Kwong (SRK) (Yoon y col., 2002).

Figura 1. Tipos de estructuras cristalinas de hidratos (Sinquin, 2004)

Nomenclatura

a
C mj

Parmetro hard-core de Kihara

Constante de Langmuir para el
componente

j en la cavidad

C p

de tipo m
Diferencia

C 0p

calorfica entre agua y hielo

Diferencia
de
capacidad

de

capacidad

hielo
Constante de Boltzmann
Presin
Constante de gas
Radio desde el centro de la

P
R

T0

cavidad
Temperatura
Temperatura

u wfus

273.15 K
Diferencia de volumen molar

calorfica entre el agua y el

f wL

hielo a T0
Fugacidad del hielo
Fugacidad del agua pura en

f wMT

fase lquida
Fugacidad del agua en una red

V
w

de hidrato llena
Fugacidad del agua pura en

fi H

fase vapor
Fugacidad del componente i

I
w

fi L

en fase hidrato
Fugacidad del componente i

fiV

en fase lquida
Fugacidad del componente i

fus
w

en fase vapor
Diferencia de entalpa molar

MT I
w

entre agua y hielo

Diferencia de entalpa entre

una red de hidratos llena y

MT I
w

de

referencia,

entre agua y hielo

Diferencia de volumen molar
entre una red de hidratos llena

y hielo
Parmetro

wH

Kihara
Potencial qumico de una red

wMT

de hidratos llena
Potencial qumico del hielo
Potencial qumico del agua
Potencial qumico del Potencial

I
w
L
w

de

energa

de

qumico del agua en una red de

MT H
w

hidratos llena
Diferencia de potencial qumico
entre

MT I
w

agua y una red de

hidratos llena
Diferencia de potencial qumico

entre

MT L
w

agua y una red de

agua y una red de

hidratos llena y agua

Diferencia de potencial qumico

entre

Nmero de cavidades de tipo

m por molcula de agua en la

hidratos llena y hielo

Diferencia de potencial qumico
entre

0
w

red de hidrato
Parmetro de

mj

Kihara
Fraccin de cavidades de tipo

agua y una red de

hidratos llena y agua a T0 y

presin cero absoluta

( r )

ocupadas

medicin

de

por

componente j
Potencial esfrico central

Desarrollo
Deduccin del modelo general de equilibrio de fases para sistemas de hidratos de
gas
El criterio utilizado para definir el estado de equilibrio en el cual se da la formacin de
hidratos, consiste en considerar la fugacidad del componente i igual en todas las fases
en la que coexiste de manera simultnea

fi H = fi L = fiV = fi I

(1)

donde H representa la fase de hidrato, ya sea la estructura I o II; L la fase lquida, ya

sea rica en agua o en gases huspedes; V la fase vapor e I

la del hielo. Los

modelos termodinmicos utilizados para la prediccin de la fase de equilibrio de hidrato

se centran en las fases, ya sea hidrato-hielo-vapor ( H I V ) o hidrato- agua lquida H
vapor ( H Lw V ). El potencial qumico del agua en la fase de hidrato w se

determina a partir del modelo de van der Waals y Platteuw:

wH = wMT + RT m ln1 mj
m

(2)

el

H
donde w es el potencial qumico del agua cuando se supone se han llenado todas las

cavidades de la red de hidrato, m el nmero de cavidades de tipo

m por molcula de

agua en la fase de hidrato y mj la fraccin de cavidades de tipo

m ocupadas por

molculas del componente j. Esta fraccin de cavidades ocupadas se determina

mediante la expresin de Langmuir:

mj =

C mj f jV

(3)

1 + C mk fkV
k

donde C mj es la constante de Langmuir para el componente j en la cavidad de tipo

m y

f jV es la fugacidad del componente j en fase vapor cuando la fase de hidrato

est en equilibrio. La diferencia de potencial qumico entre la fase de hidrato vaca y

MT H
= wMT wH se obtiene de la siguiente ecuacin
llena w

V
wMT H = RT
m ln
1 +C mj f j
m
j

(4)

De esta forma la fugacidad del agua en la fase de hidrato queda como sigue
wMT H

fwH = f wMT exp

RT

= f wMT exp m ln1 + C mj f jV

j
m

(5)

MT
donde f w representa la fugacidad del agua suponiendo la red de hidrato llena.

La fugacidad del agua en una red de hidrato llena se representa con la siguiente
ecuacin
wMT L wMT H
fwH = f wL exp

RT
RT

(6)

A partir de las ecuaciones anteriores podemos obtener una ecuacin nica para
calcular la fugacidad del agua para una red de hidrato llena

w0 T hwMT I + hwfus

dt

RT T0 RT

H
L
fw = fw exp
P MT I fus

+ uw + uw dP ln 1 + C f V
m m j mj j
0 RT

(7)

L
La fugacidad del agua subenfriada y de todos los componentes en fase vapor, f w y

f jV , es calculada mediante la ecuacin de estado SRK, usando la regla de mezclado

de MHV2.
Estas ecuaciones han sido utilizadas por diferentes autores para modelar condiciones
de formacin de hidratos y ajustar modelos termodinmicos empleados exitosamente
en simuladores comerciales de proceso como Hysys.

Mtodos de inhibicin de hidratos: Generalidades

La eleccin del mtodo de inhibicin de hidratos de gas debe realizarse considerando la
necesidad de evitar este fenmeno, no solamente a la entrada del gasoducto, sino
tambin durante toda la longitud del ducto. As mismo, se deben prever los efectos en el
equilibrio de fases que son ocasionados por un cambio en las variables de operacin
(temperatura, presin, flujo y composicin) derivadas de la operacin normal del ducto.

Comnmente se previene la formacin de hidratos manteniendo la temperatura de del

gas en la entrada del gasoducto sobre la temperatura de formacin de hidratos. Esto se
logra mediante la regulacin de la relacin de compresin en los compresores o ajuste
de temperaturas en un sistema de intercambio de calor. Cuando un ajuste de
temperaturas no es posible, se inyecta, dentro del gasoducto, un producto qumico que
funciona como inhibidor, al ir desplazando la curva de formacin de hidratos de manera
que la temperatura a la cual se presentan los hidratos disminuya.
En el Golfo de Mxico, generalmente se utiliza el metanol, ME, como inhibidor, a pesar
de que la cantidad a consumir de ste es mayor a la de trietilenglicol (TEG), basndose
en los bajos costos que presenta el ME frente al TEG. Sin embargo, para elegir un
mtodo de inhibicin se deben considerar otros factores, entre los cuales se encuentran
los siguientes:
1

Capacidad de deshidratacin del gas. A diferencia de los glicoles, el ME no tiene la

capacidad de deshidratar al gas, con lo que se disminuira la cantidad de inhibidor
requerido para la continuidad de la operacin.

Precio. El ME es considerablemente ms barato que el TEG. Al considerar los

costos del inhibidor se debe tomar en cuenta la cantidad de inhibidor a utilizar por
unidad de tiempo que es lo que influye en los costos de operacin no el precio del
inhibidor.

Seguridad. Se deben considerar las propiedades de los inhibidores que generen

riesgo durante su manejo o almacenamiento; por ejemplo, el hecho de que la
temperatura de ebullicin del ME sea 11C y la del TEG 111C, implica un mayor
grado de precaucin durante su manejo.

Inhibicin de la corrosin. El TEG inhibe en mayor grado que el ME la corrosin del

acero.

Metodologa
El trabajo se dividi en dos partes: Anlisis de formacin de hidratos en un gasoducto
terrestre y en un gasoducto marino, y estudio de estrategias de inhibicin. Los anlisis
de formacin de hidratos se llevaron a cabo usando diferentes ecuaciones de estado y
modelos de disociacin de hidratos que se presentaron anteriormente. Para el estudio
de inhibicin se disearon conceptualmente operaciones de deshidratacin y adicin de
inhibidores con el fin de identificar el efecto que tiene en la formacin de hidratos
modificar los equilibrios de fases que se establecen en el ducto.

Anlisis de formacin de hidratos en un gasoducto terrestre

Se obtuvo la informacin del ducto referente su perfil de elevacin y estructura
(distancias, inclinaciones, elevaciones, medio fsico) organizndola con el apoyo del
software Autocad (Autocad, 2002). En esta etapa se determinaron las regiones del
trayecto en las cuales la tubera esta expuesta a una temperatura ambiente
suficientemente baja, de forma que el gas transportado pudiera alcanzar una
temperatura adecuada para permitir la formacin de hidratos, como se muestra en la
Figura 2. Los flujos y composiciones de alimentacin se obtuvieron por medio de
anlisis cromatogrfico realizado a muestras de gas tomadas de las corrientes de
entrada y salida del gasoducto. En la tabla 1 se presenta la composicin media del gas.
Se generaron mdulos de simulacin de los gasoductos en el simulador Hysys v3.2., a
travs del mdulo Pipesys (HYSYS, 2003). Los datos termobatrimtricos de la regin,
para el caso del gasoducto terrestre fueron proporcionados por la Comisin Nacional
del Agua (CNA, 2005) y por el Instituto Nacional de Estadstica, Geografa e Informtica
(INEGI, 2005), mientras que para el gasoducto marino se dividi la informacin en
pocas de secas, de lluvias y de norte; siendo los datos, proporcionados por la Armada
de Mxico a travs de la Tercera Regin Naval Militar.

Para el clculo de presin en los gasoductos se utilizaron las correlaciones de Oliemans

(Oliemans, 1976) y Beggs y Brill (Beggs, 1973), respectivamente, as como la de TailelDuckler (Tailel, 1976) para la identificacin del patrn de flujo bifsico. Con estos datos
y las correlaciones de flujo se determinaron los perfiles de presin y temperatura a lo
largo del ducto. Los datos utilizados para la simulacin de los gasoductos se presentan
en las Tablas 1 a 3.

Estudio de las alternativas de inhibicin

En esta etapa de estudio, se analizaron alternativas de inhibicin usando metanol y
deshidratando la corriente usando trietilenglicol. En estos casos se busc disear una
operacin de adicin del inhibidor que permitiera una adicin puntual en la entrada del
gasoducto y limitara la formacin de hidratos durante todo el trayecto. Posteriormente,
se evalu la viabilidad de implementar una operacin de deshidratacin usando
trientilenglicol. En ambos casos se estimaron las cantidades requeridas de cada aditivo
de forma que se pudiera comparar el efecto de costo involucrado con cada operacin.

Figura 2. Comportamiento medio de temperatura ambiente en un da sobre la regin

mas fra del trayecto del gasoducto terrestre (CNA, 2005; INEGI, 2005)

Tabla 1. Composicin del gas en el gasoducto terrestre*

Compuesto

Composicin
molar

H2O

0.000697

CO2

0.021787

H2S

0.010294

Nitrgeno

0.026884

Metano

0.693685

Etano

0.146912

Propano

0.065061

i-Butano

0.007296

n-Butano

0.018589

i-Pentano

0.003298

n-Pentano

0.004797

n-Hexano
0.000700
* Anlisis cromatogrfico propio

Tabla 2. Condiciones de salida de un gasoducto terrestre **

Parmetro

Condiciones salida

Presin, kgf /cm

Gasoducto terrestre
89.9

Temperatura, C

60

Flujo, m3d-1

2.604 E 7

Longitud total, km

91.33

Dimetro, m

0.914

Aislante

Lastre

Elevacin, m (mx., min.)

5.55, -4.5

Tabla 3. Condiciones de salida en el gasoducto marino **

Parmetro

Condiciones llegada

Presin, kgf /cm

Gasoducto Marino
45

Temperatura, C

28

Flujo, m3d-1

3.844 E 7

Longitud total, km

83

Dimetro, m

0.914

Aislante

NO

Elevacin, m (mx., min.)

47.5, -0.0

**Datos operativos promedio 2003 (PEP)

Anlisis
Durante la simulacin del gasoducto se obtuvieron los perfiles de temperatura que se
establecen a lo largo de las lneas por efecto de cada de presin y transferencia de
calor con el medio ambiente. Para el caso del gasoducto terrestre, las temperaturas
mnimas se registran en los meses de noviembre, diciembre, enero y febrero. La zona
sureste del pas tiene como promedio anual 26C de temperatura ambiente; sin
embargo, en el comportamiento de la temperatura durante un da se pueden ver
temperaturas que van desde 9 hasta 27C (Figura 2) La simulacin se realiz para
temperaturas ambiente medias de 12, 23 y 30C, de manera que se contemplaran las
temperaturas ms representativas de la regin, para poder observar su efecto en la
formacin de hidratos.
Para el gasoducto marino, las temperaturas mnimas reportadas se dan en la poca de
norte, que van de Noviembre a Enero, y promedian entre 26 y 30C. Para fines
prcticos la simulacin se realiz a 26C y a 30C. Sin embargo, en condiciones
especiales (e.g.: frentes fros) durante algunos meses del ao donde se alcanzaban
temperaturas de 22C, las cuales se deben tener en consideracin cuando se
consideran casos extremos.

Anlisis de equilibrio de fase

Para el anlisis del comportamiento de los gases a diferentes temperaturas, se
generaron diagramas de fase Presin Entalpa y Presin temperatura para la mezcla,
de manera que se pudiera identificar de una manera ms accesible los puntos de
operacin del gasoducto y ver si se incida en la zona de riesgo para la formacin de
hidratos. En la Figura 3 se tiene el envolvente (P-T) del gas (lnea slida negra), en esta
figura se observa que a presin constante, cualquier punto de operacin que se
encuentre del lado izquierdo de la curva de hidratos (lnea slida roja) favorece la
existencia de hidratos (temperaturas menores a 23C). Tambin se observa que gran
parte del intervalo de temperaturas consideradas en el estudio, sobre todo para el caso
del gasoducto terrestre, se encuentra en las condiciones adecuadas para la formacin
de hidratos (rea enmarcada con lneas azules punteadas, Figura 3), considerando
como el intervalo de operacin entre 69 y 78 kgf/cm 2.

Figura 3. Curva de disociacin de hidratos en una corriente de gas amargo

transportado

Anlisis de inhibicin con metanol (ME) y trietilenglicol (TEG)

En primer lugar se analiz el efecto de inyectar metanol (ME) en el gasoducto. Al aadir
el ME, el desplazamiento de la curva es de 13C (lnea slida verde), como se ve en la
Figura 4. Asegurando as la no-formacin de hidratos a las condiciones normales de
operacin, para lo cual se requiere una alimentacin anual de 6226.56 toneladas de
ME, si se aplica solamente durante los meses crticos (noviembre, diciembre, enero y
febrero); por otro lado, si se requiere su aplicacin durante otros meses, se
incrementara su consumo en 1556.64 ton/mes de ME, incrementando el consumo
sustancialmente.
La curva de equilibrio de hidratos sin presencia de inhibidor est representada por la
lnea slida roja (Figura 4) y la curva resultante despus del tratamiento del inhibidor se
representa por las lneas slidas naranja y verde. El rea marcada con lneas azules
punteadas indica el intervalo de operacin establecido por los perfiles de temperatura y
presin. En la misma figura se presenta la curva de equilibrio correspondiente a la
adicin de TEG. En ambos casos se observa que la curva de hidratos despus de la
accin de inhibicin o deshidratacin queda fuera del intervalo de operacin, de esta
manera se asegura un flujo libre de riesgos de formacin de hidratos.
El uso de ME tiene ciertas limitantes, ya que no se recomienda su recuperacin, debido
a la complejidad que presenta el implementar un sistema de separacin de la mezcla
resultante, sin embargo el ME es ampliamente utilizado en el Golfo de Mxico como
inhibidor, ya que no requiere de una gran inversin en construccin de instalaciones.
Se contempla como posibilidad el uso de ME slo durante la temporada invernal. Como
segunda accin se estudi el beneficio de usar TEG para deshidratar la corriente de
gas y as eliminar la fuente principal del problema que es el agua. Despus de la
deshidratacin de la corriente de gas amargo, se puede llevar a cabo la regeneracin
del solvente en la misma planta para as obtener TEG regenerado que se puede usar

continuamente. Al final del proceso se obtendra una corriente de gas seco para
transportar, misma que ya no presenta riesgos de formacin de hidratos.

Figura 4. Comportamiento de la curva de hidratos en presencia de inhibidor (metanol,

T=13; Trietilen glicol, T=14)

En la Figura 4 se observa que, al igual que en la aplicacin de metanol, se genera un

desplazamiento de 14C de la curva de hidratos (lnea slida naranja) debido a la
presencia del TEG, para lo cual se requiere una alimentacin anual de 51.8
toneladas de TEG, considerando de igual manera solamente los meses crticos. Si se
requiere su empleo en otros meses se puede utilizar el TEG regenerado. Al
desplazarse la curva, sta queda fuera del intervalo de temperaturas observadas
(rea enmarcada, Figura 4), asegurando as el flujo libre de hidratos a las
condiciones normales de operacin. La ventaja principal de usar TEG como medio de
inhibicin de hidratos es su capacidad de regeneracin con un mnimo de prdidas.
Esto permite un uso continuo del inhibidor con pequeas cantidades de alimentacin
fresca, lo que facilita tener costos de operacin bajos. El diagrama simplificado de la
operacin de deshidratacin simulado se presenta en la Figura 5. La diferencia en
consumo de inhibidores es suficiente para determinar la ventaja del TEG sobre el
ME.

Trietilen glicol fresco

Trietilen glicol regenerado

Gas amargo

Gas amargo
Trietilen glicol amargo
Columna de regeneracin

Columna de absorcin

Gas deshidratado

A proceso

Figura 5.Diagrama de flujo simplificado para la operacin de deshidratacin con

trietilenglicol, TEG

Conclusiones

1. Como resultado de la simulacin de ambos gasoductos se observ que la

temperatura ambiente es determinante en la formacin de hidratos, ya que la
presin esta definida por los requerimientos de operacin de las operaciones
corriente abajo.
2. El comportamiento del gasoducto marino es similar al comportamiento que tiene
el gasoducto terrestre y, de acuerdo con los datos proporcionados por la Armada
de Mxico y los resultados de la simulacin, la posibilidad de formacin de
hidratos es baja. Sin embargo, en el caso de ingreso de una corriente de agua
fra o durante determinadas pocas fras del ao se podran observar
temperaturas bajas que permitiran la formacin de hidratos.
3. Para el caso de las lneas terrestres, existen las condiciones para la formacin
de hidratos durante los meses de noviembre, diciembre, enero y febrero, ya que

se alcanzan temperaturas mnimas de hasta 18C, siendo que la temperatura

necesaria para la formacin de hidratos en los gasoductos de 22C.
4. Para asegurar el flujo en el gasoducto terrestre, es necesario un mtodo de
inhibicin de hidratos. En este estudio se ha identificado la efectividad del uso,
tanto del trietilenglicol como del metanol como mtodos de inhibicin. Sin
embargo, se recomienda el uso del trietilenglicol debido a los costos operativos
ms bajos, su capacidad y la posibilidad de su regeneracin, as como su
efectividad como inhibidor de la formacin de hidratos y menor corrosividad. Es
importante hacer notar que el trietilenglicol requiere de un volumen mucho menor
para inhibir que cuando se usa metanol y, al tratarse del consumo de un servicio,
el volumen se ver reflejado de una manera importante en los costos de
operacin.
5. La decisin sobre el uso de un mtodo de inhibicin de la formacin de hidratos
depender de la posibilidad de implementar la planta de deshidratacin al
proceso; sin embargo, se podr utilizar el metanol como solucin alternativa ya
que su implementacin es mucho ms simple.

Agradecimientos

Se agradece a la III Regin Naval Militar, en Ciudad del Carmen, Campeche, Mxico, la
aportacin de datos termobatimtricos para el estudio del gasoducto marino.
Igualmente, se agradece la colaboracin del Dr. Ismael Mario, del Centro de Estudios
Avanzados del Instituto Politcnico Nacional, en Mrida, Yucatn, Mxico, por la
informacin proporcionada sobre flujos de corrientes marinas en el Golfo de Mxico.

Referencias

1. Beggs, H.D.; Brill, J.P. 1973. A Study of Two-Phase Flow in inclined Pipes.
Journal of Petroleum Technologists. p. 607-617.
2. Clarke, M.A., Bishnoi, P.R. 2004. Determination of the intrinsic rate constant and
activation energy of CO2 gas hydrate decomposition using in-situ particle size
analysis. Chem. Eng. Sci. 59:2983-2993.
3. CNA. 2005. Consulta a las redes internacionales. Comisin Nacional del Agua.
Secretara del Medio Ambiente y Recursos Naturales. Poder Ejecutivo Federal.
Mxico D.F. Mxico. https://www.cna.gob.mx, consultado el 24 de febrero de
2005 a las 15:37 horas.
4. Deugd, R.M., Jager, M.D., de Swaan, A.J. 2001. Mixed Hydrates of Methane and
Water-Soluble Hydrocarbons Modeling of Empirical Results. AIChE J. 47:693704.
5. HYSYS. 2003 v3.2, Aspen Technology Inc.
6. INEGI. 2005. Consulta a las redes internacionales. Instituto Nacional de
Estadstica,

Geografa

Informtica.

Mxico

D.F.

Mxico.

https://www.inegi.gob.mx, consultado el 2 de marzo de 2005 a las 17:22 horas.

7. Oliemans, R.V.A. 1976. Two-Phase Flow in Gas-Transmission Pipelines. Paper
No.76-Pet-25, Joint Petroleum Mechanical Engineering & Pressure Vessels and
Piping Conference, Mexico City, Mexico.
8. PEMEX. 2005. Consulta a las redes internacionales. Petrleos Mexicanos.
Mxico D.F. Mxico. http://www.pemex.com, consultado el 13 de julio de 2005 a
las 19:33 horas.
9. Presidencia de Mxico. 2005. Consulta a las redes internacionales. Poder
Ejecutivo Federal. Mxico D.F. Mxico. http://mexico.gob.mx, consultado el 11 de
julio de 2005 a las 18:30 horas.

10. SENER. 2005. Consulta a las redes internacionales. Secretara de Energa.

Poder Ejecutivo Federal. Mxico D.F. Mxico. http://www.energia.gob.mx,
consultado el 11 de julio de 2005 a las 16:00 horas.
11. Sinquin, A., Palermo, T., Peysson, Y. 1998. Rheological and flow properties of
gas hydrate suspensions. Oil Gas Sci. Technol. 59(1):41-57.
12. Smith, D.H., Seshadri, K., Uchida, T., Wilder, J.W. 2004. Thermodynamics of
methane, propane, and carbon dioxide hydrates in porous glass. AIChE J.
50:1589-1598.
13. Tailel, Y.; Dukler, A. 1976. A Model for Predicting Flor Regime Transitions in
Horizontal and Near Horizontal Gas-Liquid Flor. AIChE Journal. 22(1):47-55.
14. Yoon, J.-H., Chun, M.-K., Lee, H. 2002. Generalized Model for Predicting Phase
Behavior of Clathrate Hydrate. AIChE J. 48:1317-1330.