HIDRATI DE CARBON

(ZAHARURI)
C
n
(H
2
O)
n
.
CHO
C OH H
CH
2
OH
CH
2
OH
C O
CH
2
OH
Glicerinaldehida Dihidroxiacetona

Polihidroxialdehide i Polihidroxicetone
Monozaharide

nr. de atomi de carbon trioze, tetroze, pentoze, hexoze, etc
functiunea carbonil aldoze, hexoze
Oligozaharide oligomeri ai monozaharidelor unite prin legaturi eterice
Polizaharide produsi macromoleculari cu rad mare de policondensare
CHO
C
C
CH
2
OH
H OH
H OH C
H HO C
CHO
H OH
CH
2
OH
D(-)-Eritroza D(-)-Treoza
CHO
C H OH
C H OH
C H OH
CH
2
OH
CHO
C OH H
C H OH
C H OH
CH
2
OH
OH H
HO
OH H
CH
2
OH
C
C
C
CHO
H
CHO
C HO H
C H HO
C H OH
CH
2
OH
D(-)-Riboza D(-)-Arabinoza D(+)-Xiloza D(-)Lixoza
CHO
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
H OH
H OH
H OH
D(+)-Aloza D(+)-Altroza D(+)-Glucoza D(+)-Manoza D(+)-Guloza D(+)-Idoza D(+)-Galactoza D(+)-Taloza
OH
OH
H
OH H
HO
H
H
CH
2
OH
C
C
C
C
CHO
HO H
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
C
C
C
C
CHO
C
C
C
CH
2
OH
H OH
H HO
H HO
C HO H
CHO
CHO
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
H OH
HO H
HO H
CHO
C
C
C
C H OH
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
C HO H
CHO
OH H
OH H
OH H
HO H
CH
2
OH
C
C
C
C
CHO
CHO
C H OH
CH
2
OH
D(+)-Glicerinaldehida
Seria D a monozaharidelor

Structura monozaharidelor
- Catena liniara
OH)
2
H
OH H
HO
(H C
C
C
CHO
CH
2
OH
2[H] HI
P
rosu
CH
3
CH
(CH
2)3
CH
3
I
Hexitol
D-Glucoza
(Hexoza)
2-Iodohexan
OH)
2
H
OH H
HO
(H C
C
C
CH
2
OH
CH
2
OH
- Existena grupei cetonice in cetoze
OH)
2
H
O
HO
(H
CH
2
OH
C
C
C
CH
2
OH
HO CN
HO H
H OH
CH
2
OH
C
C
C
CH
2
OH
HI
P
rosu
CH
3
CH
(CH
2)3
CH
3
CN
Hexitol
HCN
H
2
O
CH
3
CH COOH
(CH
2)3
CH
3
Acid 2-metil-
hexanoic
D-Fructoza
(Cetoza)
Nitril
- Existenta grupelor hidroxil - dovedita prin reactii de eterificare si esterificare

- Existenta grupei carbonil in aldoze
-Reactii caracteristice- reactiv Tollens
- Nu apare in spectre IR !
Monozaharidele exista in forma ciclica semiacetalica aflata in echilibru cu forma aciclica
Hidroxil glicozidic
Ac
2
O
2R-SH
C
C
C
C
CHOH
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
H
O
OH
OH
H
OH H
HO
H
H
CH
2
OH
C
C
C
C
CH=O
H OH
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
C
C
C
C
CH
SR
SR
D-Glucoza
(forma ciclica)
D-Glucoza
(forma aciclica)
Mercaptal
OAc H
OAc H
H AcO
H OAc
CH
2
OAc
C
C
C
C
CH
SR
SR
CH=O
C
C
C
C
CH
2
OAc
OAc H
OAc H
H
OAc H
AcO
HgO
+ 2R-SH
Pentaacetil
mercaptal
Pentaacetil-
D-Glucoza
Ac
2
O
- Cicluri piranozice i cicluri furanozice
C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
H
O
H OH
D-Glucopiranoza
(forma ciclica)
CH
CH
CH
CH
CH
O
Piran
C
C
C
C
CHO
CH
2
OH
HO H
H OH
H OH
OH H
D-Glucoza
(forma aciclica)
C
C
C
C
CH
2
OH
CH
2
OH
HO
HO H
H OH
H
O
D-Fructofuranoza
(forma ciclica)
CH
CH
CH
CH
O
Furan
C
C
C
C
CH
2
OH
CH
2
OH
HO H
H OH
H OH
O
D-Fructoza
(forma aciclica)
Mutarotaia monozaharidelor (anomeria , )
C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
H
O
H OH
OH
OH
H
OH H
HO
H
H
CH
2
OH
C
C
C
C
CH=O
D-Glucoza D-Glucoza -D-Glucoza
(forma ciclica) (forma aciclica) (forma ciclica)
C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
H
O
HO H
[]
D
= +112
0
Apa, imediat dupa dizolvare
[]
D
= +18.7
0

Recristalizare din AcOH, Py
[]
D
= +52.5
0

echilibru
Formule de structur ale monozaharidelor
Formule perpectivice
Haworth
Formule plane
proiectie Fischer
Proprietati chimice
Reducere
- H
2
/cat, electrochimic, [H]
Guma de mestecat
Emulgatori, vitamina C,
umectanti, indulcitori, organogelifianti
Oxidare
-oxidare blnd - cu ap de clor sau brom, oxid umed de argint Ag
2
O, reactiv Fehling
- sau ap oxigenat acizi aldonici
C
C
C
CH
2
OH
OH H
OH H
H HO
C H OH
CHO
oxid.
-H
2
O
C
C
C
CH
2
OH
OH H
OH H
H HO
C H OH
COOH
D-Glucoza Acid D-Gluconic
H
CH
2
OH
C
C
C
C
C O
H OH
OH H
H HO
O
-Lactona
- oxidare energic - cu acid azotic concentrat - acizi zaharici
C
C
C
CH
2
OH
OH H
OH H
H HO
C H OH
CHO
C
C
C
COOH
OH H
OH H
H HO
C H OH
COOH
D-Glucoza
Acid zaharic
HNO
3
- acizi uronici
C
C
C
COOH
OH H
OH H
H HO
C
CHO
H OH
Acid D-glucuronic
C
C
C
CH
2
OH
OH H
OH H
H HO
C H OH
CHO
D-Glucoza
ox. C
6
[O]
- enzime
C
C
C
COOH
OH H
OH H
H HO
C
CHO
H OH
CO
C
C
C
C
H
H HO
OH H O
COOH
OH H
2[H]
Acid D-glucuronic
C
C
C
COOH
OH H
OH H
H HO
C H OH
COOH
Acid zaharic
-H
2
O
-Lactona
Aciunea acizilor i bazelor asupra monozaharidelor
Acizii minerali, la cald
CH
2
OH
CHOH CHOH
CHOH
CHO
HCl
-3H
2
O
O
CHO
Furfurol
CHOH
CHOH CHOH
CHOH
HOCH
2
CHO
HCl
-3H
2
O
O
CHO HOCH
2
HCOOH H
3
C CO CH
2
CH
2
COOH
Acid levulic
+
Epimerizarea - baze slabe ( lapte de var)
Monozaharide epimere difera prin configuratia primilor 2 atomi de carbon
- ex: glucoza, fructoza, manoza

C
2
C H HO
O
C
1
H
2
OH
HO
D-Fructoza
C
1
H OH
C
2
O
C H HO
C
1
H
C
2
OH
C H HO
O
C
2
C H HO
O
C
1
H-OH
H
2
O
HO
D-Glucoza D-Manoza
C
1
HO
C
2
OH
C H HO
C
1
HO
C
2
OH
C H HO
H
+
C
1
HO
C
2
C H HO
HO
+
+
C
1
HO
C
2
C H HO
HO H
Eterificarea grupelor hidroxil din monozaharide
Hidroxilul glicozidic - alcool metilic n prezen de acid clorhidric uscat
Grupe hidroxil poz. 2-6 - iodur de metil n prezen de oxid de argint, sau sulfat
de metil i hidroxid de sodiu
CH
3
OH
H
+
4CH
3
I
Ag
2
O
C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
H
O
H OH
C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
H
O
H OCH
3
C
C
C
C
C
CH
2
OCH
3
H OCH
3
H
3
CO H
H OCH
3
H
O
H OCH
3
1,2,3,4,6-pentametil-D-glucoza
C
C
C
C
C
CH
2
OCH
3
H OCH
3
H
3
CO H
H OCH
3
H
O
H OCH
3
H
2
O
H
+
C
C
C
C
C
CH
2
OCH
3
H OCH
3
H
3
CO H
H OCH
3
H
O
H OH
2,3,4,6-D-tetrametilglucoza
Utilizare - stabilirea naturii piranozice sau furanozice a ciclurilor
C
C
C
C
CHO
CH
2
OCH
3
H OCH
3
H
3
CO H
H OCH
3
H OH
C
C
C
C
C
CH
2
OCH
3
H OCH
3
H
3
CO H
H OCH
3
H
O
H OCH
3
H
2
O
[O]
C
C
C
C
C
CH
2
OCH
3
H OCH
3
H
3
CO H
H OCH
3
H
O
H OH
C
C
C
C
COOH
CH
2
OCH
3
H OCH
3
H
3
CO H
H OCH
3
H OH
-H
2
O
OCH
3
H
3
CO H
H
OCH
3
H C
C
C
C
CH
2
OCH
3
H
O
CO
lactona
COOH
C
C
C
H OCH
3
H
3
OC H
H OCH
3
COOH
Acid trimetoxiglutaric
(xiloglutaric)
ox.
Ciclu piranozic
Cetalizarea grupelor hidroxil - protejare
1,2,3,4-Diizopropilidengalactopiranoza
H
3
C
C
H
3
C
O
C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
HO H
H
O
H OH
C
C
C
C
C
CH
2
OH
H O
O H
O H
H
O
H O
C
C
H
3
C
H
3
C
CH
3
CH
3
Galactopiranoza
OH
OH O
OH
CH
2
OH
OH
O
O O
O
CH
2
OH
O
C
CH
3
CH
3
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
C
H
3
C
O
Exemplu- sinteza Vitaminei C
C
C
C
C
CHO
H OH
HO
CH
2
OH
H
H
H
OH
OH
D-glucoza
H
2
/Ni
C
C
C
C
H OH
HO
CH
2
OH
H
H
H
OH
OH
CH
2
OH
sorbitol
[O]
C
C
C
C
H OH
HO
CH
2
OH
H
H
OH
O
CH
2
OH
L-sorboza
C
C
C
C
H
HO
CH
2
OH
H
H OH
O
CH
2
OH
HO
C
C
C
C
H
HO
CH
2
OH
H
H OH
CH
2
OH
HO
O
-L-sorbofuranoza
CH
3
COCH
3
H
2
SO
4
C
C
C
C
H
O
CH
2
OH
H
H O
CH
2
O
O
O
2,3:4,6-di-O-isopropiliden--L-sorbofuranoza
KMnO
4
/HO
-
Acetobacter
xylinum
C
C
C
C
H
O
COOH
H
H O
CH
2
O
O
O
acid 2,3:4,6-di-O-isopropiliden-
-2-ceto-L-gulonic
MeONa/MeOH
HCl
C
C
C
C
H
HO
H
H OH
O
CH
2
OH
HO
COOH
acid 2-ceto-L-gulonic
C
C
C
C
H
O
CH
2
OH
C
HO
HO
H
HO
O
acid -L-ascorbic
Esterificarea grupelor hidroxil din monozaharide
Acetilare- reactie stereoselectiva
OH
OH
O
OH
CH
2
OH
OH
OAc
OAc
OAc
O
CH
2
OAc
OAc
Ac
2
O
Py
-D-Glucoza -D-Glucoza-pentaacetat
ZnCl
2 ,
0
o
C
Aplicatii - sinteze de glicozide fenolice
HBr
AcOH
H
OAc
OAc
O
CH
2
OAc
OAc
Br
OAc
OAc
OAc
O
CH
2
OAc
OAc
D-Glucoza-pentaacetat
-Acetobromoglucoza
C
6
H
5
O
-
K
+
- KBr
H
OAc
OAc
O
CH
2
OAc
OAc
Br
O-C
6
H
5
OAc
OAc
O
CH
2
OAc
OAc
H
-Fenilglicozida -Acetobromoglucoza
SN2
inversie
SN2
inversie
Reaciile monozaharidelor cu fenilhidrazina
- NH
3
- C
6
H
5
-NH
2
C
C
C
C
H OH
H HO
H OH
CHO
OH H
CH
2
OH
C
6
H
5
-NH-NH
2
- H
2
O
C
C
C
C
H OH
H HO
H OH
CH=N-NH-C
6
H
5
OH H
CH
2
OH
C
6
H
5
-NH-NH
2
(exces)
C
C
C
C
H OH
H HO
CH=N-NH-C
6
H
5
OH H
CH
2
OH
O
D-Glucoza Fenilhidrazona D-Glucozei
- H
2
O
C
6
H
5
-NH-NH
2
C
C
C
C
H OH
H HO
CH=N-NH-C
6
H
5
OH H
CH
2
OH
O
Osazona
N NH-C
6
H
5
C
C
C
C
H OH
H HO
CH=N-NH-C
6
H
5
OH H
CH
2
OH
Monozaharidele epimere dau aceeasi osazona !
- NH
3
- C
6
H
5
-NH
2
C
2
C H HO
HO H
C
1
HO
C
6
H
5
-NH-NH
2
- H
2
O
C
2
C H HO
HO H
C
1
H=N-NH-C
6
H
5
C
6
H
5
-NH-NH
2
(exces)
C
2
C H HO
C
1
H=N-NH-C
6
H
5
O
D-Manoza Fenilhidrazona
Osazona
C
2
C H HO
O
C
1
H
2
OH
D-Fructoza Fenilhidrazona
C
6
H
5
-NH-NH
2
- H
2
O
C
2
C H HO
C
1
H
2
OH
N-NH-C
6
H
5
- C
6
H
5
-NH
2
C
6
H
5
-NH-NH
2
(exces)
C
2
C H HO
C
1
H
N-NH-C
6
H
5
N-NH-C
6
H
5
Aplicatie - transformarea unei aldoze in cetoza epimera
Osazona Osona Cetoza
H
2
O
C
2
C H HO
C
1
HO
O
2 [H]
C
2
C H HO
C
1
H
2
OH
O

C
2
C H HO
C
1
H
N-NH-C
6
H
5
N-NH-C
6
H
5
Reacii de interconversie ale monozaharidelor
Reacii de scurtare de caten (reacii de degradare)
H
2
N-OH
- H
2
O
Ac
2
O
C
C
C
C
CH
2
OAc
H AcO
OAc H
H OAc
CN
H OAc
D-Glucoza Oxima D-Arabinoza
C OH
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
H
CHO
C OH
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
H
CH=N-OH
- H
2
O
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
CHO
1)+ 5 CH
3
OH /
CH
3
O
-
Na
+
- 5 CH
3
COOCH
3
2) - HCN
Wohl
ox.
H
2
O
2
Fe(OAc)
3
D-Arabinoza D-Glucoza
C OH
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
H
CHO
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
CHO
C OH
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
H
COOH
Acid D-gluconic
Ruff
Sare de calciu
Reacii de lungire de caten

HCN
D-Arabinoza
HC O
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
C OH
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
H
CN
C H
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
HO
CN
+
+H
2
O
C OH
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
H
COOH
C H
C
C
C
CH
2
OH
H HO
OH H
H OH
HO
COOH
+
+ H
2
O
Acizi aldonici
C OH
C
C
C
CH
2
OH
H HO
H
H OH
H
CO
O
+
C H
C
C
C
CH
2
OH
H HO
H
H OH
HO
CO
O
-Lactone
-H
2
O
D-Glucoza
C OH
C H HO
H
CHO
C H
C H HO
HO
CHO
D-Manoza
+
Na(Hg)
Kiliani-Fischer
Determinarea configuraiilor sterice ale monozaharidelor
CHO
C
C
CH
2
OH
H OH
H OH C
H HO C
CHO
H OH
CH
2
OH
D(-)-Eritroza D(-)-Treoza
CHO
C H OH
C H OH
C H OH
CH
2
OH
CHO
C OH H
C H OH
C H OH
CH
2
OH
OH H
HO
OH H
CH
2
OH
C
C
C
CHO
H
CHO
C HO H
C H HO
C H OH
CH
2
OH
D(-)-Riboza D(-)-Arabinoza D(+)-Xiloza D(-)Lixoza
CHO
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
H OH
H OH
H OH
D(+)-Aloza D(+)-Altroza D(+)-Glucoza D(+)-Manoza D(+)-Guloza D(+)-Idoza D(+)-Galactoza D(+)-Taloza
OH
OH
H
OH H
HO
H
H
CH
2
OH
C
C
C
C
CHO
HO H
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
C
C
C
C
CHO
C
C
C
CH
2
OH
H OH
H HO
H HO
C HO H
CHO
CHO
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
H OH
HO H
HO H
CHO
C
C
C
C H OH
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
C HO H
CHO
OH H
OH H
OH H
HO H
CH
2
OH
C
C
C
C
CHO
CHO
C H OH
CH
2
OH
D(+)-Glicerinaldehida
Configuratia tetrozelor
Acid mezotartric
COOH
C
C
COOH
H OH
H OH
COOH
C
C
COOH
HO H
H OH
Acid (-) tartric
(+) D-Glicerin
aldehida
CHO
C OH H
CH
2
OH
CHO
C
C
CH
2
OH
H OH
H OH
(-) D-Treoza
(-) D-Eritroza
CHO
C
C
CH
2
OH
HO H
H OH
ox.
ox.
Acid (+) tartric
COOH
C
C
COOH
H OH
HO H
COOH
C
C
COOH
HO H
H
OH
Acid (-) tartric
Configuratia pentozelor
Acid zaharic
optic inactiv
Acid zaharic
optic inactiv
Epimere,
dau aceeasi osazona
Epimere,
dau aceeasi osazona
degradare
Configuratia hexozelor
C
C
C
C
HO H
OH H
HO H
CHO
CH
2
OH
HO H
COOH
C
C
C
C
HO H
H OH
OH H
H OH
COOH
CHO
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
H HO
OH H
OH H
HNO
3
HNO
3
C
C
C
C
CHO
H HO
OH H
H OH
H OH
CH
2
OH
L-Guloza D-Glucoza
Transformri biochimice ale hidrailor de carbon
- procese anaerobe
- procese aerobe

Fermentatia alcoolica
2 C
2
H
5
OH + 2 CO
2
C
6
H
12
O
6
ATP
C
H HO
H OH
H
CH
2
OPO
3
H
2
C
C
C
C OH H
OH H
O
C
H HO
H OH
H
CH
2
OH
C
C
C
C OH H
OH H
O
C
H HO
H OH
H
CH
2
OPO
3
H
2
C
C
C
CH
2
OPO
3
H
2
H
O
Ester Robinson
ATP
Ester Harden-Young
CH
2
OPO
3
H
2
C
CH
2
OH
O
C H OH
CH
2
OPO
3
H
2
CHO
enzime
enzime
CH
2
OH
C
CH
2
OH
H OH
COOH
C
CH
3
O
Glicerina
Acid piruvic
CH
3
CHO
CH
3
COOH + CO
2
Acid piruvic
- CO
2
2 [H]
CH
3
CH
2
-OH
1/2 O
2
COOH CO CH
3
CO
2
CH
2
CO COOH HOOC
2 [H]
COOH
C
CH
3
H OH
Acid lactic
CH
3
COOH
C HO COOH
CH
2
CH
2
COOH
COOH
Acid citric
Acid oxalilacetic
Oligozaharide
- hidraii de carbon cu molecule compuse din mbinarea a 2-6 resturi de
monozaharide prin legaturi de tip eteric (oligos = puin).
Modurile de unire a dou monozaharide :

-numai prin hidroxilii glicozidici din fiecare monozaharid (legtur dicarbonilic)
- oligozaharide nereducatoare: exemplu: zaharoza
-ntlnit n natur;

- printr-un hidroxil glicozidic dintr-o molecul i un hidroxil alcoolic al celeilalte
molecule
- oligozaharide reducatoare- exemplu: maltoza, lactoza, celobioza
- ntlnit n natur;

-ntre doi hidroxili alcoolici
- nentlnit n natur.
Stabilirea structurii unei dizaharide
Identificarea monozaharidelor constituente


Stabilirea naturii mono sau dicarbonilice a legturii dintre resturile de
monozaharid (se observ experimental dac monozaharida este reductoare
sau nu)


Determinarea naturii piranozice sau furanozice a ciclurilor din molecula
dizaharidei


Determinarea configuraiei sau a legturii glicozidice.

Zaharoza
O
CH
2
OH
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
HOCH
2
HO
Zaharoza
(formula perspectivica)

C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
H
O
H
C
C
C
C
CH
2
OH
CH
2
OH
O
HO H
H OH
H
O

Zaharoza
(formula ciclica plana)
Stabilirea structurii
1. Compozitie hidroliza glucoza si fructoza

2. Nu reactioneaza cu reactiv Tollens caracter nereducator- legatura dicarbonilica-
formata de ambii OH glicozidici


3. Determinarea naturii piranozice sau furanozice a ciclurilor
C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
H
O
H
C
C
C
C
CH
2
OH
CH
2
OH
O
HO H
H OH
H
O

Zaharoza 2,3,4,6-Tetrametil- 1,3,4,6-tetrametil-

D-glucopiranoza -fructofuranoza
metilare
hidroliza
acida
C
C
C
C
C
CH
2
OCH
3
H OCH
3
H
3
CO H
H OCH
3
H
O
H OH
C
C
C
C
CH
2
OCH
3
CH
2
OCH
3
HO
H
3
CO H
H OCH
3
H
O
+
Concluzie
- glucoza ciclu piranozic
- fructoza ciclu furanozic
4. Determinarea configuraiei sau a legturii glicozidice
- hidroliza enzimatica- enzime specializate- sau glicozidaze

Zaharoza- hidrolizata si de glicozidata ( maltaza) si de glicozidaza
(invertaza)

Indiciu - glucoza (anomer sau )- dextrogira ( +112 si respectiv +18)
- fructoza levogira

Zaharoza hidroliza - solutie care mutaroteste in jos
concluzie glucoza a fost legatura dicarbonilica este in partea
glucozei si in partea fructozei

O
CH
2
OH
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
HOCH
2
HO
Zaharoza
(formula perspectivica)

C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H OH
H
O
H
C
C
C
C
CH
2
OH
CH
2
OH
O
HO H
H OH
H
O

Zaharoza
(formula ciclica plana)
Maltoza
Maltoza ( )
(formula perspectivica)
O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
OH

C
C
C
C
C
CH
2
OH
HO H
H OH
H
O
H
H
OH
O C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H
H
O
H OH
Maltoza
(formula ciclica plana)

H, OH
Stabilirea structurii
1. Compozitie hidroliza 2 molecule de glucoza

2. Reactioneaza cu reactiv Tollens caracter reducator- legatura monocarbonilica-
formata un OH glicozidic al unei molecule de glucoza cu un OH din catena al
celei de-a doua molecule

3. Determinarea naturii piranozice sau furanozice a ciclurilor
A. Metilare totala si hidroliza
- se obtine 2,3,6-trimetil glucoza si 2,3,4,6- tetrametilglucoza
Concluzie- glucoza care interactioneza cu OH glicozidic este in forma piranozica
B. Oxidare blnda urmata de metilare totala si hidroliza

C
C
C
C
C
CH
2
OH
HO H
H OH
H
O
H
H
OH
O C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H
H
O
H OH
Maltoza Acid maltobionic
C
C
C
C
C
CH
2
OH
HO H
H OH
H
O
H
H
OH
O C
C
C
C
COOH
CH
2
OH
H OH
HO H
H
H OH
Acid
maltobionic
C
C
C
C
C
CH
2
OCH
3
H
3
CO H
H OCH
3
H
O
H
H
OCH
3 O C
C
C
C
COOCH
3
CH
2
OCH
3
H OCH
3
H
3
CO H
H
H OCH
3
metilare
Acid maltobionic metilat Acid 2,3,5,6,-tetrametil- 2,3,4,6-Tetrametil-
D-gluconic D-glucoza
H
2
O
C
C
C
C
C
CH
2
OCH
3
H
3
CO H
H OCH
3
H
O
H
H
OCH
3
HO
C
C
C
C
COOCH
3
CH
2
OCH
3
H OCH
3
H
3
CO H
H
H OCH
3
OH
+

Concluzie - ambele molecule de glucoza sunt piranozice
- legatura dse face cu OH din pozitia 4
4. Determinarea configuraiei sau a legturii glicozidice
- hidrolizata de invertaza- - glicozidaza legatura este
Maltoza ( )
(formula perspectivica)
O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
OH

C
C
C
C
C
CH
2
OH
HO H
H OH
H
O
H
H
OH
O C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
HO H
H
H
O
H OH
Maltoza
(formula ciclica plana)

H, OH
Tema de casa
Urmand modelul de la zaharoza si maltoza aratati cum se stabileste structura
celobiozei
O
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
CH
2
OH

Celobioza ( )
(formula perspectivica)
H, OH
Polizaharide
Amidonul
-amestec de dou polizaharide:
-amiloza (10-20%) i amilopectina (80-90%),
- resturi de D-glucopiranoz unite prin legturi 1-4--glicozidice
- unitate de baza - maltoza
Amiloza structura lineara care adopta o conformatie elicoidala
- formeaza complex cu iodul
- precipita la adaugare de n-butanol, n-pentanol sau ciclohexanol in solutia
Fierbinte de amidon
O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
CH
2
OH
OH
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
(n-2)/2
Amilopectina - structura ramificata - legaturi 1-6
- formeaza coca

O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
OH
O

O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH

O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CH
2
OH
O
O
O
OH
OH
OH
CH
2
(n-2)/2
(n-2)/2
1-4 1-6
Granule de amidon
Structura amilopectina
Derivati de amidon cu aplicatii tehnice
Amidon reticulat
-crearea de puni ntre lanurile de polizaharid
- creterea gradului de organizare al acestora
- controlul texturii prin scderea capacitii de gonflare a granulelor,
- rezisten la temperatur, la atacul acizilor i la tratamente mecanice
Amidon esterificat si eterificat
- temperatur de gelatinizare redus
- o tendin de retrogradare micorat dup formarea pastei i rcire
Amidonul slab acetilat (grad de substituie ~ 0,5)
1-Octenilsuccinilat de amidon
- solubil n solveni organici i nu formeaz geluri n ap.
- din amidon cu coninut ridicat de amiloz, etirabil , formeaz filme rezistente - ambalaje
Amidonul inalt acetilat (grad de substituie ~ 2-3)
- stabilizator i emulgator pentru buturi aromatizate
-Hidroxipropilamidonul
-cu temperatur de gelatinizare mai mic dect a amidonului nativ,
-capacitate de umflare i dispersare la fierbere mrit
- utilizat ca stabilizator i agent de reinere a apei la temperatura sczut
Celuloza

O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
CH
2
OH
OH
OH
(n-2)/2
- Structura lineara, unitati de glucopiranoza legate 1-4

Aplicaii industriale
- hartie
-fibre artificiale
-lacuri nitrocelulozice
- explozibili
Nitroceluloza
-In functie de gradul de nitrare
-- lacuri ( mic) sau explozivi ( mare)
Bioceluloza - Gluconacetobacter xylinus (=Acetobacter xylinum)
Derivati de celuloza cu aplicatii tehnice
Carboximetilceluloza
-solubil n ap la rece sau la cald
-soluii obinute , pseudoplastice sau tixotropice -
-grad de polimerizare i gradul de substituie
Metilceluloza
-proprieti tensioactive
- solubilitate in functie de gradul de substitutie
- mic (~0,6) determin - mediu alcalin ;
-medii (1,6-2,4) - hidrosolubile ;
->2,4 - solubile n solveni organici
Pectine
- grup de polizaharide hidrosolubile, cu structur majoritar (80%) de acid
poligalacturonic legat 1,4-, numit acid pectic, care este parial esterificat cu grupe metil
- pectine slab metoxilate, cu grad de esterificare <50%, - acid liber (-COOH) sau sare de sodiu (-COO- Na+);
- pectine puternic metoxilate, cu grad de esterificare >50%.

Chitina si chitosan