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Factor de
conversin
mL - L
Masa en mg
Pureza Cd
Volumen
final
Taller:
Identificacin de
los componentes
de la
incertidumbre
Paso 3:
Cuantificar las fuentes de
incertidumbre
Establecer que informacin se tiene disponible de cada una de las
fuentes de incertidumbre:
- Errores mximos permitidos (tolerancias)
- Pureza
- Repetibilidad de las medidas
- Bibliografa
- etc
Esta informacin puede estar disponible en el momento puntual o
puede ser derivada de la experiencia del laboratorio.
Todas las incertidumbres se deben
expresar como incertidumbre estndar
Reglas generales:
1. Mediciones repetidas, se toma la desviacin estndar de los datos
obtenidos.
Ej:
La repetibilidad de un baln aforado ser la desviacin
estndar de una serie de mediciones (10) gravimtricas
obtenidas en condiciones de repetibilidad.
Reglas generales:
2. La incertidumbre de valores con un nivel de confianza conocido, se
asumen como distribucin normal y se dividen por el valor de
cobertura.
Ej:
Para el 95% es 1,98, (que suele redondearse a 2)
Para el 99,7% es 3
Patrn de pureza conocida
a b (para un factor de cobertura k=2)
Reglas generales:
3. Cuando el nivel de cobertura no se especifica en el certificado, la
distribucin ser rectangular s existe la misma probabilidad de
obtener los valores extremos.
Ej:
Patrn de pureza conocida
a b
La distribucin rectangular equivale a Raz de 3 = 1,7321
Reglas generales:
4. Cuando el nivel de cobertura no se especifica en el certificado, la
distribucin ser triangular s existe una mayor probabilidad de
obtener los valores centrales.
Ej:
Pipeta / Baln
a b
La distribucin triangular equivale a Raz de 6 = 2,4495
Raz de 3 1,732050808 Rectangular
Raz de 6 2,449489743 Triangular
al 95% de confianza 1,98 Distribucin normal
al 99,7% de confianza 3 Distribucin normal
2,290385138 Promedio
2 Promedio redondeado
Pureza:
0,9999 0,0001
() =
0,0001
3
Masa:
Incertidumbre estndar del certificado
= 0,05
Volumen:
Calibracin
Repetibilidad
Temperatura
=
2
+
2
+
2
Volumen:
Calibracin
=
0,1
6
Repetibilidad:
Incertidumbre estndar de una serie de medidas repetidas
= 0,02
Temperatura:
Coeficiente de expansin del agua
Volumen
T (respecto a 20 C)
=
100 4 2,1
4
3
Paso 4:
Calcular la incertidumbre combinada
Para combinar las incertidumbres es necesario conocer
la expresin matemtica
Regla 1:
Para los modelos que solamente se ven afectados por sumas o restas
de los diferentes factores (p + q + r) la incertidumbre combinada viene
dada por:
Regla 2:
Para los modelos que solamente se ven afectados por multiplicaciones
y/o divisiones de los diferentes factores (p x q x r); (p / q x r) la
incertidumbre combinada viene dada por:
Regla 3:
Cuando los modelos tienen combinaciones de sumas, restas,
multiplicaciones, divisiones, primero se debe combinar de manera
independiente los componentes involucrados en las operaciones de
suma o resta. Para as obtener una expresin que solamente se ve
afectada por multiplicacin divisin.
El valor de u
c
obtenido es relativo a la concentracin del
analito, por lo tanto la concentracin deber multiplicarse
por este factor:
=
[]
Paso 4.1:
Expansin de la incertidumbre
Factor de cobertura (k) para el nivel de confianza deseado:
Para el 95% = 1,96 que se redondea a 2
Cuando se ha expandido la incertidumbre es necesario informar
el k empleado
Ejemplos
tomados de la gua CG4
-Excel-
Ventajas
Identificacin de las fuentes de incertidumbre
Se puede obtener la incertidumbre sin realizar medidas
Se pueden identificar de manera fcil las oportunidades
de mejora
Obliga al laboratorio / analista a conocer y controlar
todo el sistema de medida.
Desventajas
A mayor numero de fuentes el modelo matemtico se
hace mas complejo
Solamente toma en cuenta la repetibilidad de las
medidas
Se ve sesgado por la subjetividad del analista
Se requiere conocer toda la trazabilidad del sistema
En ocasiones no se conoce toda la informacin
necesaria.
INCERTIDUMBRE TIPO A
Estimacin estadstica
2.28 Evaluacin Tipo A de la incertidumbre de medicin,
Evaluacin de una componente de la incertidumbre de
medicin mediante un anlisis estadstico de los valores
medidos obtenidos bajo condiciones de medicin
definidas.
NOTA 1 Para varios tipos de condiciones de medicin,
vase condicin de repetibilidad, condicin de precisin
intermedia y condicin de reproducibilidad.
NOTA 2 Para ms informacin sobre anlisis estadstico,
vase por ejemplo la Gua ISO/IEC 98-3.
2.20 Condicin de repetibilidad de una medicin:
Condicin de medicin,dentro de un conjunto de condiciones que incluye
el mismo procedimiento de medida, el mismo operador, el mismo
sistema de medida, las mismas condiciones de operacin y el mismo
lugar, as como mediciones repetidas del mismo objeto o de un objeto
similar en un periodo corto de tiempo
2.21 Repetibilidad de medida: precisin bajo condiciones de repetibilidad
2.22 Condicin de precisin intermedia de una medicin:
Condicin de medicin, dentro de un conjunto de condiciones que incluye
el mismo procedimiento de medicin, el mismo lugar y mediciones
repetidas del mismo objeto u objetos similares durante un periodo amplio
de tiempo, pero que puede incluir otras condiciones que involucren
variaciones
2.23 Precisin intermedia de medida: precisin bajo condiciones de
precisin intermedia
2.24 Condicin de reproducibilidad de una medicin:
Condicin de medicin, dentro de un conjunto de condiciones que incluye
diferentes lugares, operadores, sistemas de medida y mediciones
repetidas de los mismos objetos u objetos similares
2.25 Reproducibilidad de medida: precisin bajo condiciones de
reproducibilidad
Condiciones
Especificadas
Repetibilidad Precisin*
intermedia
Reproducibilidad
Procedimiento
Operador
Sistema de Medida
Operacin
Lugar
Tiempo
*Otras condiciones que involucre variaciones en un mismo lugar
1
1
1
1
1
1 da
1
1
> 1
> 1
> 1
> 1
> 1
>1
1
1
Ventajas
Es un mtodo mas condensado y evita clculos
matemticos extensos.
Es una estimacin de la incertidumbre mas real, y tiene
en cuenta el aporte de los diferentes analistas.
Se pueden variar las componentes del sistema analtico y
se evala su impacto mediante ensayos concretos en el
laboratorio.
Desventajas
Requieren de medidas en el laboratorio, por lo tanto no
se puede estimar en la preparacin de patrones.
Es una incertidumbre que no se mantiene constante en
el tiempo, al realizar cambios en el sistema analtico
puede variar considerablemente.
No se identifican de manera clara los aportes
individuales de las fuentes de incertidumbre por
separado.