Phd. Luis A. Rios Jose Daniel Sanchez Laura Ortiz 1. Planteamiento del problema y justificacin del desarrollo 2. Objetivos del proyecto 3. Recubrimientos y resinas alqudicas (Definicin) 4. Desarrollo metodolgico del proyecto Aceites Resinas Esmaltes 5. Anlisis y Conclusiones 2 gloma@udea.edu.co larios@udea.edu.co 3 Desarrollo de productos a menor costo y mayor desempeo, alineados con la generacin de un menor impacto ambiental.
PALMA HIGUERILLA COCINA USADO 4 Se plantea la produccin de esmaltes de alto consumo a partir de resinas alqudicas formuladas con sustitucin parcial de aceites importados por aceite de palma e higuerilla modificados qumicamente y aceites comestibles usados, con el fin de bajar costos de produccin con el empleo de materias primas nacionales. 5 6
Recubrimiento o pintura es un revestimiento aplicado sobre superficies denominadas sustratos a fin de conferirle una propiedad mejorada.
Puede ser aplicado como una capa continua en una superficie formando una pelcula despus del proceso de secado.
Se aplica en forma de una dispersin liquida, gas o solido, que luego se endurece por procesos de curado oxidativo, evaporacin o por temperatura formando una pelcula slida.
Superficie
Interfase
Sustrato Superficie
Estructura multicapa
Capa base
Zona implantada
Sustrato Recubrimiento Monocapa Recubrimiento Multicapa 7 Substrato Interface pelcula/ambiente Interface Pelcula 8 Recubrimientos Sintetizados Policondensacin Alqudicas Poliamidas Resinas de silicona Entrecruzantes (urea, melamina, fenol, otras) Polister saturado e insaturado Poliadicin Poliuretanos Resinas epxicas Otras Resinas polimricas Resinas poliacrlicas Resinas polivinlicas Poliolefinas De origen natural o natural modificado Aceites Colofonia Gomas Politerpenos Oligoterpenos cclicos Carbohidratos Celulsicas Almidn Otras Albumen 9 Agente formador de pelcula (Resinas) Solventes (Orgnicos y/o Agua) Pigmentos y extensores Aditivos Llamadas tambin: Resinas polimricas Binder o ligante Agente formador de pelcula 10 El trmino Alkyd fue originalmente usado por Kienle en 1927 para describir el producto de la reaccin entre alcoholes polihdricos y cidos polibsicos.
R O OH Acido + R OH R COOR + O H 2 Alcohol Ester Ester: R COOH COOH Acido Policarboxilico + + O H 2 Poliol Poliester Poliester: OH R OH O O H OH R COOR T RXN > 150 C 11 RESINA ALQUIDICA: Son los poliesteres complejos que resultan de la reaccin de alcoholes polivalentes con cidos carboxilicos orgnicos resinificantes como los cidos polibsicos y sus anhdridos. O H OH + HOOC COOH O H O C O COOH OH O C O COOH O H OH + HOOC COOH + O H O C O COOH -H 2 O -H 2 O -H 2 O C C O O O O OH HO C C O O O O COOH HO C C O O COOH HO 12 El trmino Alkyd se utiliza para describir el polister producto de la reaccin entre alcoholes polihdricos y cidos polibsicos, modificado con molculas de cidos grasos monobsicos.
R O OH CH 2 CH CH 2 O O C O C O O C C O O CH O C O C O CH 2 R R n HO R: Acido Graso 13 Propiedades de los aceites secantes Aumentan la flexibilidad de la pelicula Mayor brillo Secado al aire y velocidad de secado Durabilidad expuesta al exterior Resistencia a agentes qumicos El uso de aceites o cidos grasos insaturados, capaces de formar pelcula en combinacin con los alqudicas dio como resultado el desarrollo de los recubrimientos de secado al aire, que revolucion la industria qumica de los recubrimientos.
La porcin de aceite o de acido graso en una alqudica es muy importante y tiene una influencia muy marcada en el recubrimiento, que el formulador de la pintura debe tener en cuenta: a saber: Disear y evaluar el desempeo de esmaltes alqudicos formulados a partir de mezclas de aceites vegetales nacionales crudos y comestibles usados con aceites insaturados de alto costo.
15 Adecuacin y caracterizacin de aceites Fabricacin de resinas alqudicas Caracterizacin de resinas Seleccin de pigmentos y substratos Formulacin de esmaltes Evaluacin de las propiedades mecnicas Evaluacin del desempeo mediante comparacin de sus propiedades frente a productos comerciales Evaluar costos de produccin frente al costo de productos comerciales 16 Los aceites usados de cocina que se utilizaron en el proyecto fueron solicitados al Hospital San Vicente de Paul Des humidificacin del aceite Aprox. Norma aplicada Aceite Usado cocina Palma Higuerilla Soya Yodo (g I 2 /100 g muestra 0.2 ASTM D-5554 NTC-283 100.9 56.5 88.5 139.1 Saponificacin (mg KOH/g muestra) 2 ASTM D-5558 NTC-335 190.65 198.3 181.5 193.3 Acidez(mg KOH/g muestra) 2 ASTM D-1980 NTC 218 1.7 0.35 0.53 1.02 Hidroxilo(mg KOH/g muestra) 2 ASTM D 1957-86 (2001) n.a. n.a. 162.5 n.a. INDICES Aprox. Norma aplicada
Aceite recuperado tratado Palma Higuerilla Soya Composicin 0.2 NTC 4967-5013 Lurico No detectable No detectable No detectable No detectable Mirstico 0,54 0,83 0,00 0,08 Palmtico 16,36 42,52 0,87 11,34 Palmitolico 0,85 0,13 0,00 0,08 Esterico 5,87 4,77 0,63 3,87 Olico 37,45 41,27 4,09 22,63 Linolico 37,40 10,09 3,71 55,23 Linolnico 0,86 No detectable 0,45 6,77 Ricinoleico 0,38 No detectable 89,93 No detectable Eicosanoico No detectable No detectable No detectable No detectable Eicosenoico No detectable No detectable No detectable No detectable SOYA: 84.63% insaturados ACEITE DE COCINA: 75.71% insaturados HIGUERILLA Y PALMA < 55% insaturados Dos etapas:
GLICERLISIS POLIESTERIFICACIN 20 Mezclado con agitador media luna acoplada a un motor elctrico. Sistema de reflujo acoplado a un accesorio Dean Stark (trampa de agua). Reactor de vidrio baln de 4 bocas de 500 ml . Manta elctrica de calentamiento acoplada a una termocupla y un sistema de control para el calentamiento.
Lnea de nitrgeno para inertizar el reactor y/o evitar oxidacin. 21 Materia prima % Aceites 20-25 % Etilenglicol 3-6 % Anhdrido ftlico 20-22 % Pentaeritritol 7-12 % Anhdrido Malico 0,5-2 % Xilol 2-5 % Solventes 40% 23 24 Resina Alqudica de Soya Comercial Resina Alqudica de Higuerilla Resina Alqudica de Palma Resina Alqudica con Aceite de cocina recuperado 25 Se implement la tcnica de derivatizacin con agentes silanizantes as como el mtodo cromatogrfico y se han identificado los tiempos de retencin correspondientes al mono y diglicridos comparndolos con un patrn. Mtodo cromatogrfico para la cuantificacin de mono y diglicridos 26 27 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Aceite de Cocina recuperado % Monoglicerido % Diglicerido % Glicerina 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Soya % Monoglicerido % Diglicerido % Glicerina 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 C O L O R
G A R D N E R
% DE ACEITE SATURADO COLOR GARDNER COMPARATIVO Estndar BYK GARDNER Referencia: TKD8-02
29 Las degradaciones trmicas oxidativas se analizaron por la tcnica TGA sobre condiciones de aire atmosfrico a una velocidad de calentamiento de 3C/min en un equipo LINSEIS STA Platinum Series Reactivos % Resina Alquidica 25-30 Urea Formaldehido 15-20 Melamina Formol 2-5 Pigmento 5-10 Solventes 25-35 Cargas 10-15 Octoato de Cobalto 1-5 31 Ensayo Observaciones E40 (Estndar Cocina) Pocos grumos E1 (Estndar Higuerilla) Pocos grumos E39 (Estndar palma) Pocos grumos E32 (Cocina 50%) Pocos grumos E34 (Higuerilla 50%) Pocos grumos E24 (Palma 50%) Pocos grumos E.C. (Res. Comercial) No defectos 32 Tiempo en minutos Ensayo Al tacto De polvo Seco duro E40 (Estndar Cocina) 12 25 > 48 Horas E1 (Estndar Higuerilla) 12 41 > 48 Horas E39 (Estndar palma) 25 45 > 48 Horas E32 (Cocina 50%) 45 65 < 48 Horas E34 (Higuerilla 50%) 17 35 < 48 Horas E24 (Palma 50%) 71 150 < 48 Horas E.C. (Res. Comercial) 15 20 < 48 Horas 33 Ensayo 20C 60C 85C E40 (Estndar Cocina) 82.6 90.7 96.8 E1 (Estndar Higuerilla) 37.9 78.6 87.2 E39 (Estndar palma) 78.9 88.3 95.1 E32 (Cocina 50%) 66.5 88.5 70.7 E34 (Higuerilla 50%) 79.5 90.4 95.6 E24 (Palma 50%) 54.3 89.9 88.5 E.C. (Res. Comercial) 37.1 77.7 85.6 34 35 36 Ensayo # de ensayos Clasificacin Promedio E40 (Estndar Cocina) 2 3B E1 (Estndar Higuerilla) 2 4B E39 (Estndar palma) 2 3B E32 (Cocina 50%) 2 4B E34 (Higuerilla 50%) 2 4B E24 (Palma 50%) 2 4B E.C. (Res. Comercial) 2 5B 37 Generar productos de valor agregado con los excedentes de la produccin de aceites naturales de palma e higuerilla y el aceite de cocina usado, el cual es desechado convirtindose en uno de los principales contaminantes de los recursos hdricos. (Decreto 1594 de 1984, Articulo 72. Remocin de Grasas y Aceites).
Contribuir a la implementacin de tecnologas de produccin mas limpias, competitivas (econmica y tecnolgicamente), amigables y ambientalmente sostenibles. 38 Debido al aprovechamiento de los recursos agrcolas y los obtenidos mediante el reciclaje de productos usados, la realizacin del presente proyecto incidir favorablemente sobre diferentes grupos sociales y econmicos de nuestro pas, contribuyendo a la generacin de nuevos empleos y al crecimiento de la economa nacional. 39 40 Las resinas alqudicas obtenidas a partir de mezclas de Aceites Saturados e insaturados (30%-70%, 50%-50%, 70%-30% respectivamente) e incluso la sustitucin del 100% de aceites vegetales cumplen con los parmetros de calidad exigidos a las resinas polimercas.
Los recubrimientos (tipo esmaltes anticorrosivos) obtenidos con cada uno de estos ensayos son de muy buena calidad (segn los lineamientos de la norma tcnica NTC 1651)
Los resultados del anlisis de TGA, FTIR y color Gardner muestran que los productos obtenidos contienen las estructuras qumicas necesarias para llevar a cabo los procesos de curado oxidativo que requiere el producto terminado (Anticorrosivos) e incluso algunas sustituciones favorecen la estabilidad oxidativa y la degradacin de la pelcula al someterla a condiciones extremas de temperatura (Por ejemplo el uso de resinas alqudicas a partir de aceite de higuerilla). 41 42