BAB 1

PENDAHULUAN
1.1Kinetika dan Termodinamika
Para ilmuwan kimia prihatin dengan hukum-hukum pada interaksi
kimia.Teori-teori itu diuraikan untuk menjelaskan seperti interaksi dasar secara
luas pada haisl percobaan. Pendekatannya sebagian dengan metoda
termodinamika atau kinetik. Pada termodinamika, kesimpulannya sampai pada
dasar perubahan energi dan entropi yang menyertai perubahan sistem. Dari
perubahan nilai energi bebas reaksi dan oleh karena tetapan kesetimbangan, itu
hal yang mungkin untuk memperkirakan secara langsung perubahan kimia yang
akan terjadi. Termodinamika tidak dapat memberikan beberapa informasi
mengenai laju perubahan yang terjadi atau mekanisme pereaksi yang dirubah
menjadi produk.
Umumnya pada keadaan sebenarnya, banyak juga informasi yang diperoleh
dari kedua pengukuran termodinamika dan kinetika. Sebagai contoh proses aber
untuk pembuatan amonia dari nitrogen dan hidrogen yang digambarkan dengan
persamaan
!
"
# $
"
"!
$

"%&
' %".( k) mol
*

+arena reaksinya eksotermik, prinsip le ,hatelier-s memperkirakan produksi
amonia yang diuapkan dengan tekanan tinggi dan temperatur rendah. Pada
penanganan lain, laju produksi amonia pada ".., lambat sekali sehingga proses
tersebut pada skala industri tidak ekonomis.Pada proses aber, kesetimbangan
ditekan pada penguapan amonia dengan menggunakan tekanan tinggi pada
temperatur (/., dan ada katalis percepatan laju hasil yang didapat pada
kesetimbangan. Pada cara termodinamika dan kinetika diperlukan faktor-faktor
khusus kondisi optimum.
Dengan cara yang sama, agar membuat mekanisme reaksi, itu berguna
untuk menganggap semua data laju termodinamika dan kinetika ada.
*
1.2Pendahuluan untuk Kinetika
1.2.1 Stokiometri
0tu adalah kon1ensional untuk menuliskan reaksi imia dalam bentuk persamaan
stoikiometri. 0ni menghasilkan perbandingan sederhana jumlah molekul pereaksi
dengan jumlah molekul produk. +arena itu hubungan kuantitatif antara pereaksi
dan produk. Tetapi tidak dapat diperkirakan bahwa persamaan stoikiometri perlu
menggambarkan mekanisme proses molekular antara pereaksi. Sebagai contoh
persamaan stoikiometri produksi ammonia dengan proses aber
!
"
# $
"
"!
$
tetapi ini tidak menyatakan bahwa tiga molekul hidrogen dan satu molekul
nitrogen tumbukan secara serentak menghasilkan dua molekul amonia. Pada
reaksi
" +2n3
(
# *4,l "+,5 # " 2n,l
"
# &
"
3 # /,l
"

kita ketahui sangat sediki mengenai mekanisme reaksi, tetapi perubahan
digambarkan dengan persamaan stoikiometri karena itu menghasilkan hubungan
kuantitatif antara pereaksi dan produk
Pada beberapa reaksi persamaan stoikiometri memberi kesan bahwa reaksi
lebih sederhana daripada sebenarnya. Sebagai contoh dekomposisi termal pada
nitrogen oksida
"!
"
3 "!
"
# 3
"

terjadi dua tahap, pertama meliputi dekomposisi nitrogen oksida menjadi atom
oksigen dan nitrogen
!
"
3 3: # !
"

Diikuti dengan reaksi atom oksigen dengan nitrogen oksida menghasilkan satu
molekul nitrogen dan satu molekul oksigen
3: # !
"
3 !
"
# 3
"

"
0ni adalah hal sederhana pada jumlah dua indi1idu atau proses dasar menghasilkan
persamaan stoikiometr. 6eberapa proses lainnya lebih komplek dan penjumlahan
secara aljabar pada proses dasar yang rumit sehingga tidak memberikan
persamaan stoikiometri.
Dekomposisi termal padaasetaldehida dapat digambarkan sebagai
,
$
,3 ,
(
# ,3
Tetapi masing-masing molekul asetaldehida tidak terurai dalam stu tahap
menghasilkan satu molekul metana dan satu molekul karbon monooksida.asil
kinetik sesuai dengan proses mekanisme yang mana molekul asetaldehida
terdekomposisi pertama menjadi radikal metil dan formil radikal. Produk yang
dibentuk berikutnya reaksi antara radikal radikal ini dengan radikal asetil dan
aseldihida itu sendiri. 2ekanisme keseluruhannya secara sederhana adalah
,
$
,3 ,
$
# ,3
,
$
# ,
$
,3 ,
(
# ,
$
,3
,
$
,3 ,
$
# ,3
,
$
# ,
$
,
"

4

Persamaan stoikiometri untuk dekomposisi dinitrogen pentaoksida adalah
"!
"
3
/
(!3
"
# 3
"

0ni juga proses yang lebih komplek dari yang ditunjukkan persamaan ini dan
ditunjukan oleh 3gg melaui hasil mekanisme berikut
"!
"
3
/
!3
"
# !3
$

!3
"
# !3
$
!3
"
# 3
"
# !3
!3 # !3
$
"!3
"
Studi kinetik menujukkan bahwa tahap 7"8 adalah tingkat sangat lambat pada
reaksi, sehingga keseluruhan reaksi tergantung pada tahap ini dan karena itu
disebut tahap penentu kecepatan atau laju
$
1.2.2 Molekularitas
2olekularitas pada reaksi kimia didefenisikan sebagai jumlah molekul pereaksi
yang ikut serta pada reaksi sederhana yang sesuai pada tahap dasar. Umumnya
reaksi dasar memiliki satu atau dua molekularitas, meskipun beberapa rreaksi
meliputi tiga molekul yang bertumbukan secara serentak mempuyai tiga
molekularitas, dan pada hal yang sangat jarang penyelesaiannya, empat
molekularitas.
1.2.3 Reaksi-reaksi Unimolekular
9eaksi unimolekular meliputi satu molekul pereaksi dan salah satunya isomerisasi
: 6
:tau dekomposisi
: 6 # ,
6eberapa contoh reaksi-reaksi Unimolekular
,
$
!, ,
$
,!
,
"

4
" ,
$
,
"

/
,
"

(
#
1.2.4 Reaksi-reaksi Bimolekular
9eaksi bimolekular adalah satu reaksi dimana dua molekul pereaksi yang sama
atau tidak bergabung menghasilkan satu atau sejumlah molekul produk. 2ereka
adalah reaksi-reaksi asosiasi 7kebalikan reaksi dekomposisi8
: # 6 :6
": :
"

:tau reaksi pertukaran
: # 6 , # D
": , # D
(
6eberapa contoh reaksi-reaksi bimolekular
,
$
# ,
"

/
,
$

&

,
$
# ,
$
,
"

4

,
"

(
# 0 ,
"

/
0
#
"

"
#
3
$
# !3 3
"
# !3
"

Suli1an menunjukkan bahwa seringkali diberikanreaksi bimolekular klasik
"0
"
# 0
"

adalah reaksi rantai pada temperatur tinggi 7&.. +8 dengan penentuan laju tahap
termolekular
1.2.5 Reaksi-reaksi Termolekular
9eaksi ermolekular relatif jarang terjadi mereka termasuk tumbukan pada tiga
molekul secara serentak menghasilkan satu atau lebih produk
: # 6 # , produk
6eberapa contoh reaksi-reaksi termolekular
!3 # 3
"
"!3
"
!3 # ,l
"
"!3,l
"0 #
"
"0
# # :r
"
# :r
Seperti yang dapat dilihat dari contoh yang diberikan di atas, saa molekularitas
tidak dibentuk untuk proses yang melibatkan molekul stabil tetapi digunakan
ketika bereaksinya spesies atom, radikal bebas atau ion. Selanjutnya pada
dekomposisi asetaldehida, asetil radikal terurai
,
$
,3 ,
$
# ,3
/
:dalah proses unimolekular, ketika penggabungan pada radikal metil adalah
proses bimolekular
,
$
# ,
$
# 2 ,
"

4
# 2
0ni hanya tepat untuk digunakan molekularitas untuk proses yang terjadi pada
tunggal atau tahap dasar. 3leh karena menyatakan pengertian teoritical pada
reaksi molekular dinamik. 9eaksi dimana molekul pereaksi atau molekul-molekul
mengaghasilkan produk atau produk-produk pada tahap sendiri atau dasar
jarang.)ika reaksi adalah reaksi komplek diperlukan molekular spesifik pada tiap
tahap indi1idual reaksi.
1.3 Elusidasi ada mekanisme reaksi
Tugas akhir pada kinetika adalah memperkirakan laju pada beberapa reaksi di
bawah percobaan yang diberikan. 0ni sulit untuk mencapai semuanya tetapi ada
beberapa hal. ;ang utama mengajukan mekanisme, dimana disetujui kualitatif dan
kuantitatifnya berdasarkan ukuran percobaan kinetik.
+etika mekanisme reaksi diusulkan untuk reaksi khusus, itu akan diuji
dengan kriteria berikut.
(i) Konsistensi dengan asil reaksi
2udah untuk mengusulkan mekanisme reaksi dengan sangat sedikit informasi
percobaan yang ada. Dalam hal itu sulit untuk membuktikan atau membantah
usulan. Sebagaimana, lebih dan lebih data percobaan yang diperoleh, itu sering
kali menjadi lebih dan lebih sulit mendapatkan mekanisme yang semuanya
memuaskan hasilnya.hanya mungkin bahwa mekanisme tepat ketika sesuai
dengan semua data laju reaksi yang ada
7ii8 <nergetic =easibility
+etika reaksi dekomposisi erjadi, ikatan molekul lemah dan putus. +arena itu
dekomposisi pada ditersial butil peroksida diawali dengan putusnya ikatan 33
menghasilkan dua ditersiarbutoksi radikal. Pada mekanismedilibatkan atom-atom
4
atau radikal bebas, prosesnya adalah isotermik dan sedikit endotermik yang
sebagian besar sepertinya tahap penting pada reaksi. Pada fotolisis hidrogen
0odida 7lihat hal *(.8, reaksi propagasi yang tepat adalah
# 0
"
# 0 7*8 ' *$( k) mol

dan
0 # 0 0
"
# 7"8 ' *(4 k) mol

Untuk reaksi endotermik terjadi pada 7"8, paling sedikit *(4 k) energi yang harus
didapatkan dengan tumbukan antara atom iodin dan molekul hidrogen iodida.
9eaksi 7"8 mungkin lebih lambat dibandingkan reaksi 7*8.
)ika mekanisme meliputi dekomposisi radikal etoksil, dekomposisi berikut
semua cara yng mugkin
,
"

/
3 ,
"

/
# 3
,
"

/
3 ,
$
,3 #
,
"

/
3 ,
$
# ,
"
3
,
"

/
3 ,
"

(
# 3
Panas reaksi menunjukkan reaksi 7$8 sepertinya proses yang penting
7iii8 Prinsip mikroskopik re1ersibilitas
Prinsip ini menyatakan bahwa untuk reaksi dasar, pada proses reaksi balik tahap
yang dibentuk lawannya sama.oleh karena itu tidak mungkin untuk memasukkan
beberapa tahap mekanisme reaksi, yang tidak dapat terjadi pada reaksi balik.
Secara cepat pada dekomposisi termal ditersial butil peroksida, itu tidak mungkin
untuk mmpostulat si tahap awal seperti
7,
$
8,33,7,
$
8 ,
$
# " ,3
karena tahap balik tidak dapat ditentukan. Selanjutnya, sepertinya semua tahap
mekanisme reaksi masing-masing unimolekular, bimolekula atau
termolekular,beberapa proses mekanisme tidak harus mengandung tahap dasar
>
yang menghasilkan lebih dari tiga jenis produk, sehingga tahap balik tidak akan
terjadi.
7i18 +onsistensi dengan reaksi yang dapat disamakan
0ni sesuai untuk memperkirakan bahwa jika mengusulkan mekanisme untuk
dekomposisi asetaldehida telah terbukti, maka mekanisme untuk dekomposisisi
aldehid yang lain dapat mirip. 6agaimanapun, saat itu orde membawa percobaan
yang serupa untuk membuktikan ini, bahaya untuk mengasumsikan bahwa
mekanisme reaksi yang dulu semata-mata sama. Tentu saja ada sejumlah contoh
reaksi dari seri yang sama pada senyawa kimia melalui proses mekanisme yang
sangat berbeda, contoh reaksi hidrogen halogen.
Dapat disadari untuk mempelajari laju reaksi yang lebih tinggi, lebih baik
yakin mengukur secara tepat kebenaran mekanisme reaksi yang diusulkan. Data
laju dapat diperoleh dengan menggunakan teknologi moderen untuk menentukan
laju reaksi yang sangat cepat dan mengukur konsentrasi yang sangat lambat
sementara spesies reakif dibentuk pada sistem reaksi. Sejumlah contoh meknisme
reaksi diberikan pada bagian akhir bab berdasarkan data kinetik yang didapat
dengan percobaan laju. Pertama sekali dibutuhkan membuktikan hukum kinetik
sederhana dan teori pada laju reaksi sebelum pemprosessan untuk mempelajari
reaksi kimia yang lebih komplek
&