CORROSIN DE ACEROS CORROSIN DE ACEROS

OBJETIVO: Obtencin de la velocidad de corrosin y de la curva de polarizacin del

acero.
FUNDAMENTO TERICO
Llamamos corrosin a la oxidacin espontnea de los metales. Se debe a un ataque
destructivo del medio ambiente, a travs de reacciones qumicas o electroqumicas. En
la corrosin electroqumica los tomos del metal son oxidados deando la red del metal
como iones, creando un exceso de electrones en la super!icie del metal. Estos electrones
pueden ser trans!eridos a una especie activa en el electrolito producindose la reaccin
de reduccin. La reaccin de corrosin se conoce como reaccin andica y las reas del
electrodo donde ocurre se les llama nodos. La electroneutralidad de la materia exi"e
que en otros puntos, conocidos por ctodos, se reduzca al"una sustancia del medio
ambiente en contacto con el material metlico. Las reas donde ocurre la reaccin
catdica #de reduccin$ se denominan ctodos.
En el caso del acero, la reaccin andica que tiene lu"ar es%
&e &e
'(
( 'e
)
*onsecuentemente, una reaccin catdica tiene que tener lu"ar para iniciar y
mantener la corrosin metlica.
+n eemplo de reaccin catdica es la reduccin de protones.
',
(
( 'e
)
,
'
La reaccin de corrosin total ser la suma de ambas reacciones.
&e ( ',
(
&e
'(
( ,
'
tanto la reaccin andica como catdica dan lu"ar a corrientes llamadas andica y
catdica respectivamente y la corriente total suma de ambos procesos es proporcional a
la velocidad de corrosin.
+n esquema del proceso sera%


-
.ermodinmica de la corrosin
/ara que un metal su!ra corrosin, un requisito indispensable es que la
termodinmica di"a que dic0a reaccin es !avorable, es decir 1 2 )n&E 3 4./or tanto
el potencial de equilibrio de la celda de corrosin debe ser positivo. ,abr que ver si los
procesos, en las condiciones de trabao, tiene el potencial adecuado para que la reaccin
"lobal se produzca. 5ebemos conocer la concentracin de iones metlicos si es que se
liberan en disolucin, la del ox"eno disuelto #si es que es este el "as que se reduce$, el
p, #pues los potenciales de todas las posibles reducciones dependen del p,$. adems si
0ay posibilidad de que el metal !orme compleos en el medio, 0ay que conocerlo, pues
la corrosin 0abitualmente aumenta. La meor manera de estudiar los aspectos
termodinmicos de la corrosin es a travs de los dia"ramas de /ourbaix. En la !i"ura
tenemos el correspondiente al &e.
El dia"rama de /ourbaix se utiliza para determinar los lmites de estabilidad de un
metal. +n proceso cuya lnea est por debao de la del ox"eno supone que el ox"eno
puede provocar la oxidacin correspondiente. 6"ualmente con la lnea del 0idr"eno.
/or tanto, que la termodinmica nos di"a que la corrosin es !avorable es
imprescindible, pero no su!iciente. 5e 0ec0o, desde un punto de vista termodinmico,
no podramos explicar que, por eemplo, quedara al"o de cobre en el mundo. El aspecto
importante que queda por considerar es la cintica del proceso
*intica de la corrosin
*omo en cualquier proceso electroqumico, la velocidad de corrosin viene dada por la
corriente. Sin embar"o, muc0as veces nos re!erimos a la velocidad de corrosin en
unidades de masa por unidad de rea por unidad de tiempo. /ara dar una idea, una
corriente de corrosin de 78cm
)'
en el acero, equivale a '4 m" dm
)'
da
)-
. Es !cil la
interconversin si se conoce la densidad del material.
80ora vamos a de!inir el llamado potencial de corrosin. /ara 0acerlo, debemos darnos
cuenta de que la ddp entre los puntos andico y catdico puede ser virtualmente cero.
'
8s, el voltae de la celda es cero, pero el metal puede 0aber adquirido un potencial que
se podra medir !rente a un electrodo de re!erencia externo. Este es el potencial que se
conoce como potencial de corrosin.
En cuanto a la corriente de corrosin, estar limitada por el paso ms lento de toda la
secuencia de etapas que tienen lu"ar. Las posibilidades son%
- La trans!erencia electrnica en el nodo.
- El transporte de especies a travs del electrolito.
- La trans!erencia electrnica en el ctodo.
En el caso de la corrosin, el rea disponible es !undamental. ,ay que entender que la
corriente neta es cero. /ero se de!ine la corriente de corrosin cmo la corriente cuando
se alcanza un estado estacionario.
La ecuacin que relaciona la corriente elctrica con cambios en el potencial del
metal causados por una !uente externa es la ecuacin de 9utler):olmer; cuya !orma
matemtica es%

'

,
_

,
_

<.
& = n
exp
<.
n&
exp i i
corr
donde%
<2 constante de los "ases.
.2 temperatura
n2 n>mero de electrones en el proceso andico
n=2 n>mero de electrones en el proceso catdico
&2 constante de &araday
i2 densidad de corriente que !luye debido a que se aplica un potencial externo.
i
corr
2 densidad de corriente de corrosin
y 2 coe!icientes de trans!erencia
2 sobrepotencial.
El trmino
,
_

<.
& = n
exp
corresponde a la corriente catdica y el trmino

,
_

<.
n&
exp
para la corriente andica.
Esta ecuacin se puede representar como voltae en !uncin de corriente la
representacin para el caso del 0ierro puede verse en la Figura 1y 2.
El potencial a circuito abierto corresponde al corte de ambas curvas, este punto
es tambin donde no !luye corriente neta es decir i
neta
2 4.
?
La corriente de corrosin se puede estimar se">n se muestra tambin en dic0a
!i"ura.
Figura 1 Figura 2
las curvas corriente)potencial pueden ser simpli!icadas mostrando solo la parte lineal, a
estos dia"ramas se les llama de .a!el, por ser el primero que propuso este tipo de
simpli!icacin y son dia"ramas donde se representa el potencial en !uncin del
lo"aritmo de la densidad de corriente neta o total.
Estos dia"ramas pueden ser utilizados para el clculo de la intensidad de corrosin. La
Fig. 3 a,b muestra un dia"rama para la corrosin de ,ierro en medio cido.

&i"ura ?a &i"ura ?b
*8L*+LO 5E :ELO*6585 5E *O<<OS6O@.
a$ Atodo "ravimtrico
/ara determinar la velocidad de corrosin por este mtodo 0ay que someter al material
en estudio a un ataque del a"ente corrosivo durante un periodo de tiempo bastante lar"o.
+na vez !inalizado el ataque se determina el cambio de peso que el material
experimenta con el !in de obtener la velocidad de corrosin en m.d.d. es decir
mili"ramos de material perdido por da transcurrido y dm
'
de rea de material expuesto.
b$ Atodo de las pendientes de .a!el.
B
Este mtodo emplea potenciales superiores a (-'4 y C-'4 m: del potencial a circuito
abierto. La ecuacin de 9): para sobrepotenciales altos supone el despreciar una
corriente !rente a otra obteniendo%
si el -'4 m:
i
.
2 i
corr
exp
,
_

<.
n&
si el ) -'4 m:
i
.
2 i
corr

1
]
1

,
_

<.
& = n
exp
conocidas como expresiones de .a!el.

RT
nF
i i
corr t
+ ln ln

RT
nF
i i
corr t
+ lo" ?4 . ' lo" ?4 . '
Si se divide la expresin por
'.?4

RT
nF
i i
corr t
+ lo" lo"
5espeando 2 #lo"i
t
$
t corr
i
nF
RT
i
nF
RT
lo"
?4 . '
lo"
?4 . '

+
Si se representa 2 #lo"i
t
$, se obtiene una lnea recta de pendiente
nF
RT

?4 . '
2 b
a
llamada pendiente de .a!el, en este caso ser la pendiente de
.a!el andica. 5el mismo modo desarrollando la expresin para )-'4m:, es
decir la rama catdica obtendremos%

RT
F n
i i
corr t
=
ln ln

RT
F n
i
t
=
lo" ?4 . ' lo" ?4 . '
5ividiendo todo por '.?4

RT
F n
i i
corr t
?4 . '
=
lo" lo"
t corr
i
F n
RT
i
F n
RT
lo"
=
?4 . '
lo"
=
?4 . '

+
.Si se representa 2
#lo"|i
t
|$
F n
RT
=
?4 . '

2 b
c
2 /endiente de .a!el catdica
D
Si representamos !rente a lo"i se obtiene una representacin como indica la Fig. .
Las pendientes de .a!el tienen unidades de voltEdecada esta !i"ura tambin ilustra como
calcular la pendiente catdica.
La corriente de corrosin se puede obtener directamente de las "r!icas de .a!el
por interseccin de ambas ramas como se observa en la Fig. !. *onocida la i
corr
se puede
calcular la velocidad de corrosin en m.d.d. usando para la conversin las leyes de
&araday.
&i"ura D
c$ Atodo de polarizacin lineal.

&i"ura F
El mtodo de polarizacin lineal se basa en medidas de corriente en un mar"en de
potencial estrec0o entre ('4 y C'4 m: con respecto al potencial a circuito abierto. 8l
F
utilizar mr"enes de potencial pequeGos es un mtodo no destructivo. La representacin
que se obtiene en este mtodo se puede observar en la Fig. ".
Si nos !iamos en la ecuacin de 9uttler):olmer y teniendo en cuenta que x4
e
x
2 -(x y e
)x
2 -)x; la ecuacin #-$ se reduce a%
i
.
2 i
corr


,
_

<.
n=&

<.
n&
i
.
2 i
corr

,
_

+
? . '
bc . ba
ba bc
ba 2
n&
<. ? . '

bc 2
& = n
<. ? . '

de la pendiente de la Fig. " se obtiene%

pendiente 2

<p
i
'
cm E 8 .
voltios
Ecm
'
resistencia de polarizacin
i
corr
2
( ) bc . ba E bc ba <p ? . '
-
+
introduccin <p y los valores de ba 2 pendiente de ta!el andica y bc 2 pendiente de
ta!el catdica se calcula i
corr
, una vez caldulada se pasa a velocidad de corrosin en
m.d.d.
En el estudio previo se ilustra como realizar las medidas experimentales y el
tratamiento de estas para calcular la velocidad de corrosin de un acero.
H
#ROCEDIMIENTO E$#ERIMENTA%
Se determinar la velocidad de corrosin de un acero al carbono en disolucin de
*,
?
*OO, -@ ( *l@a - @; por tres mtodos di!erentes. a$ Atodo "ravimtrico
b$ Atodo de .a!el #8proximacin a campo alto$. c$ Atodo de la <esistencia a la
polarizacin #8proximacin a campo bao$
A8.E<68L
- /otenciostato
- Aultmetro di"ital.
- Electrodo de .rabao% #'$ 8cero al carbono.
- Electrodo de re!erencia% Electrodo de *alomelanos.
- *ontraelectrodo% 1ra!ito.
- *lula electroqumica.
- :aso de precipitados
- Aatraz a!orado de 'D4 mls.
- /ipeta
- <eactivos% ,
'
O destilado, *,
?
*OO,, *l@a.
AI.O5O 1<8:6AI.<6*O
Se preparan -44 ml. de una disolucin que conten"a *,
?
*OO, -@( *l@a - @ se
lia y lava con ,
'
O destilada el electrodo de trabao. 8 continuacin una vez seco se
pesa. Se introduce en la disolucin de *,
?
*OO, -@( *l@a -@, teniendo la
precaucin de que quede completamente cubierto con la disolucin. 8notar el da y la
0ora en que se introduce la placa de acero. Se dear al menos cinco das con el !in de
que la corrosin pro"rese. /asado dic0o tiempo se lava, se seca y se pesa para obtener
v
corrosin
y comparar con los resultados obtenidos en los restantes apartados. #No se
realizar experimentalmente )
7
J
AI.O5O ELE*.<OK+LA6*O
/ara la realizacin de las experiencias de polarizacin se precisa de una clula
electroltica, donde se ponen en contacto el medio a"resivo y el material metlico bao
estudio. Este constituye el electrodo de trabao, cuyo potencial se mide o impone con
respecto a un electrodo de potencial constante, el electrodo de re!erencia, cerrando el
circuito con el contraelectrodo o electrodo auxiliar, "eneralmente de material inerte #:er
&i"ura H$

&i"ura H
El electrodo de trabao #acero al carbono$ se lia, lava y seca y se pesa. Se introduce en
la clula electroltica como se indica en la &i"ura ? unto con el contraelectrodo #"ra!ito$
y el electrodo de re!erencia #calomelanos plata)cloruro de plata$. Se medir el
potencial a circuito abierto #E
corrosin
$ respecto del electrodo de re!erencia, para
se"udamente obtener las curvas de polarizacin tanto a campo alto como a campo
bao.
M&'()( )* Ta+*,
Se polariza el electrodo de trabao, mediante un potenciostato que lleva asociado
el so!tMard correspondiente, catdicamente #)-444m:$ variando el potencial desde un
potencial inicial E
inicial
2E
corrosin
, 0asta E
!inal
2E
corrosin
C-444 m: a una velocidad de barrido
de v2' m:Es; re"istrando la respuesta en corriente !rente al potencial impuesto.
Se"uidamente se comprueba de nuevo el E
reposo
para polarizar el electrodo andicamente
es decir, cambiar el potencial desde E
i
2E
corrosin
0asta E
!inal
2E
corrosin
( -444 m: a una
velocidad de barrido de v2' m:Es re"istrando la respuesta en corriente !rente al
potencial impuesto. Las medidas obtenidas se "rabarn con el !in de elaborar los datos.
Se exportar el !ic0ero para obtener un documento en 8S*66, y trabaar los datos con
O<616@ u otra 0erramienta de analisis de datos. En este caso 0ay que realizar un auste
lineal de los datos de acuerdo con la aproximacin de .a!el se">n se indic en el
apartado de introduccin.
5eber medirse siempre la super!icie del rea atacada en el proceso.
Se construir una tabla 6 densidad de corriente #6E8rea del electrodo de trabao$ y
potencial con el !in de representar lo" i
.
2#$ y obtener i
corrosin
y por >ltimo v
corrosin
.

-4
M&'()( )* r*-i-'*./ia *. 0(,ari1a/i2. ( a0r(3i4a/i2. a /a40( ba5(.
Se lia, lava y seca el electrodo de trabao y se mide E
corrosin
a circuito abierto. 8
partir de este potencial se polariza el electrodo desde E
inicial
2E
corrosion
0asta
E
!inal
2E
corrosin
)-'m: con una velocidad de barrido de 'm:Es. Se re"istra 6 !rente E., y
cuando 0a !inalizado, se comprueba de nuevo E
corrosin
para pasar a0ora a la polarizacin
andica. E
inicial
2 E
corrosin
y E
!inal
2 E
corrosin
( -' m: a la misma velocidad de barrido.
Se construir la .abla 66 y se representar i
.
!rente a con el !in de obtener
i
corrosin
y por lo tanto v
corrosin.
+na vez obtenidos los valores de v
corrosin
por los tres mtodos se compararn las
medidas.
@O.8% Los residuos de las disoluciones debern reco"erse en los bidones destinados a
tal e!ecto, con el !in de evitar contaminaciones no deseables.
9iblio"ra!a% N.eora y prctica de la luc0a contra la corrosinO P.8.1onzlez. *.S.6.*.
N*orrosin y control de corrosinO ,.+0li". -JF'. Editorial +<AO
NLecciones de corrosin electroqumicaO A./ourbaix. Ed. 6nstituto de
*orrosin y /roteccinO -J7H
--
6OJA DE RESU%TADOS
a7M&'()( gra8i4*'ri/(
Se parte de una muestra de acero al carbono que pesa F,7?B' "r, determinndose dic0o
peso con una balanza que aprecia B ci!ras decimales, correspondiente a un rea
sumer"ida de D cm
'
. El rea se estim con una re"la que aprecia milimetros. Se peso
denuevo, teniendose F,H-'?" transcurridos '7 dias ' 0oras y D4 minutos midiendose
el tiempo con un cronmetro que aprecia el minuto. *alcular la velocidad de corrosin
expresada en mdd, ademas de obtener i
corrosin
.

<esultados%

Q
corrosion
v % mdd
Q
corrosion
i %
'
cm
m8

Q6ndicar los valores y el error estimado
b7M&'()( )* Ta+*,
Tab,a I
E 9V7 I 94A7 : ; E<E
CA
9V7 i ; I=A ; 94A=/4
2
7 ,(g >i >
E
CA
; #('*./ia, a /ir/ui'( abi*r'(
<esultado del auste%
8duntar "r!ica

lo" i
.
/endiente de .a!el andica%
dcada
m:

/endiente de .a!el catdica%
dcada
m:
Q
corrosion
i %
'
cm
m8

Q
corrosion
v % mdd
-'
Q6ndicar los valores y el error estimado
/7M&'()( )* r*-i-'*./ia )*#(,ari1a/i2.
E,ab(ra/i2. )* ,(- )a'(-:
Tab,a II
E 9V7 I 94A7 : ; E<E
CA
9V7 i ; I=A ; 94A=/4
2
7

8duntar "r!ica

i
.


<esultados del auste% Ordenada en el ori"en% /endiente%
Q
corrosion
i 2
'
cm
m8
Q
corrosion
v mdd
Q6ndicar los valores y el error estimado.
-?