4 Oileld Review

Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. Opener
ORWIN10-OilShl Fig. Opener
Extraccin del petrleo contenido en las lutitas
Las lutitas petrolferas son abundantes, pero la produccin del petrleo que alojan
puede ser complicada. Estas rocas fueron explotadas y cargadas en instalaciones
de supercie, donde se extraan los hidrocarburos lquidos, desde la dcada de 1800.
Ahora, los operadores estn desarrollando mtodos para calentar la roca en sitio y
llevar el petrleo liberado a la supercie. Adems, estn adaptando la tecnologa
de campos petroleros para evaluar estos depsitos y estimar sus rendimientos en
trminos de uidos.
Pierre Allix
Total
Pau, Francia
Alan Burnham
American Shale Oil LLC
Rie, Colorado, EUA
Tom Fowler
Shell International Exploration and Production
Houston, Texas, EUA
Michael Herron
Robert Kleinberg
Cambridge, Massachusetts, EUA
Bill Symington
ExxonMobil Upstream Research Company
Houston, Texas
Traduccin del artculo publicado enOileld Review,
Invierno 2010/2011: 22, no. 4.
Copyright 2011 Schlumberger.
Por su colaboracin en la preparacin de este artculo, se
agradece a Neil Bostrom, Jim Grau, Josephine Mawutor
Ndinyah, Drew Pomerantz y Stacy Lynn Reeder, Cambridge,
Massachusetts; John R. Dyni, Servicio Geolgico de
EUA, Denver; Martin Kennedy, Universidad de Adelaide,
Australia Meridional, Australia; Patrick McGinn, ExxonMobil
Corporation, Houston; Eric Oudenot, Londres, Kenneth
Peters, Mill Valley, California, EUA; y Carolyn Tucker,
Shell Oil, Denver.
ECS y RST son marcas de Schlumberger.
CCR es una marca de American Shale Oil LLC.
Electrofrac es una marca de ExxonMobil.
Rock-Eval es una marca del Instituto Francs del Petrleo.
Lutita petrolfera (oil shale) es el trmino que
describe la roca sedimentaria de grano muy no
que contiene volmenes relativamente grandes de
material orgnico inmaduro, o kergeno. Se trata
en esencia de roca generadora (roca madre)
potencial que habra generado hidrocarburos, si
hubiera sido sometida a un proceso de sepulta-
miento geolgico, a las temperaturas y presiones
requeridas, durante un tiempo suciente.
En la naturaleza, la mayora de las rocas
generadoras pueden requerir millones de aos
para generar petrleo a temperaturas de sepulta-
miento que oscilan entre 100C y 150C [210F y
300F]. Pero el proceso puede ser acelerado si se
calienta la roca rica en kergeno, en forma ms
rpida y hasta alcanzar temperaturas ms altas, lo
que genera hidrocarburos lquidos en un tiempo
mucho ms corto: oscilante entre minutos y aos.
1. Dyni JR: Geology and Resources of Some World
Oil-Shale Deposits, Reston, Virginia, EUA:
Investigaciones Cientcas del Servicio Geolgico
de EUA, Informe 2005-5294, 2006.
Smith MA: Lacustrine Oil Shales in the Geologic
Record, en Katz BJ (ed): Lacustrine Basin Exploration:
Case Studies and Modern Analogs. Tulsa: The American
Association of Petroleum Geologists, AAPG Memoir 50
(1990): 4360.
Volumen 22, no. 4 5
La obtencin forzada de los productos del
petrleo de formaciones inmaduras es una de las
formas ms complejas de extraccin de la energa
de la Tierra, pero su dicultad no ha impedido
seguir intentndolo. Desde los tiempos prehistri-
cos hasta el momento presente, la lutita petrol-
fera, al igual que el carbn, ha sido quemada
como combustible. Los mtodos de extraccin
forzada del petrleo de las rocas para producir
combustibles lquidos existen desde hace cientos
de aos. El primero de esos emprendimientos
extrajo lutitas petrolferas y las calent en insta-
laciones de procesamiento de supercie para
obtener petrleo lquido de lutita y otros produc-
tos del petrleo. Ms recientemente, se han pro-
bado diversos mtodos para calentar la roca en
sitio y extraer el petrleo resultante en forma
ms convencional: a travs de pozos. Estos proce-
dimientos estn siendo desarrollados, pero los
recursos mundiales de lutitas petrolferas perma-
necen en gran medida sin explotar.
Las estimaciones actuales de los volmenes
recuperables en los depsitos de lutitas petrolfe-
ras rondan los trillones de barriles, pero los mto-
dos de recuperacin son complicados y costosos.
No obstante, con los precios altos sostenidos de
nuestros das y los pronsticos de escasez de
petrleo que tendra lugar en las prximas dca-
das, es probable que la produccin de petrleo de
lutitas pronto se vuelva econmicamente viable.
Por consiguiente, muchas compaas y muchos
pases estn trabajando para hallar formas prcti-
cas de explotar estos recursos no convencionales.
Este artculo explica cmo se forman las lutitas
petrolferas, cmo han sido explotadas en varios
lugares del mundo y qu tcnicas se estn desarro-
llando actualmente para explotar la energa que
contienen. Algunos ejemplos del oeste de EUA
ilustran las aplicaciones innovadoras de la tecno-
loga de campos petroleros para evaluar los depsi-
tos de lutitas petrolferas y valorar su riqueza.
La formacin de las lutitas petrolferas
Las lutitas petrolferas se forman en una diversi-
dad de ambientes depositacionales, incluidos lagos
y pantanos de agua dulce y agua salada, cuencas
marinas litorales y plataformas submareales.
1

Pueden existir como capas sedimentarias secunda-
rias o como acumulaciones gigantes, de cientos de
metros de espesor, que cubren miles de kilmetros
cuadrados (derecha, extremo superior).
Como sucede con otras rocas sedimentarias, las
composiciones de las lutitas que contienen mate-
rial orgnico oscilan entre un predominio de silica-
tos y un predominio de carbonatos, con cantidades
variables de minerales de la arcilla (derecha,
extremo inferior). La composicin mineral posee
poco efecto sobre el rendimiento petrolfero, pero
puede incidir en el proceso de calentamiento.
Los minerales de la arcilla contienen agua, lo que
puede afectar la cantidad de calor requerido para
convertir el material orgnico en petrleo. Con la
aplicacin de calor, las lutitas carbonatadas
generan CO
2
adicional que debe ser considerado
en cualquier programa de desarrollo de lutitas
petrolferas. Muchos depsitos contienen adems
minerales y metales valiosos, tales como alum-
bre, nahcolita, azufre, vanadio, zinc, cobre y ura-
nio, que pueden constituir en s los objetivos de
las operaciones mineras.
>
Aoramiento de lutitas petrolferas. La lutita petrolfera de la formacin Green River, en la cuenca
Piceance Creek de Colorado, cubre aproximadamente 3 100 km
2
[1 200 mi
2
]. El inserto (extremo
superior) exhibe una muestra de mano de esa regin, con capas oscuras de lutita petrolfera rica
interestraticadas con capas claras de lutita pobre. La barra de escala blanca posee una longitud
de 7,2 cm [2,8 pulgadas]. (Fotografa del aoramiento, cortesa de Martn Kennedy, Universidad de
Adelaide. Fotografa del inserto, cortesa de John R. Dyni, Servicio Geolgico de EUA, Denver.)
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Oil Shale Fig. 1
ORWIN10-OilShl Fig. 1
>
Mineraloga de la lutita. La composicin de la lutita promedio a nivel mundial, sin importar el contenido
orgnico (diamante negro), posee un alto contenido de minerales de arcilla y contiene algo de cuarzo
y feldespato con un volumen escaso o nulo de calcita o doloma. Las lutitas ricas en materia orgnica
(otros diamantes y puntos) tienden a tener una mayor variedad de composiciones. Las lutitas
petrolferas de la formacin Green River aparecen resaltadas en los valos azules punteados. Las del
Miembro Parachute Creek (cuadrados verdes) poseen bajo contenido de minerales de la arcilla, en
tanto que las lutitas petrolferas del Miembro Garden Gulch (puntos rojos) son ms ricas en minerales
de la arcilla. Las lneas grises subdividen el tringulo en regiones composicionales. (Adaptado de
Grau et al, referencia 32.)
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Winter 10
Oil Shale Fig. 2
ORWIN10-OilShl Fig. 2
Minerales
de arcilla
Calcita y doloma
Doloma
silcea
Eagle Ford
Niobrara
Fangolita
calcrea o
dolomtica
Marga
arcillosa
Marga
silcea
Fangolita arcillosa
(lutita tradicional)
Limolita
silcea
Monterey
Montney
Muskwa
Barnett
Bakken
Haynesville
Lower
Marcellus
Fangolita silcea
Porcelanita
de Monterrey
Bazhenov
Lutita promedio
Miembro Garden Gulch
Miembro Parachute Creek
Lutitas gasferas de Polonia
Cuarzo y
feldespato
Otras localizaciones varias
6 Oileld Review
Intercalado entre los granos de estas rocas se
encuentra el kergeno; material orgnico insolu-
ble, parcialmente degradado, que an no ha madu-
rado lo suciente para generar hidrocarburos.
El kergeno contenido en las lutitas petrolferas
se origina fundamentalmente en los restos de
algas lacustres y marinas, y contiene cantidades
secundarias de esporas, polen, fragmentos de
plantas herbceas y leosas, y restos de otras cla-
ses de ora y fauna marina, terrestre y lacustre.
El tipo de kergeno incide en la clase de hidrocar-
buro que producir cuando madure trmicamente.
2

Los kergenos contenidos en las lutitas petrolfe-
ras corresponden a las clasicaciones en Tipo I y
Tipo II, utilizadas por los geoqumicos (izquierda).
Los kergenos trmicamente inmaduros con-
tenidos en las lutitas petrolferas experimentaron
procesos de diagnesis en condiciones de baja
temperatura, pero ninguna modicacin poste-
rior.
3
Algunas otras lutitas ricas en materia org-
nica pueden haber alcanzado la madurez trmica
pero an no han expulsado todos sus productos de
petrleo lquidos. Para distinguirlas de las lutitas
petrolferas, a los nes del presente artculo, las
lutitas maduras ricas en materia orgnica que no
han expulsado todo su petrleo se denominan
lutitas que contienen petrleo. Algunos ejemplos
de estas lutitas son las lutitas Bakken, Monterey y
Eagle Ford, que actualmente producen petrleo
en EUA. Otras lutitas ricas en materia orgnica
son trmicamente ms maduras o de diferente
tipo de kergeno y contienen gas en vez de petr-
leo, tal es el caso de las lutitas Barnett, Fayetteville
y Marcellus, tambin en EUA.
4

Muchas lutitas adquieren la categora de
rocas generadoras, alcanzan plena maduracin y
expulsan su petrleo y su gas natural, que luego
migran, y que, bajo condiciones adecuadas, se
acumulan y quedan entrampados hasta su descu-
brimiento y explotacin. Algunas de esas lutitas
se maniestan de maneras diversas. Por ejemplo,
la formacin Kimmeridge Clay es la roca genera-
dora principal para los campos petroleros del Mar
del Norte, pero en su aoramiento en Inglaterra
corresponde a una lutita petrolfera. De un modo
similar, la lutita Green River, que se considera la
roca generadora del petrleo producido en el
campo Red Wash de Utah, EUA, aora en la misma
regin. Adems, contiene el volumen de reservas
de petrleo de lutita ms grande del mundo.
Las lutitas petrolferas
en el tiempo y en el espacio
Las lutitas petrolferas fueron utilizadas por pri-
mera vez como combustible para la generacin
de calor, pero adems existen evidencias de apli-
caciones en el arte de fabricar armas, tales como
las echas encendidas con lutita petrolfera en
las puntas que arrojaban los guerreros asiticos
del siglo XIII.
5
La primera aplicacin conocida
del petrleo lquido derivado de la lutita data de
mediados de la dcada de 1300, en que los profe-
sionales mdicos promocionaron sus propiedades
curativas en lo que ahora es Austria. Hacia nes
de la dcada de 1600, diversas municipalidades
de Europa destilaban el petrleo proveniente de
las lutitas como combustible para calefaccin y
para el alumbrado de las calles. En la dcada de
1830, se iniciaron actividades mineras y operacio-
nes de destilacin en Francia. Estas actividades
alcanzaron niveles comerciales en Francia y tam-
bin en Canad, Escocia y EUA a mediados de la
dcada de 1800. El pas con antecedentes ms
antiguos de produccin comercial de petrleo de
lutita es Escocia, donde hubo minas que opera-
ron durante ms de 100 aos y que nalmente
fueron cerradas en 1962.
6
La escasez de combustibles, que tuvo lugar
durante las dos Guerras Mundiales, incentiv a
otros pases a explotar sus recursos de lutitas
petrolferas. Con la explotacin de una secuencia de
carbonatos ricos en kergeno, Estonia comenz a
explotar la lutitas petrolferas de un depsito de
unos 20 a 30 m [65 a 100 pies] de espesor, que cubra
cientos de kilmetros cuadrados en la porcin sep-
tentrional del pas. La operacin an contina.
La lutita, que aparece como unas 50 capas de
sedimentos marinos someros ricos en materia
orgnica alternados con caliza biomicrtica, es
explotada con minas a cielo abierto a profundida-
des de hasta 20 m. En los lugares en que la lutita
se encuentra sepultada a ms profundidad, a 70 m
[230 pies], se accede mediante minas subterr-
neas. Aproximadamente unas tres cuartas partes
de la roca explotada suministran combustible
>
La maduracin del kergeno. Los kergenos
Tipo I y Tipo II, en la mayora de las lutitas
petrolferas, an no exhiben una maduracin
suciente como para generar hidrocarburos.
A medida que estos kergenos maduran
normalmente a travs del proceso de
sepultamiento geolgico y del incremento del
calor asociado con ste se transforman en
petrleo, y luego con ms calor, se convierten
en gas. Los mtodos que aceleran el proceso
de maduracin estn diseados para controlar
la entrada de calor, y, en consecuencia, producen
el tipo de hidrocarburo deseado solamente.
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Oil Shale Fig. 3
ORWIN10-OilShl Fig. 3
1,5
R
e
l
a
c
i

n

c
a
r
b
o
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o
/
h
i
d
r

g
e
n
o
1,0
0,5
0 0,1 0,2
Tipo I
Tipo II
Tipo III
Tipo IV
Relacin carbono/oxgeno
Gas seco
Incremento de
la maduracin
CO
2
, H
2
O
Petrleo
Gas hmedo
Sin potencial de
generacin de
hidrocarburos
Productos liberados
a partir de la
maduracin
del kergeno
>
Ms de un siglo de actividades de explotacin comercial de las lutitas petrolferas. El volumen de
lutitas explotadas se increment en forma asombrosa en la dcada de 1970, junto con los precios del
petrleo; si bien alcanz un punto mximo en 1980, comenz a declinar cuando los precios del petrleo
volvieron no competitivo el negocio de las lutitas petrolferas. Muchos pases continan explotando
la lutita petrolfera como fuente de calor, electricidad, combustibles lquidos y materia prima qumica.
Desde 1999, el volumen de lutitas explotadas comenz a aumentar nuevamente. (Datos de 1880 a
1998 tomados de Dyni, referencia 1.)
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Oil Shale Fig. 4
ORWIN10-OilShl Fig. 4
L
u
t
i
t
a

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p
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a
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m
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l
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a
s

m

t
r
i
c
a
s
40
50
30
20
10
0
1880 1900 1920 1940 1960 1980 2000 1890 1910 1930 1950 1970 1990
Ao
2010
Alemania
China
Brasil
Escocia
Rusia
Estonia
Volumen 22, no. 4 7
para las centrales elctricas, con el cual proveen
un 90% de la electricidad del pas. El resto se uti-
liza para calefaccin y como carga de alimenta-
cin para la industria petroqumica. En los ltimos
90 aos, del depsito principal de Estonia se
extrajeron 1 10
9
toneladas mtricas [1 10
9
Mg,
o 1 100 millones de toneladas] de lutita petrol-
fera (pgina anterior, abajo).
7
La explotacin minera de las lutitas petrolfe-
ras tambin existe desde hace muchos aos en
China, ya que la produccin de petrleo de lutita
comenz en la dcada de 1920. En el rea de
Fushun, junto con el carbn se explotan extensas
capas de lutita cuyo espesor oscila entre 15 y 58 m
[49 y 190 pies]; ambos provienen de los depsitos
lacustres de edad Eoceno. El total del recurso
constituido por las lutitas petrolferas de Fushun
se estima en 3,3 10
9
Mg [3 600 millones de tone-
ladas].
8
En el ao 1995, la capacidad de produc-
cin de petrleo de lutita en Fushun ascenda a
66 000 m
3
/ao [415 000 bbl/ao].
Brasil comenz a desarrollar una industria de
explotacin minera y procesamiento de lutitas
petrolferas en la dcada de 1960. La compaa
petrolera nacional, Petrleo Brasileiro SA
(Petrobras), estableci la Unidad de Negocios de
Industrializacin de Lutitas (SIX) para explotar
los numerosos y extensos depsitos de lutitas
petrolferas del pas. La formacin Irati, que
aora extensivamente en el sur de Brasil, contiene
un volumen de reservas superior a 1,1 10
8
m
3

[700 millones de bbl] de petrleo y 2,5 10
10
m
3

[880 000 MMpc] de gas.
9
Las instalaciones de
supercie de So Mateus do Sul, en el estado de
Paran, cuentan con una capacidad de procesa-
miento de 7 100 Mg [7 800 toneladas] de lutita
por da para la produccin de fuel oil, nafta, gas
licuado de petrleo (LPG), gas de lutita, azufre y
aditivos para asfalto.
Hasta la fecha, casi todo el petrleo extrado
de las lutitas petrolferas de todo el mundo pro-
vino de rocas explotadas y luego procesadas en
instalaciones de supercie. La explotacin minera
se lleva a cabo habitualmente mediante minera
supercial o bien minera subterrnea, mediante
el uso del mtodo de cmaras y pilares asociado
con la explotacin minera del carbn. Despus de
extrada, la lutita petrolfera es transportada
hasta una instalacin una retorta donde un
proceso de calentamiento convierte el kergeno
en petrleo y gas, y separa las fracciones de hidro-
carburos de la fraccin de mineral. Este residuo
mineral, que contiene cantidades sustanciales de
kergeno residual, se conoce como lutita gastada.
Luego de la pirogenacin, el petrleo debe ser
mejorado mediante un proceso de procesamiento
posterior antes de ser enviado a una renera.
Las operaciones mineras requieren la mani-
pulacin de volmenes masivos de roca, la elimi-
nacin de la lutita gastada y el mejoramiento del
petrleo pesado. El impacto ambiental puede ser
signicativo, ya que se perturba la supercie y se
requieren volmenes sustanciales de agua. El agua
es necesaria para controlar el polvo, enfriar la
lutita gastada y mejorar el petrleo de lutita sin
procesar. Las estimaciones de los requerimientos
de agua oscilan entre 2 y 5 barriles de agua por
barril de petrleo producido.
10
Los depsitos de lutitas petrolferas estn
ampliamente distribuidos por todo el mundo;
existen cientos de depsitos en ms de 30 pases
(arriba). Muchas formaciones se encuentran a
profundidades que trascienden las capacidades
de la minera o en entornos ambientalmente frgi-
les. En estas reas, el calentamiento de las rocas
en sitio puede constituir el mejor mtodo para
acelerar la maduracin del kergeno. Si es posi-
ble hallar formas de implementar este proceso de
manera segura, eciente y econmicamente efec-
tiva, la recompensa potencial puede ser inmensa.
Segn una estimacin conservadora dado que
las lutitas petrolferas no han sido el objetivo de
2. Tissot BP: Recent Advances in Petroleum Geochemistry
Applied to Hydrocarbon Exploration, AAPG Bulletin 68,
no. 5 (Mayo de 1984): 545563.
3. Para obtener ms informacin sobre la diagnesis,
consulte: Ali SA, Clark WJ, Moore WR y Dribus JR:
La diagnesis y la calidad de los yacimientos,
Oileld Review 22, no. 2 (Diciembre de 2010): 1429.
4. Boyer C, Kieschnick J, Surez-Rivera R, Lewis RL y
Waters G: Produccin de gas desde su origen,
Oileld Review 18, no. 3 (Invierno de 2006/2007): 3649.
5. Moody R: Oil & Gas Shales, Denitions and Distributions
in Time & Space, presentado en la Reunin del Grupo
de Historia de la Geologa de la Sociedad Geolgica,
Weymouth, Inglaterra, 20 al 22 de abril de 2007,
http://www.geolsoc.org.uk/gsl/cache/ offonce/groups/
specialist/hogg/pid/3175;jsessionid=4CC09ACD6572AE54454
755DE4A9077DC (Se accedi el 14 de septiembre de 2010).
>
Depsitos signicativos de lutitas petrolferas. La mayora de los recursos conocidos de petrleo de lutita de alta calidad se
encuentran en estos 14 pases. (Datos de Knaus et al, referencia 11.)
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Oil Shale Fig. 5
ORWIN10-OilShl Fig. 5
Brasil (4)
82
Canad (11)
15
Estados Unidos (1)
2 085
Francia (12)

7
Italia (5)
73
Rusia (2)
247
China (10)
16
Repblica
Democrtica
del Congo (3)
100
Australia (8)
31
Marruecos (6)
53
Egipto (13)
5,7
Estonia (9)
16
Israel (14)
4
Jordania (7)
34
Recursos de petrleo de
lutita, mil millones de bbl
(clasificacin global)
6. Shale Villages: A Very Brief History of the Scottish Shale
Oil Industry, http://www.almondvalley.co.uk/V_
background_history.htm (Se accedi el 24 de septiembre
de 2010).
7. Sabanov S, Pastarus J-R y Nikitin O: Environmental
Impact Assessment for Estonian Oil Shale Mining
Systems, artculo rtos-A107, presentado en la
Conferencia Internacional sobre Lutitas Petrolferas,
Amman, Jordania, 7 al 9 de noviembre de 2006.
8. Dyni, referencia 1.
9. Unidad de Negocio de Industrializacin de las Lutitas
(SIX) de Petrobras:Shale in Brazil and in the World,
http://www2.petrobras.com.br/minisite/renarias/
petrosix/ingles/oxisto/oxisto_reservas.asp (Se accedi
el 10 de noviembre de 2010).
10. Bartis JT, LaTourrette T, Dixon L, Peterson DJ y Cecchine
G: Oil Shale Development in the United States: Prospects
and Policy Issues. Santa Mnica, California, EUA: The
RAND Corporation, Monograph MG-414, 2005.
8 Oileld Review
los esfuerzos de exploracin modernos los
recursos mundiales de petrleo de lutita totali-
zan aproximadamente 5,1 10
11
m
3
[3,2 trillones
de bbl].
11
Se estima que ms del 60% de este volu-
men aproximadamente 3 10
11
m
3
[2 trillones
de bbl] se localiza en EUA.
Conversin de la lutita
petrolfera en petrleo de lutita
La transformacin de un volumen de roca en un
volumen de petrleo recuperable requiere que se
cuente con informacin sobre las propiedades de
la lutita petrolfera, tales como contenido y con-
centracin de materia orgnica, que pueden
variar considerablemente dentro de un depsito.
Tradicionalmente, a los nes del proceso de piro-
genacin en la supercie, el contenido de la lutita
petrolfera es determinado mediante el mtodo
del ensayo de Fischer modicado, que mide el ren-
dimiento petrolfero de una muestra de lutita en
una retorta de laboratorio.
12
Una muestra de 100 g
[0,22 lbm] es triturada y tamizada a travs de una
malla de cedazo de 2,38 mm [8], calentada en
una retorta de aluminio hasta una temperatura
de 500C [930F] a razn de 12C/min [22F/min],
y mantenida luego a esa temperatura durante 40
minutos.
13
Los vapores destilados resultantes de
petrleo, gas y agua se condensan y luego se sepa-
ran por centrifugado. Las cantidades obtenidas
son los porcentajes en peso de petrleo, agua y
residuo de lutita, y el peso especco del petrleo.
La diferencia entre el peso de los productos y el
peso del material inicial se registra como gas ms
prdida. El rendimiento petrolfero se indica en
litros por tonelada mtrica (L/Mg) o galones por
tonelada de lutita cruda. Los depsitos de lutitas
petrolferas de inters comercial producen al
menos 100 L/Mg [24 galones/tonelada], y algunos
alcanzan 300 L/Mg [72 galones/tonelada].
14
El mtodo de ensayo de Fischer no mide el
contenido total de energa de una lutita petrol-
fera porque los gases, que comprenden el metano,
el etano, el propano, el butano, el hidrgeno, el
H
2
S y el CO
2
, pueden tener un contenido signi-
cativo de energa, pero no se especican indivi-
dualmente. Adems, algunos mtodos de retorta,
especialmente los que proveen calor con diferen-
tes regmenes o para diferentes tiempos, o los que
trituran la roca en forma ms na, pueden produ-
cir ms petrleo que el producido con el mtodo
de ensayo de Fischer. Por lo tanto, el mtodo slo
provee una aproximacin del potencial energtico
de un depsito de lutitas petrolferas.
15
Otro mtodo de caracterizacin de la riqueza
orgnica de la lutita petrolfera es una prueba de
pirlisis desarrollada por el Instituto Francs del
Petrleo, en Reuil-Malmaison, Francia, para el
anlisis de la roca generadora.
16
En la prueba
Rock-Eval se calienta una muestra de 50 a 100 mg
[0,00011 a 0,00022 lbm] a travs de varias etapas
de temperatura, para determinar los volmenes
de hidrocarburos y CO
2
generados. Los resultados
pueden ser interpretados con el n de determi-
nar el tipo de kergeno y el potencial para la
generacin de petrleo y gas. Ese mtodo es ms
rpido que el ensayo de Fischer y requiere menos
material de muestra.
Las reacciones que convierten el kergeno en
petrleo y gas se comprenden en general, pero no
con un grado preciso de detalle molecular.
17
El volu-
men y la composicin de los hidrocarburos genera-
dos dependen de las condiciones de calentamiento:
la velocidad de incremento de la temperatura, la
duracin de la exposicin al calor, y la composi-
cin de los gases presentes a medida que el ker-
geno se descompone.
En general, las retortas de supercie calien-
tan la lutita rpidamente. La escala de tiempo
para el proceso de pirogenacin est directamente
relacionada con el tamao de las partculas de la
lutita, razn por la cual la roca es triturada antes de
ser calentada en las retortas de supercie. La pir-
lisis de las partculas en la escala milimtrica
puede llevarse a cabo en una cuestin de minu-
tos, a una temperatura de 500C; la pirlisis de
las partculas de decenas de centmetros de
tamao demanda varias horas.
Los procesos en sitio calientan la lutita ms
lentamente. El calentamiento de un bloque de
varias decenas de metros de ancho requiere algu-
nos aos. No obstante, el calentamiento lento
posee ciertas ventajas. La pirogenacin se pro-
duce a una temperatura ms baja, de modo que
se necesita menos calor. Adems, la calidad del
petrleo se incrementa sustancialmente (arriba,
a la izquierda). Las reacciones de coqueo y cra-
queo que tienen lugar en el subsuelo tienden a
dejar los componentes pesados no deseados en el
suelo. Por consiguiente, en comparacin con el
procesamiento de supercie, el mtodo de calen-
tamiento en sitio puede producir hidrocarburos
lquidos ms livianos con menos contaminantes.
Durante la conversin en sitio, el subsuelo
acta como un aparato reactor grande en el que la
presin y la velocidad de calentamiento pueden
disearse para maximizar la calidad y la cantidad
del producto a la vez que se minimiza el costo de
produccin. Adems de generar un producto
superior respecto del procesamiento en super-
cie, los mtodos en sitio producen un impacto
>
Mejoramiento de la calidad del petrleo con
un proceso de calentamiento lento. Los datos
del proceso de conversin en sitio (ICP) de Shell
y del Laboratorio Nacional Lawrence Livermore
(LLNL) de California, muestran un claro incre-
mento de la densidad del petrleo con la reduc-
cin de la velocidad de calentamiento. El punto
nal rojo representa los resultados del proceso
tpico de pirlisis de laboratorio.
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 6
ORWIN10-OilShl Fig. 6
P
e
t
r

l
e
o

d
e

l
u
t
i
t
a
,

d
e
n
s
i
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a
d
e
n

g
r
a
d
o
s

A
P
I
20
24
28
32
36
40
1 10 100 1 000 10 000 100 000
Velocidad de calentamiento, C/d
ICP LLNL
11. Knaus E, Killen J, Biglarbigi K y Crawford P: An
Overview of Oil Shale Resources, en Ogunsola OI,
Hartstein AM y Ogunsola O (eds): Oil Shale: A Solution
to the Liquid Fuel Dilemma. Washington, DC: American
Chemical Society, ACS Symposium Series 1032
(2010): 320.
12. Dyni, referencia 1.
13. Malla de cedazo 8 signica que las partculas pueden
atravesar un ltro (cedazo) de alambre con 8 aperturas
por pulgada lineal.
14. Knaus et al, referencia 11.
15. Dyni JR, Mercier TJ y Browneld ME: Chapter 1:
Analyses of Oil Shale Samples from Core Holes and
Rotary-Drilled Wells from the Green River Formation,
Southwestern Wyoming, en US Geological Survey Oil
Shale Assessment Team (ed): Fischer Assays of
Oil-Shale Drill Cores and Rotary Cutting from the Greater
Green River Basin, Southwestern Wyoming, Servicio
Geolgico de EUA, Open-File Report 2008-1152,
http://pubs.usgs.gov/of/2008/1152/downloads/Chapter1/
Chapter1.pdf (Se accedi el 8 de octubre de 2010).
16. La pirlisis es el calentamiento controlado de la materia
orgnica en ausencia de oxgeno, lo que produce
compuestos orgnicos tales como los hidrocarburos.
Peters KE: Guidelines for Evaluating Petroleum Source
Rock Using Programmed Pyrolysis, AAPG Bulletin 70,
no. 3 (Marzo de 1986): 318329.
Espitalie J, Madec M, Tissot B, Mennig JJ y Leplat P:
Source Rock Characterization Method for Petroleum
Exploration, artculo OTC 2935, presentado en la
Conferencia de Tecnologa Marina, Houston,
2 al 5 de mayo de 1977.
17. Burnham AK: Chemistry and Kinetics of Oil Shale
Retorting, en Ogunsola OI, Hartstein AM y Ogunsola O
(eds): Oil Shale: A Solution to the Liquid Fuel Dilemma.
Washington, DC: American Chemical Society, ACS
Symposium Series 1032 (2010): 115134.
18. Dyni, referencia 1.
19. Johnson RC, Mercier TJ, Browneld ME, Pantea MP y
Self JG: Assessment of In-Place Oil Shale Resources
of the Green River Formation, Piceance Basin, Western
Colorado, Reston, Virginia, EUA: Servicio Geolgico
de EUA, Ficha Tcnica 2009-3012, Marzo de 2009.
20. Departamento de Energa de EUA: Secure Fuels from
Domestic Resources, http://www.unconventionalfuels.
org/publications/reports/SecureFuelsReport2009
FINAL.pdf (Se accedi el 12 de noviembre de 2010).
21. Hanson JL y Limerick P: What Every Westerner Should
Know About Oil Shale: A Guide to Shale Country, Center
of the American West (Centro del Oeste Americano),
Informe no. 10, 17 de junio de 2009, http://oilshale.
centerwest.org (Se accedi el 4 de agosto de 2010).
22. Dyni, referencia 1.
23. Ryan RC, Fowler TD, Beer GL y Nair V: Shells In Situ
Conversion ProcessFrom Laboratory to Field Pilots,
en Ogunsola OI, Hartstein AM y Ogunsola O (eds):
Oil Shale: A Solution to the Liquid Fuel Dilemma.
Washington, DC: American Chemical Society, ACS
Symposium Series 1032 (2010): 161183.
Volumen 22, no. 4 9
ambiental reducido en trminos de perturbacin
de la supercie, requerimientos de agua y manejo
de residuos.
Diversas compaas han desarrollado mto-
dos para calentar las lutitas petrolferas en sitio
con el n de generar petrleo de lutita y estn
comprobando estas tcnicas en los ricos depsi-
tos subterrneos del oeste de EUA.
El paradigma de las lutitas petrolferas
La formacin Green River, emplazada en la inter-
seccin de los estados de Colorado, Utah y
Wyoming, en EUA, contiene las capas de lutitas
petrolferas ms abundantes del mundo. Las esti-
maciones de las lutitas petrolferas recuperables
de esta rea oscilan entre 1,2 y 1,8 trillones de bbl
[1,9 y 2,9 10
11
m
3
]. Casi un 75% de los recursos
yacen por debajo de las tierras que administra el
Departamento del Interior de EUA.
Los sedimentos de grano no de esta forma-
cin fueron depositados a lo largo de 10 millones
de aos durante el Eoceno Temprano y Medio, en
numerosos lagos grandes que cubren una super-
cie de 65 000 km
2
[25 000 mi
2
]. Las aguas alcalinas
calientes proporcionaron las condiciones para el
desarrollo abundante de algas azul-verdes, conside-
radas el componente principal de la materia org-
nica de la lutita petrolfera.
18
Ahora, la formacin
posee un espesor de unos 500 m [1 600 pies] y en
ciertas porciones sus capas de lutita contienen
ms de 60 galones/tonelada [250 L/Mg] de petrleo
(derecha).
19
Una capa particularmente rica y
extensa, que se conoce como la zona de Mahogany,
llega a exhibir un espesor de 15 m [50 pies] y con-
tiene un volumen estimado de 173 000 millones
de bbl [2,8 10
10
m
3
] de lutitas petrolferas. El rea
de Green River ha sido bien estudiada, habindose
efectuado ms de 750 000 ensayos en muestras de
aoramientos, minas, pozos y agujeros en ncleos.
20
Los pobladores y los mineros comenzaron a
destilar el petrleo proveniente de la lutita en la
dcada de 1800. La regin experiment un perodo
de auge minero y exploratorio entre los aos 1915 y
1920, y nuevamente entre 1974 y 1982, que fue
seguido en ambos casos por un perodo de decaden-
cia.
21
En 1980, Unocal construy una gran planta
para la explotacin, pirogenacin y mejoramiento
de las lutitas petrolferas en la cuenca Piceance
Creek de Colorado, que oper hasta 1991. Durante
ese tiempo, la compaa produjo 4,4 millones de
bbl [700 000 m
3
] de petrleo de lutita.
22
Recientemente, la volatilidad del precio del
petrleo y las necesidades energticas en creci-
miento se combinaron nuevamente para centrar el
inters en la regin. En el ao 2003, el Departamento
de Manejo de Tierras de EUA puso en marcha un
programa de desarrollo de lutitas petrolferas y
pidi solicitudes de licencias de investigacin,
desarrollo y demostracin (RD&D).
Diversas compaas presentaron solicitudes y
recibieron el otorgamiento de licencias para desa-
rrollar tcnicas de aplicacin de calor en sitio en
tierras pblicas. Algunas estn probando sus mto-
dos en tierras de propiedad privada. Los ejemplos
de tres compaas Shell, ExxonMobil y American
Shale Oil LLC (AMSO) muestran la diversidad
de conceptos que se estn aplicando para abordar
los desafos del proceso de pirogenacin en sitio en
las lutitas petrolferas de Green River.
Shell ha realizado mucho trabajo de laborato-
rio y campo en sus esfuerzos para demostrar la
viabilidad comercial del proceso de pirogenacin
en sitio, el cual utiliza calentadores elctricos de
fondo de pozo.
23
El proceso sigue un mtodo desa-
rrollado en Suecia durante la Segunda Guerra
Mundial; una tcnica utilizada hasta el ao 1960,
en que comenz a disponerse de suministros ms
baratos de petrleo importado.
Shell particip en los primeros intentos de
explotacin minera y pirogenacin en supercie
en el rea de Green River, pero opt por abando-
narlos a mediados de la dcada de1990 para con-
>
Litologa (centro) y contenido (derecha) de la formacin Green River. Las lutitas petrolferas del
Miembro Parachute Creek son ricas en contenido de carbonatos, y las lutitas infrayacentes del
Miembro Garden Gulch son ricas en contenido de arcilla. Las lutitas petrolferas de alto contenido
(azul) se intercalan con capas pobres (rosa). El rendimiento petrolfero, derivado de la medicin
del ensayo de Fischer, se representa grcamente en rojo. En la carta se muestran los recursos
totales de petrleo de lutita contenidos en las diversas capas (extremo inferior izquierdo). (Litologa
y recursos de petrleo de lutita segn Dyni, referencia 1; contenido de lutita segn Johnson et al,
referencia 19.)
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 8
ORWIN10-OilShl Fig. 8
Arenisca, limolita y algo de marga
y lutita petrolfera pobre
Lutita petrolfera
Marga y lutita petrolfera de bajo contenido
Lutita petrolfera lixiviada; contiene
cavidades con soluciones abiertas y
brechas con soluciones de marga
Lutita petrolfera con contenido de
nahcolitas; contiene ndulos, cristales
dispersos y capas de nahcolitas
Lutita petrolfera con contenido de arcillas
Halitas, nahcolitas y lutitas petrolferas
interestratificadas
Nahcolita y lutita petrolfera
Ranura A
Zona R-8
Zona de
Mahogany
Ranura B
Zona R-6
Zona R-5
Zona R-4
Zona R-3
Zona L-5
Zona L-4
Zona L-3
Zona L-2
Zona R-2
Zona L-1
Zona R-1
Zona L-0
Zona R-0
0 20 40 60 80 100
Rendimiento de petrleo
de lutita, galn/tonelada
Miembro
Anvil Points
0
500
1 000
1 500
2 000
2 500
3 000
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Litologa
generalizada
Profundidad,
pies
Zonas de lutitas petrolferas ricas,
ricas en carbonatos
Zonas de lutitas petrolferas ricas,
ricas en arcillas
Zonas de lutitas petrolferas pobres,
ricas en carbonatos
Zonas de lutitas petrolferas pobres,
ricas en arcillas
F
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G
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n

R
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v
e
r
)
Recursos de petrleo de lutita
10
9
toneladas
Total
Mahogany
Zona
147,17
Sin datos
1 008,10
Sin datos
10
9
bbl
Sin datos
Sin datos
Sin datos
Sin datos
115,35
10,70
53,07
20,08
58,38
18,72
107,78
60,85
178,72
52,42
159,09
172,94
R-1
L-1
R-2
L-2
R-3
L-3
R-4
L-4
R-5
L-5
R-6
R-8
L-0
R-0
16,84
1,56
7,75
2,93
8,52
2,73
15,74
8,88
26,09
7,65
23,23
25,25
10 Oileld Review
centrarse en un mtodo en sitio.
24
Varios aos de
pruebas de laboratorio, simulaciones trmicas y
proyectos piloto de campo contribuyeron al desa-
rrollo del proceso de conversin en sitio (ICP) de
Shell. A travs de siete pruebas piloto de campo,
Shell investig una diversidad de mtodos de
calentamiento incluidos los mtodos de inyec-
cin de vapor y los calentadores de fondo de
pozo y conguraciones con distribuciones de
pozos de profundidades variadas para los proce-
sos de aplicacin de calor, produccin y deshidra-
tacin (arriba).
El mtodo ICP utiliza calentadores elctricos
de fondo de pozo estrechamente espaciados para
calentar la formacin de manera gradual y uni-
forme hasta alcanzar la temperatura de conversin
de aproximadamente 340C [650F]. Dependiendo
del espaciamiento de los calentadores y de la
velocidad de calentamiento, el tiempo previsto
para alcanzar la temperatura de conversin en un
proyecto comercial oscila entre tres y seis aos.
Las pruebas demostraron eciencias de recupera-
cin de lquidos superiores al 60% del valor del
ensayo de Fischer; quedaron en el suelo los compo-
nentes del kergeno de bajo valor. El petrleo
resultante es un petrleo con una densidad API
oscilante entre 25 y 40 grados. El gas contiene
metano [CH
4
], H
2
S, CO
2
y H
2
. Teniendo en cuenta
la equivalencia en petrleo del gas generado, la
eciencia de la recuperacin oscila entre un 90% y
un 100% del valor del ensayo de Fischer. Sobre la
base de los resultados de las pruebas piloto, est
previsto que un proyecto de escala comercial tenga
una ganancia de energa cercana a 3. Esto signica
que el valor energtico de los productos es el triple
del consumo de energa para obtenerlos.
La comercializacin del proceso ICP requiere
un mtodo que prevenga el inujo de agua en el
volumen calentado y contenga los productos ui-
dos, lo que maximiza la recuperacin y protege los
acuferos locales.
25
El proceso ICP de Shell utiliza
una pared de hielo, creada mediante la circulacin
de uidos refrigerantes, para aislar la formacin
calentada del agua subterrnea. La utilizacin de
una pared de hielo es una prctica relativamente
comn en ciertas operaciones mineras subterr-
neas. Dentro de la pared de hielo, se bombea agua
desde la formacin. La formacin se calienta, se
produce el petrleo y, mediante un proceso de
lavado con agua limpia, se eliminan los contaminan-
tes de la lutita residual. En una prueba, el petrleo
recuperado fue petrleo de 40 de densidad API,
similar a los resultados del modelado correspon-
diente al petrleo producido con velocidades de
calentamiento de 1C/h [0,5F/h] y 27 MPa.
Las pruebas piloto de la pared de hielo
comenzaron en el ao 2002 con 18 pozos de con-
gelamiento, dispuestos en un crculo de 50 pies
de ancho. Dentro del crculo de refrigeracin, se
emplazaron un pozo productor, dos pozos de calen-
tamiento y ocho pozos de monitoreo (izquierda).
Despus de cinco meses de enfriamiento, la
pared de hielo estuvo terminada. Este proyecto
piloto demostr que era posible establecer una
pared de hielo y que sta poda aislar los uidos
del interior del crculo de los del exterior.
Shell comprob el concepto de la pared de
hielo en una escala ms grande, a partir del ao
2005, con un proyecto ambicioso que consisti en
157 pozos de congelamiento dispuestos a interva-
los de 2,4 m [8 pies] para crear un volumen de
contencin de 68 m [224 pies] de ancho (prxima
pgina, arriba). El operador puso en marcha el
proceso de refrigeracin en el ao 2007, mediante
la circulacin de una solucin de amonaco y
agua; inicialmente a profundidad somera para
profundizarse luego en forma gradual. En julio de
2009, la pared de hielo se segua formando en las
zonas ms profundas, hasta 520 m [1 700 pies].
24. Fowler TD y Vinegar HJ: Oil Shale ICPColorado Field
Pilots, artculo SPE 121164, presentado en la Reunin
Regional de Occidente de la SPE, San Jos, California,
24 al 26 de marzo de 2009.
25. Ryan et al, referencia 23.
26. Symington WA, Kaminsky RD, Meurer WP, Otten GA,
Thomas MM y Yeakel JD: ExxonMobils Electrofrac
Process for In Situ Oil Shale Conversion, en Ogunsola
OI, Hartstein AM y Ogunsola O (eds): Oil Shale:
>
Prueba de aislamiento de la pared de hielo
de Shell. Mediante la utilizacin de una tcnica
que se remonta a la dcada de 1880, Shell
construy una pared de hielo circular de 430 m
[1 400 pies] de profundidad, mediante la
circulacin de un agente refrigerante en 18 pozos
de congelamiento durante 5 meses. Luego, se
aplic calor a un intervalo de 130 m [430 pies] de
la formacin encerrada para generar petrleo
de lutita. La prueba veric que la pared de
hielo poda connar los uidos producidos.
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 10
ORWIN10-OilShl Fig. 10
Vista en planta
Vista lateral
22 pies
50 pies
8 pies
Intervalo congelado
de 1 400 pies
Intervalo
calentado
de 430 pies
Monitor interno (8)
De congelamiento (18)
Productor (1)
De calentamiento (2)
Pozos
>
Proyectos piloto de conduccin trmica de Shell. Shell llev a cabo siete proyectos piloto de campo
con el proceso de conversin en sitio (ICP) para calentar la lutita petrolfera hasta la temperatura de
conversin. (Adaptado de Fowler y Vinegar, referencia 24.)
Prueba de conduccin trmica
en Red Pinnacle
Experimento prctico
Mahogany
Proyecto de demostracin
Mahogany
Proyecto de demostracin
Mahogany, Sur
Prueba de pozos de
calentamiento profundos
Prueba de aislamiento
Mahogany
Prueba de la pared de hielo
Nombre
del proyecto
Fechas
Pozos de
calentamiento
Profundidad,
pies
Objetivo
principal
Demostracin prctica
del ICP
Demostracin prctica
del ICP
Demostracin prctica
del ICP, recuperacin
Demostracin prctica
del ICP, recuperacin
Pozos de calentamiento
Pared de hielo
Pared de hielo
1996 a 1998
1981 a 1982
1998 a 2005
2003 a 2005
2001 al momento
presente
2002 a 2004
2005 al momento
presente
3
6
38
16
21
2
0
Pozos
totales
14
26
101
27
45
53
233
20
130
600
400
700
1 400
1 700
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 9
ORWIN10-OilShl Fig. 9
A Solution to the Liquid Fuel Dilemma. Washington, DC:
American Chemical Society, ACS Symposium Series
1032 (2010): 185216.
Symington WA, Olgaard DL, Otten GA, Phillips TC,
Thomas MM y Yeakel JD: ExxonMobils Electrofrac
Process for In Situ Oil Shale Conversion, presentado
en la Convencin Anual de la AAPG, San Antonio,
Texas, EUA, 20 al 23 de abril de 2008.
Volumen 22, no. 4 11
La prueba est diseada para evaluar la integri-
dad de la pared de hielo, y no conllevar el calen-
tamiento o la produccin de hidrocarburos.
ExxonMobil tambin se est concentrando en
la investigacin y el desarrollo de un proceso para
la conversin de las lutitas petrolferas en sitio.
El proceso Electrofrac de la compaa fractura
hidrulicamente las lutitas petrolferas y rellena
las fracturas con un material conductor elctrico,
creando un elemento calefactor resistivo.
26
El calor
es conducido trmicamente hacia la lutita petro-
lfera, convirtiendo el kergeno en petrleo y gas,
que luego son producidos con mtodos conven-
cionales. El coque de petrleo calcinado, una
forma granular de carbono relativamente puro,
est siendo probado como elemento conductor
del proceso Electrofrac. Mediante el bombeo de
este material en las fracturas hidrulicas vertica-
les, ExxonMobil espera crear una serie de calen-
tadores elctricos planares paralelos (abajo).
Como sucede con el mtodo ICP de Shell, el calor
resistivo llega a la lutita mediante un proceso de
difusin trmica. Una de las ventajas potenciales
del proceso Electrofrac es que, en comparacin con
las fuentes lineales, la supercie ms grande de los
calentadores de fracturas planares posibilitar la
utilizacin de menos calentadores para suministrar
calor al volumen del subsuelo. Adems, en compa-
racin con las fuentes lineales o los calentadores
de pozos, el empleo de calentadores planares debe-
ra reducir la perturbacin de la supercie.
Antes de emprender la investigacin de campo,
ExxonMobil llev a cabo estudios de modelado y
laboratorio para abordar diversos temas tcnicos
importantes para el proceso Electrofrac, que
incluyeron el establecimiento de los siguientes
puntos:
Que el conductor en la fractura pueda mante-
ner su continuidad elctrica durante el calen-
tamiento de la roca adyacente hasta alcanzar
las temperaturas de conversin.
Que el petrleo y el gas generados por el pro-
ceso sean expulsados de la lutita petrolfera, no
slo en las condiciones de supercie, sino en
las condiciones de los esfuerzos locales.
Que pueda disearse una estrategia de termi-
nacin para crear fracturas que suministren
calor en forma efectiva.
>
Prueba de la pared de hielo de gran escala.
En un paso tendiente a sustentar la viabilidad
comercial del proceso ICP, Shell est probando
una pared de hielo en gran escala con nes de
aislamiento y contencin. Adems de los pozos
de congelamiento que se muestran en la vista en
planta (izquierda), existen 27 pozos de observacin
para la obtencin de mediciones geomecnicas,
de presin, de nivel de uido y de temperatura;
30 pozos de uso especial para los procesos de
venteo, inyeccin forzada, reinyeccin de agua,
produccin de agua y fracturamiento hidrulico;
y 40 pozos de monitoreo de agua subterrnea.
Una representacin de un artista (derecha)
exhibe la pared de hielo en 3D.
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 11
ORWIN10-OilShl Fig. 11
A
B
C
Vista en planta
Vista lateral
Seccin de
prueba B
Intervalo de
congelamiento
de 1 700 pies
Secciones de
prueba A y C
Intervalo de
congelamiento
de 1 500 pies
224 pies
Pozo de congelamiento
8 pies
B
C
A
>
El proceso Electrofrac de ExxonMobil. Los pozos horizontales penetran la lutita petrolfera. Las secciones horizontales son fracturadas hidrulicamente
(izquierda) y luego se rellenan con apuntalante elctricamente conductivo hecho con coque calcinado (centro). Se muestra un apuntalante de malla 20/40
(derecha) para indicar la escala. Las pruebas de campo demostraron que es posible crear una fractura elctricamente conductiva y aplicarle calor durante
varios meses. Los signos ms y menos indican la carga elctrica aplicada para calentar las fracturas. (Ilustracin y fotografas, cortesa de ExxonMobil.)
Apuntalante de malla 20/40 Coque calcinado
Pozo conector de puntas Pozos de produccin Pozos de calentamiento
del proceso Electrofrac
Fractura hidrulica con
material elctricamente conductivo
Calentamiento conductivo y
conversin de la lutita petrolfera
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 12
ORWIN10-OilShl Fig. 12
Oilfield Review
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Oil Shale Fig. 11
ORWIN10-OilShl Fig. 11
A
B
C
Vista en planta
Vista lateral
Seccin de
prueba B
Intervalo de
congelamiento
de 1 700 pies
Secciones de
prueba A y C
Intervalo de
congelamiento
de 1 500 pies
224 pies
Pozo de congelamiento
8 pies
B
C
A
12 Oileld Review
Sobre la base de estos resultados, ExxonMobil
inici el proceso de investigacin de campo para
probar el mtodo Electrofrac en sitio.
27
El lugar
de la prueba se encuentra en la mina de lutitas
petrolferas Colony, en el noroeste de Colorado,
que es propiedad de la compaa. La mina Colony
constituye un volumen de roca extenso y de fcil
acceso para la prueba. ExxonMobil cre dos fractu-
ras Electrofrac en Colony mediante la ejecucin de
perforaciones horizontales para penetrar la lutita
petrolfera y el bombeo de una lechada de coque
de petrleo calcinado, agua y cemento portland
con presiones sucientes para romper la roca.
La ms grande de las dos fracturas Electrofrac fue
provista de un nmero sustancial de instrumentos
para la medicin de la temperatura, la tensin, la
corriente elctrica y el movimiento de la roca.
Como prueba preliminar del proceso Electrofrac,
la fractura fue calentada hasta alcanzar tempera-
turas relativamente bajas. Este experimento a
baja temperatura no estaba destinado a generar
petrleo o gas. Hasta la fecha, los resultados de
este programa de campo fueron alentadores. Y
demuestran que es posible crear una fractura
hidrulica elctricamente conductora, realizar
conexiones mecnicas con la fractura y operarla,
al menos en condiciones de baja temperatura,
durante varios meses.
AMSO, en un 50% propiedad de Total, se pro-
pone utilizar el proceso de conduccin, conveccin
y reujo CCR para recuperar las lutitas petrol-
feras. Mediante la concentracin del esfuerzo tr-
mico en las lutitas situadas por debajo de una roca
de cubierta arcillosa impermeable, este mtodo
asla las zonas de produccin de las fuentes prote-
gidas de agua subterrnea.
28
La compaa tiene previsto perforar dos pozos
horizontales un pozo de calentamiento por
debajo de un pozo productor en la porcin infe-
rior de la lutita iltica, en la base de la formacin
Green River (izquierda). El calor es suministrado
por un quemador de fondo de pozo, que nalmente
funciona con el gas producido. Cuando el kergeno
se descompone, los productos ms livianos vapo-
res calientes se elevan y reuyen. El calor es
distribuido a travs de la formacin por el petrleo
en proceso de reujo; el fracturamiento termome-
cnico, o desmenuzamiento, genera permeabilidad
para la transferencia de calor por conveccin.
El concepto de produccin en escala comer-
cial utiliza un arreglo de pozos horizontales de
aproximadamente 600 m [2 000 pies] de largo, a
intervalos de 30 m [100 pies] (izquierda, extremo
inferior). La formacin es calentada lentamente,
produciendo un petrleo con concentraciones
menores de heterotomos y metales que el gene-
rado con los mtodos de procesamiento de super-
cie.
29
Entretanto, las porciones aromticas del
kergeno tienden a permanecer en la matriz de
roca como coque. Adems, se coproduce un volu-
men de gas suciente para generar la energa
requerida para operar un proceso comercial
autosostenido de pirogenacin, y es probable que
la mayor parte de la produccin de propano y
butano pueda exportarse al mercado.
Los estudios computacionales indican que el
suministro de calor por conveccin y conduccin
es mucho ms efectivo que el suministro por con-
duccin solamente. Se estima que el proceso CCR
arrojar una ganancia total de energa oscilante
entre 4 y 5, si se consideran todos los requerimien-
tos de las instalaciones de supercie, incluida una
planta de oxgeno para la produccin de CO
2
puro
desde el quemador de fondo de pozo. Est pre-
visto que el mtodo utilice menos de un barril de
agua por barril de petrleo producido. No se
necesita agua para limpiar las retortas usadas
porque permanecen aisladas del agua subterr-
nea utilizable.
La prueba piloto inicial de RD&D de AMSO se
encuentra actualmente en construccin y se pon-
dr en marcha a mediados del ao 2011. El proceso
de aplicacin de calor insumir 200 das. La opera-
cin lograr un volumen de formacin pirogenado
equivalente a 4 000 toneladas [3 600 Mg] de luti-
tas petrolferas y producir 2 000 bbl [320 m
3
] de
petrleo de lutita. El desarrollo de una operacin
comercial proceder en forma gradual hasta
>
El proceso de conduccin, conveccin y reujo CCR de AMSO. Dos pozos horizontales apuntan
como objetivo a la lutita petrolfera iltica que yace por debajo de una roca de cubierta nahcoltica.
El pozo de calentamiento se encuentra en la base y el pozo de produccin en el tope de la lutita
(izquierda). A medida que el calor causa la descomposicin del kergeno, los productos ms livianos
se elevan y se condensan (derecha), y calientan efectivamente un gran volumen de roca. Los uidos
hidrocarburferos son producidos por medio del pozo de produccin.
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d
,

p
i
e
s
1 000
0
500
1 500
2 000
Agua de baja salinidad
Agua de alta salinidad
Zona de Mahogany
Roca de cubierta compuesta
de lutitas petrolferas nahcolticas
Lutita petrolfera iltica
Pozo de calentamiento
Pozo de produccin
2 000 pies
Petrleo en ebullicin
V
a
p
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C
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o
C
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d
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s
a
d
o
Pozo de calentamiento
Retorta
rellena de
detritos
Pozo de produccin
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 13
ORWIN10-OilShl Fig. 13
>
El concepto de produccin en escala comercial de AMSO. Mediante el empleo de pozos horizontales
largos, concentrados en un corredor de 200 pies, las operaciones de perforacin deberan impactar
menos del 10% de la supercie. Mientras un panel cuadrado de 2 000 pies de lado es calentado y
convertido en sitio, se perforarn los pozos en un panel adyacente. Est previsto que la operacin
produzca aproximadamente 1 000 millones de bbl de petrleo de lutita durante un perodo de 25 aos.
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 14
ORWIN10-OilShl Fig. 14
Panel que se est
sometiendo a pirogenacin
Panel que se est perforando
2
0
0
p
ie
s
2

0
0
0

p
i
e
s
2
0
0
0
p
ie
s
2
0
0
0
p
ie
s
Volumen 22, no. 4 13
alcanzar 100 000 bbl/d [16 000 m
3
/d], y existen pla-
nes para sostener esa produccin durante 25 aos.
Eso se traduce en 1 000 millones de bbl [1,6 10
8
m
3
]
de petrleo, que sern producidos en una conce-
sin de 20,8 km
2
[8 mi
2
].
Evaluacin de las lutitas petrolferas
Las compaas estn considerando formas de
evaluar la riqueza de las lutitas petrolferas y
otras propiedades de las formaciones sin tener
que extraer muestras de ncleos y efectuar el
anlisis del ensayo de Fischer. Entre los mtodos
promisorios se encuentran la integracin de
diversas mediciones derivadas de los registros
convencionales, tales como la densidad de la for-
macin, la resonancia magntica, la resistividad
elctrica y la espectroscopa nuclear.
Una forma de cuanticar el contenido de ker-
geno es a travs de la combinacin de las respues-
tas de los registros de porosidad de densidad y de
resonancia magntica. En una formacin con
porosidad rellena tanto con kergeno como con
agua, la medicin de la porosidad a partir del regis-
tro de densidad no diferencia los poros rellenos de
kergeno de los poros rellenos de agua. No obs-
tante, la medicin de resonancia magntica ve al
kergeno como a un slido, similar a los granos
de la roca, y, por consiguiente, detecta una poro-
sidad ms baja. La diferencia entre las lecturas
de resonancia magntica y de densidad da el
volumen de kergeno.
30
El volumen de kergeno
puede relacionarse empricamente con los valo-
res del ensayo de Fischer para las lutitas petrol-
feras de la regin.
El mtodo fue probado en un pozo de lutitas
petrolferas de AMSO, emplazado en la cuenca
Green River. El contenido de kergeno se calcul a
partir de los registros de porosidad de densidad y
de resonancia magntica (derecha). Mediante la
27. Symington WA, Burns JS, El-Rabaa AM, Otten GA,
Pokutylowicz N, Spiecker PM, Williamson RW y Yeakel
JD: Field Testing of Electrofrac Process Elements
at ExxonMobils Colony Mine, presentado en el 29o
Simposio sobre Lutitas Petrolferas, Escuela de Minas
de Colorado, Golden, Colorado, EUA, 19 al 21 de octubre
de 2009.
28. Burnham AK, Day RL, Hardy MP y Wallman PH:
AMSOs Novel Approach to In-Situ Oil Shale Recovery,
en Ogunsola OI, Hartstein AM y Ogunsola O (eds):
Oil Shale: A Solution to the Liquid Fuel Dilemma.
Washington, DC: American Chemical Society, ACS
Symposium Series 1032 (2010): 149160.
29. Los heterotomos son tomos de elementos diferentes
del hidrgeno y el carbono; los componentes de los
hidrocarburos puros. Normalmente, consisten de
nitrgeno, oxgeno, azufre, hierro y otros metales.
30. Kleinberg R, Leu G, Seleznev N, Machlus M, Grau J,
Herron M, Day R, Burnham A y Allix P: Oil Shale
Formation Evaluation by Well Log and Core
Measurements, presentado en el 30o Simposio sobre
Lutitas Petrolferas, Escuela de Minas de Colorado,
Golden, Colorado, EUA, 18 al 22 de octubre de 2010.
>
Contenido de kergeno derivado de las mediciones del registro de porosidad en las lutitas
petrolferas Green River. Ni las mediciones de rayos gamma (Carril 1, guiones verdes) ni las
mediciones de resistividad (Carril 2) muestran demasiada correlacin con el contenido de kergeno,
pero las mediciones de porosidad son ms tiles. La diferencia entre las mediciones de porosidad
del registro de densidad (Carril 3, rojo) y las mediciones de porosidad por resonancia magntica
nuclear (RMN) (verde) representa la porosidad rellena con kergeno (gris). Los valores del kergeno
tambin pueden exhibirse como un registro (Carril 4) de la materia orgnica total (TOM, rojo), que no
es inferior a los resultados del ensayo de Fischer de laboratorio efectuado en muestras de ncleos
(puntos negros). El anlisis mineralgico que incorpora las mediciones obtenidas con la herramienta
de espectroscopa de captura elemental ECS (Carril 5) indica los altos niveles de calcita y doloma
presentes en estas lutitas, adems de la presencia de minerales raros, tales como la dawsonita
(gris claro) y la nahcolita (rosa slido), en algunos intervalos.
X 000
X 050
X 100
X 150
X 200
Prof,
pies
6 16 pulg
Calibrador
0 10
PEF
0 200 API
Rayos
gamma
0,2 2 000 ohm.m
Arreglo de 10 pulgadas
0,2 2 000 ohm.m
Arreglo de 20 pulgadas
0,2 2 000 ohm.m
Arreglo de 30 pulgadas
0,2 2 000 ohm.m
Arreglo de 60 pulgadas
0,2 2 000 ohm.m
Arreglo de 90 pulgadas
Resistividad
Porosidad RMN
45 % 15
Porosidad-densidad
45 % 15
Porosidad
0 % 50
Registro TOM
0 % 50
Ensayo de Fischer
en ncleos
Materia orgnica total
Kergeno
Ilita
Montmorillonita
Ortoclasa
Pirita
Dawsonita
Nahcolita
Albita
Cuarzo
Calcita
Doloma
Agua ligada
Kergeno
Agua
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 15
ORWIN10-OilShl Fig. 15
14 Oileld Review
utilizacin de una correlacin entre el contenido
de kergeno y los resultados del ensayo de Fischer,
realizado en las lutitas de Green River, los investi-
gadores computaron un registro estimado del
ensayo de Fischer basado en las mediciones deri-
vadas de los registros obtenidos con herramientas
operadas con cable (abajo). Los valores estima-
dos del ensayo de Fischer muestran una concor-
dancia excelente con los valores derivados de las
mediciones de laboratorio obtenidas en ncleos
del mismo intervalo.
Otro enfoque diferencia el mineral del conte-
nido orgnico. El mismo utiliza datos de espec-
troscopa. La sonda de espectroscopa de captura
elemental ECS mide las concentraciones de sili-
cio [Si], aluminio [Al], calcio [Ca], hierro [Fe],
azufre [S], potasio [K], sodio [Na], magnesio
[Mg], titanio [Ti] y gadolinio [Gd].
31
La mineralo-
ga de los granos se computa a partir de estas
concentraciones de elementos.
La concentracin de carbono total se obtiene
con la herramienta de control de saturacin del
yacimiento RST. De esta concentracin, una parte
del carbono es inorgnica y otra parte es orgnica.
El carbono inorgnico se combina con calcio y
otros elementos para formar calcita y doloma
junto con otros minerales menos conocidos, tales
como la nahcolita [NaH(CO
3
)] y la dawsonita
[NaAl(CO
3
)(OH
2
)], que son comunes en las luti-
tas de Green River. Las concentraciones de Ca, Mg
y Na derivadas por ECS se utilizan para calcular el
carbono inorgnico. El resto, denominado car-
bono orgnico total (TOC), conforma el kergeno.
Mediante este mtodo espectroscpico, los
investigadores computaron un registro TOC para
un pozo de AMSO, emplazado en la cuenca Green
River, que muestra un buen ajuste entre los resul-
tados basados en el registro y las mediciones obte-
nidas en los ncleos (prxima pgina).
32
El registro
TOC fue convertido en un registro del producto
del ensayo de Fischer, mediante una correlacin
obtenida en forma independiente por los cient-
cos de AMSO. El registro correspondiente al ensayo
de Fischer mostr una concordancia excelente
con las pruebas del ensayo de Fischer efectuadas
en los ncleos (derecha). Esta tcnica que emplea
registros geoqumicos, junto con el mtodo com-
plementario que utiliza registros de resonancia
magntica nuclear, constituye una forma eciente
y conable de caracterizar el rendimiento petrol-
fero de la lutita sin tener que recurrir a las medi-
ciones obtenidas en los ncleos.
Elementos calefactores
Uno de los puntos fundamentales en relacin con
la pirogenacin de las lutitas petrolferas es cmo
introducir el calor en la lutita. Despus de las pri-
meras pruebas, la tcnica de inyeccin de vapor
fue abandonada al descubrirse otras tcnicas ms
ecientes. Tambin se prob el proceso de com-
bustin en sitio, pero su control resulta complejo.
Los calentadores elctricos, los apuntalantes elc-
tricamente conductores y los quemadores de gas
de fondo pozo han sido evaluados en su totalidad,
y se han reportado grados variables de eciencia.
Tambin se model y se someti a pruebas de
laboratorio otro concepto, el de la aplicacin de
calor mediante transmisores de radiofrecuencia
(RF) de fondo de pozo.
33
Una de las ventajas del
mtodo RF es que calienta el interior de la forma-
cin en lugar de calentar el pozo, y adems puede
ser controlado para ajustar la velocidad de calen-
tamiento a las necesidades. Pero como todos los
mtodos elctricos, este mtodo sacrica la e-
ciencia, perdindose aproximadamente la mitad
del poder calorco del combustible quemado
originalmente para producir la electricidad.
Es importante destacar que todos los proyec-
tos actuales de produccin de petrleo de lutita
mediante mtodos de aplicacin de calor en sitio
se encuentran en las etapas de prueba y piloto, y
>
Estimaciones del ensayo de Fischer derivadas de los registros adquiridos con herramientas
operadas con cable. Las mediciones de las lutitas de Green River obtenidas en los ncleos muestran
una fuerte correlacin entre la materia orgnica total (TOM), o el kergeno, y los valores del ensayo
de Fischer (extremo superior). La materia orgnica total se calcula utilizando la densidad
k
del
kergeno, la densidad volumtrica de la formacin
b
, y la diferencia entre los valores de porosidad
del registro de densidad
D
y el valor de la porosidad medida por resonancia magntica nuclear
MR
.
Los investigadores computaron un registro del kergeno a partir de la diferencia entre la densidad y la
porosidad RMN, luego utilizaron esta correlacin lineal para convertir el registro del kergeno en un
registro del ensayo de Fischer (extremo inferior). Las estimaciones del ensayo de Fischer basadas en
el registro (negro) exhiben una concordancia excelente con los valores de las mediciones del ensayo
de laboratorio de Fischer obtenidas en los ncleos (rojo).
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 16
ORWIN10-OilShl Fig. 16
E
n
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t
o
n
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l
a
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a

20
0
40
60
80
X 000 X 050 X 100 X 150 X 200
Profundidad, pies
Valores del ensayo de Fischer medidos en los ncleos
Estimacin del ensayo de Fischer derivada de los registros de pozos
TOM =
D

MR

b
( )
Total organic matter
as fraction of ore weight M
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o
r
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c
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a
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T
O
M
)
,

%
0
10
20
30
40
20 40 60 0
Ensayo de Fischer modificado,
galn/tonelada
TOM =
D

MR

b
( )
Materia orgnica total
como fraccin del peso
del mineral >
Producto del ensayo de Fischer derivado del
registro TOC. Las estimaciones del ensayo de
Fischer (negro), derivadas del registro TOC,
exhiben una correlacin excelente con los
resultados del ensayo de Fischer obtenidos
en los ncleos (rojo).
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 19
ORWIN10-OilShl Fig. 19
P
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X 200
X 000
X 400
X 600
X 800
Y000
Y200
Y400
0 20 40 60
Rendimiento de lutitas petrolferas, galn/tonelada
TOC convertido en el producto
del ensayo de Fischer
Ensayo de Fischer realizado en
los ncleos
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 16
ORWIN10-OilShl Fig. 16
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X 000 X 050 X 100 X 150 X 200
Profundidad, pies
Valores del ensayo de Fischer medidos en los ncleos
Estimacin del ensayo de Fischer derivada de los registros de pozos
TOM =
D

MR

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Total organic matter
as fraction of ore weight M
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Ensayo de Fischer modificado,
galn/tonelada
TOM =
D

MR

b
( )
Materia orgnica total
como fraccin del peso
del mineral
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 16
ORWIN10-OilShl Fig. 16
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0
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80
X 000 X 050 X 100 X 150 X 200
Profundidad, pies
Valores del ensayo de Fischer medidos en los ncleos
Estimacin del ensayo de Fischer derivada de los registros de pozos
TOM =
D

MR

b
( )
Total organic matter
as fraction of ore weight M
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20 40 60 0
Ensayo de Fischer modificado,
galn/tonelada
TOM =
D

MR

b
( )
Materia orgnica total
como fraccin del peso
del mineral
Volumen 22, no. 4 15
ninguno ha demostrado la existencia de produc-
cin comercial en gran escala. Los operadores an
siguen trabajando para optimizar sus tecnologas
de calentamiento. Para una lutita petrolfera dada,
la historia de calentamiento cantidad de calor y
tiempo involucrados determina la cantidad y el
contenido de los uidos resultantes. A travs del
control de la entrada de calor, las compaas pue-
den ajustar la salida, diseando bsicamente una
lutita petrolfera de la composicin deseada.
Ms all de los mtodos de aplicacin de calor,
existen otros aspectos de las operaciones con las
lutitas petrolferas que an deben ser encarados.
La estabilidad mecnica de la formacin calen-
tada no es bien comprendida. Todas las tcnicas
de calentamiento en sitio se basan en cierto frac-
turamiento termomecnico de la lutita para libe-
rar el material orgnico maduro y crear una per-
meabilidad adicional para que los uidos genera-
dos salgan de la formacin. Con muchas lutitas
petrolferas que contienen 30% o un porcentaje
mayor de kergeno, que en su mayor parte aban-
dona la roca despus del proceso de pirogenacin
en sitio, puede suceder que las formaciones tra-
tadas no puedan sustentar su nueva porosidad.
El peso de los estratos de sobrecarga posiblemente
ayude a empujar la produccin, pero tambin
puede producir fenmenos de compactacin y sub-
sidencia, que a su vez pueden afectar la estabili-
dad del pozo y las estructuras de supercie.
Tampoco queda claro cmo tratar el CO
2
generado junto con otros gases. Es probable que
las compaas que utilizan el mtodo de la piro-
genacin de la lutita petrolfera en sitio necesi-
ten investigar formas de capturar y utilizar el CO
2

para la recuperacin mejorada del petrleo o
formas de secuestrarlo en zonas de almacena-
miento profundo. Una alternativa, que est explo-
rando AMSO, es la mineralizacin del CO
2
en la
formacin de lutita gastada.
34
Esta opcin per-
mite explotar las propiedades qumicas de la
lutita tratada con calor. Los cientcos de AMSO
consideran que la formacin agotada tiene poro-
sidad suciente para alojar todo el CO
2
generado
y reinyectado como minerales carbonatados.
Adems, deber trabajarse ms con el n de
comprender el proceso de maduracin del ker-
geno. Para optimizar los programas de calenta-
miento, los operadores necesitaran saber cundo
la lutita ha sido calentada sucientemente y si el
calor se ha distribuido en forma uniforme en el
volumen subterrneo. A estos efectos, los cient-
cos estn efectuando experimentos de laboratorio
para monitorear los productos de la pirlisis del
kergeno.
35
Para saber cundo modicar o dete-
ner el proceso, los investigadores proyectan anali-
zar la composicin de una lutita petrolfera y sus
hidrocarburos a medida que evolucionan con el
tiempo. En el futuro, podr ser posible controlar y
monitorear el calentamiento y la produccin de
las lutitas petrolferas para obtener petrleo y gas
de las composiciones deseadas. LS
31. Barson D, Christensen R, Decoster E, Grau J, Herron M,
Herron S, Guru UK, Jordn M, Maher TM, Rylander E
y White J: Espectroscopa: La clave para la obtencin
de respuestas petrofsicas rpidas y conables,
Oileld Review 17, no. 2 (Otoo de 2005): 1635.
32. Grau J, Herron M, Herron S, Kleinberg R, Machlus M,
Burnham A y Allix P: Organic Carbon Content of the
Green River Oil Shale from Nuclear Spectroscopy
Logs, presentado en el 30o Simposio sobre Lutitas
Petrolferas, Escuela de Minas de Colorado, Golden,
Colorado, EUA, 18 al 22 de octubre de 2010.
33. Burnham AK: Slow Radio-Frequency Processing of
Large Oil Shale Volumes to Produce Petroleum-Like
Shale Oil, Livermore, California: Laboratorio Nacional
>
Carbono orgnico e inorgnico derivado de los registros y de los ncleos. El carbono total (izquierda) se compone de carbono
inorgnico y orgnico, el ltimo de los cuales reside en el kergeno. El carbono inorgnico se presenta en forma de mineral, tal
es el caso de los carbonatos y de ciertos minerales exticos que a veces se encuentran en las lutitas petrolferas. Las estimaciones
del carbono inorgnico (centro a la izquierda) y del carbono orgnico (centro a la derecha) basadas en mediciones nucleares
(negro) se correlacionan extremadamente bien con las mediciones de laboratorio obtenidas en los ncleos (rojo). Una seccin
extendida (derecha) muestra la calidad del ajuste en el intervalo inferior de 150 pies.
0 20 40
Carbono total,
porcentaje en peso
P
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X 000
X 200
X 400
X 600
X 800
Y000
Y200
Y400
0 10 20
Carbono inorgnico,
porcentaje en peso
0 20 40
0 20 40 10 30 Carbono orgnico,
porcentaje en peso
TOC, porcentaje en peso
I
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1
5
0

p
i
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s
Oilfield Review
Winter 10
Oil Shale Fig. 18
ORWIN10-OilShl Fig. 18
Lawrence Livermore, Informe UCRL-ID-155045,
20 de agosto de 2003.
Extraction Technology, http://www.raytheon.com/
businesses/rtnwcm/groups/public/documents/
datasheet/rtn_bus_ids_prod_rfcf_pdf.pdf (Se
accedi el 16 de noviembre de 2010).
34. Burnham et al, referencia 28.
35. Bostrom N, Leu G, Pomerantz D, Machlus M, Herron M
y Kleinberg R: Realistic Oil Shale Pyrolysis Programs:
Kinetics and Quantitative Analysis, presentado en el
29o Simposio sobre Lutitas Petrolferas, Escuela de
Minas de Colorado, Golden, Colorado, EUA, 19 al 21
de octubre de 2009.