Nanotech Nanotecnologia para Energias en America Latina PDF

Nanotecnologa para
Energas en Latinoamrica

editado por
Eva M. Barea
Universitat Jaume I, Espaa

SEFIN
Society for Nanomolecular Photovoltaics
Castell

Please use the following format to cite material from this book:
Author, Title of Abstract, in Nanotecnologa para Energas en Latinoamrica, edited by E.
Barea (SEFIN, Castell, 2012), page numbers.

ISBN: 978-84-940189-9-2

Published by:

Society for Nanomolecular Photovoltaics (SEFIN)
Avda. Sos Baynat s/n
Universitat Jaume I
12071 Castell (Spain)
http://www.nanoge.org

Copyright 2012, Society for Nanomolecular Photovoltaics (SEFIN)

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Nanotecnologa para Energas en Latinoamrica
978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

Soporte

978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

Contenido

Presentacin
7
Introduccin
8

Captulo 1: Visin general de la nanotecnologa

1.1. Juan Bisquert*
Materiales para produccin y almacenamiento de energa limpia.
10
1.2. Edgar Gonzlez,* Victor Puntes
New nanomaterials for clean energy production.
12
1.3. Eddy Herrera,* Edgar Gonzlez
Latin America in the energy challenge: renewable energy, emerging energy,
emerging technologies and sustainability.
13

Captulo 2: Fotovoltaica. Clulas solares

2.1. Eva M. Barea,* Luis Otero, Juan Bisquert
Present and future for dye sensitized solar cell.
15
2.2. Elena Vigil,* Sixto Gimnez, Francisco Fabregat-Santiago, Pau Rodenas, Roberto
Trevisan, Bernardo Gonzlez, Deni Fernndez
Nanostructured CuxO-TiO2 three dimensional interface fabricated on mesoporous
TiO2.
17
2.3. Luis Otero,* Miguel Gervaldo, Javier Durantini, Marisa Santo, Lorena Macor,
Gabriela Marzari, Luciana Fernandez, Edgardo Durantini, Daniel Heredia, Fernando
Fungo, Ken-Tsung Wong, Eva Barea, Juan Bisquert, Thomas Dittrich
Development of supramolecular dyes with application in optoelectronics.
19
2.4. Marina Rincn,* Mauricio Solis, Julio Cesar Calva, German Alvarado
Materiales unidimensionales de baja toxicidad para aplicaciones fotovoltaicas.
21
2.5. Helena Pardo*
Synthesis, characterization and simulation of TiO2 and related nanostructures for
dye sensitized solar cells.
23
2.6. Edward Steven Oliveros,* Mario Andres Chavarria, Faruk Fonthal Rico
Electrical characterization and temperature-dependent of porous silicon/p-Si
heterojunction.
25
2.7. Caio Bonilha,* Joo Benedetti, Ana Nogueira, Agnaldo Gonalves
Transparent conducting oxide-free dye-sensitized solar cells based solely on flexible
foils.
27
2.8. Lorena Macor,* Javier Durantini, Miguel Gervaldo, Luis Otero, Eva Barea, Juan
Bisquert
Algunos desarrollo en Latinoamerica sobre celdas solares de sensibilizacin
espectral.

30
2.9. Jairo Plaza Castillo,* Alfonso Torres Jcome
Activacin rpida de obleas de Si <100> tipo n con pelculas SOD de boro.
33
2.10. Caterin Salas Redondo,* Jose Luis Villa Ramirez
Estado del arte del modelado y simulacin del electrodo transparente con CNTs en
celdas solares orgnicas.
37
2.11. Jess Baldenebro-Lpez, Daniel Glossman Mitnik*
Computational molecular nanoscience study of the properties of copper complexes
for dye-sensitized solar cells.
42

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2.12. Caterin Salas Redondo,* Jose Luis Villa Ramirez
Introduccin al modelado y simulacin del electrodo transparente con CNTs en
celdas solares orgnicas.
44
2.13. Faruk Fonthal Rico,* Clara Eugenia Goyes, Marialena De los Rios, Liliana Tirado,
Gerardo Fonthal
Electrical and optical characterization of photosensitive porous silicon devices.
47

Captulo 3: Aspectos de Nanoenerga

3.1. Rubn J. Camargo, H. Lizcano-Valbuena, Diego F. Trivio-Bolaos*
Construccin y evaluacin de un mdulo de tres miniceldas pasivas de etanol directo.
50

3.2. Helmer Acevedo Gamboa*
The use of Enviroxtm (a nanotechnology additive) in a single cylinder engine fueled
with diesel fuel of 500 ppm of sulphur and 7% of palm oil biodiesel at high altitudes
(2650 MASL).
52
3.3. Susana Silva,* Johann F. Osma
Impermeabilizacin de cuero y fibras textiles con nanocompuestos para la reduccin
de gastos energticos.
59

3.4. Alberto Albis,* Ever Ortiz, Ismael Pieres, Andrs Surez

Estudio de termogravimetra acoplada a espectroscopa de masas de la
descomposicin trmica de la cscara de Copoaz (Theobroma grandiflorum).
61

Captulo 4: Conductores Inicos

4.1. Rubn A. Vargas,* Jess Evelio Diosa, Diego Pea-Lara, Manuel N. Chacn,
Esperanza Torijano
Development of nanocomposite electrolytes for advanced energy conversion and
storage devices.
65
4.2. Marisa A. Frechero, Mirko Rocci, Rainer Schmidt, Mario R. Diaz-Guillen, Oscar J.
Dura, Alberto Rivera-Calzada, Jacobo Santamaria, Carlos Len*
Efectos de interfase sobre la conductividad inica en materiales de aplicacin en
pilas de combustible.
67
4.3. Alexander Cortes*
Efecto de la orientacin cristalina del SrTiO
3
sobre las propiedades dielectricas.
70
4.4. Julin Andrs ngel Jimnez*
Implemetacion de un clorimetro AC de alta resolucin a bajas temperaturas.
72
4.5. Julin Andrs ngel Jimnez,* Maria Elena Fernndez Lpez, Ruben Antonio Vargas
Estudio del calor especifico en la membrana polimerica basada en PVA+
H
3
PO
2
/NAFION entre 4 y 360 K.
74
4.6. Maria Elena Fernndez Lpez,* Julian Eduardo Castillo, Felipe Bedoya, Jesus Evelio
Diosa, Rubn Antonio Vargas
Mechanical and DC-ionic conductivity properties of a reinforced PEM based on
PVAL+H
3
PO
2
/ZRO
2
.
76
4.7. Felipe Bedoya, Rubn Antonio Vargas, Maria Elena Fernndez Lpez*
Thermomechanical characterization of polymeric ionic conductor membranes based
on PVOH-H
3
PO
2
-ZrO
2
.
79
4.8. Fabin Jurado,* Juan Romero, Carlos Vargas
Estabilidad vibracional y conductividad del composito complejo (PVAOH+xTiO
2
).
81

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4.9. Anglica Mazuera,* David Barbosa, Ruben Vargas
Estudio del comportamiento trmico y elctrico en nanocompositas polimricas
basadas en xidos de nibio micromtrico con poli(alcohol de vinilo), con
composicin (1-x)[PVOH + H
3
PO
2
+H
2
O]-x(Nb
2
O
5
).
83
4.10. David Barbosa,* Angelica Mazuera, Ruben Vargas, Jesus Diosa
Estudio del comportamiento trmico y elctrico del sistema (1-x) KHSO
4
-xKH
2
PO
4
.
85
4.11. Hernando Correa Gallego,* Jorge David Castao Yepes, Edgar Arturo Gomez
Gonzalez, Rubn Antonio Vargas Zapata
Modelo cuntico de conduccin super-inica para el yoduro de plata (AgI) en sus
fases y .
87
4.12. Jorge David Castao Yepes,* Hernando Correa Gallego, Edgar Arturo Gomez
Gonzalez
Quantum model for superionic state of silver iodide (AgI).
89

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Presentacin

Este volumen tiene como finalidad plasmar el estado del arte de algunos aspectos de la
Nanotecnologa para energa en Latinoamrica y Espaa. Se realiza dentro de las actividades
de la Red Cyted, del Programa Iberoamericano de Ciencia y Tecnologa para el desarrollo,
proyecto Materiales y Dispositivos de Nanoescala para Conversin y Almacenamiento de
Energa liderado por el catedrtico Juan Bisquert, de la Universitat Jaume I de Castell,
Espaa, con el fin de desarrollar investigacin bsica y aplicada en diversas reas de
nanotecnologa para las energas limpias.
El libro incluye contribuciones presentadas en la Conferencia Internacional Nanoenerga,
que se celebr en Cartagena de Indias (Colombia) los das 10 y 11 de septiembre 2012, con el
fin de promover y difundir las actividades de investigacin sobre los Nanomateriales,
Nanoenerga y Energas Renovables en Latinoamerica y reas geogrficas relacionadas. El libro
tambin incluye otras contribuciones, todas ellas revisadas por el Comit organizador formado
por

Eva M. Barea (Presidenta) Universitat Jaume I, Espaa
Juan Bisquert, Universitat Jaume I, Espaa
Edgar Gonzlez, Pontificia Universidad Javeriana, Colombia
Rubn A. Vargas, Universidad del Valle, Colombia

Este volumen sirve por tanto de punto de encuentro para cientficos significados de ambas
partes del ocano Atlntico con objeto de presentar sus ltimas contribuciones cientficas y
dar una visin del estado del arte de la Nanoenerga, en un momento en que este campo
cientfico y tecnolgico experimenta un extraordinario desarrollo en todo el mundo.

Eva M. Barea
Editora

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Introduccin

Los sistemas de produccin y distribucin de energa en nuestra sociedad estn formados
por una compleja y entrelazada red de actores relacionados con los recursos, fuentes y
tecnologas, procesos de extraccin, minera, transporte, almacenamiento, conversin,
distribucin, comercializacin, operacin y mantenimiento, etc. Como la mayora de los
recursos energticos no estn distribuidos de forma equitativa, el acceso a los servicios
energticos se convierte cada vez ms en un acuciante problema.
En los ltimos aos se toman cada vez ms medidas encaminadas a una mayor utilizacin
de fuentes energticas de origen renovable, la potenciacin del ahorro energtico y la
diversificacin, la mejora de los sistemas de combustin tradicional, la reconsideracin de la
energa nuclear y la bsqueda de nuevos portadores energticos. Sin embargo, los problemas
derivados del suministro energtico podran convertirse en factores limitantes del desarrollo, y
por tanto del bienestar, debido a la posible disminucin del acceso a los combustibles
tradicionales, el encarecimiento de sus precios y al impacto ambiental de los combustibles
fsiles.
Cubrir las necesidades de crecimiento energtico de los pases considerados desarrollados,
y posibilitar al resto las mismas o parecidas opciones, en algunos casos las mnimas necesarias,
para conseguir un desarrollo sostenible implica necesariamente la potenciacin de la I+D+I.
El desarrollo de las capacidades potenciales de la regin Latinoamericana se lleva a cabo en
el proyecto Materiales y Dispositivos de Nanoescala para Conversin y Almacenamiento de
Energa dentro de las actividades de la Red Cyted, donde se dan cita un gran nmero de
cientficos de Latinoamrica y Espaa que con su trabajo y sus conocimientos en energas
limpias y nanotecnologa pretenden contribuir a dar solucin a los problemas
medioambientales y socioeconmicos. Este proyecto en nanotecnologa es de gran
importancia, ya que la nanotecnologa es una ciencia multidisciplinaria donde trabajan
coordinadamente especialistas en materiales con ingenieros mecnicos y electrnicos y
tambin con investigadores mdicos, bilogos, fsicos y qumicos. Una ciencia que une toda
investigacin nanoescalar y la necesidad de compartir saberes sobre mtodos y tcnicas, y
combinarlos con conocimientos sobre las interacciones atmicas y moleculares para abarcar
desde las interacciones bsicas que forman materiales y nanoestructuras a las aplicaciones
prcticas.
Este libro est estructurado en cuatro grandes bloques. En el primer captulo se da una
visin general de la nanotecnologa, donde se describen particularmente las clases de
materiales ms interesantes para la produccin y almacenamiento de energa limpia. Adems
en ese captulo se da una visin general del estado del arte las energas renovables y las
tecnologas emergentes en Latinoamrica. A continuacin se abarcan los temas energticos
ms relevantes actualmente, como son la Fotovoltaica con las clulas solares, comenzando por
la visin general del tema para despus profundizar en los diferentes tipos de dispositivos
fotovoltaicos que se estn estudiando y perfeccionando en la actualidad, como son las clulas
solares de colorante, de silicio y clulas orgnicas. El tercer captulo trata sobre aspectos de la
nanotecnologa que se aplican a diversos aspectos de la sociedad, como son la produccin de
combustible a partir de luz solar, las pilas de combustible, y estudios fundamentales aplicables
a la industria textil y a la industria alimentaria. Y para terminar, en el cuarto captulo, se trata el
tema del uso de los conductores inicos y superinicos en dispositivos como pilas de
combustible, como candidato a la produccin de energa distribuida y de forma no
contaminante.

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Captulo 1
1. Visin general de la nanotecnologa


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1.1. Materiales para produccin y almacenamiento de energa limpia
Juan Bisquert*
Universitat Jaume I, Avda Sos Baynat, Castello, 12071, Spain

El desarrollo de nuevos materiales y sistemas de produccin y ahorro energtico persiguen
el objetivo de garantizar una transicin adecuada a un futuro sostenible y fiable, basado en el
uso de energas limpias, accesibles localmente y seguras. Muchos de los dispositivos
emergentes desarrollados para la produccin de energa renovable se basan en
nanoestructuras y combinaciones hbridas de materiales orgnicos y inorgnicos. Estas reas
estratgicas de ciencia y tecnologa de frontera, requieren un gran esfuerzo de investigacin y
tambin de la existencia de entornos multidisciplinares adecuados para inspirar y formar
futuros cientficos y lderes para la ciencia de la conversin de energa limpia. La iniciativa de la
Red Nanoenerga (www.nanoenergia.org ) con el soporte de CYTED persigue fomentar estas
actividades en el mbito de Latinoamrica.
La velocidad media de consumo de energa en el mundo en 2007 fue de 16.2 teravatios
(TW, un TW es igual a 1012 vatios, o 1012 joules/s). La energa global se doblar a mitad de
siglo y triplicar en 2100. El rpido aumento de la poblacin humana y el desarrollo econmico
global, crean una fuerte demanda de energa, mientras que las fuentes de combustible fsil de
las que depende el suministro actual, se agotan. Adems del contraste entre la oferta y la
demanda, el consumo de combustible fsil tambin crea importantes problemas
medioambientales como el calentamiento global que produce cambios del clima, polucin del
aire, y destruccin de la biodiversidad.
Para mantener un desarrollo global sostenible, es necesario explorar con fuerza energas
renovables con mnimos efectos medioambientales. Las caractersticas deseables son que sea
abundante, barata, medioambientalmente limpia, particularmente, sin producir aumento del
carbono atmosfrico, y ampliamente disponible en la Tierra. Entre las energas renovables
naturales que incluyen la luz solar, el viento, geotrmica, mareas ocenicas, y biomasa, la
energa solar es la opcin ms atractiva.
La luz solar es la principal fuente de energa libre de carbono para el futuro. El contenido de
energa de la irradiacin diaria excede todas las otras fuentes renovables combinadas, y
excede miles de veces la energa necesaria para mantener una sociedad tecnolgicamente
avanzada. Actualmente existen dispositivos capaces de convertir la energa solar en
electricidad. Las clulas solares han experimentado un enorme desarrollo en la ltima dcada,
motivadas por la reconocida necesidad de expandir las energas renovables. Sin embargo
existen enormes desafos.
Aunque todos los aspectos de la viabilidad de la energa solar han sido suficientemente
demostrados, el imperativo cientfico consiste en desarrollar nuevos materiales, reacciones y
procesos, que permitan que la energa solar sea suficientemente barata para penetrar en los
mercados de energa globales. Desarrollos que empezaron en la dcada de los 1990, estn
alcanzando su madurez actualmente. Las clulas solares de colorante y las clulas orgnicas
han centrado enormes esfuerzos de investigacin en nanotecnologas para energa limpia. Las
clulas solares de titanio nanoestructurado sensibilizado con colorante [1, 2] son clulas
fotoelectroqumicas que han demostrado su estabilidad en los ltimos aos, aunque su
rendimiento de conversin de luz solar a electricidad se mantiene alrededor del 11%. Las
clulas solares orgnicas compuesta por una mezcla de materiales orgnicos con carcter
dador y aceptador de electrones, han incrementado su rendimiento notablemente en los
ltimos aos [3]. Sin embargo, la facilidad de procesado de los materiales orgnicos tambin
provoca problemas a la hora de controlar la morfologa de los dispositivos y sus interfaces [4].

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Para contrarrestar el carcter intermitente de la energa solar y elica, son necesarios
sistemas masivos de almacenamiento de energa. Hacen falta pues medios baratos de
almacenar la energa solar para que esta se convierta en una fuente primaria de suministro.
Recientemente ha experimentado un gran auge la idea de convertir la luz solar directamente
en combustible, usando semiconductores que realizan la fotodescomposicin del agua para
formar hidrgeno [5]. El extraordinario desarrollo de los sistemas de almacenamiento en
bateras de litio propone el escalado de estos sistemas para su uso en transporte y en
acumuladores caseros. Particularmente la batera de litio-aire presenta una enorme densidad
terica de energa, aunque su realizacin requiere resolver diversos aspectos tcnicos [6].

Referencias
[1] O' Regan, B.; Grtzel, M. A low-cost high-efficiency solar cell based on dye-sensitized colloidal TiO2 films.
Nature, 1991, 353,737-740.
[2] Hagfeldt, A. et al. Dye-Sensitized Solar Cells. Chemical Reviews, 2010, 110, 6595-6663.
[3] He, F.; Yu, L. How Far Can Polymer Solar Cells Go? In Need of a Synergistic Approach. The Journal of
Physical Chemistry Letters, 2011, 2, 3102-3113.
[4] Bisquert, J. Effects of Morphology on the Functionality of Organic Electronic Devices. The Journal of
Physical Chemistry Letters, 2012, 3, 1515-1516).
[5] Walter, M.G. et al. Solar Water Splitting Cells. Chemical Reviews, 2010, 110, 6446-6473.
[6] Jake, C. et al. A Critical Review of Li/Air Batteries. Journal of The Electrochemical Society, 2011, 159, R1-
R30.


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1.2. New nanomaterials for clean energy production
Edgar Gonzalez,*
,a
Victor Puntes
b

a, Instituto Geofsico, Facultad de Ingeniera, Pontificia Universidad Javeriana, Cr 7 No 42-27 P7, Bogota, 110231, CO
b, Institut Catal de Nanotecnologia, Campus UAB, 08193, Bellaterra, SP

Nanoscience and nanotechnology offer an alternative with the relation to the challenge
imposed in the energy sector by the need to improve efficiency in processes and systems for
conversion, production and storage of energy. The progress that has been achieved so far in
the production of new nanostructured materials, as well as cost reduction and ease synthetic
methods, open a transit route to a substantial improvement in the processes of production of
clean energy (eg proton exchange membrane fuel cells PEMFC).
The limited stability of catalytic materials used usually in PEMFC has been one of the
relevant issues to the industrial scale production of this type of electrochemical devices.
However, the activities on PEMFC research and development has steadily increased due to its
low operating temperature, good performance, compact size, modular architecture, zero
emission and response to transients among other attractive characteristics. Platinum is the
most widely used catalyst in PEMFC, this material is dispersed in particles supported on
carbon. In operating cycles of the electrode, loss of effective area of platinum occurs, due to
platinum growth, migration, contamination (e.g. carbon monoxide) and corrosion of the
carbon support (1). This stability problem threats seriously the durability of the electrodes and
performance of the cell. Fuel cell systems will have to be cost-competitive with conventional
energy sources. This requirement is compromised by the cost of platinum, aspect that has
motivated the research of new supports (e.g. carbon nanotubes) (2), low-platinum (3) and
platinum-free catalysts (e.g. carbon-iron-cobalt catalyst) (4), although there are still many
unsolved problems which have not yet allowed the practical use of these novel materials. As is
well known, composition, size, shape and structure are key factors in determining the physical
and chemical properties of a material at the nanoscale. With recent advances in the
management of reaction and diffusion processes at the nanoscale as synthetic tools, a new
generation of nanomaterials has been achieved with simultaneous control of these four
factors (5-6).
The generation of these new materials offers interesting possibilities for solving the
problems in PEMFC, specifically limiting kinetics of oxygen reduction at the cathode and the
limited activity and poisoning of the catalyst on the electrodes. In this work, results from new
methods for catalytic nanomaterials production, with control on the shape (nanotubes,
nanocages, nanoboxes, etc), size and composition (alloys M1M2, M1@M2, core@shell with
M1, M2= Pd, Ag, Au etc), are presented. The characterization and phenomenological study of
some of these catalysts show that is possible to promote a high efficiency and reduction in the
degradation and poisoning of electrodes in PEMFC. These advances can contribute to
strengthening the competitive development of fuel cells, an essential step to address the
energy challenge.

References
[1] Zhang, J.; Sasaki, K.; Sutter, E.; Adzic,R. Stabilization of Platinum Oxygen-Reduction Electrocatalysts Using
Gold Clusters.Science, 2007, 315, 220.
[2] Zhang, W. et al. Carbon Nanotube Architectures as Catalyst Supports for Proton Exchange Membrane Fuel
Cells. Energy and Env. Science, 2010, 3, 1286.
[3] Strasser, P. et al. Lattice-strain control of the activity in dealloyed core-shell fuel cell catalysts. Nature
Chemistry, 2010, 2, 454.
[4] Wu, G.; More, K.; Johnston, C.; Zelanay, P. High-performance Electrocatalyst for Oxygen Reduction Derived
from Polyaniline, Iron, and Cobalt. Science, 2011, 332, 443.
[5] Parak, W. Complex Colloidal Assembly. Science, 2011, 334, 1359.
[6] Gonzlez, E.; Arbiol, J.; Puntes, V. Carving at the Nanoscale: Sequential Galvanic Exchange and Kirkendall
Growth at Room Temperature. Science, 2011, 334, 1377.

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1.3. Latin America in the energy challenge: renewable energy, emerging technologies
and sustainability
Eddy Herrera,*
,a
Edgar Gonzlez
b

a, Pontificia Universidad Javeriana. Departamento Matemticas Facultad Ciencias, Carrera 7 No 42-27 Piso 7 Bogota, 1000, CO
b, 4Instituto Geofsico, Facultad de Ingeniera.Pontificia Universidad Javeriana and Centro de Ciencia y Tecnologa Nanoescalar,
Carrera 7 No 42-27 Piso 7 Bogota, 1000, CO

According to theInternational Energy Agency, the interest of the different Latin American
countries, about renewable energy in the last decade, due in great part to the efforts of these,
to diversify its generation of energy and reduce dependence of expensive fossil fuels.
The International Energy Agency, estimates that in Latin America renewable energies
correspond to 29% of total primary energy. Hydropower contributes considered renewable by
62%, while the biofuels by 36% of total renewable. These measurements, show significant
potential for Green Energy in the region, which should be evaluated in terms of sustainability
and use of new technologies, and thus be able to meet the growing requirements on energy
demand, which would be estimated by above 50% for the next two decades.
Although inLatin America the availability of autonomous renewable energy resource is
significant; yet to be effectively solved the problems related to efficiency and cost in energy
conversion into criteria of sustainability and social impact. Moreover, changes of an exogenous
energy demand and international programs to combat climate change impose drastic
restructuring in the dynamics involved with I&D+i, which could meet this challenge
momentous for the future of the region. Although this, the energy policy agendathat involves
issues related to safety, efficient use, diversification of sources principally those related with
renewable energies, the costs associated with these, equity, and social benefit, which has not
yet reached the maturity necessary to promote a scenario that supports the crisis for the next
years.
The difficultiesof a political nature financial, technical and organizational among other
questions, specifically the limited infrastructure for scientific and technological development,
are an obstacle, since these restrict better use of wealth in renewable energy resources of
most countries in the region.
All of the aboveshows, the importance to assess the role of Latin America from renewable
energy, in aspects such as research, development and innovation on these emerging
technologies, achievements, constraints, cooperation projects and projections for the short
and medium term.
That's whythis work, presents a description, diagnosis, and analysis of current state in Latin
America, about renewable energy and the impact of emerging technologies within the context
of sustainability. This analysis will infer about the potential in Latin America with respect to
renewable energy and the impact of emerging technologies within the context of sustainability
for the improvement and implementation of new strategies, for production, conversion, and
energy storage.
Finally, this paper analyzes the water resource and its sustainable use in energy production,
particularly in Colombia, due to the fact countries such as Colombia, represent a significant
portion of total renewable energy in the region.

References
[1] Betancour, L. Las Energas Rnovables Marco Jurdico en Colombia. Revista Perpectiva, 2009.
[2] Cadena, I. et al. Regulacin para Incentivar las Energias Alternas y la Generacin Distribuidad en Colombia.
Revista Ingenera, 2008, No 28.
[3] Meisen, P; Krumpler, S. El potencial de Amrica Latina con Referencia a la Energa Renovable. Global
Energy Institute, 2009.
[4] Huacuz, M.; Dr. Jorge Overview of Renewable Energy Sources in Latin America, 2003,
http://www.iea.org/work/2003/budapest/mexico.pdf.


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Captulo 2
2. Fotovoltaica. Clulas solares.


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2.1. Present and future for dye sensitized solar cell
Eva M. Barea,*
,a
Luis Otero
b
, Juan Bisquert
a

a, Photovoltaic and Optoelectronic Devices Group, Universitat Jaume I, Av. Vicent Sos Baynat s/n, Castello, 12071, ES
b, Departamento de Qumica, Universidad nacional de Ro Cuarto, Agencia postal Nro. 3, X5804BYA Ro Cuarto, Crdoba, AR

Nanocrystalline semiconductor-based dye-sensitized solar cells (DSC) have attracted
significant attention as a low cost alternative to conventional solid-state photovoltaic devices.
1

The most successful dye sensitizers employed so far in these cells are polypyridyl-type
ruthenium complexes
2,3
yielding overall AM 1.5 solar to electric power conversion efficiencies
(PCE) up to 11.7%
4
. Further improvements are still necessary and new materials as well as
novel device fabrications need to be thoroughly explored. Several efforts are focused on
improving the overall efficiency of DSCs, such as the exploration of new dyes to extend the
solar irradiation absorption to the infrared and near infrared regions,
5-7
materials for
counterelectrodes to improve charge extraction,
8
new redox mediators that can get higher
open circuit potential
9
and new semiconductor materials. Also, composite metal oxides with
different bandgaps
10
have been widely studied, as well as porous structures ordered in a
perpendicular fashion to the conducting substrate in order to improve the electron collection
and transport.
11,12-14

Despite great improvements in the process of DSC fabrication there are several points to be
optimized, like new materials for counterelectrodes,15 new redox media that can get higher
open circuit potential,16 like the well known redox cobalt and new semiconductors materials,
different from titania, or mixtures of materials, like for example those involving the use of
graphene.
18,19
Different kinds of counterelectrodes have been studied for DSCs: platinum, graphite,
activated carbon, carbon black, single-wall carbon nanotubes, PEDOT, polypyrrole, and
polyaniline.
19
In general, the best performances were obtained for platinized electrodes. But
PEDOT is especially interesting due to its high stability, electrical conductivity and catalytic
capability.
20

Figure 1. Scheme of a working electrode on DSC based on titania and graphene.

Related with the use of graphene in the working electrode there are several papers using
nanoribbons, nanotubes, layers and nanoparticles
17
that increase the DSC efficiency
conversion, but the mechanism and the role that nanoparticles of grapheme plays in it, is still
unknown.


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It is clear that the use of new material is focuses to improve the performance of the devices
but at the same time new studies are required to understand the new mechanism involved in
the operation of the device and find the reasons why is possible to improve the efficiency of
the dye solar cells. Based on large experience on DSC characterization by Impedance
Spectroscopy (IS), we provide detailed understanding of the factors determining the cell
performance and explain why using ordered one-dimensional PEDOT like counterelectrode
and Graphene-Titania in the working electrode is possible increase the efficiency of the DSC.
15,
21

References
[1] ORegan, B.; Grtzel, M. Nature, 1991, 353, 737.
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[9] Hagberg, D. P.; Yum, J. H.; Lee, H.; De Angelis, F.; Marinado, T.; Karlsson, K. M.; Humphry-Baker, R.; Sun, L.;
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Electroanalytical Chemistry, 2012, 683, 43-46.


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2.2. Nanostructured Cu
x
O-TiO
2
three dimensional interface fabricated on
mesoporous TiO
2

Elena Vigil,*
,a
Sixto Gimnez
b
, Francisco Fabregat-Santiago
b
, Pau Rodenas
b
, Roberto Trevisan
b
,
Bernardo Gonzlez
c
, Deni Fernndez
c

a, Physics Faculty, University of La Habana, Colina Universitaria, La Habana, 10400, Cuba
b, University Jaume I, Castellon, Valencia, Spain
c, Inst. of Materials Science and Technology, Zapata casi esq a G, 10400, Cuba

Recent interest in the three dimensional interface Cu
x
O-TiO
2
, fabricated with either cuprous
or cupric oxide is reflected in the literature. This is due to promising perspectives of these
structures for different applications like photovoltaic solar cells, photoelectrochemical cells for
water photolysis using sun radiation and different types of sensors [1-5]. Besides ease for
fabrication of these structures, an additional advantage with respect to other reported low-
bandgap-high-bandgap three dimensional heterostructures is that the oxides employed are
innocuous.
Regarding cuprous oxide, i.e., the Cu
2
O-TiO
2
interface, relative position of these
semiconductor bandgaps has been shown to be adequate for the mentioned applications.
Cu
2
O absorbs the solar spectrum much better than TiO
2
although its energy bandgap value
E
g
=2.2eV determines that the yellow to infrared part of the solar spectrum will not be
absorbed. The cupric oxide heterostructure (CuO-TiO
2
) has not been studied sufficiently.
Disagreements exist in the literature with respect to both, CuO bandgap value and electron
affinity value which define its conduction and valence band positions relative to vacuum. The
values reported for CuO bandgap vary between 1.2 and 1.9eV. This makes CuO a better solar
light absorber than Cu
2
O but also band positions relative to TiO
2
would have to be adequate
regarding possible applications mentioned before.
A simple technique is used for the first time to obtain the Cu
x
O-TiO
2
three dimensional
heterostructure. The purpose of this technique is that Cu
x
O completely penetrates
mesoporous TiO
2
and that it either forms very small nanocrystals, quantum dots or practically
a Cu
x
O monolayer. It is desired that in all three cases Cu
x
O critical dimension is less than
carriers diffusion length. Besides, inner coverage of pores must be as complete as possible but
without clogging mesopores; hole transporting medium must penetrate mesopores to allow
their transport. These conditions are necessary for carriers to reach both, the TiO
2
and the
counter-electrode rather than recombining in Cu
x
O before. The purpose of this simple
technique is to eliminate the difficulties inherent to other techniques which cover mostly the
external surface with poor penetration of deeper underlying porous material.
To oxidize Cu species, impregnated samples were heat treated in air at 500C, which is the
highest temperature allowed for the glass substrate. According to the highest number of Cu
species that could be adsorbed on TiO
2
for the given experimental parameters, the process
was repeated for some samples in order to increase concentration of adsorbed Cu species.
The effectiveness of increasing adsorbed Cu species with process repetition was studied
using optical transmittance (see Fig. 1a). The spectral absorption analysis from these
experiments shows the presence of CuO and Cu
2
O. Heat treatment time and temperature
were not enough to fully oxidize the copper oxide. CuO and Cu
2
O bandgaps were obtained.
Scanning electron microscopy (SEM) analysis, as well as, optical microscopy show high
reduction of surface crystallization with respect to other techniques previously used (6). This
implies that optical absorption is due to CuO and Cu
2
O inside the pores. Sample surface is
practically free of Cu
x
O crystals except that in some points, very distant from each other, one
can observe the appearance of ribbon shaped crystals which grow from a common origin
forming a flower-like structure (see Fig. 1b). Ribbons (flower petals) can be longer that 50 m.
Petals widths are much smaller but also in the micrometer range. Only ribbons thickness is
nanometric. The appearance of these crystals is discussed.


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Figure 1 a) Optical transmittance spectra corresponding to CuxO-TiO2 samples with different number of processes of immersion
and heat treatment: 1, 3, and 5 repetitions. TiO2 transmittance spectrum is also shown as reference. b) Ribbon-like crystals which
form a flower-like structure. The white line in the lower right corner is 30 m long.

The Cu
x
O-TiO
2
interface is also studied using X-ray diffraction. XRD spectra show the
presence of Cu
2
O and CuO in agreement with results from optical absorption spectra.
Cu
x
O-TiO
2
samples on SnO
2
:F conducting glass were used as photoelectrodes in a
photoelectrochemical cell. Cyclic voltametry was used to study light response of the
photoelectrodes using different aqueous electrolytes. Photocurrent obtained for the visible
part of the spectrum shows that photons are absorbed in the copper oxide. Possible carrier-
loss mechanisms in the studied interface are discussed and recommendations to improve
photocurrent are proposed.

References
[1] Tripathi, M.; Pandey, K.; Kumar, S.D. Sol. Energy Mater. Sol. Cells, 2007, 91, 1663.
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55.


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2.3. Development of supramolecular dyes with application in optoelectronics
Luis Otero,*
,a
Miguel Gervaldo
a
, Javier Durantini
a
, Marisa Santo
a
, Lorena Macor
a
, Gabriela
Marzari
a
, Luciana Fernandez
a
, Edgardo Durantini
a
, Daniel Heredia
a
, Fernando Fungo
a
, Ken-
Tsung Wong
d
, Eva Barea
b
, Juan Bisquert
b
, Thomas Dittrich
c

a, Universidad Nacional de Ro Cuarto, Guatemala 570, Ro Cuarto, 5800, Argentina
b, Departament de Fisica Universitat Jaume I, 12071 Castello, Spain
c, Helmholtz Center Berlin for Materials and Energy, Institute of Heterogeneous Materials, Hahn-Meitner-Platz 1, D-14109 Berlin,
Germany
d, Department of Chemistry, National Taiwan University, Taipei 106, Taiwan

The development of new organic materials with applications in electro-optical devices is
one of the most active fields of research in the last years. The continuous growing of
worldwide requirements of environmental friendly energy sources has led to a greater
increment in the research for new solar energy conversion devices. In this frame, dye-
sensitized solar cells (DSSCs) are one of great research interested systems all around the world.
A crucial issue in DSSC design is the used dye. Until now, Ru(II) polypyridyl complexes still
dominated the most successful systems. However, the limited availability and environmental
issues could limit the extensive applications of Ru-based DSSCs. Furthermore, Ru-based dyes
are expensive and hard to purify as compared to organic sensitizers. Thus, the search of new
highly efficient dyes is one of the most active research subjects in DSSCs development. Organic
dyes exhibit many advantages, such as the huge diversity of molecular structures and the
possibility of obtaining materials at relatively low cost. Moreover, organic dyes normally
exhibit high molar extinction coefficients as compared to those of Ru dyes (< 20 000 M
-1
cm
-1
),
allowing to use thinner nano-structured oxide semiconductor films with comparable light-
harvesting efficiency, a key factor in solid-state DSSC development. (1-3)
On the other hand, the use of organic polymers in electronic and optoelectronic holds the
advantages to obtain large area flexible devices, replacing rigid Si and glass substrates. It is
expected that the use of polymers will introduce a significantly advance in the construction
and application of devices for energy generation, image display, lighting systems and others.
The improvement and application of flexible devices are directly associated to the
development of new suitable materials and deposition processes. At present two major
approaches are used to deposit optoelectronic organic materials layers: thermal evaporation
and solution processing. Although thermal evaporation through the use of mask can produce
well-ordered patterned films, the throughput is slow and involves expensive vacuum systems.
Also, thermal evaporation demands materials with sublimation capability and excellent
thermal stability, properties that are not easy to obtain in polymers. Furthermore, low-cost
solution processes, as spin coating, deep coating and drop coating, usually produce non-
patterned films that cover the entire substrate. A promising technique for conducting polymer
film production is the electropolymerization of electroactive monomers. The polymer films
made through this way is an alternative and attractive film formation method to build highly
efficient optoelectronic devices. The formation and characterization of a series of polymer
films with optoelectronic properties obtained by electropolymerization will be showed.
Polymers containing porphyrins, a powerful optical and redox active center, were synthesized
and analyzed in our laboratory. Likewise, polymers with electron donor-acceptor moieties,
linked by fluorene centre were developed and applied in electro-optical devices. (4-6)

References
[1] Heredia, D.; Natera, J.; Otero, L.; Fungo, F.; Yen, Gh-L.; Lin, Wong K-T Spirobisfluorene-bridged Donor
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2.4. Materiales unidimensionales de baja toxicidad para aplicaciones fotovoltaicas
Marina Rincon,* Mauricio Solis, Julio Cesar Calva, German Alvarado
CIE-UNAM, Priv. Xochicalco S/N Col. Centro, Temixco, Morelos, 62580, MX

El uso de nanoestructuras unidimensionales (1D) en celdas fotoelectroqumicas se ha
reportado como una estrategia efectiva para aumentar la eficiencia de los dispositivos [1]. En
el Centro de Investigacin en Energa de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico,
estamos explorando el uso de nanocarbono y materiales unidimensionales en conversin
fotovoltaica. Ya sea como colectores, capas buffer o como parte de la capa activa, en los
ltimos aos hemos avanzado en la fabricacin y caracterizacin de electrodos de CNT/TiO
2
.
Algunos ejemplos del trabajo realizado comprenden el estudio del efecto que tiene la
fraccin metlica o semiconductora de nanotubos de carbono unipared (SWCNT) cuando se
incorporan a semiconductores mesoscpicos como el TiO
2
. Aunque se ha reportado que
facilitan la separacin y transporte de carga haca los colectores, aumentando as la eficiencia
de celdas solares [2-4], en la mayora de los trabajos publicados, los SWCNT son una mezcla de
nanotubos semiconductores y metlicos y no hay un claro entendimiento del efecto de cada
fase ni de los procesos interfaciales determinantes. En el grupo hemos iniciado estudios
experimentales de electrodos basados en nanotubos semiconductores (s-SWCNT) y metlicos
(m-SWCNT). Fabricamos fotonodos transparentes con configuracin m o s-SWCNT/TiO
2
por
mtodos sencillos, y contrastamos la funcin de trabajo y las propiedades fotoelectroqumicas
para explorar su potencial en celdas solares.
Tambin hemos estudiado el potencial de los arreglos multicapa Acero304/MWCNT-TiO
2
en
almacenamiento y conversin de energa [5]. La fabricacin de electrodos mesoporosos de
MWCNT-TiO
2
sensibilizados con sulfuro de bismuto (Bi
2
S
3
), con brecha de bandas entre 1.2 y
1.6 eV [6], pretende estructuras unidimensionales que redunden en un aumento sustancial en
la fotocorriente por el efecto combinado de mayor rea y mejor transporte de portadores. El
posicionamiento de los niveles energticos y/o la presencia de estados entre bandas o centros
de color, son factores importantes que se han comentado de manera cualitativa en el
desempeo de celdas solares sensibilizadas con semiconductores (CSSS), pero cuyo estudio no
se ha abordado en forma rigurosa o sistemtica.
A la fecha hemos comprobando que la incorporacin de una pelcula de nanotubos de
carbono multipared (MWCNT) crecida de manera in-situ sobre el electrodo conductor Acero
304, en efecto aumenta el rea de depsito del TiO
2
y del sensibilizador Bi
2
S
3
, favoreciendo el
aumento en la fotocorriente [5]. Ms an, la remocin casi completa de la matriz de MWCNT
por el tratamiento trmico en aire da como resultado recubrimientos de TiO
2
en forma de
cintas o listones, con evidencia aparente de impurificado con carbono. Mediante estudios con
el microscopio electroqumico de barrido con sonda Kelvin, determinamos las funciones de
trabajo (f) de las diferentes capas que conforman el electrodo Acero304/MWCNT-TiO
2
/Bi
2
S
3
.
Las mediciones se compararon con los niveles de Fermi de electrodos compactos de TiO
2
/Bi
2
S
3
,
para determinar el efecto que tiene la inclusin de la matriz de MWCNT, as como para calificar
algunos parmetros de sntesis (grado de recubrimiento e impurificado).
Las caractersticas geomtricas del CNT permiten que fotonodos de CNT/TiO
2
puedan
considerarse equivalentes y compararse con arreglos de nanotubos de TiO
2
obtenidos por
anodizacin. La sensibilizacin de TiO2 (1D) con CdS, CdSe, PbS, CdTe, ha dado buenos
resultados, pero no ha mejorado significativamente la eficiencia de celdas solares
sensibilizadas con semiconductores (SSSC), la cual es tan slo del 2.8%, muy por debajo del
11% reportado en las celdas solares sensibilizadas con tinte (DSSC) [7]. La sensibilizacin de las
estructuras unidimensionales con Bi
2
S
3
tiene la ventaja de que el Bi es menos txico que el Cd
y Pb y mucho ms abundante en la corteza terrestre, particularmente en Mxico.


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Figura 1 TiO2/Bi2S3, tiempo de depsito: A) 0h, B) 1h, C) 3h

Para sensibilizar el rea interna de los nanotubos de TiO
2
se han utilizado diferentes
mtodos (electroqumico, sublimacin, SILAR), siendo la problemtica el grado de penetracin
de los precursores en el arreglo [Figura 1]. En el caso particular del depsito por bao qumico
(BQ), y a diferencia del depsito de nanopartculas ya formadas, se tiene que equilibrar el
tiempo de penetracin de los precursores con el tiempo de formacin de la pelcula. En
estudios recientes encontramos las condiciones ptimas del depsito de Bi
2
S
3
sobre el arreglo
de TiO
2
(1-D), variando el tiempo y la temperatura de BQ. Estamos en la etapa de estudiar los
cuellos de botella de las estructuras fotovoltaicas elaboradas, aplicando los modelos
pertinentes, pero somos optimistas de la versatilidad de los fotonodos CNT/TiO2 (1-D)
obtenidos, los cuales sern utilizados en celdas solares polimricas y con otros puntos
cunticos de baja toxicidad.

Referencias
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2.5. Synthesis, characterization and simulation of TiO
2
and related nanostructures for
dye sensitized solar cells
Helena Pardo*
Centro NanoMat, Polo Tecnolgico de Pando, Ctedra de Fsica, Facultad de Qumica, UdelaR Cno. Aparicio Saravias s/n Pando

The dye sensitized solar cell is an emerging alternative for the production of electricity from
solar energy. It is based on a junction between a n-type wide gap semiconductor and a p-type
light absorbing material. The selected material for the first one, in most cases, corresponds to
TiO
2
nanoparticles, while the second one consists on an organic or inorganic dye. The open-
circuit voltage generated in the cell corresponds to the difference between the Fermi level of
the electron in the solid and the redox potential of the electrolyte used in order to regenerate
the dye molecule. Thus, the electronic structure, and in particular the band gap of the n-type
nanoparticles, influence the efficiency of the cell [1]. In this work we will describe the
implications of the morphological and structural properties of different titanates, all of them
obtained by hydrothermal synthesis [1]. Several variables have been adjusted in this process:
starting TiO
2
crystallographic phases, reaction time, temperature and acid post treatment.
Adittionally, other kind chemical synthesis were evaluated, such as hydrothermal treatment at
atmospheric pressure, hydrolysis of glicolated precursors and sonication methods [2], but
without good results in terms of crystallographic phases and morphological expectations. After
preparation, all the obtained phases were evaluated in terms of thermal stability, in order to
study the effect of water absorption, phases transformation and final porosity. The structural
characterization was performed by x-ray powder diffraction, using Cu K alpha radiation using a
Rigaku Ultima IV diffractometer operating in Bragg-Brentano geometry. The microstructure
was study by Scanning Electronic Microcopy (SEM) and Transmission Electronic Microscopy
(TEM), confirming both that different morphologies, such as nanotubes or nanorods, can be
obtained by adjusting of the synthesis conditions. See Figure 1. It is noteworthy that in all the
cases important amounts of bronze titanate TiO
2
(B) were detected, suggesting a possible
implications of TiO
2
(B) based titanates in the growing mechanism of the different obtained
nanostructures. This fact motivated deeper research around the possibility of having different
kind of TiO
2
nanostructures, based in the presence of TiO
2
(B). For this reason we included
structural and electronic properties of bulk polymorph of TiO
2
as a first step, and then
proceeding with the evaluation of electronic structure implication of the related
nanostructures by simulation of thick slabs. The evaluated bulk structures corresponds to:
Rutile, Anatase and Monoclinic TiO
2
(B). We present the band gaps and surface energies,
including relevant discussion in terms of possible geometrical reconstruction in the surface of
the simulated nanostructures. As was mentioned before, the TiO
2
(B) phase is included due to
experimental results, which agrees with an early report by Chen et al. [2] who obtained at least
one of such phases performing the hydrothermal synthesis of the nanostructures [2], which
was verified in this work. Since there is no much work on this kind of nanostructure, we
present relevant information for DSSC implications. The simulations were performed using the
Density Functional Theory[3], utilizing the exchange-correlation potential GGA-PBE, using
SIESTA code[4], VASP[5], WIEN2k [6] and Gaussian 09[7]. SIESTA calculations were used for the
structural optimization of bulk and slab models. After this surface energy was obatined by
means of the plane wave code VASP, which adopts a plane-wave basis set. For bulk structures,
we performed all-electron-full- potential-plane-wave code WIEN2k, in order to apply the
recent modified-Becke-Johnson exchange potential + LDA-correlation [8], which allows better
estimation for band gaps, closer to experimental ones. The comparison between these models
is also based on the corresponding band gaps, and surface energy [9-10]. Finally, Gaussian 09
calculations were performed in order to obtain the UV/Vis spectra utilizing Time Dependent
Density Fucnitonal Theory.


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Figure 1 TEM images obtained for TiO2-nanorods and nanotubes.

According to our results, TiO
2
(B) (00l) surface presents an extremely low surface energy
value, comparable to anatase (101). This results is extremely important, since it allow us to
understand the reason of appearance of this phase during the synthesis of the TiO
2
based
nanostructures.

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2.6. Electrical characterization and temperature-dependent of porous silicon/p-Si
heterojunction
Edward Steven Oliveros,* Mario Andres Chavarria, Faruk Fonthal Rico
Grupo de Materiales Avanzados para Micro y Nanotecnologa, IMAMNT - Universidad Autnoma de Occidente, Calle 25 No. 115 -
85, Cali, 760030, CO

In this paper we present the DC and AC electrical characterization and temperature
dependence of Au/porous silicon/p-Si, in order to investigate the conduction mechanisms in
resistive and diode structures. The Porous Silicon layers were prepared by electrochemical
etching in p-type silicon <100> substrates, with two resistivities. In the I-V characteristic we
obtained an ohmic behavior for DC electrical analysis and in the impedance measurements we
obtained the geometric and depletion capacitance, for the AC electrical analysis. The
calculated activation energies were ~ 0,25 eV. Electrical equivalent circuits were used to fit the
experimental frequency response of the magnitude and the phase.
The DC and AC electrical characterization technique permits to separate the dielectric
permittivity properties corresponding to the capacitances present in the relaxation region in
the porous silicon layers (1). The AC impedance analysis is interpreted in terms of the
admittance or impedance measurement and the equivalent electrical circuits is formed by RC
networks in parallel, connected in series (2,3). AC impedance analysis is a powerful tool and
has been widely used to analyze the electrical performance of both metal-semiconductor
junctions and p-n junctions (4). The analysis of the frequency-capacitance-voltage
characteristics present in an ideal abrupt junction has to be studied to understand the three
capacitances effects in the heterojunction PS/c-Si as Low-Frequency Dispersion phenomenon
(LFD), depletion capacitance (C
dep
) and geometric capacitance (C
0
) (5). An important aspect in
these structures is the electrical contacts analysis on the PS layer and what is the dependence
behavior when the voltage and temperature is variable. Various authors have been reported
different mechanism, Schottky junctions symmetric in both voltages (6), the Ohmic conduction
is dominated by the bulk resistance (7) and the power law SCLC (8).

Figure 1 Temperature dependence in the conductor structure (left); Conductance and Capacitance characteristics fit using the
CEALab, in the diode structure at 333 K (right).


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We obtained the typical electrical characteristic of conductor and diode structures. The use
of the characterization software CEALab for fitting the parameter values of electrical and
mathematical models was successfully developed using MatLab in order to get the most
accurate behavior of the simulated models. The electrical model was the shunt combination of
one RC network related to the porous layer (geometric capacitance), with another shunt RC
network related to the silicon rod (depletion capacitance) and a series capacitance related to
the Low-Frequency Dispersion phenomenon (LFD). The calculated average slopes in the log-log
scale are 1.17, which implies that we can assume a quasi ohmic behavior in the conductor type
for all samples studied. Finally, the parameters that represent the conduction mechanisms
were determined.

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2.7. Transparent conducting oxide-free dye-sensitized solar cells based solely on
flexible foils
Caio Bonilha,*
,a
Joo Benedetti
b
, Ana Nogueira
b
, Agnaldo Gonalves
a

a, Tezca P&D de Clulas Solares Ltda, Rua Lauro Vannucci, 1020 Jardim Santa Cndida, Campinas, 13087548 Tel: 55 19 3756 5433
Ext. 2400, BR
b, Institute of Chemistry, University of Campinas UNICAMP, Campinas, SP, Brazil. Fax: 55 19 3521 3023; Tel: 55 19 3521 3029, BR

Dye-sensitized solar cells (DSCs) have attracted worldwide attention due to their potential
low production cost, power conversion efficiency higher than 10%1 and ability to work at low
light intensities. Moreover, they are Cd-free and do not use scarce elements (Ga, Se, Te, In).
Nowadays, there are various Pt-free catalytic materials for the counter-electrode (CE)2, Ru-
free dyes3 and iodide-free electrolytes4. Since relatively cheap materials are employed in
small amounts for assembling DSCs, the transparent conducting oxide (TCO) glass substrate
contribution to the bill of materials becomes relatively high. Earlier calculations estimate the
substrate could account for 24% or even up to 64%5 of the total materials costs for DSCs.
Therefore, substrates should be carefully chosen in order to have low-cost DSCs.
Relatively cheap substrates are available to replace ITO (In2O3:Sn). Among them, metal
foils are interesting in light of their low cost, high electrical conductivity, and high-temperature
processing ability, being effective barriers against O2 and water vapor diffusion, and
presenting flexibility, proper mechanical stability and roll-to-roll (R2R) compatibility. Ultralow-
cost DSCs could be achieved by constructing both PE and CE on cheap metal foils, without any
TCO glass substrate. Due to the opacity of metal foils, one way to circumvent illumination
issues can be an architecture that employs a substrate endowed with thousands of through
holes (via holes or vias), which would somewhat resemble the emitter wrap-through (EWT)
approach in terms of the number of vias6. The metallization wrap-through (MWT) approach
employs a smaller number of vias, but this could provide electrolyte mass transport problems
when employing highly viscous iodide-free electrolytes. Vias allow metallization for bus bars to
the back of some Si-based solar cells. In this work, vias allow an ionic pathway between
photoelectrode (PE) and CE through the electrolyte. Even though this configuration resembles
mesh-based DSCs7, it might provide some advantages, such as better mechanical properties of
the PE, allowing highly efficient, truly flexible devices. The aim of this work is to improve the
performance of DSCs based on metal foils for constructing both PE and CE. The influence of
hole diameter on DSC performance was studied and preliminary optimization is also reported.

Experimental section
Stainless steel (SS) foils (AISI 301) were used as substrates for both PE and CE. Thousands of
through holes were laser-drilled into an area of 4.8 cm2. TiO2 slurry was prepared according to
a procedure reported elsewhere8. TiO2 paste was applied by doctor blading onto perforated
SS foils and sintered at 450 C for 30 min. Electrodes were sensitized in a 0.25 mmol L-
1 ethanolic solution of the complex N719 (cis-bis(isothiocyanate)bis(2,2-bipyridyl-4,4-
dicarboxylate)-Ru(II) bis-tetrabutylammonium, Everlight Chemical Ind. Corp.) for ca. 16 h. The
electrolyte was 0.1 mol L-1 NaI, 0.8 mol L-1 tetrabutylammonium iodide, 0.05 mol L-1 I2 in
methoxypropionitrile:acetonitrile (50:50 v/v). CE was a platinized, non-perforated SS foil.
A metal oxide film was spray-coated over the metal foil, which serves as a Pt underlayer, to
avoid short-circuiting. The CE was then prepared by the polyol method9 by using
hexachloroplatinic acid. A 60-m-thick double-faced adhesive was used as spacer between SS
foils. A Li-ion battery separator was employed between the PE and the CE to avoid short-
circuiting.


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A polyethylene terephthalate (PET) transparent foil was used as a window layer, which was
attached to the PE by using a 60-m-thick double-faced adhesive. In the optimization studies, a
TiO2 blocking layer (BL) was spray-coated onto the perforated foil. I-V curves of the DSCs were
measured under AM 1.5 illumination using a solar simulator (Sciencetech Inc. model 550.5 KW,
class A) and a Keithley electrometer (model 2410-C), at the Centro de Tecnologia da
Informao (CTI - Campinas, Brazil).

Results and Discussion
The choice of SS foils as the substrate was based on previous studies, which have shown its
relatively higher corrosion stability in iodide-based electrolytes compared to other metal
foils10. I-V curves of DSCs based on perforated SS foils with hole diameters of 0.10, 0.12, and
0.15 mm as PE substrate are shown in Fig. 1. When hole diameter increased from 0.1 to 0.15
mm, the open-circuit voltage (Voc) values were practically the same (ca. 0.62 V), as well as the
photocurrent, even though the fill factor (FF) was improved significantly, probably due to
better electrolyte mass transport properties. The performance of DSCs was improved by:
treating the surface of the perforated SS foil with a gel chemical remover prior to porous
TiO2 layer deposition, using a TiO2 BL (DSC 0.15A), and optimizing porous TiO2 layer
deposition and electrolyte injection (DSC 0.15B).
It can be seen in Fig. 1 that surface treatment of the perforated SS foil with a gel chemical
remover and a TiO2 BL (DSC 0.15A) provided a ca. two-fold increase in performance. The gel
chemical remover can strip oxide layers present on the surface of the SS foil, significantly
improving charge collection at the substrate. The barrier effect of some oxide layers on metal
foils has already been reported11. Additional performance improvement was observed by
optimizing porous TiO2 layer deposition and electrolyte injection (DSC 0.15B, Fig. 1).

Figure 1 I-V curves of DSCs based on flexible metal foils for the construction of both electrodes. DSCs were based on 6-m-thick
porous TiO2 layers on perforated SS foils with through hole diameters of 0.1 (DSC 0.10), 0.12 (DSC 0.12) or 0.15 mm (DSC 0.15)
and liquid electrolyte. Measurements were carried out under 100 mW cm-2 (AM1.5) and the geometrical active area was 4.8 cm2.
I-V curves represent the average behavior for at least 3 devices. DSC 0.15A and DSC 0.15B were the result of preliminary
optimization of DSC 0.15 devices.


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In this work, FF is still rather poor (ca. 0.4). Experiments to improve FF include a thinner
spacer between metal foils, thinner PE substrate foil, better electrolyte composition, use of an
insulating oxide layer at the back of the perforated foil, more porous membrane separators,
among others.
The use of protection layers (SiO2, for example) might also lead to higher performances11.
Even using relatively thin porous TiO2 layer, photocurrent densities higher than 5 mA cm-
2 could be successfully achieved in this initial study. The use of less expensive via drilling
techniques compared to laser micromachining (chemical etching, for example) could make
perforated metal foils very competitive compared to TCO glass.

Conclusions
In summary, the use of metal foils to assemble both electrodes of DSCs was demonstrated,
providing lightweight, thin and truly flexible devices. Even though the performance from such
a DSC configuration has not yet been fully optimized, it was observed that the treatment of the
perforated SS foil surface provided a significant improvement in photocurrent. Preliminary
optimization in TiO2 layer deposition and electrolyte injection provided further enhancement
of performance, even though FF still needs to be improved significantly.

Acknowledgments
The authors thank FAPESP for financial support (09/53726-3). ASG (10/1682-3) and JEB
(11/080304-6) thank FAPESP for scholarships. Two authors (CB, ADG) thank the company
Celgard for providing Li-ion battery separator samples and CTI for technical support. JEB and
AFN thank LNNano for technical support.

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2.8. Algunos desarrollos en Latinoamrica sobre celdas solares de sensibilizacin
espectral
Lorena Macor,*
,a
Javier Durantini
a
, Miguel Gervaldo
a
, Luis Otero
a
, Eva Barea
b
, Juan Bisquert
b

a, Universidad Nacional de Ro Cuarto, Guatemala 570, Ro Cuarto, 5800, Argentina
b, Departament de Fisica Universitat Jaume I, Avda. Sos Baynat. Universitat Jaume I. 12071 Castell, Espaa

El corazn de estas celdas es un fotonodo, que est basado en una pelcula de un oxido
semiconductor nanoestructurado cubierto por una monocapa de sensibilizador. Bajo
excitacin por luz, las molculas de colorante adsorbido inyectan electrones desde su estado
excitado hacia la banda de conduccin del semiconductor. Los electrones vuelven al colorante
oxidado a travs de un circuito externo, un contraelectrodeo de platino y un sistema redox. El
uso de TiO2 nanoestructurado unido a complejos de rutenio como sensibilizadores introducido
por Grtzel y col. en el ao 1991 [1-3] fue un gran avance en trminos de aplicaciones
comerciales, logrando un 10% de eficiencia de conversin de energa. En Amrica latina, existe
un amplio nmero de pases que investigan acerca de la produccin de energa elctrica a
partir de celdas solares. En este sentido puede decirse que Brasil es el pas con mayor
contribucin al estudio de esta rea, contando con ms de 60 publicaciones. Adems, Brasil es
el primer pas de Amrica latina que realiz estudios en celdas solares de sensibilizacin
espectral. A partir de 1998 y hasta el presente mostrando interesantes avances en todas las
partes componentes de las celdas, ya sea en fotonodos, electrolitos y sensibilizadores, as
como en la performance de las celdas [4-8]. En Mxico por su parte, tambin ha habido una
intensa bsqueda de optimizacin de las DSSC, siendo la simulacin computacional
posiblemente el rea que ms se ha desarrollado. [9-11] Al igual que en Mxico, en Cuba y en
Colombia existen extensas investigaciones sobre los fotoelectrodos, solo que en estos ltimos
pases el desarrollo de las DSSC ha sido posterior. [12,13] En lo que respecta a Per, Chile y
Uruguay, la investigacin se encuentra diversificada en los distintos componentes y la
performance de las celdas, sin embargo an se encuentra muy en desarrollo. [14-16] Por
ltimo, en Argentina si bien las investigaciones en esta rea son muy recientes, desde 2005 en
adelante, se han encontrado un amplio progreso en lo que respecta a los sensibilizadores
utilizados en las celdas solares sensibilizadas espectralmente [17,18 ] Como se dijo
anteriormente, las DSSC son un sistema sofisticado, que aun no ha sido entendido en detalle,
por lo que para mejorar tanto la eficiencia como la estabilidad, todos los elementos que
componen la celda solar necesitan ser mejorados. Situndonos en uno de los componentes de
la DSSC; por ejemplo el colorante utilizado, este necesita cumplir con ciertos requerimientos
tericos. [19] Primero, el LUMO del colorante debe estar por encima de la banda de
conduccin del semiconductor, y debe tener un buen solapamiento orbital para facilitar la
inyeccin del electrn y adems, el colorante debera tener una banda intensa de absorcin en
todo el espectro solar. Segundo, el colorante debe estar unido fuertemente a la superficie del
semiconductor e inyectar los electrones en la banda de conduccin con un rendimiento
cuntico de la unidad, mientras que la recombinacin de la carga entre el electrn inyectado y
el colorante oxidado debera ser nula. Tercero, el potencial redox del colorante debera ser
suficientemente ms positivo que el de la cupla redox en el electrolito, tal que el colorante
pueda ser regenerado rpidamente por las especies reducidas del electrolito. Finalmente, el
colorante debera de ser qumicamente estable. Hasta la fecha, los complejos de Rutenio II han
sido los mejores sensibilizadores encontrados para las DSSC. [1,2] Sin embargo, la principal
desventaja que poseen estos sensibilizadores es su dbil absorcin de energa en la regin IR
del espectro solar [19]. Para mejorar la performance de estos dispositivos, es necesario
mejorar su respuesta en esta regin. Las naftalocianinas poseen intensas bandas de absorcin
en la regin IR del espectro solar, tienen excelente estabilidad trmica y qumica, y tienen
propiedades redox adecuadas para la sensibilizacin de xidos semiconductores de amplio
band gap, lo que las hace atractiva para su uso en DSSC.

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Al llevarse a cabo la aplicacin de naftalocianinas, que poseen una intensa banda de
absorcin entre 700 y 800 nm, como sensibilizadores espectrales, se encontraron muy buenos
resultados.

Figura 1 Espectro de fotocorriente, IPCE (rojo) de naftalocianina y espectro de absorcin (negro) de naftalocianina sobre electrodo
de TiO2 nanoestructurado

Las celdas exhibieron un mximo de eficiencia en corriente por fotn incidente (IPCE) a
aproximadamente 790 nm y se puede observar en la figura que existe muy poca agregacin del
colorante sobre la superficie del semiconductor.
La estructura de la naftalocianina utilizada tambin se puede observar en la figura. Este fue
el primer resultado de sensibilizacin IR obtenido con naftalocianinas, con la ventaja de que no
tiene absorcin en la zona visible, lo que permite su aplicacin como ventana refrigerante.

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2.9. Activacin rpida de obleas de Si <100> tipo n con pelculas SOD de boro
Jairo Plaza Castillo,*
,a
Alfonso Torres Jcome
b

a, Universidad del Atlntico, Carrera 37A No. 84-20, Barranquilla, 80007, CO
b, Insituto Nacional de Astrofsica, ptica y Electrnica, Calle Luis Enrique Erro, Tonantzintla, Puebla, 72840, MX,

El desarrollo alcanzado en los procesos de fabricacin de dispositivos semiconductores es
tal que se han logrado disminuir los costos de produccin y aumentado sus eficiencias. Aunque
en esta evolucin, procesos como la implantacin de iones son difciles de reemplazar, tcnicas
alternativas se han ido desarrollando [1,2], de tal manera que es posible prescindir del
implantador de iones para la creacin de regiones de semiconductor extrnseco.
La obtencin de regiones con iones elctricamente activos requiere de un proceso trmico,
cuya finalidad es la activacin de los tomos dopantes, este proceso trmico tiene el
inconveniente de que con l se generan profundidades de unin x
j
del orden de 0,4 m a 1,0
m[3], esto debido a las altas temperaturas y tiempos de activacin prolongados (se requieren
temperaturas superiores a 900C y tiempos de ms de 30 minutos para restaurar los daos
causados por la implantacin[4]). Los defectos en la estructura cristalina se minimizan al
emplear como fuente de dopante pelculas ricas en iones depositadas en la superficie, es decir,
pelculas SOD. La temperatura siempre debe ser tan alta como sea posible, as pues, la solucin
est en la disminucin del tiempo de activacin, esto se logra empleando la tcnica RTP, en la
cual las muestras se calientan por la absorcin de radiacin, proceso caracterizado por no ser
en equilibrio trmico [5].

Preparacin de las muestras
Las soluciones SOD proveen una fuente de impurezas mediante la aplicacin de una
solucin homognea en el substrato. Esta solucin debe tener una alta concentracin del
dopante con un mnimo de contaminantes. Las SOD se aplican sobre el substrato y por
centrifugacin de la oblea se logra su esparcimiento y homogeneidad. Con la velocidad de giro
y el tiempo de rotacin se le da a la pelcula el espesor deseado, en algunos casos se sugiere
diluir la solucin para lograr pelculas ms delgadas.
La industria de fabricacin de soluciones SOD provee de tres clases de estas soluciones: los
compuestos basados en silicio, los formados por materiales orgnicos y silicio y los de
materiales orgnicos y el dopante. Estos ltimos se caracterizan por no ser higroscpicos y por
no requerir del secado previo a la difusin.
La pelcula de SOD de boro se deposita a partir del SOD ofrecido por el fabricante y en este
caso diluido hasta en una proporcin de 4:1. Despus de depositar y esparcir la SOD sobre el
substrato, los solventes se evaporan y sobre la superficie queda el dopante conformando el
compuesto B
2
O
3
[6]. Este depsito se hace a temperatura ambiente, de la siguiente manera:
Se prepara la solucin: 4 partes de metanol (CH
3
-OH) y una parte del soluto. Esta
dilucin garantiza ms uniformidad en la oblea.
Se derrama aproximadamente 1 ml de la solucin sobre la oblea y se hace girar el
spiner a 1000 rpm durante 60 segundos.
Se secan las muestras en un horno a 110C durante 15 minutos.

Proceso de activacin
Con el proceso trmico, las molculas de B
2
O
3
en contacto con los tomos de silicio tienen
la siguiente reaccin:
2BO
3
+ Si 3SiO
2
+ 4B


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Sobre la superficie del semiconductor se forma un xido y los tomos de boro libres se
difunden en el substrato y la concentracin mxima depende de la temperatura, pues la
concentracin del boro en el semiconductor est limitada por la solubilidad en el cristal y esta
concentracin es como mximo igual al lmite de solubilidad del boro en el silicio, magnitud
que depende de la temperatura de difusin.
La activacin se hizo a 780, 860, 940 y 1050C y se estandariz el tiempo en 20 segundos
para una mejor comparacin.
Sobre la superficie tiene lugar otra reaccin cuando hay tomos de boro en exceso, el silicio
reacciona con el boro formando las especies SiB
x
. Este borosilicato es difcil de remover
qumicamente, para ello se debe oxidar el silicio que est bajo la capa. El borosilicato se
elimina al grabar el xido con HF[7].
Resultados
T(C) C
max
(cm
-3
) X
j
(nm) R
s
(W/cuad.) D(cm
2
/s)
780 1.5x10
19
30 3200 3.2x10
14

860 1.3x10
20
91 164 1.7x10
13

940 2.2x10
20
181 74 8.1x10
13

1050 3.2x10
20
531 19 7.6x10
12

Los perfiles de concentracin del boro activo se muestran en la figuray los resultados se
consignan en la tabla. De la evaluacin de los perfiles, se concluye lo siguiente:
La difusin es mayor a la esperada. Inicialmente, las muestras son libres de defectos y
daos estructurales, por lo tanto no se espera la presencia del TED[8,9], sin embargo, se
reporta un D
B
=7.6x10
12
cm
2
/s a 1050C, valor que es mayor a los obtenidos con muestras
implantadas[10]. Este alto coeficiente se debe exclusivamente a la alta concentracin
superficial, que es mayor a la concentracin intrnseca a las temperaturas de trabajo (n
i(1100C)
=
1.5x10
18
cm
3
) [11].
La concentracin mxima est en la superficie y su altura est estrechamente relacionada
con la temperatura. Se observa que la concentracin mxima est restringida al valor del lmite
de solubilidad del boro en el silicio.
Si se difunde a 860C o menos la profundidad de unin x
j
es pequea, valor deseable en
tecnologas nanomtricas, pero la resistividad es todava alta.
La difusin es fuertemente dependiente de la temperatura, a 1050C D
B
es tan alto como
7.6x10
12
cm
2
/s. Esta alta difusividad hace que en un tiempo de 20s x
j
crezca rpidamente. Si se
quiere x
j
< 400 nm, difundiendo a esta temperatura, debe tenerse un estricto control del
tiempo.
Con mayores temperaturas tendremos una mayor concentracin del dopante y esto facilita
la obtencin de R
s
< 40 W/cuadro, la dificultad del proceso aumenta en el control del tiempo,
pues este se hace cada vez ms corto si se desean x
j
nanomtricas.


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Figura 1 Perfiles de concentracin de boro activo, obtenidos con la difusin de tomos de boro cuya fuente es una pelcula de
SOD. La difusin se hizo en un horno RTP.

Conclusiones
Se ha demostrado un proceso de difusin selectivo con una concentracin superficial C
s
del
orden de 10
20
cm
-3
, que permite controlar profundidades de unin en el rango de 20 a 500 nm
usando SOD como fuente y hornos RTP para efectuar el proceso difusivo. Esta propuesta
resulta ser un mtodo de fcil implementacin, repetible y econmico, adecuado para la
obtencin regiones dopadas de baja x
j
como las regiones de fuente y drenaje de los
transistores pMOS en tecnologas submicromtricas.
Usando SOD en solucin diluida 4:1 en volumen, depositada mediante centrifugacin a
1000 rpm durante 60 segundos, y difundiendo a una temperatura de 1050C, se logran uniones
poco profundas shalow juntions con concentraciones superficiales del orden de 10
20
cm
-3
. El
perfil de impurezas es abrupto y resulta, en principio, en una baja resistencia de contacto.
La alta concentracin de impurezas en el SOD hace que el coeficiente de difusin aumente
hasta valores de 7.6x10
12
cm2/s, a T= 1050C. Esto que parece ser un problema, resulta en que
este efecto de alta concentracin hace que los perfiles de difusin obtenidos sean abruptos.
1. Los fabricantes de los materiales SOD garantizan pelculas compuestas por xidos del
tomo dopante.
2. La oblea de silicio <100> ha tenido el proceso de limpieza de rigor, incluyendo el grabado
del xido nativo.

Referencias
[1] Uchino, T.; Ashburn, P.; Kiyota, Y.; Shiba, T. A CMOS-Compatible Rapid Vapor-Phase Doping Process for
CMOS Scaling, IEEE Trans. on Elect. Devices. Vol 51, No. 1, Jan 2004, pg 14-9.
[2] Youn, L. J. Boron Back Surface Field Using Spin-On Dopants by Rapid Thermal Processing, Journal of the
Korean Physical Society, Vol. 44, No. 6, June 2004, pp. 1581-1586.
[3] Caturla, M. J.; Johnson, M.D.; Diaz de la Rubia, T. The fraction of substitutional boron in silicon during ion
implantation and thermal annealing, Applied Physics Letters, mayo 1998, vol. 72, No. 21.
[4] Wolf, S.; Tauber, R. N. Silicon Processing For The VLSI Era: Volumen 1 Process Technology. 2a ed. Lattice
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[5] Zhou, Y. Radiactive Modeling in Rapid Thermal Processing for Accurate Wafer Temperature
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[6] Toan, N. N. Spin On Glass Materials and Applications in Advanced IC Technologies. Tesis de grado.
Universidad de Twente, Hanoi (Vietnam), 1999.
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[8] Jain, S.C.; Stolk, P. A.; Decoutere, S.; Willander, M.; Maes, H. E. Transient enhanced diffusion of boron in
Si. J. Appl. Phys. Vol 91, No. 11, Jun 2002, pg. 8919.
[9] Eaglesham, D. J.; Stolk, P. A.; Gossmann, H.-J.; Poate, J. M. Implantation and transient B diffusion in Si:
The source of the interstitials. Appl. Phys. Lett. Vol 65, No. 18, Oct. 1994, pg. 2305.
[10] Kasnavi, R.; Griffin, P. B.; Plummer, J. D. A comparative Study of Dose Loss and Diff for B11 and BF2
implants, Mat- Res- Soc. Symp., Vol. 610.
[11] Plaza, J.; Torres, A.; Malik, O.; Torres, N. Very shallow boron junctions in Si by implantation and SOD
diffusion obtained by RTP. Microelectronics Journal, 2007.


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2.10. Estado del arte del modelado y simulacin del electrodo transparente con CNTs
en celdas solares orgnicas.
Caterin Salas Redondo,*
,a,b
Jose Luis Villa Ramirez
a,b

a)Universidad Tecnolgica de Bolvar, Parque Industrial y Tecnolgico Carlos Vlez Pombo, Km 1 VaTurbaco, Cartagena,
11001000, CO
b) IEEE, CO

Los avances de investigacin en el uso de nanomateriales orgnicos en la fabricacin de las
celdas solares, son promisorios. A continuacin se listan los ms relevantes:
- Fabricacin de pelculas delgadas como electrodo transparente, los nanotubos de carbono
han demostrado que reducen los reflejos en la superficie a menos de 1%, lo que ayuda
significativamente en la captacin de luz para la energa fotovoltaica (1)
- Se ha demostrado que los CNT multicapas con un dimetro largo (100 nm) pueden ser
usados como contra electrodo en las celdas solares sensibilizadas por colorante (Dye
Sensitized Solar Cell DSSC), mostrando una mejor reaccin redox y una eficiencia de
conversin de energa del 3% (2). Asimismo, se ha empleado al nanotubo de carbono
multicapa recubierto de platino, para usarlo como capa cataltica en el contra electrodo,
obteniendo una eficiencia de 6,5% en las DSSC (3).
- En (4) se usaron tres tipos de pelculas de CNTs donde las pelculas de redes aleatorias de
SWCNT sobre vidrio, mostraron un rendimiento razonable a la resistencia serie similar en
comparacin con flor platinado de estao dopado con revestimiento de xidos de vidrio, las
pelculas forestales de MWCNT alineados sobre acero Inconel y cuarzo tubo una actividad
cataltica similar a la mencionada anteriormente, pero el rendimiento electroqumico de las
pelculas se vio limitada por su alta porosidad y finalmente, las pelculas compuestas de
nanopartculas de carbn presionadas sobre plstico de xido-polietileno tereftalato de indio y
estao present la tasa mnima de transferencia de la resistencia como resultado de una
combinacin de alta actividad cataltica y empaquetamiento denso de la materia.
- Redes aleatorias de CNT como electrodo transparente (5). Los resultados de simulacin
muestran que no es necesaria mucha densidad en la red de CNT si no se requiere y de hecho,
degrada el rendimiento de la celda solar y la optimizacin de la densidad del CNT es
fundamental para lograr el mejor equilibrio de la transparencia frente a todas las las
eficiencias de la celda solar. El proceso de la accin de celdas solares, el cual se pueden
dividir de la siguiente manera: Generacin y difusin del excitn, disociacin del excitn, el
transporte de carga, recoleccin y transporte a travs de la red aleatoria de CNT.
- CNTs cultivados sobre un sustrato de metal (6) (usando la tcnica MPCVD - Microwave
Plasma Enhanced Chemical), como contra-electrodo en las DSSCs. Las propiedades
electroqumicas del contra-electrodo fueron caracterizadas por la voltametra cclica y la
medicin de la impedancia las cuales mostraron una alta densidad de corriente, se debe
controlar tanto el dimetro como el volumen del CNT, para obtener mejores resultados en
esta propiedad y tienen baja reduccin de potencial y tienen mayor velocidad de reaccin de
reduccin. El contra-electrodo con CNT alcanz una eficiencia del 9%.
- Por otro lado, en (7) las nanolaminas de grafeno (GNs) usadas como sustituto del Pt en los
contra-electrodos de las DSSC presentaron que la temperatura de hibridacin de materiales
GNs juega un papel importante en la calidad del contra-electrodo de este material y el
rendimiento fotovoltaico de la DSSC resultante fue de un 6.81%.
En cuanto a desarrollos de modelos en simuladores, los aportes ms relevantes son:


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En (8) se propone el modelamiento multiescala de Celdas solares en una PVM (Parallel
Virtual Machine) basada en la configuracin HPC (High Performance Computing). Se us el
lenguaje C# MPI (Message Passing Interface) en un entorno MCCS (Microsoft Compute Cluster
Server), donde MPI ofrece un protocolo de comunicacin de lenguaje independiente usado
para comunicacin punto a punto y comunicacin mutua para el desarrollo de computacin
paralela. Los parmetros que proponen en la simulacin son:

- Nivel de fermi de un semiconductor intrnseco:
- Aproximacin analtica para el estado 1s menor excitado
- Propiedades elctricas de una DSSC:
o Densidad de corriente de salida
o Corriente de materiales fotovoltaicos de fullerenos
o Factor de llenado
o Absorcin total de luz

Por otro lado en (9) los criterios del modelado de celdas solares que proponen son:

1. Comprensin de la operacin del dispositivo medido:
- La dependencia de las caractersticas de los terminales (Voc, JSC, FF, )
- Estructuras del dispositivo (dimensiones, seleccin de materiales, el dopaje, etc.).
- Parmetros del material (movilidad de portadores, vida til, etc.)

2. Predicciones de rendimiento (eficiencia):
- Diferentes condiciones de operacin: Temperatura, las condiciones de iluminacin, etc.

3. Planteamiento de las Condiciones de frontera:
- Ley de la unin PN
- Contactos

4. Definicin de Parmetros:
- Voltaje de circuito abierto
- Factor de llenado
- Eficiencia
- Densidad de corriente

5. Deduccin de las ecuaciones de los semiconductores:
- Ecuacin de Poisson
- Ecuaciones de continuidad
- Ecuaciones Drift-Diffussion

En cuanto a la simulacin, en (10) exponen:
- Parmetros de Entrada:
o Estructura de la clula solar: Composicin, los contactos, el dopaje, las dimensiones.
o Propiedades del material: Constante dielctrica, la brecha de la banda de energa
prohibida, afinidad electrnica, otros parmetros de la banda, los coeficientes de
absorcin, cargas portadoras movilidades, los parmetros de recombinacin, etc.
o Condiciones de funcionamiento: Temperatura de funcionamiento, aplicado Voltaje de
polarizacin, el espectro de iluminacin, de pequea seal de frecuencia, los
parmetros transitorios.


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- Parmetros de Salida:
La solucin numrica proporciona el valor del potencial V, y la concentracin de portadores
N y P, en cada punto dentro del dispositivo, desde donde se pueda calcular y mostrar:
o Caractersticas del terminal, es decir, curva I-V, eficiencia de las celdas, la respuesta
espectral, etc. (predictivo).
o Visin microscpica de los parmetros internos, por ejemplo, la tasa de
recombinacin (es decir, prdidas) (diagnstico)

La solucin numrica que se implementa en las herramientas de simulacin para resolver
problemas con celdas solares es como sigue:

- Transformacin de las ecuaciones diferenciales en ecuaciones en diferencias en una
cuadrcula espacial.
- Conseguir gran conjunto de ecuaciones diferenciales no lineales.
- El uso de un mtodo generalizado de Newton para resolver las ecuaciones, resultando una
secuencia iterativa de ecuaciones matriciales.

Las herramientas de simulacin para celdas solares usadas:

- ADEPT (Gray, et. al. desde1980)
o ADevice Emulation Program and Tool(box)
o Arbitrary heterostructure solar cells (CIS, CdTe, a-Si, Si, GaAs, AlGaAs, HgCdTe, InGaP,
InGaN, etc.)
o Fortran versin (1D, on Nanohub )
o C versiones (1D, 2D --3D)
o Matlab toolbox (entorno 1D, 2D, 3D)
- MEDICI, 2D Device Simulation Program.
- SILVACO
- Molecular Workbench
- COMSOL
- NanoFabrics: Spatial computing using molecular electronics

This project wil introduce the steps to model and minulatic of CNT networks as transparent
electrode for organic solar cells, so contributing to the development computational
nanotechnology to improve solar cell properties.
1. Models of organic solar cells with CNT electrodes: Here are models derived from the
literature review, most important for the project.

Figure 1


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2. Modeling: below is the modeling system to be used in the second stage of the project,
according to the organic solar cells model presented above.

Figure 2

3. Simulation: according to the HPC setup selected and the type of model to be simulated,
we will choose one of the following computational tools for simulation run to be used in the
third stage of the project.
3.1 Computational tools for nanodevice simulations:
MEDICI, 2D Device Simulation Program.
SCAPS Simulation Program.
SILVACI.
MOLECULAR WORKBENCH
ADEPT (A Device Emulation Program and Toolbox)
COMSOL.
3.2 NUMERICAL SOLUTION. This is the method of numerical solution that usually use the
computational tools:
1. Transforming the differential equations in difference equations on a spatial grid:
Getting large set of nonlinear differencial equations.
2. Using a generalized Newton method to solve: Resulting in a interatice sequence of
matrix equations.

References
[1] Aitola, K.; Halme, J. et al. Comparison of dye solar cell counter electrodes based on different carbon
nanostrustures. Thin Solid Films. 2011, Vol. 519, p . 8125-8134.
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Vol. 49, Issue 13. P. 4610-4613. ISSN 008-6223.
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Cell. Fujikura Technicak Review. 2011, p. 47-50.
[4] Pimparkar, N.; Chowalla, M; Alam, M.A. Device optimization for organic photovoltaics with CNT networks
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Advance Computing Conference, pp 3406-3411, 6-7 2009.
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Implementation on an HPC Setup. Proc. Third IEEE International Conference on Power Systems. 978-1-
4244-4331-4.2009.
[8] Gray, J.L. Solar Cells Lecture 3: Modeling and Simulation of Photovoltaic Devices and Systems, 2011.
[9] Dragica, V. SILVACO Simulation of Solar Cells, 2011.


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[10] Dragica, V.; Klimeck, G. Solar Cells Operation and Modeling, 2010.
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photovoltaics. 34th IEEE Photovoltaic Specialists Conference (PVSC), 2009, 001302 001305.
[12] Hwang, S.; Moon, J.; Lee, S. et. al. Carbon Nanotubes As Counter Electrode For Dye-Sensitised Solar Cells.
Electron. Lett. 43, 2007, 14551456.
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Multiwall Carbon Nanotubes as Catalytic Layer on the Counter Electrode. Materials Research Bulletin. 46,
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carbon nanostructures. Thin Solid Films. 519, 2011, 8125-8134.
[15] Pimparkar, N.; Chowalla, M.; Alam, M. A. Device optimization for organic photovoltaics with CNT
networks as transparent electrode. Novel Materials and Devices. 978-1-4244-1641-7/0, 2008, 1-4.
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Cell. Fujikura Technical Review., 2011, P. 47 50.
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HPC Setup. IEEE Third International Conference on Power Systems. 978-1-4244-4331-4, 2009.
[19] Gray, J. L. Solar Cells Lecture 3: Modeling and Simulation of Photovoltaic Devices and Systems, 2011,
https://nanohub.org/resources/11690.
[20] Gray, J. L. Solar Cells Lecture 3: Modeling and Simulation of Photovoltaic Devices and Systems, 2011,
https://nanohub.org/resources/11690.

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2.11. Computational molecular nanoscience study of the properties of copper
complexes for dye-sensitized solar cells
Daniel Glossman Mitnik,* Jess Baldenebro Lpez
CIMAV, SC, Miguel de Cervantes 120, Chihuahua, 31109, MX

The current warming of the global climate is the result of an increase in greenhouse gas
(GHG) emissions, particularly CO
2
. Global average atmospheric CO
2
has increased from 280
ppm in the 1750s to 389 ppm in 2010. This increase has been attributed in great measure to
emissions from fossil fuel combustion and industrial processes. In many remote locations
where fossil fuel is the typical energy source; fossil fuel utilization presents serious
environmental impacts and is subject to resource depletion due to its non-renewable status,
which makes it necessary to find adequate substitutes and transition to sustainable energy
sources. Renewables-based power systems provide an opportunity to generate cleaner
electricity with a lower cost of energy; within renewable energy sources, solar energy is an
attractive alternative for some countries (1). The direct conversion of sunlight into electric
energy using solar cells is particularly interesting because it has a lot of advantages over other
methods. Recently, dye sensitized solar cells (DSSC), considered as a credible alternative to
conventional inorganic silicon-based solar cells, have attracted attention due to their
efficiency, simple manufacturing and low cost (2). Theoretical studies on physical and chemical
properties of dye-sensitizers are very important to understand the relationship between the
structure, properties and performance in order to design and synthesize new molecules for
this purpose (3).
Copper(I) complexes display a wide variety of excited states and especially photophysical
and photochemical processes. Particularly, copper(I)-poly-pyridine complexes exhibit low-lying
MLCT transitions that can participate, among others, in electron transfer processes (4). We
have proposed the study of a molecular system of this type; such as [Cu(LL)
2
]+
(LL=2,2'-
biquinoline-4,4'-dicarboxylic acid) which is shown in figure 1, in order to define from the
theoretical point of view a suitable calculation methodology for obtaining structural
parameters, as well as electrical and optical properties using the density functional theory
(DFT) (5) and time-dependent (TD) DFT (6). In this study, we have tested the M06 family of
density functionals; further, double zeta valence polarization (DZVP) for Cu atom and LANL2DZ
pseudopotential basis sets for C, H, O and N atoms.
The way selected to validate the level of calculation was using the experimental result of
the absorption spectra compared with the theoretical calculation. The M06 functional provides
greater prediction of the wavelength of maximum absorption; the experimental value is 564
nm while the result of our calculation is 552 nm.
The optimized parameters of the molecular structure show a very small structural variation
of the atoms bonded with respect to the characteristic lengths and angles reported in
literature. For Cu-N atoms, the bond length is 2.024 and the bond angle of the biquinoline
and the metallic centre is 81.60;. In the carboxylic acid, the length () is: C=O, 1.245; C-O,
1.349; O-H, 1.034.
The strength constants and vibrational frequencies were determinated via analytic
frequency calculations on stationary points obtained after geometry optimization. The
vibrational bands indicate the presence of C-H, O-H, C=O and C-C bonds. All signals are
described in the typical ranges.


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The charge transfer efficiency from the dye molecule to the nanocrystalline oxide is
extremely important in the solar cell design. Since O'Regan and Grtzel published their pioneer
study (7), the understanding of the mechanism has required fundamental research about the
diverse physical phenomena at nanometric scale. Since the crucial electronic excitations occur
from the highest occupied molecular orbitals (HOMO) to the lowest unoccupied molecular
orbitals (LUMO), it is therefore important to form efficient charge-separated states with the
HOMO localized on the donor subunit and the LUMO on the acceptor subunit. In this system,
the HOMO orbital density is located over around the copper atom; meanwhile, the density of
the LUMO orbital is in the ligand, tending to move toward the carboxyl groups. The HOMO-
LUMO molecular orbitals' energetic position is another factor to consider; as the dye LUMO
level must be greater than the conduction band level of nanocrystalline oxides that are
commonly used in such devices. The value found is -3.094 eV (Ru complex cation) and
simultaneously performing the evaluation of the influence of anion species considering
hexafluorophosphate (PF
6
-
) and chlorine (Cl
-
). This shows the little activity that these species
contribute to the energy levels.
On the other hand, using the DFT framework makes it possible to find the chemical
reactivity descriptors values. Chemical reactivity parameters were obtained by energy
calculations (neutral and ionic state), taking into account the ground state geometry
optimization. These parameters are the ionization potential (I = 9.80 eV), electron affinity (A =
4.79 eV), electronegativity (= 7.30 eV), chemical hardness (= 2.50 eV) and electrophilic index
( = 10.64 eV). These results are of great importance, since they can be used during synthesis
and they can also be employed in electronics and photovoltaics.

References
[1] Larran, T.; Escobar, R., "Net Energy Analysis for Concentrated Solar Power Plants in Northern Chile"
Renewable Energy 41, 2012, 123-133.
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Cyclopentadithiophene Moiety for Efficient Dye-Sensitized Solar Cells", Dyes and Pigments 92, 2012, 1292-
1299.
[3] Cai-Rong, Z.; Zi-Jiang, L.; Yu-Hong, C.; Hong-Shan, C.; You-Zhi, W.; Li-Hua, Y., "DFT and TDDFT Study on
Organic Dye Sensitizers D5, DST and DSS for Solar Cells", Journal of Molecular Structure: THEOCHEM 899,
2009, 86-93.
[4] Barrientos, L.; Araneda, C.; Loeb, B.; Crivelli, I. G., "Synthesis, Spectroscopic and Electrochemical
Characterization of Copper(I) Complexes with Functionalized Pyrazino[2,3-f] -1,10-Phenanthroline,
Polyhedron 27, 2008, 1287-1295.
[5] Hohenberg, P.; Kohn, W., "Inhomogeneous Electron Gas", Physical Review 136, 1964, B864-B871.
[6] Burke, K.; Werschnik, J.; Gross, E. K. U., "Time-Dependent Density Functional Theory: Past, Present, and
Future", The Journal of Chemical Physics 123, 2005, 062206-9.
[7] ORegan, B.; Gratzel, M., "A Low-Cost, High-Efficiency Solar Cell Based on Dye-Sensitized Colloidal TiO2
Films", Nature 353, 1991, 737740.


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2.12. Introduccin al modelado y simulacin del electrodo transparente con CNTs en
celdas solares orgnicas
Caterin Salas Redondo,*
,a
Jose Luis Villa Ramirez
b

a) Universidad Tecnolgica de Bolvar, Parque Industrial y Tecnolgico Carlos Vlez Pombo, Km 1 VaTurbaco, Cartagena,
11001000, CO
b) IEEE, CO

La fabricacin de las celdas fotovoltaicas inorgnicas son aquellas cuyo semiconductor es a
base de material inorgnico (Si, AsGa, CuInS2, CIS, CdTe), son poco econmicas, por ende, es
necesario hallar una manera de producir celdas solares sin que la inversin econmica sea
costosa. Debido a esta dificultad tecnolgica, se ha optado por usar semiconductores
orgnicos en la fabricacin de las celdas. Los paneles solares orgnicos no se contemplan como
un sustituto a los de silicio como material semiconductor, sino un complemento para crear
mejores fuentes de energa. En este caso, se plantea el uso de los nanotubos de carbono (CNT)
como material semiconductor en la fabricacin de celdas fotovoltaicas orgnicas.
Los CNTs por sus propiedades (principalmente por su naturaleza orgnica), se convierten en
un material de mltiples aplicaciones; en el campo de los paneles solares, han proyectado una
tendencia prometedora al aumento de la eficiencia en la conversin de energa fotovoltaica a
energa elctrica en una menor rea superficial del dispositivo, ya que se ha demostrado en (1)
que se pueden utilizar en la capa activa de la celda, como una interfaz de coleccin de carga en
el electrodo y como el oxido conductor transparente (Ver en la ilustracin la comparacin de
los electrodos transparentes con CNTs y otros materiales convencionales usados en esta capa
de la celda, donde se muestra un mejor comportamiento en los electrodos con CNTs, ya que la
transparencia del electrodo se mantiene constante a lo largo del espectro de luz, lo cual es un
resultado ideal para esta aplicacin). Adems, los nanotubos de carbono aplicados en las
pelculas delgadas pueden reemplazar efectivamente las capas de oxido conductor (metal) que
comnmente se usan en las celdas solares de pelculas delgadas poli-cristalinas.
Este trabajo presenta los avances en el estudio del modelamiento de electrodos de
nanotubos de carbono (CNT) para celdas solares orgnicas, el cual ser la base de partida para
el posterior modelamiento de la interfaz de la celda solar y as determinar los parmetros
indispensables para el mejoramiento de la eficiencia de conversin de energa. Como parte del
trabajo se realiz un anlisis de los simuladores aptos para dicho modelamiento tales como
Medici, Comsol, Silvaco y Nanohub.
El modelo del electrodo est basado en el de un diodo y tiene en cuenta los parmetros
elctricos, pticos y geomtricos de una celda CIGS, con los parmetros y caractersticas de un
electrodo transparente con redes de nanotubos de carbono aleatorios definidos en (2). El
modelo se implementa en COMSOL Multiphysics TM versin 4.2a, que resuelve el
problema utilizando el mtodo de elementos finitos.
En el modelo grafico con geometra 2D se definen dos dominios los cuales representan las
capas del electrodo transparente de una celda CIGS presentada en (3) y en cada dominio a su
vez, se especifican los materiales de cada capa. Este tipo de electrodo
consta de una capa delgada de xido de zinc de alta resistencia (ZnO) y un contacto
frontal transparente de aluminio dopado con xido de zinc (ZnO:Al). La luz es absorbida en la
celda solar y la corriente que se genera es dominada por la ecuacin del diodo. Dicha
absorcin de luz se realiza en el contacto frontal transparente que conduce a prdidas pticas,
por tal motivo es de vital importancia lograr la mayor transmisin de luz en esta etapa del
proceso de generacin de luz de las celdas solares.
Dicho modelo se implementa usando los mdulos de Transferencia de Calor en Slidos
(Heat Transfer in solids) y Corrientes Elctricas (Electric fields). Al definir estas dos
caractersticas (geometra y fsicas que controlen el estudio) se establece las condiciones de
frontera:
- Potencial Elctrico en el lmite Derecho: V=Vcell

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- Potencial Elctrico en el lmite Izquierdo: Vo=0
- Aislamiento elctrico (especifica que no fluye corriente a travs de cualquiera de los
lmites exteriores): n J = 0
- Continuidad (especifica que las componentes normales de la corriente elctrica son
continuas a travs del lmite interior): n (J1 - J2) = 0
- Temperatura en el lmite superior: Temperatura ambiente.
- Temperatura en el limite inferior: To
- Aislamiento trmico.
La conductividad de los materiales, constantes y expresiones para la corriente generada,
estn delimitados por la expresin que define la densidad de corriente total, densidad de
corriente de saturacin y la densidad de corriente de corriente generada por luz.
El software aplica automticamente una malla a la geometra, al establecer el control del
enmallado a las fsicas que abordan el estudio y finalmente el tamao de la malla es
predefinido. Luego viene la etapa de solucin donde el software incluye un conjunto
de resolvedores numricos.
En este caso, se seleccion el solucionador no lineal paramtrico y la compilacin del
conjunto de ecuaciones se realiza en el dominio del tiempo. Dichas ecuaciones son derivadas
parciales que representan a todo el modelo y resuelve el problema. El modelo se resuelve
para el potencial, Vcell, en el intervalo de 0V a 0.7V y cada voltaje dar una densidad de
corriente de salida, J y esta a su vez disminuye a medida que el espesor de la capa de ZnO:Al se
incrementa debido a la mayor absorcin ptica de la luz en una capa ms gruesa.
Los resultados mostraron que para la misma variacin de conductividad del electrodo y
voltaje aplicado, se observa una variacin de la resistencia laminar de 22,72 a 52,63 (15%
de variacin) en el electrodo con un espesor de 0,4 m; de 10,52 a 4,54 (3% de variacin)
en el electrodo con un espesor de 2 m y de 7 a 3 (2% de variacin) en el electrodo con un
espesor de 3 m. Idealmente la transmitancia del electrodo es de aproximadamente 96%, la
cual se mantiene durante la variacin de la resistencia laminar.
Haciendo una relacin, entre la variacin de la resistencia laminar y la transmitancia del
electrodo, se deduce que el espesor ideal para un electrodo de este tipo es de 2, el cual con
una variacin de 2% en su resistencia laminar mientras aumentaba la conductancia del
material, obtuvo una transmitancia del 96%.

Figura 1 Rendimiento ptico: Transmisin de luz visible de los electrodos de ITO, PEDOT y pelculas CNT. Fuente: Weeks, C.;
"Flexible carbon nanotube transparent electrodes". Veritas et Visus, Flexible Substrate. 40-43 (2006).


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El modelado realizado hasta el momento ser estructuralmente aplicado en el modelado de
electrodos con nanotubos de carbono. Para ese punto se deber incluir la TEORIA DE
PERCOLACIN, con la cual se modelar la red de nanotubos de carbono finitos aleatoriamente
dispersados en el rea del electrodo. Este, se basar en el modelamiento planteado en (4).
Los resultados obtenidos hasta el momento, sern punto de partida para la comparacin
terica de un electrodo con material orgnico ZnO:Al, en contraste con uno de material
nanoestructurado.

Conclusiones
- Se puede controlar la resistencia del electrodo mientras mantiene su transparencia, el
control de la resistencia es lo que permite que sea flexible y resistente a la traccin ante
cualquier tensin y sometimiento a cambios de ambientes.
- Al mantener la resistencia relativamente constante, dar una conduccin constante, por la
relacin entre densidad de carga y la resistencia.
- Con un electrodo de espesor de 2 se obtiene mejor transparencia ptica el cual con una
variacin de 2% en su resistencia laminar mientras aumentaba la conductancia del material,
obtuvo una transmitancia del 96%.

Trabajo Futuro:
- Optimizacin del modelo utilizando las redes de nanotubos de carbono aleatorios como
electrodo transparente, aplicando la teora de percolacin para obtener la distribucin
aleatoria en la red de nanotubos.
- Conseguir el modelo de la celda completa a travs del desarrollo del proyecto de
investigacin aprobado por el Departamento Administrativo de Ciencia, Tecnologa e
Innovacin Colciencias, en el marco de la convocatoria de Jvenes Investigadores del ao
2011.
o Obtener la Eficiencia Cuntica, QE, (nmero de pares electrn-hueco generados por
fotn incidente en la celda solar).
o Tener en cuenta el efecto de la longitud de onda de la luz incidente, , en el intervalo
de 300 nm a 1300nm. (3)
o Al conseguir los dos parmetros descritos anteriormente, calcular la densidad de
corriente.
- Implementacin del modelo en la herramienta de simulacin seleccionada: Comsol
Multiphysics.
- Se propone crear una herramienta de simulacin open-source en Nanohub, para
solucionar problemas pequeos de simulacin. Esto puede ser un desarrollo del grupo de
investigacin de computacin de la Universidad Tecnolgica de Bolvar.

Referencias
[1] Adikaari, D.; Dissanayake, N.; Silva, R. OrganicInorganic Solar Cells: Recent Developments and Outlook.
IEEE Journal of Selected Topics in Quantum Electronics., 2010, 16, 1595-1606.
[2] Pimparkar, N.; Chowalla, M.; Alam, M. A. Device optimization for organic photovoltaics with CNT
networks as transparent electrode. Novel Materials and Devices., 2008, 978-1-4244-1641-7/0, 1-4.
[3] Johansson, J. Modelling and Optimization of CIGS Solar Cell Modules. Master's Thesis. Department of
Energy and Building Design and Department of Architecture and Built Environment. Lund University, 2007.
[4] Kumar, S.; Murthy, J.Y.; Alam, M. A. Percolating Conduction in Finite Nanotube Networks. Physical Review
Letters., 2005, 95, 066802.


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2.13. Electrical and optical characterization of photosensitive porous silicon devices.
Faruk Fonthal Rico,*
,a
Clara Eugenia Goyes
a
, Marialena De los Rios
b
, Liliana Tirado
b
, Gerardo
Fonthal
b

a, Grupo de Materiales Avanzados para Micro y Nanotecnologa, IMAMNT - Universidad Autnoma de Occidente, Calle 25 No. 115
- 85, Cali, 760030, CO
b, Grupo de Optoelectrnica, Universidad del Quindo, Cra 15, Calle 12 N, Armenia, CO

The photosensitive properties of porous silicon (PS) layers on p-type silicon were studied in
Au/PS/p-Si/Al structure. The optical characteristics of the photodiode were compared under
different light sources: a cold white lamp with an IR filter and tungsten lamp used with the
monochromatic spectrophotometer. We obtained a PS photoluminescence with two peak
emission at 1,14eV and 2,11eV for the sample with HF etching time at 90 s. Gold thin films
have been deposited on the PS surface to form metal-semiconductor contact and the linear
dependence between the measured photocurrent and the illumination power are obtained.
Porous silicon (PS) presents a large area-to-volume ratio, high resistivity and direct band
gap energy (1). These intrinsic properties make the PS a suitable material for photodetectors
(2). The optical property depends on the PS layer thickness and morphology. The minimization
of the optical losses has been obtained by controlling the electrochemical etching for the
formation of thin PS layers on p-type silicon and by improvements in the photodetector
fabrication (3). Preliminary work with samples of PS made highly doped substrates has shown
poor quantum efficiency. The sensitivities reported 0,3 A/W in near UV range and about to 0,5
A/W in near to IR range (2) and greater than 3 A/W at wavelength region in the near UV (4, 5)
and IR (5).
The effects of fabrication parameters on the photoluminescence of PS have been the
subject of study in recent years, especially in the visible (6) and near UV (7) regions. The PS
photodevices have attracted because of the easy fabrication, uniform and reproducible porous
layer across the wafer, their simplicity and responsivity. Thus they represent a potential
candidate for low cost monitoring, such as photodiode based on a Metal/PS/p-Si/Metal
structure (8).

Figure 1 Photoluminescence spectra of porous silicon layers (left); Transient response using the photodiode configuration, under
illumination with a cold white lamp with IR filter measured at 10 V at room temperature (right).


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The PS layer was formed by electrochemical etching in ethanoic HF electrolyte (ethanol: HF
50%, 1:1 volume ratio). A positive voltage was applied between the backside aluminium
contact and a platinum counter electrode. The etching current density was fixed at 5 mA/cm
2
.
We fabricated a sample with etching time of 90 s. This sample presented low porosity layers
generation.
This work has studied the influence of the porous silicon (PS) thickness and the
measurement of the photodetection properties of PS/p-Si devices. In all the cases studied, the
photocurrent increases linearly with the optical power being the slope close to 1. We obtained
a PS photoluminescence with two peak emission at 1,14eV and 2,11eV for the sample with
lower HF etching time. Although the device structure is not optimized, the sample prepared
with the thinner PS layer presents a dark current of 40 nA and a photocurrent of 50 mA in
photoconductor mode, illuminated with a 0.746 mW cold white lamp with IR filter, at 10 V.

References
[1] Parkhutik, V. Porous silicon-mechanisms of growth and applications. Solid-State Elect., 1999, 43, 1121
1141.
[2] Lee, M. K. et. Al. 1.55-mm and infrared-band photoresponsivity of a Schottky barrier porous silicon
photodetector. Optics Lett., 2001, 26, 160 162.
[3] Kim, D. A.; Shim, J. H.; Cho, N. H. PL and EL features of p-type porous silicon prepared by electrochemical
anodic etching. Appl. Surf. Sci., 2004, 234, 256 261.
[4] Rossi, A. M.; Bohn, H. G. Photodetectors from Porous Silicon. Phys. Status Solidi A, 2005, 202, 1644
1647.
[5] Fonthal, F. et. al. Electrical and optical characterization of porous silicon/p-crystalline silicon
heterojunction diodes. AIP Conf. Proc., 2008, 992, 780 785.
[6] Naddaf, M.; Hamadeh, H. Visible luminescence in photo-electrochemically etched p-type porous silicon:
Effect of illumination wavelength. Mat. Sci. & Eng. C, 2009, 29, 2092 2098.
[7] Song, H. et al Effect of surface modification by thermally oxidization and HF etching on UV
photoluminescence emission of porous silicon. Appl. Surf. Sci.,2008, 254, 5655 5659.
[8] Hadjersi, T.; Gabouze, N. Photodetectors based on porous silicon produced by Ag-assisted electroless
etching Opt. Mat., 2008, 30, 865 869.


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Captulo 3
Aspectos de Nanoenerga


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3.1. Construccin y evaluacin de un mdulo de tres miniceldas pasivas de etanol
directo
Rubn J. Camargo, H. Lizcano-Valbuena, Diego F. Trivio-Bolaos*
Universidad del Valle, Calle 13 No 100-00, Santiago de Cali, 57, CO

La celda de combustible es un tipo de celda galvnica que permite la obtencin deuna
corriente elctrica por conversin directa de la energa qumica a partir de la oxidacin del
combustible en el nodo de manera silenciosa y eficiente (40-50 %)(Yuan, Tang, Wan, Pan,
2011). Entre los tipos de celda de combustible, las que se alimentan con alcoholes (DAFC), y
que operan a baja temperatura, utilizan como electrolito una membrana de intercambio
protnico con potencial uso comercial en dispositivos porttiles (Yuan et al., 2011).
Generalmente, las celdas de combustible tienen un subsistema activo de alimentacin de
combustible que mantiene su desempeo constante. Sin embargo, la bomba, los sensores, los
controles electrnicos y dems mecanismos contenidos en dichas celdas, incrementan
significativamente la complejidad del sistema y espacio ocupado (Chen, Zhao, 2007) estos
incrementos se reflejan en el consumo de energa extra (Baglio, Stassi, Matera,
Antonucci&Aric, 2009), disminucin de la eficiencia y aumento del costo (Faghri, Guo, 2008).
Por ejemplo, la densidad de energa del combustible en volumen en el caso de una
microcelda prototipo podra ser de 620-1.420 WhL-1, mucho mayor que la densidad de energa
de la batera de Li-ion (aproximadamente 350 WhL-1) (Zhao, et al., 2010). Sin embargo, en la
prctica, el sistema de densidad de energa en volumen es bastante bajo, normalmente 77-325
WhL-1. Principalmente porque los componentes auxiliares consumen parte de la energa total,
aumentando el volumen y peso (Sun, et al., 2011).
Recientemente diversos autores reconocen que el rpido desarrollo tecnolgico en el rea
de los dispositivos porttiles, exige fuentes de energa eficientes que operen en forma pasiva,
de fabricacin compacta y que permitan alimentar de manera continua dichos dispositivos
(Sun, et al., 2011).
En este contexto, se ha diseado un mdulo de tres miniceldas de combustible que operan
en forma pasiva con etanol 2 M como combustible, donde el ensamble membrana-electrodo
tiene un rea de 0,25 cm
2
. Para el ensamble, se utilizarontejido de carbono Electrochem Inc.
como soporte de la capa cataltica andica y catdica, conformada por nanoparticulas de Pt y
Ru soportadas en carbono (PtRu/C) y nanoparticulas de Pt soportadas en carbono (Pt/C)
respectivamente.Las nanoparticulas son el catalizador que hace posible la conversin de la
energa qumica del combustible en energa elctrica til. Como electrolito una membrana
polimrica de Nafion
115.
El ensamble membrana-electrodo (MEA) se llev a cabo a una presin de 50 atm y 115 C
por dos minutos. La inyeccin de combustible en el nodo se realiz por capilaridad, y oxigeno
del ambiente en el ctodo a travs de respiraderos. Las placas bipolares fueron diseadas
utilizando placas de circuito impreso.En el presente trabajo, se analizaron: i) la estructura de la
capa de difusor para el nodo y el ctodo, ii) la optimizacin de las variables para la fabricacin
del MEA y iii) la eficiencia de la configuracin modular.
Los mejores resultados preliminares para una celda unitariafueron encontrados para una
carga de PtRu/C de 2,0 mg, en el nodo y 2,0 mg de Pt/C, en el ctodo a una concentracin de
2 M. Bajo estas condiciones se obtiene una densidad de potencia de aproximadamente 0,7
mWcm
-2
a una densidad de corriente de 3,0 mAcm
-2

Rererencias
[1] Baglio, V., Stassi, A., Matera, F. V., Antonucci, V., &Aric, A. S. Investigation of passive DMFC mini-stacks
at ambient temperature. Electrochimica Acta, 54, 2004-2009.
[2] Faghri, A.; Guo, Z. An innovative passive DMFC technology. Applied Thermal Engineering, 2008, 28, 1614-
1622.
[3] Sun, L.; Liu, C.; Liang, J.; Zhu, X.; Cui, T. A self-pumping and selfbreathing micro direct methanol fuel cell
with polymer bipolar plates. Journal of Power Sources, 2011, 196, 7533-7540.

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[4] Yuan, W.; Tang, Y.; Wan, Z.; Pan, M. Operational characteristics of a passive air-breathing direct methanol
fuel cell under various structural conditions. International Journal of Hydrogen Energy, 2011, 36, 2237-
2249.
[5] Chen, R.; Zhao, T. S. A novel electrode architecture for passive directmethanol fuel cells. Electrochemistry
Communications, 2007, 9, 718-724.
[6] Zhao, T. S.; Yang, W. W.; Chen, R.; Wu, Q. X. Towards operating directmethanol fuel cells with highly
concentrated fuel. Journal of Power Sources, 2010, 195, 3451-3462.


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3.2. The use of envirox
tm
in a single cylinder engine fueled with diesel fuel of 500 of
sulphur and 7% of palm oil biodiesel at high altitudes (2650 MASL)
Helmer Acevedo Gamboa*
Universidad Nacional de Colombia, Carrera 30 No 45-03 Edificio 453 Oficina 401, Bogota, 1046, CO

The fast rising world prices of petroleum and of petroleum refined products, the need to
reduce harmful emissions coming from fossil fuels, are reasons to promote the use of
Nanotechnology additives for fossil fuels. Energenics is committed for helping to
environmental protection around the world.
The Engine Laboratory of Universidad Nacional de Colombia Campus Bogota has been
working for many years to study impacts of additives in diesel fuel in Colombia. Colombian
diesel fuel has a high quantity of sulphur (500 ppm). In addition, Colombia imports a lot of old
technology engines which promotes particle matter and gaseous emissions. Unfortunately
Bogota is the third Latin America city more pollutant. These are reasons to look for alternatives
in order to decrease harmful emissions, improve fuel consumption, and promote good
maintenance practices of in-use diesel vehicles in Colombia.
Tests were conducted using Colombian diesel fuel additised with Envirox
TM
at a
concentration of 1:4000 by volume (1 gallon of Envirox
TM
per 40000 gallons of diesel fuel).
Results show that Nitric Oxides, Carbon Monoxide, Carbon Dioxide, and Opacity decreased
with the use of Envirox
TM
. On the other hand, Brake Power increased and Brake Specific Fuel
Consumption decreased when engine was running with Envirox
TM
.

Experimental Setup
Laboratories for IC-Engines and Exhaust Emission Control of the Universidad Nacional de
Colombia (South America) are used to carry out the experiments. Universidad Nacional de
Colombia is located in Bogota at 2650 meters above sea level and local ambient pressure is 75
kPa. Experiments have been carried out in a Single Cylinder Lister Engine. The engine
specifications can be found in Table 1 and a photo of the engine is shown in the Figure 1 .

Table 1 Engine Specifications

Figure 1 Single Cylinder Lister Engine


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Regulated Emissions from combustion of a diesel engine are measured using a Motorscan
Gas Analyzer model 8060. Specifications of the Motorscan Gas Analyzer 8060 can be seen in
Table 2

Table 2 Motorscan Gas Analyzer Model 8060 Specifications

Opacity is measured using an OPA100.
Experiments were carried out at three different engine speeds 1200, 1500, and 1800 RPM.
Several load conditions were tested 0, 10, 25, 50, 75, and 100%.

Results

Engine Performance

Brake Power (BP) at three different speeds can be seen in the Figure 2 for different loads

0.3
0.32
0.34
0.36
0.38
0.4
0.42
0.44
0.46
0.48
0.5
1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800
Engine Speed [rpm]
B
r
a
k
e

P
o
w
e
r

[
k
W
]
10% Load Additive 10 % Load No Additive
0.7
0.75
0.8
0.85
0.9
0.95
1
1.05
1.1
1.15
1.2
1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800
Engine Speed [rpm]
B
r
a
k
e

P
o
w
e
r

[
k
W
]
25% Load Additive 25 % Load No Additive
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
2
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800
Engine Speed [rpm]
B
r
a
k
e

P
o
w
e
r

[
k
W
]
50 % Load Additive 50 % Load No Additive
2
2.2
2.4
2.6
2.8
3
3.2
3.4
1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800
Engine Speed [rpm]
B
r
a
k
e

P
o
w
e
r

[
k
W
]
75% Load Additive 75% Load No Additive

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Figure 2 Brake Power as a function of Engine Speed for both Pure and Additised Diesel Fuel.

For all tested conditions, brake power showed an increase of roughly 15% when the Lister
engine was fueled with Diesel additised with Envirox. Brake torque showed same trends.

Brake Specific Fuel Consumption (BSFC) was also studied.

3
3.2
3.4
3.6
3.8
4
4.2
4.4
4.6
4.8
5
1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800
Engine Speed [rpm]
B
r
a
k
e

P
o
w
e
r

[
k
W
]
100% Load Additive 100% Load No Additive
0.3
0.5
0.7
0.9
1.1
1.3
1.5
1.7
1.9
2.1
0 40 80 120 160 200 240 280 320 360 400 440 480
BMEP [kPa]
B
r
a
k
e

S
p
e
c
i
f
i
c

F
u
e
l

C
o
n
s
u
m
p
t
i
o
n

[
k
g
/
k
W
-
h
]
1200 RPM Additive 1200 RPM No Additive
0.3
0.5
0.7
0.9
1.1
1.3
1.5
1.7
1.9
2.1
0 40 80 120 160 200 240 280 320 360 400 440 480
BMEP [kPa]
B
r
a
k
e

S
p
e
c
i
f
i
c

F
u
e
l

C
o
n
s
u
m
p
t
i
o
n

[
k
g
/
k
W
-
h
]

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Figure 3 Brake Specific Fuel Consumption for both Pure and Additised Diesel Fuel

Diesel fuel additised with Envirox decreases BSFC for all engine speeds and loads tested.
This means it is necessary a lower quantity of diesel fuel to get same engine performance
when it is fueled with pure diesel fuel.

Engine Emissions

Carbon Monoxide

From Figure 4, it is clear that additised diesel fuel shows significantly lower CO emissions
compared to non-additised diesel fuel. Additised Diesel fuel shows lowest CO emissions for all
engine operating conditions. Although CO emissions are higher for diesel fuel, it is interesting
to note that particularly, the engine emits more CO using non-additised diesel fuel at low and
mid load.

0.3
0.5
0.7
0.9
1.1
1.3
1.5
1.7
1.9
0 40 80 120 160 200 240 280 320 360 400 440 480
BMEP [kPa]
B
r
a
k
e

S
p
e
c
i
f
i
c

F
u
e
l

C
o
n
s
u
m
p
t
i
o
n

[
k
g
/
k
W
-
h
]
1800 RPM Additive 1800 RPM - No Additive
5
15
25
35
45
55
65
75
40 80 120 160 200 240 280 320 360
BMEP [kPa]
B
r
a
k
e

S
p
e
c
i
f
i
c

C
O

E
m
i
s
s
i
o
n
s

[
g
/
k
W
-
h
]

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Figure 4 Carbon Monoxide Emissions for both fuels tested (Additised and Pure Diesel Fuel) at three Engine Speeds

Nitric Oxides

Figure 5 shows NOx emissions for both fuels tested at the three different engine speeds
and all load conditions. In general, at low and mid load NOx emissions decreased for additised
diesel fuel.

5
15
25
35
45
55
65
75
20 60 100 140 180 220 260 300
BMEP [kPa]
B
r
a
k
e

S
p
e
c
i
f
i
c

C
O

E
m
i
s
s
i
o
n
s

[
g
/
k
W
-
h
]
1800 RPM Additive 1800 RPM - No additive
2
6
10
14
18
22
26
30
20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460
BMEP [kPa]
B
r
a
k
e

S
p
e
c
i
f
i
c

N
O
x

E
m
i
s
s
i
o
n
s

[
g
/
k
W
-
h
]
0
4
8
12
16
20
24
28
32
20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460
BMEP [kPa]
B
r
a
k
e

S
p
e
c
i
f
i
c

N
O
x

E
m
i
s
s
i
o
n
s

[
g
/
k
W
-
h
]

978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

Figure 5 Nitric Oxides Emissions for both fuels tested at three engine speeds

Opacity

Opacity has been the only parameter to assess the maintenance condition of in-use diesel
vehicles in Colombia. It is based on a relatively inexpensive and simple method, However, as
fuels become cleaner, engines more efficient and aftertreatment available, particulate
emissions become lower and opacity becomes a poor parameter. In any case, opacity will be
used as a parameter to control diesel engine emissions.
Opacity decreases significantly when Envirox is used at local conditions.

0
4
8
12
16
20
24
28
20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460
BMEP [kPa]
B
r
a
k
e

S
p
e
c
i
f
i
c

N
O
x

E
m
i
s
s
i
o
n
s

[
g
/
k
W
-
h
]
1800 RPM Additive 1800 RPM - No Additive
1200 RPM
16.5
18.5
22.1
23.8
19.4
11.9
14.9
16.5
18.2
17.5
0
5
10
15
20
25
0.00 10.00 25.00 50.00 75.00
Load [%]
O
p
a
c
i
t
y

[
%
]
No Additive
Additive
1500 RPM
13.9
17.5
23
19.2
16.2
8.6
12.1
14.2
12.5
14.5
0
5
10
15
20
25
0.00 10.00 25.00 50.00 75.00
No Additive
Additive

978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

Figure 6 Opacity for additised and non-additised diesel fuel at three different engine speeds and several load conditions.

Further Work

Three light duty diesel vehicles will be tested with Envirox. These vehicles are used in city
operation. The test will carry out for two weeks.

Acknowledge

Universidad Nacional de Colombia wants to thank Energenics for Envirox Sample (free
sample) and technical information about this additive.

Conclusions

Envirox
TM
additive used in this experiment could:

Increase brake power output of the engine without increase of fuel consumption
Decrease opacity of the engine
Decrease oxides of nitrogen at low and mid load
Decrease carbon monoxide at any load.

References
[1] The tribological behaviour of ZnO nanoparticles as an additive to PAO6 - Wear 261, 2006, 256-263.
[2] Hernandez Battez; Fernandez Rico, J.E.; Navas Arias, A.; Viesca Rodriguez, J.L. CuO, ZrO2 and ZnO
nanoparticles as antiwear additive in oil lubricants.
[3] Hernandez Battez, A.; Gonzalez, R.; Viesca, J.L.; Fernandez, J.E. WEAR-98602; 70-77.
[4] Djalma de Mello, Henrique B. Pereira. Impactos del Alcohol Carburante. Experiencia Brasilera. Seminario
Internacional en Biocombustibles y Combustibles alternativos. Bogot - Agosto de 2006.

1800 RPM
9.8
10.5
12.5
12.2
12.5
7.5
9.8
10.5
10.3
10.8
0
2
4
6
8
10
12
14
0.00 10.00 25.00 50.00 75.00
Load [%]
O
p
a
c
i
t
y

[
%
]
No Additive
Additive

978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

3.3. Impermeabilizacin de cuero y fibras textiles con nanocompuestos para la
reduccin de gastos energticos
Susana Silva,* Johann F. Osma
CMUA, Departamento de Ingeniera Elctrica y Electrnica, Universidad de los Andes, Calle 19, 1E - 40, Bogota, CO

Se estima que en el mundo las personas utilizan en promedio cada da entre 30 y 70 litros
de agua potable para consumo y aseo, de los cuales aproximadamente 5 litros son para
consumo humano y el resto para aseo personal y general. En economias desarrolladas (e.g.
Europa, Canad) el consumo para aseo esta entre 28 y 65 litros por da por persona, mientras
que en paises Africanos el consumo por da por persona es alrededor de 4 litros [1]. El lavado
de prendas y calzado corresponde en gran medida a este consumo; con lo que todo desarrollo
que busque economizar el uso de agua en los hogares para el lavado de cueros y textiles puede
impactar positivamente al medio ambiente. En este trabajo se desarroll un mtodo de
impermeabilizacin del cuero y otras fibras textiles con la aplicacin de diferentes
nanocompuestos. Con esto se pretende ofrecer la posibilidad de manufactura de calzado y
vestuario para el sector laboral con capacidad de repulsin de fluidos disminuyendo la
cantidad de lavados a los que se debe exponer las prendas.
Se realiz un proceso de exploracin de tcnicas de impermeabilizacin teniendo en cuenta
factores como la compatibilidad con la calidad del material, las caractersticas del proceso de
manufactura y el tipo de producto, lo cual result en fuertes limitantes en cuanto a
temperaturas mximas, presiones mximas, uso de cidos, tratamiento qumicos fuertes,
entre otros. Teniendo presente estas limitaciones se propuso como tcnica para la
impermeabilizacin del cuero el uso de nanocompuestos adheridos al material.
La impermeabilizacin se bas en las propiedades hidrofbicas de nanopartculas de oxido
[2-6] usando polmeros para su adhesin al cuero. El mtodo propuesto est basado en el
autoensamblaje de polmeros y nanopartculas de oxido organizados en capas (layer-by-layer
self-assembly).
Para establecer el grado de impermeabilizacin de las piezas textiles se estudi el ngulo de
contacto entre una gota de agua y la pieza, el cual representa la medida del grado de atraccin
entre las molculas de las superficies al entrar en contacto stas dos fases. Especficamente se
tiene que si sobre una superficie solida y lisa se ubica una gota de un lquido y el ngulo de
contacto es menor de 90 las molculas del lquido tienden a adherirse a la superficie del
slido. Por el contrario, si el ngulo de contacto es mayor de 90, las molculas del slido y el
lquido tienden a repelerse entre s y se dice que el slido es impermeable [7].

Figura 1 Efectos de la aplicacin de los nanocompuestos a las fibras textiles. (Izq) con tratamiento; (Der) sin tratamiento.


978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

En la Figura 1 se puede apreciar el efecto de la aplicacin de los nanocompuestos con los
resultados reales obtenidos. Claramente el sustrato sobre el que fue aplicado el mtodo de
impermeabilizacin presenta una capilaridad reducida y un ngulo de contacto con el agua
mucho mayor. Cuantitativamente en el caso sin tratamiento, para ciertas piezas de cuero, se
obtuvieron ngulos de contacto alrededor de los 35- 40, mientras que al aplicarle los
nanocompuestos se present un ngulo de contacto entre 124 - 136. Este tratamiento
soport varios ciclos de lavado y exposicin a diversas condiciones medioambientales.
Los resultados obtenidos validan el uso de ste material para su uso en cuero y otras fibras
textiles, que por la reduccin en su capilaridad, y por tanto disminucin en la cantidad de
lquidos absorbidos por el textil, pueden llegar a ser muy valiosos en el sector laboral,
requiriendo menor cantidad de ciclos de lavado, disminuyendo por tanto el deterioro que
stos ciclos de lavado llevan consigo e impactando de forma positiva los gastos energticos de
la manutencin de este tipo de vestuario y/o calzado.

Agradecimientos
Este proyecto cuenta con el apoyo de la Universidad de los Andes y la empresa Industrias
Wilches E.U. bajo el contrato No. P12.245422.004.

Referencias
[1] UNESCO-IHE. http://www.unesco-ihe.org/
[2] de Ferri, L.; Lottici, P. P.; Lorenzi, A.; Montenero, A.; Salvioli-Mariani, E. Study of silica nanoparticles
polysiloxane hydrophobic treatments for stone-based monument protection. Journal of Cultural Heritage,
2011, 12, 356363.
[3] Yang, H.; Pi, P.; Cai, Z.; Wen, X.; Wang, X.; Cheng, J.; Yang, Z. Facile preparation of super-hydrophobic and
super-oleophilic silica film on stainless steel mesh via sol-gel process. Applied Surface Science, 2010, 256,
40954102.
[4] Lee, C. H.; Park, S. H.; Chung, W.; Kim, J. Y.; Kim, S. H. Preparation and characterization of surface
modified silica nanoparticles with organo-silane compounds. Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng.
Aspects, 2011, 384, 318 322.
[5] Kim, Y.; Choi, K.; Park, C.; Oh, S. Preparation of water powders by the adsorption of hydrophobic
nanoparticles at the surface of hydrated starch particulates. Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng.
Aspects, 2012, 403, 41 44.
[6] Shin, Y.; Lee, D.; Lee, K.; Ahn, K. H.; Kim, B. Surface properties of silica nanoparticles modified with
polymers for polymer nanocomposite applications. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2008,
14, 515519.
[7] Martnez, P. E.; Martnez, P.; Castao, S. Fundamentos de Hidrogeologa, Mundi-Prensa Libros, 2006.


978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

3.4. Estudio de termogravimetra acoplada a espectroscopa de masas de la
descomposicin trmica de la cscara de Copoaz (Theobromagrandiflorum)
Alberto Albis,*
,a
Ever Ortiz
a
, Ismael Pieres
a
, Andrs Surez
b

a, Universidad del Atlntico, Cr 73 82-125, Barranquilla, 80001, CO
b, Universidad Libre Bogot, Calle 8a No. 5-80, CO

Una de las posibles soluciones que se vislumbran para la sustitucin de combustibles fsiles
a partir de fuentes de energa renovables y que no requerira cambios drsticos en las
tecnologas de conversin existentes actualmente, es la pirlisis de materiales lignocelulsicos
provenientes de residuos agroindustriales. En este trabajo se utiliz la tcnica TG/MS para
estudiar el proceso de degradacin trmica del residuo agroindustrial del procesamiento del
fruto del copoaz.

Metodologa
Materiales
Las cscaras de frutos de Copoaz (Theobromagrandiflorum) se obtuvieron la granja
Estefana ubicada en el kilmetro 3 de la va a Neiva, en la vereda la primavera del municipio
de Florencia a 13949.8 de latitud norte y 753655.7 de longitud oeste, a una altura de 332
metros sobre el nivel del mar. Las cscaras se redujeron de tamao a travs de un molino
elctrico de laboratorio, este material fue tamizado y dividido en cuatro fracciones y se escogi
para el anlisis la fraccin correspondiente a un tamao de partcula mayor a 90 m y menor a
120 m.

Equipos
El estudio de termogravimetra se llev a cabo en un analizador termogravimtrico de TA
Instruments modelo TGA 2950 acoplado a travs de un capilar de un solo paso, calentado a
190 C, a un espectrmetro de masas ThermoStar de Pfeiffer.

Mtodos
Termogravimetra acoplada a masas
Se colocaron en la termobalanza 12 mg + 4 mg del material lignocelulsico y se procedi a
purgar el equipo durante 9 horas con Helio como gas de arrastre, segn las recomendaciones
del fabricante. Se utilizaron tres rampas de calentamiento 4, 10 y 30 C/min y
simultneamente se monitorearon las relaciones masa/carga: 2, 12, 14, 18, 20, 26, 28, 30, 34,
37, 39, 44, 46, 48, 53, 55, 57, 60, 74, 81, 84, 86, etc., las cuales se escogieron en concordancia
con resultados preliminares.
Cintica de descomposicin
La fraccin de biomasa pirolizada, , se defini como:
=

Donde m
0
, m
f
y m
t
, se refieren a las masas iniciales, finales y en el tiempo t,
respectivamente.
Los datos obtenidos fueron ajustados a cinticas de descomposicin clsicas, tales como los
modelos de Arrhenius(1), CoatsRedfern(2) yHorowitzMetzger(3) para cada una de las fases
detectadas cuya frmula general es:
()


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Figura 1 Termograma y Abundancia Relativa de las relaciones masa/carga seleccionadas para el experimento llevado a cabo a 4
C/min.

Resultados y discusin
Anlisis Termogravimtrico
Las curvas tpicas de descomposicin trmica obtenidas y su primera derivada se pueden
observar en la figura 1. Cuatro fases fueron identificadas: la fase inicial de prdida de
humedad, con un pico en 49.2 C, la segunda fase, correspondiente a la mayor prdida de peso
(70 %), con un pico en 314.4 C, una tercera fase comprendida entre 500 C y 700 C y la
ltima fase con un pico centrado en 872.5 C. La primera fase no ajust bien a ninguno de los
modelos estudiados, sin embargo, las fases dos y tres tuvieron muy buen ajuste, lo que
permiti calcular los parmetros cinticos para estas fases.


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Espectroscopa de masas
Se identificaron como las principales sustancias que se desprenden del proceso de
degradacin trmica de las cscara de copoaz: H
2
O, CO, CO
2
y H
2
. Otros componentes fueron
tambin detectados, pero en concentraciones mucho menores y sus relaciones masa/carga se
muestran en la figura. Existe una correspondencia excelente entre los picos correspondientes a
las mximas velocidades de descomposicin con los picos de concentracin de las especies
detectadas. La asimetra del pico correspondiente a la segunda fase de descomposicin, la
imposibilidad de ajustarla a los modelos estudiados y la literatura(4, 5), sugieren que en esta
fase, se descomponen en forma paralela dos o ms de los constituyentes del material
lignocelulsico estudiado.

Conclusiones
La cscara del fruto de copoaz es susceptible a la descomposicin trmica con la evolucin
de gases que se identificaron a travs de TG/MS. El proceso muestra una interesante liberacin
de hidrgeno a temperaturas altas.La energa de activacin promedio calculada para la
segunda fase es de 1,9 E+5 J/mol.

Agradecimientos
Por el financiamiento brindado para la realizacin de este trabajo a la Universidad Libre
Bogot y a la Universidad del Atlntico.

Referencias
[1] Munir, S.; Daood, S.; Nimmo, W.; Cunliffe, A.; Gibbs, B. Thermal analysis and devolatilization kinetics of
cotton stalk, sugar cane bagasse and shea meal under nitrogen and air atmospheres. Bioresource
Technology., 2009, 100, 1413-8.
[2] Hui, Z.; Huaxiao, Y.; Mengmeng, Z.; Song, Q. Pyrolysis characteristics and kinetics of macroalgae biomass
using thermogravimetric analyzer. Proc World Acad Sci Eng Technol., 2010, 65, 1161-6.
[3] Slovk, V.; uk, P. Pitch pyrolysis kinetics from single TG curve. Journal of Analytical and Applied
Pyrolysis., 2004, 72, 249-52.
[4] Akaln, K. Pyrolytic characteristics and kinetics of pistachio shell by thermogravimetric analysis. Journal
of Thermal Analysis and Calorimetry., 2011, 1-9.
[5] Vrhegyi, G.; Czgny, Z.; Jakab, E.; McAdam, K.; Liu, C. Tobacco pyrolysis. Kinetic evaluation of
thermogravimetricmass spectrometric experiments. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis., 2009,
86, 310-22.


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Captulo 4
Conductores Inicos


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4.1. Development of nanocomposite electrolytes for advanced energy conversion
and storage devices
Rubn A. Vargas,* Jess Evelio Diosa, Diego Pea-Lara, Manuel N. Chacn, Esperanza Torijano
Universidad del Valle, Calle 13 No.100-00, Cali, CO

Our research program is based on the idea that the efficiency and operation of solid state
ionic devices are to a considerable part determined by the ionic conductivity of the electrolyte.
We are studying solid ionic phases in materials with disordered structure that may replace
conventional aqueous electrolytes in many electrochemical applications. They are
characterized not only by their high-ionic conductivity but also by their high chemical/thermal
stability, mechanical strength, good processability and low cost of preparation. Composite
electrolytes (crystal-crystal and crystal-polymer systems) are the subject of our program which
concentrates on the dependence of their main features of proton conduction and self-
diffusion as function of chemical composition, morphology and structural properties. To
overcome the deficiencies of membranes used as proton exchange membranes in several
electrochemical devices we are using the approach of nanostructured composites (salt-oxide,
e.g. TiO
2
dispersing into oxyacid salts (solid state acids)and crystal-polymer (inorganic-
organic), in polymer dispersing inorganic nanoparticles) to meet the requirements of higher
proton conductivity, lack of volumetric size change, and membrane-electrode processability.
Using the nano-composite approaches, for example for (1-x)(NH
4
)H
2
PO
4
-xTiO
2
( x <0.1, in
which the nanocrystalline powders TiO
2
have the average grain size of 50 nm), we have been
able to greatly enhance proton conductivity by three order of magnitude due the
enhancement of structural disorder in the interfaces/surfaces between the nanoparticles and
the ADP solid phases . Dc conductivity values of the order of 0.1 Scm
-1
above 523 K have been
achieved for composite with concentration x=0.05. The real part of the conductivity, s', shows
power-law frequency dependence in an intermediated frequency region, which is well
described by the Jonschers expression s =s
0
[1+(f/f
p
)
n
](1) , where s
0
is the dc-conductivity, f
p
, is a
characteristic relaxation frequency, and n is a fractional exponent between 0 and 1. Both s
0
and
f
p
are thermally activated with about the same activation energy in the region II indicating that
the dispersive conductivity originates from migration of protons. However, the activation
energies decrease from 0.55 eV to 0.35 eV and n increases toward 1.0 as the concentration of
the nanoparticles of TiO
2
increases, thus enhancing cooperative correlation among moving ions.
For a solid polymer electrolyte composites based on the anhydrous PVOH -LiH
2
PO
4
-Al
2
O
3

system, we have found a typical power-law dependency in the real part of the conductivity, at
higher frequencies, of the form f
n
, with an exponent n that depends on the alumina content
and nearly independent of temperature. An analysis of the frequency dependence of the
electrical susceptibility is conducted to obtain relaxation functions of the form exp[-(t/t
0
)
],
with an exponent =n-1. Correlation times, t, and parameters characterizing the electrical
relaxation in time and frequency domains are compared to show the equivalence of these
representations. The anhydrous dc conductivity of the electrolytes increases with increasing
lithium salt content, becoming of the order of 10
-5
S/cm for a salt molar fraction of x = 0.14.
This conductivity value increased by about one order of magnitude by addition of nanoporous
particles of Al
2
O
3
. The temperature dependence of the samples conductivity was well
described by the Vogel-Tammann-Fulcher (VTF)s equation indicating the effect of the polymer
chains flexibility on ion migration.
Although all membranes exhibited a universal dynamic response associated to the
random hopping of the mobile carriers, variations in the measured relaxation parameters with
alumina content indicate an increase of ionic correlations when adding the nonporous
particles to the polyelectrolyte.

978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

Figure 1 Representative curves of the frequency dependence of the Representative curves of the frequency dependence of the
real parts of the conductivity and the permittivity at 523K, for the 0.9(NH4)H2PO4-0.1TiO2 composite. The solid lines represent
fitting curves to the Eq. (1) in the region II.

The many good characteristics of PVOH, such as high hydrophilic properties, mechanical
strength and relatively low cost have drawn our attention to develop PEMs. The hydroxyl
groups attached to the polymer backbone can be a source of hydrogen bonding and hence
assist the formation of proton conducting polymers. The conformation, orientation of these
groups, and chemical bonding might play an important role in both surface wettability of a
PVOH membrane and interaction of its polymer chain with constitutional water. This polymer
can easily interact with inorganic salts and acid to form an ionic conductor in a polymer
matrix. Our findings indicate that the mechanical and proton transport properties of the
membranes are both directly linked to a two-phase structure, where liquid-like H
3
PO
2
/H
2
O
nanoclusters expand to hold water molecules during swelling, whereas the solidlike polymer
backbone maintains the structural stability. To improve water uptake, we are in the process of
studying cross-linked polymer/ceramic nanofiller composites, hybrid material obtained by
adding a self-assembled molecular monolayer on a polymer film or adding well dispersed
nanofibers of nanotubes of selected new nanophases to the polymer matrix.

References
[1] Vargas, R. A.; Bedoya, F.; Castillo, J. E.; Rodrguez, L. A.; Chacn, M. Mechanical Relaxation in polymer
electrolyte membranes based on PVOH-H3PO2-ZrO2. J. of Nanostructured Polymers and Nanocomposites,
2011, 6/3, 87-92.
[2] Palacios, I.; Castillo, R.; Vargas, R.A. Thermal and transport properties of the polymer electrolyte based on
PVOH/KOH/H2O, Electrochimica Acta, 2003, 48, 2195-2199.
[3] Zapata, V.H.; Castro, W.A.; Vargas, R.A.; Mellander, B.-E. More studies on the PVOHLiH2PO4 polymer
system, Electrochimica Acta, 2007, 53, 14761480.
[4] Montao, C.J.; Burbano, J.C.; Pea Lara, D.; Diosa, J. E.; Vargas, R. A. Proton conduction in the binary
system (1x)CsHSeO4xKHSeO4 studied with a free-energy model, Phase Transitions, 2011, 84, 916-923.


978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

4.2. Efectos de interfase sobre la conductividad inica en materiales de aplicacin en
pilas de combustible
Marisa A. Frechero, Mirko Rocci, Rainer Schmidt, Mario R. Diaz-Guillen, Oscar J. Dura, Alberto
Rivera-Calzada, Jacobo Santamaria, Carlos Leon*
Universidad Complutense Madrid, Facultad de Ciencias Fisicas, Madrid, 28040, ES

Los materiales conductores inicos tienen una importante aplicacin como electrolitos en
dispositivos de almacenamiento y generacin de energa tales como bateras o pilas de
combustible. En general las propiedades de estos electrolitos estn limitadas por su caracter
policristalino y la existencia de fronteras de grano que limitan el transporte ionico. Sin
embargo, la naturaleza de estas zonas de frontera de grano y el por qu del bloqueo de los
iones no es an sucientemente conocido. Por otra parte, al disminuir el tamao de grano en
muestras nanocristalinas aumenta drsticamente el nmero y volumen relativo de las
fronteras de grano o interfases del material, y por tanto la influencia de stas sobre las
propiedades fsicas del sistema. En particular, en el rea de los materiales conductores inicos,
la investigacin en este tipo de efectos ha dado lugar a un nuevo campo cientfico que se ha
dado en denominar nanoinicos (1-4). De hecho, se ha observado recientemente como los
efectos asociados a la existencia de una zona de carga espacial en estas fronteras o interfases
pueden llegar a dominar el transporte inico en estos materiales (5,6). El espesor de la zona de
carga espacial est determinado por la longitud de Debye (longitud de apantallamiento), y
determina la longitud sobre la cual la neutralidad de carga puede modificarse acumulando o
empobreciendo una o varias especies. As pues, investigar el efecto de la zona de carga
espacial sobre el transporte inico resulta interesante tanto desde el punto de vista de la
ciencia bsica como desde el punto de vista de las posibles aplicaciones en dispositivos (7).
Algunos trabajos previos han tratado de obtener informacin sobre los parmetros
microscpicos que determinan las propiedades de transporte de las fronteras de grano
mediante medidas de espectroscopia de impedancias en muestras cermicas del conductor
inico YSZ (8). Sin embargo, en los materiales policristalinos las fronteras representan una fase
minoritaria y la espectroscopia de impedancias proporciona informacin sobre el promedio a
escala macroscpica de las diferentes contribuciones de estas fases al transporte inico, pero
poca informacin sobre el transporte inico a escala microscpica (8, 9). Por este motivo, en el
caso del YSZ, existen importantes discrepancias entre las predicciones tericas y los resultados
experimentales para, por ejemplo, el espesor de la zona de carga espacial (8, 10). Debido a la
importancia que tiene este parmetro sobre el transporte inico, resultara muy relevante
obtener estimaciones ms fiables y realistas que confirmen o corrijan los modelos tericos
propuestos. Un ejemplo interesante de estas discrepancias es el bajo valor del valor terico,
menor de 1 A, de la longitud de Debye que se obtiene en el caso del YSZ para concentraciones
tpicas de vacantes de oxgeno (10
27
- 10
28
m
-3
) y a temperaturas intermedias (500 C),
mientras que los resultados experimentales para el mismo material dan valores mucho ms
altos (8). De hecho, tales discrepancias han puesto en duda la validez del modelo de zona de
carga espacial (modelo de Mott-Schottky) para describir las fronteras de grano en muestras
cermicas de YSZ (10-12).
En este trabajo se presentan resultados experimentales que ayudan a clarificar estas
discrepancias entre teora y experimento para el caso concreto del YSZ. Hemos medido la
conductividad inica a travs, perpendicularmente, de una nica frontera de grano, en un
bicristal de YSZ. De este modo obtenemos informacin sobre los parmetros microscpicos
relacionados con el modelo mencionado, como son la barrera de potencial DFque aparece en
la frontera, y el espesor de la zona de carga espacial l
*
. Adems, es importante sealar que los
valores que obtenemos del espesor de la zona de carga espacial estn en excelente acuerdo
con los que predice el modelo terico de Mott-Schottky para el YSZ.

978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

El YSZ [yY
2
O
3
:(1-y)ZrO
2
] es un conductor inico de oxgeno con estructura fluorita que se
utiliza habitualmente como electrolito en pilas de combustible de estado slido (tipo SOFC)
(13). Al dopar con Y
2
O
3
por encima del 8% se estabiliza la fase cbica fluorita del ZrO
2
y se
introducen las vacantes de oxgeno responsables del transporte inico. El bicristal de YSZ
suministrado por MaTeck GmbH, de espesor 1 mm, tiene una concentracin y = 0.09 y una
frontera de grano de longitud 5 mm con una desorientacin simtrica -12 /12 respecto de la
orientacin cristalina [110]. Mediante litografa de haz de electrones y pulverizacin catdica
(sputtering) se definieron y depositaron dos contactos de oro (2 mm de longitud y 50 mm de
anchura) sobre la superficie de la muestra. Los contactos se depositaron con una separacin d
= 10 mm con la frontera localizada entre ambos. El tamao micromtrico de los contactos es
necesario para poder obtener resistencias de frontera de grano R
fg
comparables con las
resistencias de volumen R
v
. Las medidas de espectroscopia dielctrica se realizaron entre 240 y
300 C en el rango de frecuencias 10
-3
10
7
Hz utilizando un analizador de impedancia de alta
resolucin Novocontrol BDS-80. Se utilizaron voltajes suficientemente bajos, V
ac
= 50 mV, con
el fin de garantizar una respuesta lineal.
El modelo de Mott-Schottky para la zona de carga espacial establece que la carga segregada
al ncleo de la frontera de grano provoca un empobrecimiento de carga en la regin del
interior del grano adyacente a la frontera (14, 15). Como consecuencia la frontera se comporta
como una barrera para el transporte inico perpendicular y provoca un aumento de la
resistividad especfica de la frontera de grano (r
fg
) respecto a la resistividad del volumen (8). El
exceso de carga acumulado en el ncleo de la frontera de grano da lugar a un aumento del
potencial elctrico DF respecto al valor en el interior del volumen, y mediante la ecuacin de
Poisson podemos llegar a una expresin que relaciona el espesor de la zona de carga espacial l
*

con DF(8). Podemos tambin determinar el valor de DF para cada temperatura a partir de los
valores de resistividad del volumen y de la frontera de grano (8).

Figura 1 Barrera de potencial de la frontera respecto del volumen en funcin de la temperatura. La lnea slida representa una
dependencia lineal con la temperatura

El modelo de barrera Schottky ha sido aplicado anteriormente a datos experimentales de
muestras policristalinas de YSZ con distintos contenidos de itria dando valores del orden DF
0.20 - 0.25 V y l
*
3 nm a temperaturas entre 250 - 300 C (8, 16). Este valor del espesor de la
zona de carga corresponde a un valor de longitud de Debye, L
D
, de unos 5-6 , y por tanto casi
un orden de magnitud mayor al valor terico de L
D
~ 0.9 (17).


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La discrepancia entre el resultado terico y experimental se debe probablemente a la
simplificacin que supone la utilizacin del modelo de Brick Layer en la obtencin de los
parmetros de transporte relacionados con las fronteras de grano (8). El transporte en
materiales policristalinos es en realidad ms complejo y las fronteras de grano pueden
contribuir al proceso de conduccin inica con transporte a travs (perpendicular) de stas
pero tambin mediante transporte a lo largo (paralelo) a stas (5, 18, 19). La principal ventaja
de analizar el transporte inico en un bicristal es eliminar cualquier posible contribucin a lo
largo de la frontera y obtener los parmetros correspondientes a cada una de la fases,
volumen y frontera de grano, directamente sin ningn tipo de aproximacin, y para una nica
frontera bien definida. Los valores obtenidos de DF a partir de las medidas experimentales se
representan frente a la temperatura en la Fig. 1. El valor de la barrera Schottky, DF = 0.35
0.01 V a 275 C, es sensiblemente mayor que el obtenido en anteriores trabajos para muestras
cermicas de YSZ. Podemos ir un paso ms all y obtener el valor del espesor de la zona de
carga espacial l
*
= 4.70.2 . Es importante sealar que este valor es un orden de magnitud
menor que los obtenidos en anteriores trabajos, y en este caso s est de acuerdo con el valor
estimado a partir de la longitud de Debye en el YSZ.

Refrencias
[1] Maier, J. Nat. Mater., 2005, 4, 805.
[2] Islam, M. M.; Bredow, T.; Indris, S.; Heitjans, P. Phys. Rev. Lett., 2007, 99, 145502.
[3] Tuller, H. L.; Litzelman, S. J.; Jung, W. Phys. Chem. Chem. Phys., 2009, 11, 3023.
[4] Pennycook, T. J. et al., Phys. Rev. Lett., 2010, 104, 115901.
[5] Sata, N.; Eberman, K.; Eberl, K.; Maier, J. Nature, 2000, 408, 946.
[6] Guo, X.; Maier, J. Adv. Mater., 2009, 21, 2619.
[7] Ramanathan, S. J. Vac. Sci. Technol. A, 2009, 27, 1126.
[8] Guo, X.; Waser, R. Prog. Mat. Sci., 2006, 51, 151.
[9] Moreno, K. J. et al, Phys. Rev. B, 2005, 71, 132301.
[10] Garcia-Barriocanal, J. et al., Chem. Phys. Chem, 2009, 10, 1003.
[11] Peters, A. et al., Solid State Ion., 2007, 178, 67.
[12] Garcia-Barriocanal, J. et al., Science, 2008, 321, 676.
[13] Steele, B. C. H.; Heinzel, A. Nature, 2001, 414, 345.
[14] Verkerk, M. J.; Middelhuis, B. J.; Burggraaf, A. J. Solid State Ion., 1982, 6, 159.
[15] Kliewer, K. L.; Koehler, J. S. Phys. Rev. A, 1965, 140, 1226.
[16] Guo, X.; Sigle, W.; Fleig, J.; Maier, J. Solid State Ion., 2002, 154 155, 555.
[17] Litzelman, S. J.; Hertz, J. L.; Jung, W.; Tuller, H. Fuel Cells 5, 2008, 294.
[18] Maier, J. Prog. Solid St. Chem., 1995, 23, 171.
[19] Tuller, H. L. Solid State Ion., 2000, 131, 143.


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4.3. Efecto de la orientacin cristalina del SrTiO
3
sobre las propiedades dielctricas
Alexander Cortes,*
,a
Wilson Lopera
b
, Pedro Prieto
c

a, Universidad de Ibague, Carrera 22 calle 67 B/Ambal, Ibague, 2056, CO
b, Universidad del Valle, calle 13 no 10-00 B/Melendez, 25360 Cali, Valle, , CO
c, Centro de Excelencia en Nuevos Materiales-CENM, 13 No. 100 00, Edif. 320, Esp. 1026, Cali, Colombia, CO

Se ha estudiando ampliamente las caractersticas dielctricas de los materiales
Perovskiticos tales como el SrTiO
3
, que adems se identifican por contar con respuesta
ferroelctrica y termoelctrica, lo que los hace estratgicos desde el punto de vista tecnolgica
en el campo de la electrnica o conversin energtica [1]. Un slido dielctrico como el SrTiO
3

se caracteriza por contar con conduccin inica [2, 3, 4, 5] en el cual se considera el in como
unidad portadora de carga, este al estar posicionado en cierto punto de la red cristalina afecta
su alrededor generando un estado de polarizacin, y como resultado, los tomos y molculas
polarizadas se reorganizan para formar dipolos y se genera un efecto de apantallamiento sobre
los iones, condicionando su movilidad, al igual que la energa electrosttica del in, es as como
los procesos de transporte de carga en un conductor slido tipo inico se representan como
saltos a travs de las barreras de potencial por parte de los iones o tomos cargados positiva o
negativamente a posiciones cercanas en la red del material [6]. En este trabajo se han
realizado medidas de impedancia sobre monocristales de SrTiO
3
con orientaciones (111) y se
ha contrastado el comportamiento de este con el del SrTiO
3
dopado con Nb con respecto al
cambio de temperatura cuando la frecuencia varia. Para cada una de las medidas realizadas
sobre el SrTiO
3
monocristalino se identifica la formacin de patrones semicirculares cuyos
dimetros son del orden de R~10E6 ohmios, y los cuales tienden a disminuir con el incremento
de la temperatura, lo que significa que la conductividad a travs del material tienda a
aumentar.

Figura 1 Curvas de impedancia realizadas sobre los monocristales de SrTiO3 con orientacin (111)

Por otro lado, para el caso de la muestra monocristalina de SrTiO
3
dopada con Nb se
identifica la formacin de un solo patrn circular que evidencia una resistencia menor que el
caso de la muestra de SrTiO
3
sin dopaje de Nb y cuya resistencia esta en el rango de ~700-1400
ohmios. Se realiz el anlisis de ajuste por medio de la tcnica de circuito equivalente, para
este caso el circuito considerado estaba compuesto por una resistencia en paralelo con un
condensador y una resistencia en paralelo con un elemento de fase. Tambin se observo el
efecto del relajamiento dielctrico caracterizado por contar con un patrn de correlacin en el
salto de los portadores de carga activado trmicamente lo cual contribuye a la conduccin
elctrica a travs del cristal.

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El factor de correlacin para el caso de la muestra monocristalina de SrTiO
3
con orientacin
(111) esta entre 0.83 y 0.97. Si se compara estos valores con 0.80 y 0.88 para el SrTiO3 con
orientacin (100) indica que el mecanismo de salto de los portadores esta menos
correlacionado para el caso de la orientacin (111) que para la (100); cuando la correlacin es
1 el sistema tiende a un comportamiento tipo Debye. En este trabajo se usaron muestras
monocristalinas de SrTiO
3
(111), con dimensiones 10 mm x 10 mm x 0.27 mm. Sobre la
muestra se evaporaron electrodos de oro de 8 mm de dimetro en ambas caras del
monocristal formndose una estructura capacitiva, esto fue realizado por medio de un proceso
de evaporacin con la aplicacin de una corriente de 30 mA en 10-1 mbar.presencia de una
atmsfera de Ar a una presin de 1x Las medidas dielctricas fueron realizadas usando un
sistema SOLARTRON 1260, equipo robusto que permite registrar medidas de impedancia en
funcin de la frecuencia.

Referencias
[1] Ohta, S. et. al. App. Phys. Lett., 2005, 87, 092108.
[2] Viana, R.; Lunkenheimer, P.; Hemberger, J.; Bohmer, R.; Loidl, A. Physical review B, 1 julio 1994-1 ,vo.l
50,1.
[3] Trainer, M. Am. J. Phys, sept. 2001, 69.
[4] Savinov, M.; Trepakov, V. A.; Syrnikov, P.P.; Zelezny, V.; Pokorny, J.; Dejneka, A.; Jastrabik, L.; Galinetto, P.
J. Phys. Condens. Matter.20, 2008, 095221.
[5] Sakudo, T.; Unoki, H. Phys. rev. Lett, 1971, vol. 26, 14.
[6] Barsoukov, E.; Macdonald, J. R. Impedance Spectroscopy Theory, Experiment, and Applications. Wiley-
Interscience, A John Wiley & Sons. Publication, 2005, ISBN: 0-471-64749-7.


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4.4. Implementacin de un Microcalormetro AC de Alta Resolucin a Bajas
Temperaturas
Julin Andrs ngel Jimnez,* Rubn Antonio Vargas

Universidad del Valle, calle 13 100-00, Cali, 76001000, CO

Los estudios en reas de transiciones de fase de orden superior son de vital importancia,
tanto para la parte terica como experimental. Estas transiciones de fase son caracterizadas y
describen comportamientos en la segunda derivada de un potencial termodinmico como la
susceptibilidad, coeficientes de expansin trmica y calor especifico, mientras que la primera
derivada describe volumen, entropa y magnetizacin [1,2]. En este trabajo se implement y se
construy un banco para la realizacin de la tcnica de Calorimetra AC o de temperatura
modulada para la medicin de Calor especfico y otras magnitudes fsicas a bajas
temperaturas, desde 4 K hasta 360 K, con resoluciones en temperatura mejor que 1.0 mK en la
vecindad de una transicin de fase.
La calorimetra AC consiste en una modulacin peridica de la potencia de calentamiento
de aplicada a una muestra, lo cual crea una oscilacin de temperatura en sta, alrededor de
una temperatura base; la amplitud de estas oscilaciones depende de la capacidad calorfica de
la muestra. Las modificaciones a la tcnica difieren por el mtodo utilizado para modular la
potencia de calentamiento y por la manera de detectar las oscilaciones de temperatura de la
muestra. En este trabajo se presenta un sistema de medicin de calorimetra AC,
completamente automatizado, para el estudio de las propiedades trmicas de materiales, a
bajas temperaturas, usando como fuente de potencia trmica un haz de luz de gran potencia,
con alto contenido infrarrojo, modulado por un chopper que permite variar el rango de
frecuencias de excitacin trmica desde 0.1 Hz hasta 25 Hz con alta precisin; y la deteccin de
las oscilaciones de temperatura usando una termocupla tipo K de alumel-cromel de unos
pocos micrmetros de de dimetro.
Como se presenta en el diagrama de bloques (ver figura 1.a), la muestra de estudio de unos
pocos microgramos de masa se ubica dentro del porta-muestra sobre la termocupla T
AC
, con la
cual, haciendo uso de un controlador de temperatura LakeShore 330 se tiene registro continuo
de la oscilacin de temperatura de la muestra causada por la potencia de entrada oscilante.

Figura 1 (a) Diagrama de bloques de la implementacin del banco para la tcnica de calorimetra AC; (b) Curva de calor especfico
para una muestra de KDP, con una frecuencia de potenciade entrada de 3Hz. Se observa la transicin en aproximadamente 127 K y
a 354 K como se reporta en la literatura


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Esta seal de voltaje entregada por la termocupla es enviada a un Amplificador Lock- In
EG&G Princenton Applied modelo 5210 enganchado a la frecuencia de oscilacin definida por
el chopper, con la cual se obtienen las variaciones de la amplitud de la oscilacin de
temperatura en la muestra con una alta sensibilidad. Cabe aclarar que la fuente de luz
oscilante solo alcanza a generar oscilaciones de temperatura en la muestra hasta 40 K
aproximadamente.
Para el proceso de calibracin del sistema se us una muestra de KDP, cuya transicin de
fase est reportada en la literatura en 120 K y 355 K, como se observa en una de las curvas de
calor especfico obtenidas en nuestro sistema y en la Universidad del Valle, mostradas en la
figura 1.b.
En el sistema experimental implementado, al lograrse las condiciones estacionarias de
intercambio de calor entre la muestra y el bao trmico, los cuales se acoplan trmicamente a
travs de un gas de intercambio (Helio), para el caso de la medida del calor especfico, se
obtiene la siguiente relacin,
=

Donde
0
es la frecuencia de la seal trmica moduladora, T es la temperatura de la
muestra, T
ac
la amplitud de la oscilaciones en temperatura de la muestra, P
1
la amplitud del
primer armnico de la potencia calorfica absorbida por la muestra en su cara frontal,
s
la
densidad de masa de la muestra y d su espesor.

Referencias
[1] Shang-Ken Ma, Modern theory of criticalphenomena. Benjamin Readin, MA, 1976.
[2] Levi, M.; Le Guillen, J.C. Phase transitions, Plenum Press, N.Y., 1982.
[3] Wilson, K. Rev. Mod. Physics, 1975, 47, 773.
[4] Wilson, K. Scientific American, 1979, 37-72, Spanish Edition.


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4.5. Estudio del calor especfico en la membrana polimrica basada en PVA +
H
3
PO
2
/NAFION entre 4 y 360 K
Julian Andres Angel Jimenez,* Maria Elena Fernndez Lpez, Ruben Antonio Vargas
Universidad del Valle, calle 13 100-00, Cali, 76001000, CO

En este trabajo se estudi el comportamiento trmico del electrolito polimrico basado en
PVA-H
3
PO
2
/Nafion, a campo magntico cero, usando un calormetro AC o de temperatura
modulada de alta resolucin. Las oscilaciones en temperatura, T
ac
, inducidas en la muestra
por una potencia calorfica P
1
sen
0
t (con una frecuencia de 3 Hz) en la cara frontal de la
muestra , fueron medidas con una termopar tipo K (Alumel-Cromel) de 25 m de dimetro
localizada en la cara opuesta de la muestra. Las membranas fueron preparadas de acuerdo
con la relacin en porcentaje de peso (1-x) (PVA-H
3
PO
2
)-xNafion
, manteniendo constante la
razn P/OH (0,3), los precursores fueron obtenidos comercialmente y se us el mtodo de
sol-casting para le preparacin.
Para el estudio de transiciones de fase de primer y de orden superior es preciso
implementar una tcnica de ptima resolucin que describa el comportamiento crtico del
material cerca de la transicin de fase. La muestra es sometida una excitacin trmica
producida por radiacin infrarroja realizada con el sistema de calorimetra AC de alta
resolucin, la respuesta obtenida da informacin sobre cmo se modifica el calor especfico
respecto a una estimulacin trmica de onda cuadrada. Este sistema modula la temperatura
de la muestra variando la frecuencia de la excitacin trmica con un chopper implementado
para tal fin, mostrando como resultado que al variar la funcin de excitacin las curvas de calor
especfico se modifican conforme a la seal trmica que modula la temperatura promedio de
la muestra.

Figura 1 Curva de calor especfico para una muestra de PVA-H3PO2/Nafion con una frecuencia de potencia de entrada de 3Hz. Se
observa la transicin en aproximadamente 60 K y a 240 K como se reporta en la literatura


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Los resultados se discuten en trminos de los procesos de relajacin trmica
experimentados por la muestra. La calorimetra A.C. es una tcnica valiosa para el estudio de
propiedades trmicas. Una de las variantes experimentales de la calorimetra A.C consiste en
usar una muestra pequea de dimensiones 1.0x1.0x0.1 mm
3
, acoplada trmicamente a unas
termocupla cerca de un reservorio, en presencia de un gas inerte como el Helio. El reservorio
se calienta a una tasa constante, y debido al acople trmico, la muestra tambin se calienta de
forma constante.
La muestra se ilumina peridicamente con una fuente de luz infrarroja, que produce
pequeas oscilaciones en la temperatura alrededor de la temperatura promedio del
reservorio. El calentamiento con luz reduce el ruido elctrico, pero difcilmente permite medir
la cantidad de calor que absorbe la muestra, con lo cual las unidades de medida deben
calibrase usando un calormetro convencional. Las medidas se llevan a cabo en un rgimen de
frecuencias en el cual la amplitud de las oscilaciones de temperatura de la muestra es
inversamente proporcional al calor especfico.
En las curvas que de calor especfico en funcin de la temperatura que obtuvimos para el
complejo polimrico
(1-x)
(PVA-H
3
PO
2
)-xNafion con x=30% observamos que se presentan dos
anomalas trmicas sobresalientes en el rango de temperatura entre 50

K y 360

K, la primera
a una temperatura de 60

K y la segunda a una temperatura de 240

K. La ltima anomala est
relacionada con la transicin vtrea del complejo polimrico con composicin PVA-H3PO2
(P/OH = 0,3), equivalente a la reportada por Vargas et al para el complejo PVA-KHSO4/ H3PO2,
evidenciada tambin por calorimetra diferencial de barrido (DSC). La transicin a 60 K es
reportada por primera vez en este trabajo y es objeto an de investigacin en nuestro grupo
de trabajo.

Rerefrencias
[1] Lederman, F.L.; Salomon, M.B.; Peisl, L.H. Solid State Commun, 1976, 19, 147.
[2] Vargas, R. A.; Bravo, A. T. Rev. Mex. De fsica, 1983, 29, 197.
[3] Vargas, R. A.; Garcia, A.; Vargas, M.A. Phase behavior of complexes of PVA and acid Salts. Electrochimica
Acta, 1998, 43, Nos 10-11, pp. 1271-1274.

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4.6. Mechanical and DC-IONIC conductivity properties of a reinforced PEM based on
PVAL+H
3
PO
2
/ZRO
2

Maria Elena Fernndez
a
,* Julian Eduardo Castillo
a,b
, Felipe Bedoya
a,b
, Jesus Evelio Diosa, Rubn
Antonio Vargas
a

a) Grupo de Transiciones de Fase en Sistemas no Metlicos, Universdidad del Valle, Departamento de Fsica- Cali, CO
b) Escuela de Ingeniera Mecnica, Facultad de Ingenieras, Universidad del Valle, Cali, CO

Solid polymer proton exchange membrane (PEM) made of poly(vinyl alcohol) (PVAL),
hypophosporous acid (H
3
PO
2
), nano-particles of zirconium oxide (ZrO
2
) and water, with
thicknesses between 50 and 200m were synthesized by solution casting method. Ionic
conductivity and thermal properties were studied as a function of oxide concentration by
means of impedance spectroscopy (EIS), differential scanning calorimetric (DSC) and
thermogravimetry analysis (TGA) techniques. The dc conductivity at room temperature varies
between 10
-4
-10
-2
Scm
-1
when zirconium oxide concentration was increased. Thermal studies
shows that the presence of zirconium oxide in the system PVAL+H
3
PO
2
doesnt have
appreciable effect on thermal stability, however improves retain water capacity of this system
by 40% for lowest concentration studied (x=2.5%). These results were discussed in terms of
size effects of the filler on to the conductivity and mechanical properties of the
PVAL/H
3
PO
2
/ZrO
2
solid phases. Polymeric system based on PVAL and hypophosporous acid,
have been reported and it showed high proton conductivity at room temperature (above 10
-
1
Scm
-1
for higher acid concentration samples) [1,2]. This system show an conductivity increases
when water content or acid concentration increase, however, they decrease mechanical
stability, which depends on properties related to acid content, such as: the degree of
crystallinity, degree of crosslinking, plasticizing and biphasic character. [3,4]. The use of nano-
particles such as TiO
2
, Al
2
O
3
, ZrO
2
, SiO
2
(metal oxides on the order of nanometers) dispersed in
polymeric complexes has been shown to improve not only the water retain capability in
polymeric systems but also the modulus of elasticity of the membranes and firmness. [5,7]
We used PVAL (Aldrich) 98% -99% hydrolyzed, MW 85000-146000, H
3
PO
2
in aqueous
solution 50% w/w (Aldrich), and zirconium oxide (ZrO
2
) smaller size than 5m (Aldrich-CAS
1314-23-4) as chemicals precursors. The samples were prepared using the sol-casting method
with P/OH = 0.3 molar ratio. We obtained uniform, smooth and thin (thickness between 0.100
and 0.150 mm) membranes, dry to the touch and nontransparent to the visible light. Five
ZrO
2
/polymer-acid concentrations were prepared, with weight ratios, x= [WZrO
2
/WP/OH=0.3]
%: 0.0, 2.5, 5.0 and 7.5 %.
Impedance spectra were taken in a frequency range from 25Hz to 5MHz, using a Wayne
Kerr 6420 impedance analyzer. Impedance measurements were performed before and after a
heat-treatment (at 100 C for 10 minutes). All tests were performed under a constant
atmosphere of dry air with a relative humidity of 15%.
The stress- strain test were realized under ASTM D882 [10] norm. The entire tests were
made using a modified device based on a Com Ten Universal Test Stand, controlled by a
computer using LabView platform.
The temperature dependence of Dc-ionic conductivity is show in Figure 1(a), it can seen
that for all curves, there is a similar thermal activation below 60C, once it has exceeded this
temperature water loss decreases ionic conductivity. Below 60C, zirconium oxide
concentration has no significant effects on dc-conductivity; however above this temperature
the increase of zirconium oxide concentration decreases ionic conductivity even more.
Thermo-gravimetric Analysis (TGA) shows that dehydration process has a relevant influence
in dc ionic conductivity. Up to 60 C the sample lost only 4% of initial mass and the
conductivity increases with temperature all but linearly, between 60-140C the sample has lost
about 20% of its mass while the conductivity has decreased at least three orders of magnitude.
Note that to about 160 C is the polymer melt.

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The presence of zirconium oxide improve water stability in the PVAL-H3PO
2
polymeric
system. However, when compare the amount of water lost by samples with the decrease of
dc-conductivity within the temperature range in which the decrease of dc-conductivity was
more significant ( between 60C and 140C), one might note that although the samples lost a
smaller amount of mass with the increment of zirconium oxides concentration, the decrease of
conductivity was greater with increasing concentration of oxides. This evidence implies that
the presence of zirconium oxides in the polymeric system decreases the ionic conductivity of
solid phase PVAL-H
3
PO
2
/ZrO
2
.
Figure 1(b) shows the stress-strain curves in which can be seen that until the concentration
x= 5.0% the toughness remain constant with increasing of zirconium oxide concentration,
however the sample x=7.5% shows a higher toughness. Elastic (E) and elastoplastic (EP)
modulus were obtained from two well defined linear regions observed when strain increases:
Elastic modulus was calculated as the slope of the first linear region (small deformations), and
the elastoplastic module corresponding to the slope of second linear region [8]. Because this
type of response has no well defined yield point, different authors have estimated a
"proportional limit" (E
Y
) as the value of stress in which this two lines intersect. [8,9]. The
Elasticity modulus (E) of as a function of the ZrO
2
concentration (x%), shows that sub-micron
powder zirconium oxide acts as a mechanical reinforcement, because with the increasing
zirconium oxide concentration is increased the elastic modulus. The sample x = 2.5% showed a
tensile modulus three times higher than its counterpart without oxides. Above this
concentration, E increases in a smaller proportion, up to 200MPa for the sample x = 7.5%.
However, proportional limit and eleastoplastic modulus dont show a trend with increasing
zirconium oxide concentration increasing oxide concentration, even the error values of the
three measures overlap.
New polymer electrolyte based on PVOH and hypophosporous acid reinforced with ZrO
2

sub-micron powder was obtained by solution casting method. For polymer matriz composition
PVOH-H
3
PO
2
(P/OH=0.3), which exhibits a protonic conductivity of order of 10
-2
Scm
-1
at room
temperature, the sub-micron powder addition did not produce a decrease in the ionic
conductivity of the polymeric system, however produces an improvement in the polymeric
system mechanical properties, increasing the elastic modulus from 50 MPa for the PVOH-
H
3
PO
2
(x=0.0%) to 140 Mpa for the 2.5% ZrO2 concentration.

Figure 1 (a) Arrhenius plots for different ZrO2 concentrations (x), (b) Stress-strain curves for the membranes xZrO2-(PVOH-
H3PO2, P/OH=0.30), with weight ratio, % = 0.0 (1), 2.5 (2), 5.0 (3), and 7.5 (4).


978-84-940189-9-2 SEFIN 2012

Water retention capability was improve by the presence of zirconium oxide submicron
powder, however ionic conductivity didnt improve with water retention because the ionic
conductivity of the solid phase (PVOH-H
3
PO
2
/ZrO
2
) decreases. The sample x = 2.5% is a good
candidate to be used as PEM in fuel cell applications because it good mechanical properties
reflected by is elastic modulus and it high ionic conductivity of order of 10
-2
Scm
-1
at room
temperature.

References
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[9] Yu, M.-H. Plastic Deformation in Uniaxial Stress State. Generalized Plasticity. Berlin: Springer, 2006, 139-
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Sheeting, (ASTM D882-09) ASTM, 2009, 10.


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4.7. Thermomechanical characterization of polymeric ionic conductor membranes
based on PVOH-H
3
PO
2
-ZrO
2

Felipe Bedoya, Rubn Antonio Vargas, Maria Elena Fernandez*
Universdidad del Valle, calle 13, 100-00, Cali, 76001000, CO

In this work we have made thermomechanical characterization studies on proton-
conducting membranes based on PVOH and hypophosphorous acid (H
3
PO
2
), which were
reinforced with nanoparticles of zirconium oxide, ZrO
2
. The ceramic filler weight ratio was
varied from 0.0% to 10.0% according to the relationship (1-x) (PVOH-H
3
PO
2
)-xZrO
2
, whereas
the P/OH ratio was remained constant at the high proton conducting concentration of 0.3.
Stress-strain measurements at constant strain rate (quasi static) were performed in the 30C
170C temperature range, combined with DSC and TGA thermal analysis, finding a relationship
between the membranes thermal and mechanical properties. Using linear fittings in the stress-
strain curves, the Youngs modulus, yield stress and ultimate stress were obtained, and plotted
as a function of temperature, showing a clear decreasing trend with increasing temperature.
However, an intermediate maximum modulus was observed at a temperature that decreases
as the filler concentration was increased. Our findings indicate that the mechanical and proton
transport properties of the membranes are both directly linked to a two-phase structure,
where liquid-like H
3
PO
2
/H
2
O clusters expand to hold water molecules during swelling, whereas
the solidlike polymer backbone maintains the structural stability. Although, in general, the
results show improvements of these properties when the membranes are reinforced with the
ceramic filler, the best performance of the membranes mechanical properties, such as Young
modulus, yield stress and ultimate stress, those with ZrO
2
concentrations of 7.5% and 10.0%.
However, the improvement in mechanical properties remains stable below 90C, such that
above this temperature the measured properties become lower than those of the non
reinforced membrane. In the same way, the phase behavior was also modified by the filler
addition, since glass transition temperature was displaced to higher temperatures.

Figure 1 Elastic modulus vs. temperature for the samples with the concentrations prepared, the plots are vertical displaced for
better illustration. The solid lines are guides to the eyes.


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Additionally, the ZrO
2
oxide addition decreases considerably the polymers crystalline phase
in great amount, as shown by the change of enthalpy associated with the melting of the
crystalline phase of the membranes. It was also observed that the water retention capability of
the membranes was also improved with filler addition, becoming the total mass percentage of
60% for x=0.0% to 70% for x=10.0%, respectively, at the final heating temperature of 300C. In
summary, the thermomechanical properties exhibited by the PVOH-H
3
PO
2
based proton
conduction polymer in which nanoparticles of ZrO
2
with moderate concentrations are highly
dispersed in the membranes demonstrated to be an effective method to improve the
performance of the membrane, making them suitable for application as proton exchange
membrane. Keywords: A. Polymer-matrix composites (PMCs), B. Mechanical properties, D.
Mechanical testing, E. Casting

References
[1] Bedoya, F.; Castillo, J.E.; Checa, O.; Fernndez, M.E.; Chacn, M.; Vargas, R.A. Efecto de la Velocidad de
Deformacin en el Modulo de Elasticidad de Membranas Polimricas Electrolticas PVOH/H3PO2. Revista
Colombiana de Fsica, 2011, Vol. 43, No.1.
[2] Castillo, JE.; Bedoya, F.; Checa, O.; Fernndez, M.E.; Chacn, M.; Vargas, R.A. Estudio del Modulo de
Elasticidad en Membranas de PVOH+H3PO2+H2O en Funcin de la Concentracin de cido. Captulos de
Memoria Congreso Nacional de Fsica, 2009.
[3] Vargas, R.A.; Bedoya, F.; Castillo, J.E.; Rodrguez, L. A.; Chacn, M. Mechanical Relaxation in polymer
electrolyte membranes based on PVOH-H3PO2-ZrO2. Journal of Nanostructured Polymers and
Nanocomposites, 2011, 6/3 87-92.


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4.8. Estabilidad vibracional y conductividad del composito complejo (PVAOH+xTiO
2
)
Fabian Jurado,* Juan Romero, Carlos Vargas
Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales, Dpt. Fsica y Qumica Campus la Nubia , Manizales, 17001000, CO

La estructura semi-cristalina del poly(vinly alcohol) (PVOH) posibilita la adaptacin de sus
propiedades, variando el grado de hidrlisis o mediante la mezcla de ste con otros aditivos
tales como xidos. Por otro lado, la buena estabilidad qumica del PVOH, da la posibilidad de la
obtencin de pelculas y su alto nivel hidroflico.
En vista de estos argumentos, se obtuvieron compositos polimricos de PVOH con TiO
2

(PVOH+xTiO
2
) (para x=0.0, 0,5 y 10% en peso), en forma de membrana. Micro-Raman en
funcin de la temperatura mostro la presencia de una mezcla de fases para el rango de
concentracin.
El orden vibracional determinado por micro-Raman confirman que la incorporacin del
xido a la matriz polimrica, no afecta sustancialmente la interaccin de las molculas de agua
con los grupos polares hidroxilo (OH) presentes en las cadenas polimricas. La evolucin del
contenido de agua presente en el complejo polimrico con la temperatura fue monitoreada
con la presencia de los modos Raman que se asocian con los enlaces OH y CH
2
y C-C (ver Fig.).
Por otro lado, la presencia de las bandas Raman identificados como E
g
(193 y 636 cm
-1
), B
1g

(393cm
-1
) y A
1g
(511 cm
-1
) evidencia la presencia de fase denominada anatasa para el TiO
2
, en
correspondencia con la Ref.[1]. Esta fase es invariante para este rango de temperatura. El
porcentaje de la mezcla de las fases para las diferentes concentraciones es monitoreada con la
relacin de los intensidades y ancho a la mitad de la altura (FWHM) de los picos B
1g
(393 cm
-1
) y
CH
2
( 4998 cm
-1
).

Figure 1 a) Micro-Raman a temperatura ambiente para el composito PVOH+xTiO2 para x=0, 5, 10% wt. y PVOH. b) Micro-Raman
para el composito PVOH+5%TiO2 a diferentes temperaturas. Las bandas asignadas correspondientes al polmero PVOH estn en
correspondencia con la Ref. [2].

El comportamiento de la conductividad con la temperatura y la frecuencia para el polmero
complejo-membrana mostro una tendencia tipo Arrhenius. Las observaciones igualmente
infieren que la relajacin dielctrica sigue la tendencia de un proceso trmicamente activado a
baja y altas temperaturas. Estos resultados asimismo muestran efectos de correlacin entre los
mecanismo de largo alcance del desplazamiento de los iones, ion-ion y ion cadena polimrica.


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Detalles experimentales
Las medidas de micro-Raman en funcin de la temperatura fueron realizadas con un
LabRam HR-800 de alta resolucin equipado con un lser de 473nm, dimetro de exposicin
2mm, en el rango espectral de 15 a 3500cm
-1
. El calentamiento in situ se hace con un micro
horno acoplado al sistema. La temperatura es registrada con una termocupla tipo K localizada
muy cerca de la muestra con una precisin de 0.5C.

Resumen
Membranas de compositos polimricos de PVOH con TiO
2
(PVOH+xTiO
2
) (para x=0.0, 0,5 y
10% en peso) mostraron estabilidad de orden vibracional determinado por micro-Raman. La
presencia del xido en la matriz polimrica, no afecta sustancialmente la interaccin de las
molculas de agua con los grupos polares hidroxilo (OH) presentes en las cadenas
polimricas. La conductividad con la temperatura y la frecuencia para el polmero complejo-
membrana mostro una tendencia tipo Arrhenius para todo el rango de concentracin.

Referencias
[1] Choi, H. C.; Jung, Y. M.; Kim, S. B. Vibrational spectroscopy, 2005, 37, 33-38.
[2] Shehap. Egypt. J. Solids., 2008, 31, 75-91.


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4.9. Estudio del comportamiento trmico y elctrico en nanocompositas polimricas
basadas en xidos de nibio micromtrico con poli(alcohol de vinilo), con
composicin (1-x)[PVOH + H
3
PO
2
+H
2
O]-x(Nb
2
O
5
)
Angelica Mazuera,*
,a
David Barbosa
a
, Ruben Vargas
a

Universidad del Valle, Calle 13 # 100-00, Santiago de Cali, 25630, CO

Materiales polimricos inicos son electrolitos slidos atractivos puesto que su
composicin puede variarse en una gran medida y por consiguiente adaptarse a necesidades
especficas. Ellos pueden usarse en muchos dispositivos, tales como bateras, ventanas
electrocrmicas, sensores qumicos y supercondensadores. Altas conductividades inicas se
requieren para optimizar electrolitos polimricos en estas aplicaciones y es importante
encontrar mtodos para obtener mejores materiales en una forma sistemtica. Uno de los
pararmetros ms indicativos del mejoramiento de la conductividad es la energa de
activacin, E
a
, de la conductividad DC, la cual a menudo pasa a travs de un mnimo como
funcin de la concentracin del componente proveedor de iones, causando un pronunciado
mximo en la conductividad.
En este trabajo se prepararon compositas polimricas de xido de niobio, Nb2O5,
microomtrico, 45 m, y tamao de poro nanomtrico, en cuatro matrices polimricas de
poli(alcohol de vinilo) granulado y cido hipofosforoso (H3PO2) al 50%, con concentraciones
P/OH=0,075, 0,1, 0,25 y 0,5, y con contenido del xido x=0,075, 0,1, 0,25, y otras dos
identificadas como 0,5Tinf, 0,5Tsup, por mostrar fases separadas muy diferenciadas entre s.
Las muestras se caracterizaron usando calorimetra diferencial de barrido (DSC), anlisis
termogravimtrico (TGA), espectroscopia de impedancia (IS) y difraccin de rayos-X (DRX). Se
encontr que la estabilidad trmica de las muestras aumenta con el contenido Nb2O5, en tanto
que la retencin de agua disminuye, siendo la mayor perdida total de peso a 300C para
X=0,5Tsup, de un 30% y la menor para x=0,5Tinf de un 6%, comparado con el PVA sin dopar [1]
que alcanza una prdida total del 50% de su masa.
Los estudios de impedancia permitieron obtener una amplia caracterizacin elctrica del
sistema, no solo en trminos de conduccin sino tambin para anlisis de relajacin elctrica.
La regin de mayor conduccin se encontr donde se determin la mayor presencia de agua,
entre 70C y 100C, para un valor mximo de conductividad DC de 1,0*10-4( cm)-1, a 70C con
la concentracin de X=0,25. Por lograrse a esta temperaturas valores que para el sistema sin
dopar el valor de la matriz polimtrica sin dopar P/OH=0,1 y 0,075 son del orden de 2,0*10-4(
cm)-1 pero ha muy altos valores de temperatura, 200C, se evidencia as el objetivo de obtener
un material de nanocompositas, que fuera trmicamente estable y con una conduccin alta a
temperaturas inferiores a 100C, lo que facilitara su uso como membrana intercambiadora de
protones (PEM).

Figura 1 Logaritmo de la frecuencia mxima de las curvas de Tan vs 1000/T para diferentes concentraciones x=0,075, x=0,1 y
X=0,25 para cada temperatura entre 30 C y 200 C.


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Las energas de activacin encontradas son de menor valor que las de los sistemas sin
dopar [1], para x=0,075 llega ser Ea=0,247eV mientras que la misma sin dopar P/OH=0,075 es
Ea=0,336eV, de igual manera para X=0,1 Ea=0,232eV y para P/OH=0,1 Ea=0,256, siendo as el
sistema mejorado con el dopaje. Se encontr que la capacitancia del material es relativamente
baja, del orden de nF, a pesar de que el Nb2O5, cuenta con propiedades capacitivas, la mayor
fue para x=0,25 en 170C, de 1068nF a una frecuencia de 32,72Hz, la muestra con mas
concentracin de xido de niobio.
En el anlisis de la relajacin elctrica del sistema, a partir del modulo elctrico imaginario y
el factor de prdida, , se corrobora la zona de termoactivacin donde ocurre la relajacin
elctrica para el cambio de rgimen de DC a AC [3], obteniendo tiempos de relajacin ms
pequeos para esta zona, siendo para x=0,075 su valor de = 11,48 a 80 C, mientras que para
x=0,1 llega ser = 16,83 a 70 C y para x=0,25 el tiempo es = 1,8 a 80 C, ayudando as la
presencia de agua para la conduccin.
En cuanto a la estructura del sistema, fue analizada mediante la difraccin de rayos X (DRX)
a temperatura ambiente, hallndose mediante el programa XPert High Score Plus, y el anlisis
de los espectros correspondientes que el Nb2O5 se tiene una estructura ortorrmbica, siendo
los picos ms representativos en 22,538, 28,318 y 36,540, los cuales se van atenuando en
cada muestra dopada con este xido, mostrando as una amorfizacin de las compositas
polimricas a mediante la introduccin de la micropartculas con poros nanoestructurados en
la matriz polimrica.

Referencias
[1] Vargas, A. et. al., Electrocimica Acta, 2000, 45, 1399.
[2] Zapata, V. H. Estudio trmico y elctrico del sistema polimrico formado con polialcohol de vinilo (PVOH),
fosfato di-hidrogenado de litio (LiH2PO4), alumina (Al2O3) y agua (H2O). Tesis doctoral, Universidad del
Valle, Cali, Diciembre de 2008.
[3] Castillo, J. R. Estudios de relajacin Dielctrica en cristales en cristales mixtos de (NH4)1-x KxH2PO4. Tesis
Doctoral, Universidad del Valle, 2011.


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4.10. Estudio del comportamiento trmico y elctrico del sistema (1-x) KHSO
4
-
xKH
2
PO
4

David Barbosa,*
,a
Angelica Mazuera
a
, Ruben Vargas
a
, Jesus Diosa
a

Universidad del Valle, Calle 13 # 100-00, Santiago de Cali, 25630, CO

Los fosfatos y sulfatos hidrogenados se caracterizan a altas temperaturas por su extendido
grado de desorden estructural lo que conduce a poseer conduccin protnica en estado slido,
cuyo origen es aun controversial. Sin embargo, estas sales oxicidas o cidos slidos son
considerados materiales promisorios para el desarrollo de electrolitos intercambiadores de
protones, con aplicaciones en celdas de combustible a temperaturas intermedias (1). Sus
propiedades son estudiadas actualmente con mucho cuidado y son modificadas y optimizadas
para usos prcticos en dispositivos electroqumicos en estado slido. La mayor parte de estos
compuestos experimentan transiciones de fases en la regin de altas temperaturas, muchas de
ellas conducentes a fases slidas de alta conduccin protnica como el KHSO
4
y KH
2
PO
4
.
En este trabajo se ha realizado la caracterizacin de las posibles transiciones de fases del
sistema (1-x) KHSO
4
-xKH
2
PO
4
para las concentraciones x = 0.0, 0.1, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8 y 1.0,
utilizando medidas de calorimetra de barrido diferencial (DSC), anlisis termogravimtrico
(TGA), espectroscopa de impedancia (IS) y difraccin de rayos X (XRD). Los resultados de DSC
muestran que las anomalas observadas para x = 0.0 en 110C, 197 C, 212 C y para x = 1.0
alrededor de 200 C y 240 C estn cercanas a las reportadas en la literatura (2,3). Algunos
cambios se observan en las curvas DSC para las otras concentraciones, especialmente, con x =
0.4 se presentan dos nuevas anomalas en 111C y 162C, reportadas por primera vez para
composicin.
Los resultados de termogravimetra muestran procesos de deshidratacin trmica a altas
temperaturas, lo cual est de acuerdo con lo reportado en la literatura por algunos autores (4),
segn la reaccin:
Para x = 0.0
2KHSO
4
K
2
S
2
O
7
+ H
2
O
Para x = 1.0.
nKH
2
PO4K
n
H
2
P
n
O
3n+1
+ (n-1)H
2
O
La medidas de conductividad inica presentan una alta movilidad de los portadores de
carga a temperaturas elevadas (140C-170C) con valores de energa de activacin 0.40eV.
Grficos de conductividad en funcin de la temperatura muestran un comportamiento tipo
Arrhenius. En especial para x=0.1, 0.6 y 0.8 se obtiene los mayores valores de conductividad,
superando a la de las sales puras x=0.0 y x=1.0 (KHS y KDP, respectivamente) alcanzando
valores del orden de 10
-4
Sm
-1
a temperatura ambiente y de 10
-2
Sm
-1
a 160
o
C. Estos altos
valores de conductividad para estas concentraciones hacen estas muestras atractivas para su
aplicacin en celdas de combustible a temperaturas intermedias.

Figura 1 Variacin de la energa de activacin para la conductividad inica dc como funcin de la concentracin x del sistema (1-x)
KHSO4-xKH2PO4 durante sucesivos ciclos de calentamiento y enfriamiento hasta temperaturas donde se inician las reacciones de
dehidratacin.


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Las medidas de rayos X fueron realizadas a temperatura ambiente luego de haberlas
sometido a tratamiento trmico a 50C durante dos das en una atmsfera seca. Los resultados
para las muestras puras, estn de acuerdo con los reportados en la literatura (5), o sea con
estructura ortorrmbica para el KHS y tetradrica para el KDP. Para las otras concentraciones
se evidencia algunos cambios en el espectro de difraccin.

Referencias
[1] Li, Z.; Tang, T. Solid State Ionics, 2012, 211 34-41.
[2] Diosa, J.E.; Vargas, R.A.; Mina, E.; Torijano, E.; Mellander, B.-E. Phys. Stat. Sol., 2000, (b) 220, 641.
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[4] Lee, K.-S. J. Phys. Chem. Solids, 1996, Vol. 57, 333-342.
[5] Diosa, J.E.; Vargas, R.A.; Albinsson, I.; Mellander, B.-E. Phys. Stat. Sol., 2004, (b) 241, No. 6, 1369-1375.


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4.11. Modelo cuntico de conduccin super-Inica para el yoduro de plata (AgI) en
sus fases Y
Jorge David Castao Yepes
a
, Hernando Correa Gallego,*
,b
Edgar Arturo Gomez Gonzalez
a
,
Rubn Antonio Vargas Zapata
c

a, Universidad del Quindo-Programa de Fsica, Carrera 15 Calle 12 Norte, Armenia, Quindo, Colombia, CO
b, Universidad del Quindo-Laboratorio de Optoelectrnica, Carrera 15 Calle 12 Norte, Armenia, Quindo, Colombia, CO
c, Universidad del Valle-Departamento de Fsica, Calle 13 No 100-00, Santiago de Cali, Valle del Cauca, Colombia, CO

Los electrolitos slidos constituyen una categora de materiales que permiten el flujo de
iones a travs de su estructura. Entre las aplicaciones tecnolgicas para estos materiales, se
encuentran los sensores, las bateras recargables, pilas de combustible, etc. Un importante y
muy estudiado representante de esta clase de materiales, es el yoduro de plata, AgI. El AgI
presenta una transicin al estado superinico por encima de los 420K, acompaada de un salto
en la conductividad inica de aproximadamente tres rdenes de magnitud. En trabajos previos
se han reportado evidencias experimentales de efectos cooperativos de relajacin que
determinan la cantidad de portadores que participan en la transicin para el AgI [1,2]. La
utilidad tecnolgica que se pueda obtener de estos sistemas, depende del entendimiento que
se tenga tanto de la dinmica del transporte como de sus transiciones de fase.
Mediante el presente trabajo se presenta un estudio de los procesos de relajacin elctrica
en el sistema AgI puro, lo que ha permitido avanzar en el entendimiento de los mecanismos
responsables de la alta movilidad de los portadores de carga en la fase electroltica en estado
slido. Se utiliz el formalismo de la conductividad en el dominio de la frecuencia y del mdulo
elctrico en el dominio del tiempo [3], para estudiar la dinmica del transporte inico en estos
materiales cuyas especies inicas mayoritarias son cationes de plata. Los datos experimentales
concuerdan con los modelos tericos propuestos por la literatura. Las mediciones de
espectroscopia de admitancias utilizadas fueron tomadas en el rango de frecuencias entre 1 Hz
y 33 MHz lo que permiti investigar la naturaleza de las correlaciones de corto y largo alcance
[4]. Se observa una dependencia potencial de la conductividad ac con la frecuencia a bajas
temperaturas y o a altas frecuencias, la cual es interpretada como una caracterstica de los
efectos de la interaccin in-in durante el proceso de salto (ver Figura 1). Un anlisis de la
dependencia en frecuencia del mdulo elctrico para los sistemas basados en AgI, muestra
que la funcin de decaimiento en el tiempo para la relajacin del campo elctrico est bien
descrita por una funcin exponencial estirada de la forma exp*-(t/t)
B
], en donde se observa
que cuando la temperatura del sistema se acerca a la temperatura de transicin superinica, el
exponente tiende a 1 lo cual apunta a que la transicin superinica a 420 K est precedida
por un continuo y lento decrecimiento de la correlacin in-in.

Figura 1 a) Parte real de la conductividad del AgI puro como funcin de la frecuencia para las temperaturas (397 K, 369 K, 354 K,
347 K, 319 K, 306 K, 283 K, 273 K, 260 K, 247 K y 230 K). b) Parte imaginaria del mdulo elctrico como funcin de la frecuencia
para las mismas temperaturas. c) Dependencia del parmetro , la energa microscpica, la energa de migracin y la energa de
activacin como funcin de la temperatura.


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Por otro lado, a partir de las medidas de impedancia elctrica, se propone un hamiltoniano
con el cual se plantea la Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo para los cationes de
plata mviles, antes y despus de la transicin de fase. En dicho Hamiltoniano se tienen en
cuenta interacciones de tipo Coulomb, van deer Waals, afinidad electrnica y efectos de
polarizacin [5,6,7], adems de incluir la funcin de relajacin de K. Ngai [8], en cuyo
exponente se encuentra una dependencia con la temperatura, as como relaciones entre las
energas de migracin y activacin de los iones de plata. Para encontrar los valores y vectores
propios del sistema, se utiliza el formalismo de la Dinmica Molecular, mediante el paquete
GaussianView 5.0. Con las soluciones a la ecuacin de Schrdinger y mediante el anlisis de la
Teora de Respuesta Lineal de R. Kubo [9,10], se proponen nuevas relaciones para la
conductividad elctrica en funcin de la frecuencia, as como para la funcin de relajacin del
sistema, con las cuales se ajustan los datos experimentales antes mencionados.
De este modo, se est proponiendo un modelo a nivel cuntico que da un entendimiento
de la dinmica de los portadores de carga y del mecanismo de conduccin que subyace tras la
alta conductividad observada en el AgI puro, a partir de primero principios, lo cual marca un
punto de partida en el aprovechamiento tecnolgico de este sistema y de otros similares, dado
que el tratamiento terico planteado es de fcil generalizacin.

Referencias
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4.12. Quantum model for superionic state of silver iodine (AgI)
Jorge David Castao Yepes,*,a Hernando Correa Gallego
*b
, Edgar Arturo Gomez Gonzalez
*a

a, Universidad del Quindo-Programa de Fsica, Carrera 15 Calle 12 Norte, Armenia, Quindo, Colombia, CO
b, Universidad del Quindo-Laboratorio de Optoelectrnica, Carrera 15 Calle 12 Norte, Armenia, Quindo, Colombia, CO

We present a theoretical model for understanding of dynamical transport of ions and the
electric response in silver iodide AgI in a frequency range between 1 Hz to 30 Mhz, also for a
range of temperatures starting from room temperature to superionic state, which is
approximately 420K. We introduce a nonclassic rate of jumps for Ag ion outside its potential
well in K. Ngai Coupling Model (1), in order to accomplish fitted electrical impedance curves.

Figure 1 a) Parte real de la conductividad del AgI puro como funcin de la frecuencia para las temperaturas (397 K, 369 K, 354 K,
347 K, 319 K, 306 K, 283 K, 273 K, 260 K, 247 K y 230 K). b) Parte imaginaria del mdulo elctrico como funcin de la frecuencia
para las mismas temperaturas. Tomada de la referencia (4).

Moreover, this theoretical model explains the power ordering of silver ions, and the
relations among the activation and migration energies with the correlations of movable ions
when the temperature is increased. In addition, we propose a Hamiltonian model to study the
dynamic of silver atoms, involving Coulomb and van deer Waals interactions, as well as the
polarization effects. Thus the corresponding Schrdinger equation for this system can be
solved in the framework of molecular dynamics.

References
[1] Ngai, K. L.; Martin, S.W. Correlation between the activation enthalpy and Kohlrausch exponent for ionic
conductivity in oxide glasses. Phys. Rev. B., 1989, Vol. 40, 15.
[2] Balzer-Jollenbeck, G.; Kanert, O.; Hain, H.; Ngai, K. L. New interpretation of activation enthalpies for
electrical conductivity and nuclear spin relaxation in glassy ionic conductors. Phys. Rev. B., 1989, Vol. 39, 9.
[3] Ngai, K. L. Analysis of NMR and conductivity-relaxation measurements in glassy Li2S-SiS2 fast-ion
conductors. Phys. Rev. B, 1993, 48, 13481.
[4] Correa, H. Tesis de Doctorado, Estudio De La Dinamica del Transporte Ionico en Conductores Ionicos de
Alta Movilidad Basados en AgI y RbAg4I5. Universidad del Valle, 2007.
[5] Parrinello, M.; Rahman, A.; Vashishta, P. Structural Transitions in Superionic Conductors. Phys. Rev. Lett.,
1983, 50, 1073.

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