MC LC

LI M U ...................................................................................................... 4
CHNG I: TNG QUAN ............................................................ 5
1.1 Tng quan nh my m ph m ............................................... 5
1.1.1 Gii thiu nh my m ph m ............................................. 5
1.1.2 Nguyn liu chnh dng cho nh my ..................................... 6
1.1.3 Cc phn xng nh my m ph m................................... 7
1.2 Tng quan cht xc tc .............................................................. 8
1.2.1 Gii thiu cht xc tc ............................................................ 8
1.2.2 Phn loi xc tc ................................................................... 10
1.2.3 Hin tng cht xc tc b ng c ...................................... 10
1.2.4 T xc tc ............................................................................. 11
1.2.5 Hin tng phn ng km nhau ............................................ 11
1.2.6 Cht xc tin v cht mang ................................................... 12
CHNG II : TNG QUAN V CHT XC TC CHO QU
TRNH TNG HP AMNIC ...................................................................... 13
2.1 Tng quan amnic .................................................................. 13
2.2 Cc phng php iu ch hn hp kh nit - hydro tng
hp amnic ....................................................................................................... 14
2.3 Tng quan cht xc tc cho qu trnh tng hp amnic ........ 15
2.3.1 Tng quan cht xc tc giai on desunfua ha ................... 16
2.3.2 Tng quan cht xc tc giai on hp th H2S .................... 16
2.3.3 Tng quan cht xc tc giai on phn ng reforming ......... 17
2.3.4Tng quan cht xc tc giai on chuyn ha CO ................ 18
2.3.5Tng quan cht xc tc giai on phn ng metan ha ........ 19
2.3.6 Tng quan cht xc tc giai on tng hp NH3 ................... 20
CHNG III:NGHIN CU CHT XC TC S DNG
TRONG NH MY M PH M ............................................................... 21
3.1 Cht xc tc desunfua ha ....................................................... 21
3.1.1 M t cng ngh tng qut .................................................... 21
3.1.2 C ch phn ng ................................................................... 22
3.1.3 Cht xc tc desunfua ha (TK-250) .................................... 23
3.1.4 phng trnh phn ng .......................................................... 23
3.1.5 Tnh cht l ha cht xc tc ................................................ 24


3.1.6 Cc yu t nh hng n hot tnh cht xc tc ................. 26
3.1.6.1 nh hng nhit ........................................................... 26
3.1.6.2. nh hng nguyn liu ..................................................... 26
3.1.6.3 S hnh thnh mui carbon ................................................ 27
3.1.6.4 Cc tp cht lm c lp khe xc tc ................................... 28
3.1.7 Cht xc tc b ng c ........................................................ 29
3.1.8 An ton xc tc ..................................................................... 29
3.2 Cht xc tc hp th H2S ......................................................... 29
3.2.1 M t cng ngh tng qut .................................................... 29
3.2.2 C ch phn ng .................................................................... 29
3.2.3 Cht xc tc hp th H2S (HTZ-3) ....................................... 30
3.2.4 Phng trnh phn ng .......................................................... 30
3.2.5 Tnh cht l ha cht xc tc ............................................... 31
3.2.6 Cc yu t trong vn hnh nh hng n hot tnh cht xc
tc 32
3.2.6.1 nh hng nhit ........................................................... 32
3.2.6.2 nh hng nguyn liu ...................................................... 33
3.2.7 Cht xc tc b ng c ......................................................... 34
3.2.8 An ton xc tc .................................................................... 34
3.3 Cht xc tc reforming s cp ................................................. 34
3.3.1 M t cng ngh tng qut .................................................... 34
3.3.2 C ch phn ng ................................................................... 35
3.3.3 Cht xc tc reforming s cp ( RK-67-7h) ......................... 35
3.3.4 Phng trnh phn ng .......................................................... 37
3.3.5 Tnh cht l ha cht xc tc reforming ............................... 37
3.3.6 Cc yu t nh hng n hot tnh cht xc tc ................. 38
3.3.7 Cht xc tc b ng c ......................................................... 39
3.8 An ton xc tc ........................................................................ 41
3.4 Cht xc tc reforming th cp ................................................ 41
3.4.1 M t cng ngh tng qut .................................................... 41
3.4.2 C ch phn ng ................................................................... 41
3.4.3 Cht xc tc refoming th cp(RKS-2-7H) .......................... 41
3.4.4 Phng trnh phn ng ......................................................... 42
3.4.5 Tnh cht ha l cht xc tc ................................................ 43
3.4.6 Cc yu t nh hng n hot tnh cht xc tc ................. 44


3.4.6.1 nh hng phn phi dng ............................................... 44
3.4.6.2 nh hng ruby ha .......................................................... 44
3.4.7 Cht xc tc b ng c ......................................................... 46
3.4.8 An ton xc tc ..................................................................... 46
3.5 Cht xc tc chuyn ha Co nhit cao ................................ 46
3.5.1 M t tng qut ..................................................................... 46
3.5.2 C ch phn ng ................................................................... 47
3.5.3 Cht xc tc chuyn ha CO nhit cao (SK-201-2)......... 48
3.5.4 Phng trinh phn ng .......................................................... 49
3.5.5 Tnh cht ha l cht xc tc ................................................ 50
3.5.6 Cc yu t vn hnh nh hng n hot tnh cht xc tc .. 51
3.5.6.1 nh hng nhit ........................................................... 51
3.5.6.2 Hnh thnh st cacbua ........................................................ 52
3.5.8 Cht xc tc b ng c ......................................................... 52
3.5.8 An ton xc tc ..................................................................... 53
3.6 Cht xc tc chuyn ha CO nhit thp .............................. 53
3.6.1 M t cng ngh tng qut .................................................... 53
3.6.2 C ch phn ng ................................................................... 53
3.6.3 Cht xc tc chuyn ha CO nhit thp (LK-821-2) ....... 54
3.6.4 Phng trnh phn ng .......................................................... 54
3.6.5 Tnh cht ha l cht xc tc ................................................ 55
3.6.6 Cc yu t nh hng n hot tnh cht xc tc ................. 56
3.6.6.1 Chng p sut tng ............................................................ 56
3.6.6.2 Hnh thnh metanol ............................................................ 56
3.6.7 Cht xc tc b ng c ......................................................... 58
3.6.8 an ton xc tc ...................................................................... 59
3.7 Cht xc tc metan ha ............................................................ 59
3.7.1 M t cng nh tng qut ...................................................... 59
3.7.2 C ch phn ng metan ha .................................................. 61
3.7.3 Cht xc tc metan ha (PK-7R) ..................................... 63
3.7.4 Phng trnh phn ng ..................................................... 64
3.7.5 Tnh cht ha l cht xc tc .............................................. 61
3.7.6 Cc yu t vn hnh nh hng n hot tnh cht xc tc . 65
3.7.7 Cht xc tc b ng c ......................................................... 66
3.7.8 An ton xc tc ..................................................................... 66


3.8 Cht xc tc tng hp NH3 ...................................................... 67
3.8.1 M t cng ngh tng qut .................................................... 67
3.8.2 C ch phn ng .................................................................. 68
3.8.3 Cht xc tc tng hp amnic KMR ................................. 69
3.8.5. Phng trnh phn ng ....................................................... 70
3.8.5 Tnh cht ha l cht xc tc ............................................... 70
3.8.6 Cc yu t nh hng n hot tnh cht xc tc ................ 71
3.8.6.1 S kt khi ........................................................................ 71
3.8.6.2 nh hng nhit .......................................................... 72
3.8.7 Cht xc tc b ng c ....................................................... 72
3.8.8 An ton xc tc .................................................................... 74
CHNG IV : KT LUN V KIN NGH ........................... 72
Ti liu tham kho ........................................................................ 78

LI M U

Nh my m Ph M s dng cng ngh hin i ca Haldor Topsoe A/S , an
Mch v Snamaprogetti S.p.A, Italy, sn phm thu c l NH3 thng phm, ur
v in. Trong cc qu trnh cng ngh l khng th b qua v cn c thc
hin mt cch nghim ngt bi ngun nguyn liu u vo ca nh my cha nhiu
cc hp cht d nguyn t c hi nh hng rt ln n qua trnh Ure tuy la ngun
sn phm chnh ca nh my nhng NH3 cng khng th thiu trong nh my bi
n khng ch l ngun nguyn liu chnh sn sut Ure m n cn ng gp mt
phn khng nh v kinh t cho nh my. m bo ngun nguyn liu cung cp
nng sut v cht lng th khng th b qua tm quan trng cht xc tc
S c mt cht xc tc trong qu trnh chuyn ha ha hc va c tc dng thc
y nhanh qu trnh chuyn ha , va c kh nng to ra nhng nng cn bng
cao nht , c ngha l tng c hiu xut sn phm ca qu trnh .Sau phn ng
cht xc tc khng thay i v thnh phn ha hc,nu c th ch thay i tnh cht
vt l.
Hn na, cht xc tc c kh nng tng nhanh khng ng u gia cc loi phn
ng m v phng din nhit c th xy ra trong cng iu kin nh nhau . Tnh


cht ny gi l tnh cht chn la ca xc tc. Nh tnh cht ny m ngi ta hng
cc qu trnh ch bin theo phn ng c li nhm mc ch thu c cc sn phm
chnh ca qu trnh c cht lng v hiu xut cao
ti : tm hiu cht xc tc trong cc qu trnh cng ngh nh my m
ph m nhm tm hiu cc cht xc tc trong cc qu trnh cng ngh nh my
m ph m trong qu trnh lm ti mc d cn nhiu thiu st em xin cm n
n thy ts.nguyn anh dng hng dn gip em hon thnh tt ti
Ni dung n bao gm
Tng quan
C s l thuyt
Tm hiu xc tc
Kt lun

1.1.1. CHNG I: TNG QUAN
1.1.2. 1.1 Tng quan nh my m ph m
1.1.3. 1.1.1 Gii thiu nh my m ph m



Hnh 1.1 : Nh my m ph m
Nh my m Ph M l mt khu quan trng trong chng trnh Kh in m
v l mt ch trng ln nhm nng cao gi tr s dng ngun kh Bch H, Trng
Cu Long v Nam Cn Sn.
Nh my m Ph M l nh my phn bn ln v hin i u tin ca Tng
cng ty du kh Vit nam, nhm m bo s n nh v ch ng cung cp phn
m cho pht trin nng nghip, gp phn quan trng m bo an ninh lng thc,
thc hin s nghip cng nghip ha v hin i ha t nc.
Nh my sn xut phn m Ph M c cng sut 760.000 n 800.000 ngn tn
m Ur/nm c xy dng trn c s Quyt nh Ph duyt bo co nghin cu
kh thi d n u t Nh my sn xut phn m Ph M ca Th Tng Chnh
ph s 166/Q-TTg ngy 20/02/2001 v ch o trin khai thc hin d n Nh
my m Ph M ca Chnh ph ti cng vn s 529/CP CN ngy 14/06/2001,
Quyt nh ph duyt mt s iu chnh ca Bo co nghin cu kh thi, k hoch
u thu v hp ng EPCC ca d n Nh my m Ph m ca Hi ng Qun
tr Tng cng ty Du khVit nam s 2620/Q HQT ngy 15/06/2001
Hp ng EPCC xy dng Nh my m Ph M gia Tng Cng ty du kh Vit
Nam v T hp nh thu Technip/ SamSung, hp ng chuyn giao cng ngh sn
xut Amoniac vi HaldorTopsoe v cng ngh sn xut Ur vi Snamprogetti ngy
15/06/2001 l c s cho cc bn trin khai thc hin ngha v ca mnh nhm xy
dng Nh my sn xut phn m Ph M hin i v t tiu chun Quc t.Ngoi
nhim v l li nhun th nh my cn c mt nhim v quan trng khc l bnh
n gi ca phn m trong nc. Gi ca phn m nh my lun lun thp hn gi
phn m nhp khu v cc nh my trong nc, v n lun theo st gi ca m
nhp khu (chnh lch nh hn t 1-5%).
1.1.2 Nguyn liu chnh dng cho nh my
Nguyn liu dng cho nh my gm [1]
Kh thin nhin: CH
4
, C
2
H
6
, C
3
H
8
, C
4
H
10

Kh ng hnh m Bch H, Kh thin nhin t bn trng Nam Cn Sn v cc b
khc thuc thm lc a pha Nam.
Lng kh tiu th: 450 x 10
6
Nm
3
/nm.


c tnh v thnh phn kh:
Nhit : 18-36
0
C.
p sut: 40 Bar
Trng lng phn t: 18,68 g/mol
Nhit tr: 42,85 MJ/m
3
hay 40613,4 BTU/m
3

Thnh phn: C
1
=83,31%. C
2
=14,56%. C
3
=1,59%. iC
4
=0,107%. nC
4
=0,109%.
1.1.4. 1.1.3 Cc phn xng nh my m ph m
Nh my c 4 phn xng chnh
Xng ph tr
Cung cp cc ngun ph tr:
1. Nc kh khong
2. Nc sinh hot
3. Nc lm mt
4. Nc cha chy
5. Kh nn v kh iu khin
6. Kh nit
Xng tng hp amoniac
Tng hp amoniac cng sut 1350t/ngy ,cng ngh HALDORTOPSOE
Xng ure
Cng ngh Snamprogetti- Italia
Cng sut: 2200 tn ure/ngy
Cht lng: - Hm lng N2: 46,3 %
- C ht 1,4 - 2,8mm: > 95 %
- m: < 0,4 %
- Hm lng Biuret: < 1 %
Xng sn phm
Nh kho Ur ri:
Dung lng cha: 150.000 Tn
Nhit kho: T ng iu chnh trnh kt tng Ur
Nh ng bao Ur:
Dung lng cha: 15.000 tn


S dy chuyn ng bao: 06 trong 1 dy xut t ng ra xe
Cng sut ng bao: 4800 Tn/Ngy
1.1.5. 1.2 Tng quan xc tc
1.1.6. 1.2.1 Gii thiu xc tc
Cht xc tc l nhng cht c th lm thay i vn tc ca phn ng ho hc,
nhng cht xc tc li khng h thay i g (v cht cng nh lng) sau khi phn
ng ho hc xy ra.Cht xc tc c vai tr quan trng trong cng nghip ho
hc. Cht xc tc c th tng tc phn ng ho hc ln nhiu ln, hng chc ln,
hng trm ln, nn rt ngn c thi gian, tng cao hiu sut sn xut. V d trong
cc nh my sn xut phn m ngi ta thng dng st lm cht xc tc tng
vn tc phn ng gia nit v hyro qua tc dng xc tc b mt, nh nit v
hyro trong hn hp d to thnh amoniac.
Nu khng c cht xc tc th trong cng iu kin nhit v p sut, phn ng
tng hp amoniac s xy ra vi tc rt chm, khng th tin hnh sn xut vi
lng ln.
Cht xc tc cn c kh nng chn lch trnh cho phn ng ho hc. Cht xc tc c
th gip chn cc bc phn ng ph hp vi con ng m ngi ta thit k,
phn ng s xy ra theo con ng thun li nht cho qu nh sn xut. V d khi
dng ru etylic lm nguyn liu th tu thuc vic chn cht xc tc v iu kin
phn ng m ta c th nhn c cc sn phm phn ng khc nhau. Nu chn bc
lm cht xc tc v a nhit ln n 550c, ru etylic s bin thnh
axetalehyd; nu dng nhm oxit lm xc tc v nhit 350c ta s nhn c
etylen; nu dng hn hp km oxit v crom (III) oxit lm cht xc tc v nhit
450c ta s thu c butylen; nu dng axit sunfuric c lm xc tc v gi nhit
130 - 140c ta s c ete etylic. T c th thy cht xc tc c vai tr rt to ln
trong sn xut cng nghip ho hc, v qu l "hn ch vng" trong ngnh cng
nghip ny.
Cht xc tc qu m rng cnh ca cho sn xut ho hc. Trong khng kh
thnh th thng b nhim do kh thi ca t, thnh phn kh c hi trong kh


thi ch yu l nit oxit, monoxit cacbon v hyrocacbon tha... Ngy nay cc nh
khoa hc tm c cht xc tc ch to thnh thit b xc tc ni vo ng x kh
thi ca t. Khi kh x t qua thit b xc tc s c x l, cc cht chy cn
d tha s b oxi ho bin thnh cacbon ioxit v nc;nit oxit bin thnh kh
nit.Cn nh vi cc vt mu, vt m hi lm hoen qun o lu s rt kh git
sch. Nu thm vo bt git mt loi men th cc vt mu, vt m hi bm ln vi,
khng cn phi v mnh, cng t phn gii v t hotan vo nc. Loi men thm
vo bt git chnh l cht xc tc sinh hc.
Trong t nhin c nhiu loi men sinh hc c th dng nng lng Mt Tri phn
gii nc thnh hyro v oxy; bin cacbon ioxit v nc trong khng kh thnh
cc hp cht cha nc v cacbon. Hyro chnh l mt trong cc ngun nng lng
sch c hiu sut cao. M nng lng Mt Tri v nc l ngun c th l v tn,
nn nu c th dng cht xc tc bin nc thnh nhin liu hyro, hoc bin
nc v cacbon ioxit thnh thc n gia sc, thm ch thnh thc phm cao cp qu
l mt iu kh tng tng ht hiu qu. Nu c th dng cht xc tc sinh hc
lm c vic th n s em li cho loi ngi nhiu li ch to ln.
T khi c pht minh khi nim xc tc n nay, xc tc v ang ng vai tr
quan trong, nhiu khi mang tnh quyt nh trong s pht trin vn minh nhn loi.
V d, s pht minh xc tc tng hp amnic bin cng nghip ho cht thnh bn
ng hnh khng th thiu cho nng nghip, m bo ci n cho 6 t c dn tri
t, ng dng xc tc zeolit bin ho du thnh mt th lc kinh t hng mnh.
Mc d vy, nh hnh trn s pht trin ca kin thc trong khoa hc xc tc cn
xa mi theo kp s pht trin ca sn xut. C th ni xc tc, nht l xc tc d th,
l mt trong nhng i tng kh nghin cu nht trong ho hc: hiu xc tc i
hi rt nhiu kin thc, t kin thc ch to vt liu, c trng vt liu ti hiu bit
v c ch phn t ca cc phn ng b mt.
Nm 1836 Berzelius ghi nhn rng c mt s cht tng vn tc nhng bn thn
chng khng i sau phn ng. ng cho rng cc cht ny lm dn cc lin kt
trong cc cht phn ng, bng cch lm cc phn t cht phn ng d phn ng
hn v kt qu l tng tc phn ng. S gia tng tc phn ng c gi l hin
tng xc tc hay catalysis (bt ngun t ting Hy Lp: Kata = hon ton, lein = b


dn) v cht gy ra l xc tc-catalyst. Cng c trng hp cht cho thm lm
chm phn ng, trc kia ngi ta gi l xc tc m, tuy nhin khi nim ny hin
nay hu nh khng dng v c quy cho hin tng c ch.
Ni chung xc tc c coi l cht tham gia mt cch tun hon vo phn ng,
lm tng tc phn ng nhng bn thn khng thay i v mt ho hc.
1.1.7. 1.2.2 Phn loi xc tc
V mt vt l, xt v kha cnh phn b theo pha, xc tc c chia lm hai nhm
chnh l xc tc d th v ng th [8,10]
xc tc ng th
xc tc vi d th
xc tc d th
Xc tc ng th thng l cc ion, phc kim loi. Nh kh nng phn b ng
u trong mi trng phn ng nn xc tc ng th c hiu qu ti tng phn t
xc tc, trong nhiu trng hp n c chn lc rt cao, tuy nhin cng do c
im ny ngi ta ni xc tc ng th c tnh cng ngh km, ngha l n kh
tch c ra khi sn phm sau phn ng nn mc d hot tnh v chn lc
vt tri so vi xc tc d th s qu trnh s dng xc tc d th trong thc t vn
cn rt t. Nhm xc tc c th l xc tc men hay cn gi l xc tc sinh hc l
mt bc pht trin rt c mong i. y l cc qu trnh m phng cc qu
trnh chuyn ho sinh ho trong th gii sng, v vy n khng cn nhit cao, p
sut cao m vn c hot tnh rt cao, c bit chn lc gn nh tuyt i. Tuy
nhin cng do tnh cng ngh km n vn cha c ng dng nhiu. pht huy
th mnh v hot tnh v chn lc, khc phc tnh cng ngh km ca xc tc
ng th v men, gn y ngi ta y mnh xu hng d th ho xc tc loi ny.
Cch phn loi th hai l theo bn cht phn ng m chng thc hin, ta c hai
nhm chnh l xc tc axit-baz v xc tc xi ho-kh.
1.1.8. 1.2.3 Hin tng cht xc tc b ng c
Hin tng cht xc tc b ng c l hin tng rt ph bin. l s gim
hoc mt hn hot tnh ca cht xc tc di tc dng ca nhng cht c xc tc


nh lu hunh, ch, arsen hay do s che ph b mt hot ng bi s cc ha trn
b mt cht xc tc to thnh lp mng polime. S cc ha c th dn n s lm
hp hoc bt kn cc ca i vo l xp ca cht xc tc, lm cn tr qu trnh
khuch tn, thay i hot tnh v chn lc ca cht xc tc xp. Nguyn nhn c
th l do cu trc b mt b bin i. V cc cht xc tc kim loi l cc cht d tr
thnh cc "cht c xc tc" nht.
1.1.9. 1.2.4 T xc tc
Khi sn phm phn ng gy ra s tng tc ca chnh phn ng ta c hin tng
t xc tc (autocatalysis). V d:
[HO]
CH
3
COOC
2
H
5
+ H
2
0 --- >CH3COOH* + C
2
H
5
OH
2AsH
3
-> 2As* + 3H
2
5C
2
H
2
0
4
+

+ 6H+ ---> 2Mn

2+
* + 10CO
2
+ 8H
2
0
Du * ch cht xc tc
1.1.10. 1.2.5 Hin tng phn ng km nhau
Trong mt h khi phn ng ny lm tng tc phn ng khc, iu ny s khng
xy ra nu phn ng xy ra trong cc h bit lp, khi ta c hin tng phn ng
km nhau hay cm ng hoa hc hay cm ng xc tc (induced catalysis).
V d:
. Na arsenit khng b xi hoa bi xi khng kh, tuy nhin xi d dng xi hoa Na
sulphit. Khi trn hai cht vi nhau chng d dng cng b xi hoa. Nh vy s xi
hoa Na sulphit tng tc s xi hoa Na arsenit.
2. Thy ngn clorua b kh rt chm bi axit oxalic, trong khi KMn0
4
phn ng
tc th vi axit oxalic. Nu trn ln thy ngn clorua vi hn hp axit oxalic v
KMn0
4
, c hai cht xi hoa u b kh rt nhanh. S kh KMn0
4
tng tc phn
ng kh thy ngn clorua.


1.1.11. 1.2.6 Cht xc tin v cht mang
Trong kh nhiu trng hp, mt s cht bn thn khng c tnh xc tc nhng khi
cho vo xc tc mt lng nh n tng ng k hot tnh xc tc. Nhng cht ny
c gi l cht xc tin (promoter), theo ngn ng thng dng l ph gia.
V d, phn ng tng hp amonic:
Fe
N
2
+ 3H ---- >2NH
3
Trong phn ng ny Fe l xc tc nhng hot tnh khng cao, khi pha ln mt lng
nh Mo hoc mang trn A1
2
0
3
th xc tc Fe c hot tnh cao hn v n nh lu
hn, phn th hin tnh xc tc c gi l pha hot tnh hoc pha xc tc. Cht
mang thng l cc vt liu tr, c b mt ln. Khi pha xc tc c c nh trn
cht mang, n s c phn tn u, trong nhiu trng hp ti quy m m
nguyn (phn) t, l cc tm hot ng. Ngoi vai tr nh l gi pha xc tc
hot ng v phn b li cc tm hot ng, cht mang cn c tc dng nh dung
lng "m" lm gim nh tc ng xu ca nhit phn ng, cht c ln bn thn
pha xc tc.
V d, trong phn ng tng hp metanol:
ZnO
CO + 2H -------> CH
3
OH
Cr
2
0
3
va l cht mang va l l cht xc tin cho xc tc ZnO.
S tng hot tnh xc tc bi s c mt ca cc thnh phn khng c tnh xc tc l
hin tng thng gp trong xc tc d th. Thng thng cht cho thm gia tng
b mt hot ng, i khi kt hp vi cht xc tc to thnh nhng tm hot ng
mi, c hot tnh cao hn.

















1.1.12. CHNG II : TNG QUAN V CHT XC TC CHO QU
TRNH TNG HP NH3
1.1.13. 2.1 Tng quan NH3
nhit thng, NH3 l kh khng mu, c mi mnh gy ngt th. NH3 d tan
trong nc, nhit thng v p sut thng ,1 lt nc ha tan c 750 l NH3
NH3 l mt cht bn nhit thng c kh nng phn ng mnh.
N2 + 3H2 2 NH3 t= 1200C
NH3 c dng nhiu sn xut phn m, HNO3 v nhiu hp cht khc, n
cng c dng lm cht lm lnh.
iu kin thng, NH3 khan l mt cht kh khng mu, nh bng na khng kh
(t trng so vi khng kh bng 0,596 OoC), c mi sc c trng.
im si ( p sut kh quyn
o
C ) -33,34
T trng (so vi khng kh 0
o
C) 0,596
ha tan trong nc (g/100g H2O 0 89,9


o
C)
ha tan trong nc (g/100g H2O 15
o
C) 60
ha tan trong nc (g/100g H2O 100
o
C) 7,4
Gii hn n vi khng kh (th tch) 15-28
Bng 2.1 Tnh cht NH3
Amoniac khan to khi trong khng kh m. Amoniac ha tan mnh trong nc
to thnh dung dch nc ca NH3 (hay cn gi l amoni hyroxit do trong dung
dch nc ca amoniac c to thnh NH4OH). OoC, NH3 c ha tan cc i
l 89,9g trong 100 ml nc. Dung dch nc ca NH3 (cn c tn l nc i
qu) kh bn nhng b loi gn ht NH3 khi un ti si.Nng ca amoni
hyroxit c th c xc nh bng t trng k . p sut kh quyn, NH3 ha lng
ti -33,34oC (239,81oK), c trng lng ring 682 g/lit ti 4oC, ha rn ti -
77,73oC (195,92oK), v vy nhit thng ngi ta phi lu tr NH3 lng di
p sut cao (khong trn 10 atm ti 25,7oC).
1.1.14. 2.2 Cc phng php iu ch hn hp kh nit - hydro tng hp
amnic
Nguyn liu tng hp NH3 thng c iu ch bng cc phng php sau:
- Chuyn ha kh thin nhin.
- Kh ha than.
- Phn ly kh cc.
Cng ngh chuyn ha kh ha than di t nguyn liu than cc , hin nay nc ta
nh my m H Bc ang p dng cng ngh ny sn xut m.Cng ngh chuyn
ha kh thin nhin c p dng rng ri trn th gii do di t nguyn liu ban u
kh thin nhin khng tn km nc ta hin nay c 2 nh my p dng cng ngh
ny sn sn xut phn m l nh my m Ph M v nh my m C Mau.Cng
ngh phn ly kh cc t dc s dng















1.1.15. 2.3 Tng quan cht xc tc cho qu trnh tng hp amnic
Giai on Phn ng Xc tc
Desunfua ha R-S + H
2
H
2
S + RH Co-Mo/Al
2
O
3

Steam reforming s cp C
n
H
m
+nH
2
OnCO+(n+m/2)H
2

CH4+H2OCO+3H2
Ni/Mg (naphta),
Ni/CaAl
2
O
4
(CH
4
)
Steam reforming th cp CH4+H2OCO+3H2

Ni/CaAl
2
O
4
,
Ni/-Al
2
O
3

Chuyn ha CO nhit
cao
CO + H
2
O H
2
+ CO
2
Fe
3
O
4
Cr
2
O
3

Chuyn ha CO nhit
thp
CO + H
2
O H
2
+ CO
2
CuO


Metan ha CO + 3H
2
CH
4
+ H
2
O Ni/Al
2
O
3

Tng hp NH3 N2 + 3H22NH3 Fe
Bng 2.1 bng xc tc qu trnh tng hp NH3
1.1.16. 2.3.1 xc tc giai on desunfua ha
Vi qu tnh hydro sunfua ho, loi xc tc c s dng l xc tc Cobal
Molypden trn cht mang Al2O3 [15].
Xc tc l xc tc lng chc nng do trong thnh phn ca n cha hai pha c th
thc hin hai chc nng chnh sau:[10]
- Chc nng oxi ha- kh c thc hin bi oxit kim loi
- Chc nng axit c thc hin bi oxyt nhm c b mt ring ln
Chc nng kim loi ng vai tr chnh,
Vi qu tnh xc tc Niken hoc coban Molypden trn cht mang Al2O3 thng
c s dng.C 2 loi xc tc trn u c hot tnh tt cho phn ng bo ho
hydrocacbon . i vi phn ng, vic la chn mt xc tc ph thuc vo mc ch
ca qu tnh
+ Trong nhiu trng hp, xc tc Niken Molypden cng m bo c yu
cu, trong trng hp m nguyn liu nhiu hydrocacbon thm hng UOP s xc
tc c cha nhng kim loi (Pd, Pt). xc tc ny ch yu dng trong nh my lc
du
+Nhng trong phn ng hydro ha trong nh my m ph m ngoi vic
hydro sunfua xc tc cn c tc dng hydro ha cc hp cht hu c cha nit
chuyn ho thnh NH
3.
Nn xc tc coban molyden trn ch mang thch hp nht
1.1.17. 2.3.2 Giai on xc tc hp th H2S
Kh thi ca cc qu trnh t nhin liu hoa thch nh cc ha than, kh ha
than, luyn thp, cng ngh axit sunfuric...thng cha cc oxit lu hunh v H
2
S.
Phng php ph bin lm sch kh khi SO
x
v H
2
S l hp th bng cc vt liu
sn c v r tin nh vi ti, cn nh my nc, b hng ca nh my luyn thp...


Cc vt liu ny rt thch hp lm sch kh thi theo yu cu ca mi trng, tuy
nhin n li khng thch hp vi vic lm sch H
2
S trong kh nguyn liu t nhin
ng hnh ca du m v kh nguyn liu cho sn xut ammiac, metanol... yu cu
vi trc ppm ca kh nguyn liu trong cng ngh tng hp vng nhit t 150
- 500c th cc vt liu trn khng th cnh tranh so vi ZnO hot tnh hp th
kh H
2
S trong kh nguyn liu. V vy, kh t nhin tr thnh kh nguyn liu sn
xut m ur cng nh ga thng phm th cn phi loi b trit lu hunh v
cng ngh hp th lim hunh ang c p dng gm hai giai on k tip
nhau:[11,12]
a) Giai on hyro ho kh t nhin c s tham gia ca cht xc tc C0O-M0O3
chuyn i ton b cc hp cht c lu hunh v dng H
2
S.
b) Giai on hp th H
2
S nhit 200 -350C:
ZnO + H
2
S => ZnS + H
2
0
Cng ngh ny ang c s dng ti nh my phn m Ph M vi nhu cu
khong 60 tn ZnO xc tc/nm.
1.1.18. 2.3.3 Giai on xc tc phn ng reforming
Khong 75% hiro c sn xut bng qu trnh refominh hi nc. Trong qu
trnh ny metan (trong kh thin nhin) v hi nc phn ng vi nhau to ra hiro
v cacbon monooxit. Phn ng refominh hi nc c thc hin theo hai giai on
: giai on refoming s cp v refominh th cp. Trong giai on s cp hn hp
hi nc v metan c nn khong 30 atm v c t nng trn cht xc tc
niken khong 800
0
C. Giai on th cp c thc hin nhit cao hn
(khong 1000
0
C) vi s c mt ca khng kh chuyn ho metan cn li giai
on s cp.
Hai phn ng chnh l:
CH
4
(k) + H
2
O(k) CO(k) + 3H
2
(k) : giai on s cp
2CH
4
(k) + O
2
(k) 2CO(k) + 4H
2
(k) : giai on th cp
Do c hai phn ng u thu nhit, nn theo nguyn l L Sa-t-li-, qu trnh to ra
sn phm thun li nhit cao.
p sut cao, khng thun li cho qu trnh to ra H
2
, v c hai phn ng u c s


mol kh ca sn phm ln hn s mol kh ca cc cht tham gia. Tuy nhin, trong
thc t cc phn ng trn u thc hin p sut cao, v H
2
to ra c s dng
khp kn tng hp NH
3
(i t N
2
v H
2
, p sut cao, hiu sut to thnh
NH
3
cao hn. Nh my phn m Ph M, B Ra Vng Tu nc ta sn xut
NH
3
(sau thnh ur) theo quy trnh khp kn ny.
Xc tc cho qu trnh refominh hi metan v cc hirocacbon ch yu l Ni, ng
thi mt s kim loi khc nh Co, Pt, Pd, Ir, Ru v Rh cng c s dng. Mc du
mt s cc kim loi qu c hot tnh xc tc tt hn Ni, nhng v Ni r v cng kh
hot ng cho nn n vn l kim loi duy nht c s dng trong cng nghip.
1.1.19. 2.3.4 Giai on xc tc chuyn ha CO
CO + H
2
O H
2
+ CO
2

Phn ng c th c tin hnh nhit t khong 300-600 C. vi cc cht xc
tc khc nhau bao gm oxt st, crom v oxit crom, silicide st, bch kim h tr,
palladium c h tr, v kim loi nhm bch kim khc. Cht xc tc trong phm
vi nhit ny gi l xc tc chuyn ha CO nhit cao
Cc phn ng chuyn cng c th c tin hnh nhit thp nh 100-300
C.vi cc cht xc tc khc nh ng c h tr trn cc oxit kim loi chuyn
tip nh km
+Xc tc kim loi qu: Pt, Pd, Au
Gi cao, d b u c v kh nng nhy cm cao, Au lm vic nhit thp, nhit
cao s khng cn tt na. Hin nay c mt s nghin cu cho rng Pt l cht xc
tc oxi ha tt hn Pd v cng c mt s c quan im ngc li.
+Xc tc oxit kim loi: Cc oxit kim loi chuyn tip( c d cha bo ha) l
cc cht xc tc thay th kim loi qu y ha hn.
C hot tnh cao (nhng khng bng kim loi qu khi nhit thp, tuy nhin khi
nhit cao th hot tnh tng ng)
r hn kim loi qu
t b u c bi cc oxit Nito, S, CO2.
Khng l cht d chy.


bn c hc cao do c th s dng lu di.
C hot tnh xc tc tt.
+xc tc CuO
CuO l mt oxit kim loi c nghin cu nhiu nht mang trn cht mang. Mt s
cng trnh nghin cu x l CO bng CuO thy CuO c hot tnh gn bng kim loi
qu. CuO/Al2O3 va c hot tnh cao va bn trc cc cht u c nh S v Ch,
ngoi ra cc dng spinel CuCr2O4 c hot tnh cao nht v khng b u c.
CO c hot tnh cao cho php oxi ha su CO.
1.1.20. 2.3.5.Giai on xc tc cho phn ng metan ha
PTP: CO + 3H
2
CH
4
+ H
2
O + Q
CO
2
+ 4H
2
CH
4
+ 2H
2
O + Q
Phn ng thu nhit
Trong khong nhit c gi l 280-450
o
C, tuy nhin, cc iu kin cn bng
l hon ton c li n mc hot tnh xc tc trn thc t ch l mt nhn t xc
nh hiu sut ca qu trnh metan ho. Hot tnh ca cht xc tc tng khi tng
nhit , nhng tui th ca cht xc tc li gim i.Trong phn ng metan ha
Co, xc tc d th thng s dng l cc oxit kim loi hay kim loi c
mang trn cc cht mang khc nhau. Trong pha hot ng thng l cc
kim loi qu thuc phn nhm VIII trong bng phn loi tun hon nh Pd,
Pt, Rh, Ru . Ngoi ra cc oxit kim loi cng c s dng lm pha hot
ng nh NiO, ZnO, CuO, Cr2O3 Bn cnh ngi ta thng s dng l
Al2O3, SiO2, Ti0
2
, ... lm cht mang cho cc xc tc trn.
Thnh phn xc tc[21,29]
a.Kim loi hot ng
Hot tnh kim loi s dng lm pha hot ng c sp xp theo th t gim
dn sau:
Ru>Fe>Ni>Co>Rh>Pd>Pt,Ir
Mc d niken khng c hot tnh cao nht, nhng hin nay niken thng


c chn lm pha hot ng cho phn ng metan ha oxit
-Ruteni (Ru) c hot tnh cao nht v c chn lc, bn cao nhng
gi thnh cao nn kh nng ng dng hn ch
Xc tc c iu ch vi hm lng thp (0,5%Ru/A1
2
0
3
). Xc tc ny c
th hot ng nhit thp, tuy nhin xc tc d b u c bi co
-St (Fe) C hot tnh cng cao nhng li c chn lc metan km, to
nhiu sn phm ph khng mong mun (c khuynh hng to thnh cc
hydrocacbon mch di v hp cht oxygenate) v xc tc ny thng mt
hot tnh nhanh
-Platin (Pt), paladi (Pd), rodi (Rh), irii (Ir) c hot tnh khng cao,
chn lc km v gi thnh cao nn kh nng ng dng cng b hn ch.
- Coban (Co) cng khng c ng dng nhiu v chng rt d to
carbide (Ni3C)trn b mt phn ng, dn n chn lc khng cao mc d
cho hiu sut chuyn ha ca phn ng kh cao
-i vi niken (Ni) th cho hiu sut v chn lc ca phn ng cao,
mc d c to thnh cacbonil (Ni(CO)
4
), carbide (Ni
3
C) nhng c th khc
phc c bng cch chn ch nhit v t l nguyn liu hp l. Do
d Ni ken l kim loi hot ng thch hp nht cho phn ng metan ha.
Trong cng nghip, xc tc chnh ca phn ng metan ha l dng niken kim
loi c phn b trn cc loi cht mang nh Al2O3, Si0
2
,... hoc hn hp cc
loi oxit khc nhau. s dng c lu di, xc tc cn phi c nhng tnh
cht nh bn nhit cao (kh c nhit khong 400c, c hot tnh v
bn c hc cao. .
1.1.21. 2.3.6 Giai on xc tc tng hp NH3
3 H
2
+ N
2
2 NH
3

Xc tc phn ng tng hp NH3 l st oxit thng l Fe2O3
S c mt ca Fe y l tng hiu sut ca phn ng tng hp ca NH3 v
phn ng ny l thun nghch.
y khng ch c duy nht l xc tc m ngi ta cn phi trn thm Al2O3 v


K2O vo bt st trong qu trnh tng hp. V c ch xc tc ca Fe c gii thch
trong qu trnh ny l c ch hp th -phn ly ca nit trn b mt. c gii thch
theo c ch 2 lp trn b mt xc tc Fe [22]
+FeO. S hnh thnh lin kt Fe-O lm tng nng lng t do trn b mt ca Fe v
tng kh nng hp th Nitro ng thi n ko dn lin kt N-N v H-H.
+ S c mt ca Al2O3 l b oxy cho b mt ca st.v trong qu trnh phn ng
hot tnh xc tc b gim. S b oxy ny lm tng nng lng b mt v din tch b
mt.
+ S c mt ca K2O l lm gim din tch b mt nhng li l ngun cung cp e,
lm tng mt in t v lm tng cc khu vc hot ng trn b mt. Ch c mt
giai on phn ng l N2 + H2 -->NH3 trn b mt ca bt st/Al2O3,K2O nhit
450-500 C v p sut 200atm. va t l N2/H2 l 1/3





1.1.22. CHNG III:
NGHIN CU XC TC NH MY M PH M
1.1.23. 3.1 Xc tc desunfua ha
1.1.24. 3.1.1 M t cng ngh tng qut
Phn ln kh thin nhin nguyn liu c cha mt lng nh lu hunh tn ti
dng hp cht.
Xc tc dng cho cng ngh reforming bng hi nc th rt nhy cm vi hp cht
cha lu hunh, bi v chng s gy mt hot tnh hoc l nhim c xc tc. Do
cc hp cht lu hunh phi c kh b trc khi i vo cng on reforming.
iu ny c thc hin trong cng on kh lu hunh ca phn xng
NH
3
.Trong qu trnh kh lu hunh, cc hp cht lu hunh hu c c chuyn
ho thnh H
2
S bng xc tc desunfua ho. Sau H
2
S c hp ph bng oxit


km.Vic r lu hunh vo reforming t cc ngun (kh nguyn liu, kh tun hon,
hi nc) phi nh hn 0.05 phn triu khi lng. Cn phi ngn nga nng
lu hunh cao hn 0.05 phn triu khi lng s kh hot tnh ca xc tc
reforming.

Hnh 3.1 cng ngh kh lu hunh
Cng on lu hunh bao gm thit b hydro ho, 10-R-2001 v hai thit b hp ph
sulphur 10-R-2002A/B.
Xc tc cho 10-R-2001 l coban/molypden oxit v xc tc cho 10-R-2002A/B l
oxit km.

1.1.25. 3.1.2 C ch phn ng
Phn ng desunfua khi c mt cht xc tc phn ng s din ra trn b mt kim loi
to thnh hp cht chung gian CoMoS
x

CoO
+ Sulphur = CoMoS
x

MoO
3




Hnh 3.1 Hnh dng CoMoSx
Lu hunh hp cht c tch ra khi cc hp cht hydro cacbon bm trn b mt
xc tc sau kt hp vi H to thnh H2S
1.1.26. 3.1.3 Cht xc tc desunfua ha (TK-250)
Xc tc TK-250 ca hng topsoe TK-250 l xc tc trn nn Coban
Molibden[17,23]. Nhng kim loi hot hot ha c mang trn cht mang c
sn xut c bit ca Topsoe. Cng thc xc tc ny chng minh l thch hp
nht chuyn ha cc dng lu hunh trong kh
1.1.27. 3.1.4 phng trnh phn ng
RSH + H2 H2S + RH
COS + H2 H2S + CO
R1SR2+ 2H2 H2S + R1H + R2H
R1SSR2 + 3H2 2H2S + R1H + R2H
Thiophenes + 4H2 H2S + Hydrocarbons
Cc phn ng khc
CO2 + H2 CO+H2O
RCl +H2 HCL + RH


Trong R l gc hydrocacbon.
Bn cnh hydro ho cc hp cht lu hunh ni trn, xc tc cng hydro ho olefin
thnh hydrocacbon no, v cc hp cht hu c cha nit chuyn ho thnh NH
3
v
hydrocacbon no. Kh hydro tham gia hydroho c tun hon t cng on sau
1.1.28. 3.1.5 Tnh cht l ha cht xc tc
Xc tc TK-250
Thnh phn MoO-CoO3
Thnh phn hot ha
Co-Mo
Din tch b mt ring
477
ng knh mao qun
40-70
Hnh dng
Ring
Kch thc
4,8x2,4
Cht mang
Al2O3
Th tch ,m3
16,8

Bng 3.1 c tnh l ha cht xc tc TK-250




Hnh 3.2 : Ph XRD ca mu xc tc Co-Mo /Al2O3
Xc tc Cng nghip
Nhit ( C)

chuyn ho (%)
Vn tc phn ng (

mol/g/s)

340 20 250,12
320 14 172,21
300 9 107,88

Bng 3.2: Phn ng kh lu hunh cc thiophen vi xc tc cng nghip
Xc tc TK-250 c thnh phn chnh l Co-Mo/Al2O3
Kt qu phn tch cu trc cho thy mu xc tc Co-Mo/Al2O3 c din tch b mt
ring (BET) l 477 m2/g[6] tng t vi din tch b mt ring (BET) ca cht
mang Al2O3 (480 m2/g ) Vi hm lng pha hot tnh l[23]: 14% MoO3, 3%
CoO th xc tc l tng i tt . Ph XRD ca mu xc tc Co-Mo /Al2O3 cho
thy cc oxit MoO3 v CoO c phn b ng u trn cht mang nhm oxit, cu
trc xp ca cht mang hu nh khng b thay i v hm lng pha hot tnh t
yu cu.Tc chuyn ha v vn tc phn ng khi c mt xc tc tng dn theo
nhit . chuyn ho v vn tc phn ng c trnh by trong bng 4.2 xc tc
c chuyn ha tt nht t ti nhit l 340 vn tc phn ng t c cng l
cao nht
Xc tc dng Ring c dung sai ln chng li s tng tn tht p sut gy ra bi
thnh phn rn trong kh u vo.


1.1.29. 3.1.6 Cc yu t vn hnh nh hng hot tnh n xc tc
1.1.30. 3.1.6.1 nh hng nhit
Nhit vn hnh l mt thng s quan trong lin quan n hot tnh ca xc tc
nhit thp, qu trnh hydro ha din ra rt chm v chuyn ha khng t ti
u[15,17]. iu ny c th dn n r r lu hunh hu c t cm HDS v nguy c
ng c lu hunh reforming s cp.
Nhit cao cm hydro ha c th dn n phn ng cracking.
CH
4
= C + 2 H
2

Do cn thit phi vn hnh xc tc hydro ha trong khong nhit nht nh
theo yu cu. Hu ht cc thit b hydro ha ngy nay c thit k vn hnh trong
khong nhit 350-400
o
C.
1.1.31. 3.1.6.2. nh hng nguyn liu
Mc desunfua ha cng nh hot tnh ca xc tc ph thuc vo hm lng lu
hunh c trong kh nguyn liu, c s dng desunfua ha trong sut qu trnh
vn hnh bnh thng. Kh nguyn liu vi hm lng lu hunh ln hn 5ppm,
hot ha mc cao v n nh. Vi kh cha t lu hunh hn, lng CoMoS
x
trong xc tc s b gim xung v hot tnh xc tc v th cng thp hn.Hm lng
lu hunh trong kh nguyn liu thp khng ng lo ngi, tuy nhin nu lng lu
hunh tng t ngt, xc tc c th khng chuyn ha ht trong 1 khong thi gian
ngn do khng hot tnh. Xc tc reforming s cp do c th b ng c. Sau
mt vi ngy, xc tc c desunfua ha v hm lng lu hunh hu c
thot ra s gim
Trong thc t, vn hnh vi kh nguyn liu khng c lu hunh s lm mt lu
hunh trong xc tc desunfua ha.




Hnh 3.3 : nh hng ca hm lng lu hunh
Xc tc desunfua ha s b mt hot tnh khi vn hnh vi kh nguyn liu c hm
lng lu hunh thp. Vic mt hot tnh xc tc ny l tm thi v xc tc s ly
nhiu lu hunh hn v t c hot tnh tr li khi tip xc vi ngun nguyn
liu c hm lng lu hunh cao hn. Tuy nhin, iu kin nht nh, xc tc c
th mt hot tnh vnh vin.
Nu xc tc khng c desunfua ha trc trong qu trnh khi ng v vn hnh
vi nguyn liu khng c hoc rt t lu hunh s trng thi oxit trong thi gian
di. Nu nhit vn hnh cao v kh hydro tun hon nhiu c kh nng MoO
3
b
kh thnh MoO
2
.
Tri ngc vi MoO
3
, MoO
2
rt kh b sunfua ha. Phn ng rt chm v hu nh
khng th sunfua ha kh Molipden chuyn sang trng thi MoO
2.
iu c
ngha l xc tc b mt hot tnh vnh vin. Hn na, MoO
2
c hot tnh cao i
vi phn ng cracking hydrocacbon, c bit l i vi nguyn liu l Naphtha.Nu
xc tc c sunfua ha trc khi khi ng ban u, kh nng gim hot tnh xc
tc c hn ch ti a.
1.1.32. 3.1.6.3 S hnh thnh mui carbon
Nguyn nhn ph bin nht lm gim hot tnh xc tc hydro ha l to mui
cacbon bm trn xc tc.[17]
Nu xc tc vn hnh trn 300C m khng c ngun H2 hi lu, s hnh thnh
mui cacbon trong cc l xc tc. T l to mui cacbon tng ln khi tng nhit


v kh nhin liu nng ln. Cacbon ch hnh thnh mt lp mng bao ph b mt
hot tnh ca xc tc CoMoSx v cch ly vi cc cht phn ng.
Ngay c trong mt khong thi gian ngn (vi gi) khng c H2 hi lu nhit
vn hnh bnh thng cng s hnh thnh mui cacbon do khi vn hnh nh my
phi m bo ngun H2 hi lu lun sn sng.
Trong qu trnh khi ng hoc dng my, khi ngun H2 khng c sn, phi gi
nhit vn hnh HDS di 300
o
C cho ti khi ngun H2 sn sng.

Hnh 3.4 : nh hng hnh thnh mui carbon
1.1.33. 3.1.6.4 Cc tp cht lm c lp khe xc tc
L xc tc u tin trong dy chuyn cng ngh, xc tc hydro ha tip xc vi tt
c tp cht c mt trong kh nguyn liu. Mt vi tp cht s lm gim hot tnh xc
tc bng cch c lp cc khe xc tc dn n cc khe xc tc dn dn b bt kn. Khi
iu ny xy ra, cc cht lu hunh hu c khng th tip xc vi tm hot tnh
CoMoSx, cc phn ng desunfua ha chuyn xung phn di ca thit b chuyn
ha, khu vc cc khe xc tc cha b lp kn.[17]
Bnh thng, cc khe xc tc b che kn thc t thng phn trn ca lp xc tc
v nh hng khng ng k n hydro ha. D nhin, iu ny ph thuc vo
lng cht gy ng c trong xc tc v mt lng ln cc cht ny s gim tui
th ca xc tc.
Cc cht ph bin c lp khe xc tc l: st, nikel, ch..



Hnh 3.5 : nh hng tp cht che kn khe xc tc
1.1.34. 3.1.7 Cht xc tc b ng c
Xc tc khng b ng c bi nguyn liu v cc tp cht
1.1.35. 3.1.8 An ton xc tc
Xc tc qua vn hnh c th t chy v nng ln (heat up) khi tip xc
trc tip vi khng kh
Xc tc nn c lm mt trc khi m cc ca thao tc ca thit b phn
ng
1.1.36. 3.2 xc tc hp th H2S
1.1.37. 3.2.1 M t cng ngh tng qut
Kh t nhin c desunfua ho c a vo cc bnh hp th lu hunh 10-R-
2002 A/B.
Hai bnh hp th lu hunh, c t ni tip nhau, l hon ton ging nhau. 10-R-
2002 B ng vai tr bo v trong trng hp xy ra s d lu hunh khi ra khi
bnh 10-R-2002 A hoc trong trng hp 10-R-2002 A c c lp thay th cht
xc tc. Mi bnh c mt lp cht xc tc cha xc tc HTZ-3. Cht xc tc km
oxit ny c dng p di 4mm. Nhit vn hnh bnh thng l khong 400
o
C
1.1.38. 3.2.2 C ch phn ng
ZnO + H
2
S => ZnS + H
2
0
Phn ng axit-bazo ZnO ng vai tr axit chung ha H
2
S.ZnO s phn ly thnh Zn
v O sau Zn lin kt vi S to thnh ZnS th rn


1.1.39. 3.2.3 Cht xc tc hp th H2S (HTZ-3)
Xc tc hp th lu hunh hin nay s dng ch yu cc xc tc oxit kim loi nh
(km, crom, vanadi ) nhng do yu t gi thnh mang li hiu qu kinh t nn xc
tc km oxit l la chn hng u
HTZ-3 l xc tc chnh hp th lu hunh. L 100% ZnO vi khi lng ring
th l 1.3 kg/l, c th t cng sut hp th tng ng: [17]
1.3 kg/l x 393 kg S/m3 = 510 kg S/m3 HTZ-3
L sn phm c khi lng ring cao, HTZ-3 thch hp i vi nguyn liu c hm
lng lu hunh ln hn 5 ppm.
i vi nguyn liu vi hm lng lu hunh t hn, xc tc nhiu mao mch HTZ-
5 thng thch hp hn.
Nhit vn hnh bnh thng l khong 400
o
C ph hp nht vi nhit vn
hnh nh my cm kh lu hunh l 380
o
C . [15]
V quan trng hn c l xc tc khng phn ng vi hydro ti bt k nhit thc
t no khng nh hng bi phn ng hydro ha trc
Do yu t kinh t v nh hng qu trnh vn hnh nn xc tc HTZ-3 l la chn
hnh u nh my
1.1.40. 3.2.4 Phng trnh phn ng
Phn ng hp th Sulphur
ZnO + H
2
S = ZnS + H
2
O
Cc phn ng khc
CO
2
+ H
2 =
CO + H
2
O
2 HCl + ZnO = ZnCl
2
+ H
2
O
H
2
S hnh thnh trong qu trnh desunfua s b loi b trong thit b hp th lu
hunh s dng Km oxid:
ZnO + H
2
S = ZnS + H
2
O
Theo l thuyt, 1000 kg Km oxid c th hp th ti a:
MW
sulphur
/MW
ZnO
x 1000 =( 32 / 81.4 ) x 1000 = 393 kg Sulphur
Tng ng vi:
MW
sulphur
/MW
ZnS
x 100 = (32 / 97.4 ) x 100 = 32.8 Wt% Sulphur
Thit b hp th lu hunh c xem l hot ng tt khi kh nguyn liu i vo


Reforming khng cn lu hunh..
1.1.41. 3.2.5 Tnh cht l ha cht xc tc
Xc tc HTZ-3
Thnh phn ZnO
Thnh phn hot ha
ZnO
Din tch b mt ring
42
ng knh mao qun
---
Hnh dng
Tr
Kch thc(mm)
4
Cht mang
Al2O3
Khi lng ,m3
23,6x2

Bng 3.3 c tnh l cht ha xc tc HTZ-3




Hnh 3.6 S ph thuc hp th lu hunh vo thi gian v din tch b mt ring
Giai on hp th H
2
S nhit 200 -350C:
ZnO + H
2
S => ZnS + H
2
0
Cng ngh ny ang c s dng ti nh my phn m Ph M vi nhu cu
khong 60 tn ZnO xc tc/nm.
Hin nay hng Topsoe l mt trong cc nh cung cp chnh trn th gii v sn
phm ZnO[12,23]
Cht xc tc hp th H2S nh my m ph m HTZ-3 thnh phn chnh l 100%
ZnO c di tch b mt ring tng i cao 42

/g theo hnh 2 ta thy xc tc c

din tch b mt ring cng ln hp th lu hunh cng cao
+Cht c tc hot ng tt trong khong nhit l 350-380C
+Cht xc tc l bn c hc khng b ng c xc tc
+ c din tch b mt ring ln
1.1.42. 3.2.6 Cc yu t trong qu trnh vn hnh nh hng n cht xc
tc
1.1.43. 3.2.6.1 nh hng nhit
Thng s quan trong nht t c cng sut hp th lu hunh cao l nhit
vn hnh, v thng thng, lu hunh hp th ti a t c nhit trn
khong 370-380oC.
Khi vn hnh nhit thp, s khuch tn lu hunh chm v ch lp v ngoi
ca xc tc bo ha vi lu hunh cn pha trong (tm ca ht xc tc) vn l
ZnO nguyn cht.
nhit vn hnh cao hn, lu hunh thm nhp vo bn trong ht xc tc su
hn v lp v bo ha tr nn dy hn tng ng vi bo ha tng v hiu qu
s dng xc tc ZnO ci thin ng k.
Khi vn hnh nhit 370-380oC, cc ht xc tc thng thng tr thnh bo ha
hon ton



Hnh 3.7: Lng lu hunh hp th ph thuc nhit
1.1.44. 3.2.6.2 nh hng nguyn liu
Nu trong kh nguyn liu c CO2, hm lng hi nc trong kh s tng ng k
v CO2 trong nguyn liu s phn ng vi H2 hi lu theo phn ng nghch ca
phn ng chuyn ha hnh thnh nc[17].
CO2 + H2 = CO + H2O
Hi nc hnh thnh trong phn ng trn s nh hng n cn bng lng H2S
trn xc tc ZnO. Khi hm lng CO2 trong nguyn liu l 5% v H2 recycle l 3%
th hm lng hi nc trong kh tng ng l 0.9% 400C. Hm lng cn bng
tng ng ca H2S trn xc tc ZnO l 34ppm.
T ng cong v cn bng chuyn ha cho thy r c 2 cch gim gim mc
H2S:
+Gim nhit trong cm HDS
+Gim lng H2 hi lu
Cn ch l nhit nh c nh hng ln n cn bng hm lng lu hunh
trn xc tc ZnO hn l lng H2 hi lu.
Tuy nhin, nh tho lun trc y, c H2 hi lu v nhit gi mt vai tr
quan trong lin quan n hiu sut ca cm HDS. Nu H2 hi lu gim, phn ng


desunfua ha trn xc tc CoMo gim v xut hin nguy c r lu hunh hu c.
Nu nhit gim, phn ng hydro ha trn CoMo li gim v hiu qu hp th lu
hunh trn xc tc ZnO tr nn thp hn. Gii php ti u i vi nhng trng
hp khc nhau l khng ging nhau v cn thit phi phn tch mu nguyn liu
c th a ra nhng khuyn ngh tt nht.
Trong trng hp trong kh nguyn liu c clo, n s phn ng vi km oxid v to
thnh ZnCl
2
. nhit vn hnh bnh thng ca cm HDS, ZnCl
2
s thng hoa v
tch t trn cc xc tc pha sau. Phi loi b Clo trong kh cng ngh trc khi tip
xc vi km oxid bng xc tc bo v c bit
1.1.45. 3.2.7 Cht xc tc b ng c
Xc tc khng gy ng c
1.1.46. 3.2.8 An ton xc tc
Trong trng hp cn thit kim tra cc bnh phn ng trong cm HDS m
khng phi tho xc tc, cn phi lu nhng iu sau y:[7,17]
Xc tc qua s dng ta nhit v c th nng ln khi tip xc vi khng
kh.Phc cht ha hc hnh thnh trn b mt ZnO c th nng ln khi tip xc vi
khng kh.
Do , xc tc phi c lm ngui trc khi m np ca cc bnh phn ng.Xem
xt a N2 vo cc bnh phn ng khi m np v ch m 1 np i vi mi bnh
trnh to hiu ng ng khi
1.1.47. Xc tc reforming s cp
1.1.48. 3.3.1 M t cng ngh tng qut
Trong cng an reforming, kh qua kh lu hunh s cha cc thnh phn cn
thit chun b thnh kh tng hp nh qu trnh reforming xc tc ca hn hp
hydrocacbon vi hi nc v khng kh.
Qu trnh reforming hi nc c th c din t bi cc phn ng sau y:
C
n
H
m
+ H
2
O C
n-1
H
m-2
+ CO + 2H
2
Q
CH
4
+ 2H
2
O CO + 3H
2
Q
CO + H
2
O CO
2
+ H
2
O + Q




1.1.49. 3.3.2 C ch phn ng
Ni
Phn ng reforming hi nc xy ra trn b mt tinh th nikel ch khng phi bn
trong tinh th, hn na khng phi ton b b mt nikel u thun li nh nhau. Do
mt iu ht sc quan trng l xc tc reforming c b mt nikel ln.
Xc tc c hm lng Nikel ln khng ng ngha vi cht lng tt. Nikel phi
c phn tn rng, hn na phi c phn b vi cc tinh th nh nht c th
t c b mt ln nht c th[16,18,19].

+ 2e =

+ e = H2
Phn ng gm cc qu trnh
-Hp ph CH4 v oxi b mt xc tc
-Phn ly CH4 thnh cc nguyn t C v H
( l tm hot ng ca xc tc)
CH
4
CH
4
+
CH
3
+ H CH
4
+
CH
2
+ H CH
3
+
Khi c mt xc tc oxi bm trn b mt kim loi Ni trn cht xc tc v sau
carbon phn ng oxi trn b mt xc tc to thnh Co
1.1.50. 3.3.3 Cht xc tc reforming s cp ( RK-67-7h)
Xc tc cho qu trnh refominh hi metan v cc hirocacbon ch yu l Ni, ng
thi mt s kim loi khc nh Co, Pt, Pd, Ir, Ru v Rh cng c s dng. Mc du


mt s cc kim loi qu c hot tnh xc tc tt hn Ni, nhng v Ni r v cng kh
hot ng cho nn n vn l kim loi duy nht c s dng trong cng nghip
Xc tc reforming c s dng trong nh my m ph m l RK-67-7H da trn
nn cht hot ha l niken[18].
c c cht xc tc hot ng nht,vic ch to phi bo m cho b mt bn
ca Ni c tip cn vi tc cht,v vy xc tc hng topsoe phn tn niken thnh
cc tp hp (crystallite) nh trncht mang bn nhit v c xp pht trin cc
kh c th tip cn c vi b mt niken.
Xc tc c ch to bng cch tm dung dch mt mui niken trn cht mang
nhm oxit hoc mt cht mang khc, tip theo l phn hy mui niken thnh oxit
Topsoe ch to xc tc tin kh np cho phn trn ca ng xc tc Reforming.
xc tc tiu chun R-67-7H l la chn tt nht.
Topsoe sn xut xc tc nhiu hnh dng khc nhau. Thng thng xc tc kch
thc nh 16x11 mm c np phn nh, vng yu cu cao v hot tnh. V
lng kh tng ln sau phn ng Reforming, tc tuyn tnh l cao nht y ca
ng xc tc v tn p l im lu chnh. Xc tc c kch thc ln do thng
c u tin na di y ng xc tc



Hnh 3.8 : Hnh dng xc tc




1.1.51. 3.3.4 Phng trnh phn ng
Reforming hi nc
CH4 + H2O CO + 3H2
CnHm + nH2O nCO + (n+m/2)H2
CO + H2O CO2 + H2

Cracking nhit
CnHm nC + (m/2) H2
Phn ng reforming hi nc bao gm cc phn ng thun nghch ca hydrocacbon
vi hi nc to thnh CO v H2
C hai phn ng reforming ca Metan v hydrocacbon l nhng phn ng thu nhit
mnh trong khi phn ng chuyn ha li l ta nhit
Mt phn ng khc cng c th xy ra trong qu trnh l phn ng cracking nhit
Hydrocacbon , c bit rt thun li nhit cao.
1.1.52. 3.3.5 Tnh cht l cht ha xc tc reforming
Phn ng reforming hi nc thc hin trn tinh th nickel phn tn trn cht mang
bn vi nhit
Cc thng s chnh ca xc tc:[18]
- B mt nickel rng
- Khong khng trng
- bn c hc
- Hnh dng hnh hc
- Truyn nhit
- B mt xt rng lm tng t l phn ng Reforming
- Khong khng ln gim tr lc (P)



Hnh : hnh dng 7H xc tc
Hnh dng 7H m bo dng kh i trong xt cng nh i ngoi xc tc (gia cc xc
tc vi nhau)
Hnh dng 7H m bo bn cao
1.1.53. 3.3.6 Cc yu t nh hng n cht xc tc
S kt khi
Theo l thuyt, cc tinh th kim loi tr nn khng bn nhit cao v c khuynh
hng lin kt thnh tinh th ln hn. y chnh l trng hp i vi xc tc np
y ca Reforming, vng c nhit hn 800oC.
Khi cc tinh th kim loi kt khi li, kt qu l b mt b thu hp v do hot tnh
xc tc cng gim.



Hnh 3.9: nh hng s kt khi b mt Ni
S kt khi ph thuc vo c thi gian v nhit . Cn ch l t l kt khi
nhit 550 oC, tng ng vi nhit nh ca Reforming, l khng ng k.
nhit 700 oC, t l kt khi ng ch hn, v ch mt vi thng vn hnh
nhit 80 oC s lm mt mt phn b mt nikel ban u dnh cho phi ng
reforming. Mt iu thun li l cc yu cu trong qu trnh hot ha khng i hi
nhit cao v t l phn ng reforming cao v t nh hng ca lu hunh trong
nguyn liu.
1.1.54. 3.3.7 Cht xc tc b ng c
Lu hunh gy ng c xc tc reforming bng cch c lp cc tm hot tnh ca
xc tc (active sites) do cn t tm hot tnh hn sn sng cho phn ng chnh v
i hi nhit vn hnh cao hn t c chuyn ha cn thit
Nh cp trn xc tc th hin s lng ln tm hot tnh trn b mt nikel.
Nikel cng c kh nng hp th lu hunh cao, tuy nhin ngay c mt s lng nh
c lp cc tm hot tnh ca Nikel. Lu hunh vi lng rt nh c mt v i vo
trong nguyn liu Reforming do vn hnh cm hp th lu hunh khng tt. Ph
thuc vo hiu qu ca cm hp th lu hunh, b mt nikel c th b nh hng
nhiu hoc t hn.
Lu hunh c lp cc tm hot tnh trn xc tc Reforming nn cn li t tm hot


tnh hn ginh cho phn ng Reforming. Vi t tm hot tnh hn, m bo
chuyn ha, cc tm hot tnh cn li phi lm vic nhanh hn, iu ny i hi
nhit trong xc tc cao hn. Khi nhit xc tc tng ko theo nhit ca ng xc
tc tng gim chuyn ha . Ng c lu hunh do rt nghim trng, n nh
hng n tui th ng xc tc hoc t l sn phm.nh hng ca lu hunh ln
hiu sut ca Reformer ph thuc vo tng nhit trong bung t. mt Reformer
b t, dng nhit c th gim t nh reforming v xung pha di. iu ny gip
gim nh mt phn nh hng ca ng c lu hunh. phn t pha trn ca
Reforming, nhit tng nhit khng th thay i, v ng c lu hunh thng
lm xut hin nhng di nng.
Phc cht ca lu hunh trn b mt Nikel rt mnh trong cn bng v c khuynh
hng to thnh phc lu hunh nikel phc tp. Phc cht thun li nhit
thp v nng H2 thp do xc tc pha trn quan trng hn pha y.Cn
nhn mnh l s hnh thnh phc lu hunh-nikel l kt qu ca phn ng thun
nghch v lu hunh kt vo v tch ra lin tc khi cc tm hot tnh. Nhit
cng cao, cng thng xuyn xy ra s thay i gia b mt phc cht v pha kh,
lu hunh do s di chuyn chm trong phn nh ca ng Reforming v nhanh
hn phn y ng.









Hnh 3.10: Ng c lu hunh ph thuc nhit
Khng nhng ng hc phn ng gia pha kh v tm hot tnh tng cng vi nhit
, cn bng cng chuyn dch theo chiu khng phc vi lu hunh nhit
cao. Thc t, nhit nh hng n lng phc lu hunh nhiu hn thay hm
0.4
0.6
0.8
1
500 550 600 650 700 750 800 850 900
Nhit - Temperature, C
ppbv
=10
Lu hunh bao


lng lu hunh trong kh.
Lu hunh gy ng c nh hng su nhit thp: u vo hu ht reformer
s cp, mt lng lu hunh b gi li. y ca Reforming s cp, s bao ph
ca lu hunh rt thp gy ra nh hng c th nhn thy, v ng c lu hunh
gn nh khng c nhit cao tn ti trong Reforming th cp.
1.1.55. 3.8 An ton xc tc
Xc tc tng i bn dng vin tr th nn cc vn an ton tng i tt
Cht xc tc c hot ho khng c php tip xc vi khng kh ti nhit
ln hn 100
o
C gy nn pht nhit. V nhit to ra do phn ng oxy ho khng c
gii phng khi bnh reforming th cp, n c th dn n tnh trng qu nhit v
ph hu cht xc tc[8,15]
1.1.56. 3.4 Cht xc tc reforming th cp
1.1.57. 3.4.1 M t cng ngh tng qut
Reformer th cp c np bi xc tc RKS-2-7H.[15]
Do phn ng reforming vi metan hp th nhit, nhit gim khi kh i xung
di qua lp xc tc v ra nhit khong 958
o
C.
Cht xc tc bt u bt u b phn r trong khong nhit t 1400-1500
o
C[15].
V nhit to ra do phn ng oxy ho khng c gii phng khi bnh reforming
th cp, n c th dn n tnh trng qu nhit v ph hu cht xc tc.
1.1.58. 3.4.2 C ch phn ng
Ging c ch phn ng reforming s cp Trong Reformer th cp, CH4 cha c
chuyn ha t Reformer s cp c chuyn ha thnh H2 v CO bng phn ng
reforming hi nc.
1.1.59. 3.4.3 Cht xc tc refoming th cp(RKS-2-7H)
xc tc reforming th cp ca Topse c ch to da trn cht mang magie nhm
gm, c th chu ng c nhit rt cao trong Reformer th cp. Kh nng chu
ng nhit cao ca xc tc RKS-2-7H cho thy khng cn thit phi c thm bt
k xc tc chu nhit c bit no pha trn lp RKS-2-7H.[18,26]
Nhit phn r ca xc tc vo khong 1200-1500 oC ph hp phn ng refoming


c tin hnh vng nhit 500 900oC v p sut t 1 n vi chc atm.
nhit cng cao niken cng d b ng vn lm gim b mt ring ca n. Trc
khi s dng b mt niken c th c gi tr vi m2/g (cht xc tc), nhng trong iu
kin phn ng b mt gim mnh cn khong 0,03 0,05 m2/g.
B mt ca cc xc tc tm bn nhit hn ca xc tc kt ta. Hm lng niken ti
u trong cc cht xc tc thng khong 20%.( topsoe l> 12%)
1.1.60. 3.4.4 Phng trnh phn ng
Phn ng chy C
2H
2
+ O
2


2H
2
O
CH
4
+ O
2
CO
2
+ 2H
2
O


Phn ng Reforming hi nc


CH
4
+ H
2
O

CO + 3H
2

Phn ng chuyn ha
CO + H
2
O CO
2
+ H
2

Trong Reforming th cp, CH4 cha c chuyn ha t Reforming s cp c
chuyn ha thnh H2 v CO bng phn ng reforming hi nc.
CH4 + H2O = CO + 3 H2
Phn ng reforming hi nc l phn ng thu nhit v Reforming th cp l bnh
on nhit khng nhn nhit t bn ngoi, nhit cn thit c to ra nh phn ng
chy:
2 H2 + O2 = 2 H2O
CH4 + O2 = CO2 + 2 H2
Cc phn ng chy xy ra trong khong khng gian trng v pha trn lp xc tc.
Nhit trong vng ny rt cao, ln ti 1500oC v iu ny t ra yu cu ln i
vi vt liu s dng bn trong thit b, c bit l bc t v gch chu nhit s
ung cch nhit.
Ngay khi kh i vo lp xc tc, phn ng reforming hi nc v chuyn ha nc
(Water shift reaction) xy ra v nhit gim dn xung khong 900oC ti u ra
ca lp xc tc.





1.1.61. 3.4.5 Tnh cht ha l cht xc tc
Xc tc RKS-2-7H
Thnh phn Ni-MgO/Al2O3
Thnh phn hot ha
Ni-Mg
Din tch b mt ring
---
ng knh mao qun
4,4
Hnh dng
7 l (Hole)
Kch thc
16x11
Cht mang
Al2O3
Khi lng,m3
18.1

Bng 3.4 c tnh l ha xc tc RKS-2-7H
Cng ging nh xc tc Reforming s cp, xc tc RKS-2-7H c cung cp i
dng vin rng vi 7 l. Do vy, gim p qua xc tc gim ng k v din tch b
mt hot tnh ln hn.[18]
Xc tc mang RKS-2-7H mang c tnh
+ p sut cao, khng thun li cho qu trnh to ra H
2
,
+hot ng di p sut thp v chnh p p nh
+Hot tnh xc tc tt trong phm vi nhit cao
+Nhit phn r xc tc cao
+Xc tc bn c hc khng gy ng c qu trnh vn chuyn v n mn thit b
Lp xc tc nm trn hai lp ca cc ht nhm vi kch c khc nhau v li nhm
c t trn nh ca lp xc tc gi cht xc tc khi rung ng v bo v cht


xc tc khi tip xc trc tip vi ngn la.Trong reforming th cp qu trnh t
kh cng ngh vi khng kh khin cho nhit kh ln n 1100-1200oC trong
phn trn ca reforming th cp
Xc tc c ng knh mao qun trung bnh d=4,4 nm c thnh phn hot ha Ni
trn nn cht mang MgAl2O4 c th chu c nhit cao
1.1.62. 3.4.6 Cc yu t nh hng n xc tc
1.1.63. 3.4.6.1 nh hng phn phi dng
Phn phi dng khng u trong Reforming th cp l hin tng rt ph bin. N
l kt qu ca s ha trn khng thch hp gia dng kh cng ngh v dng khng
kh. Trng hp nghim trng n c th gy ra vng nng v vng lnh trong
Reforming th cp v nh hng rt ln n s chuyn ha trong Reforming.
Sau y l mt s nhn t nh hng n s phn b dng trong Reforming th cp
S phn phi dng khng u trong Reformer th cp c th do mt s yu t bao
gm: [18]
Thit k ca Bc t
H hng tng cch nhit
S phn hy ca vt liu
Hnh thnh Ruby
1.1.64. 3.4.6.2 nh hng ruby ha

Hnh 3.11 Xc tc b ruby ha
D dng bt gp ruby ha trong xc tc reforming th cp.


Ruby ha c bn hnh thnh t crm t st khng r ca ng ng v nhm t lp
cch nhit trn nh ca Reforming th cp hoc theo kh cng ngh t Reforming
s cp vo.
Khi crm v nhm vo trong lp xc tc, nhit ca chng gim xung do s hp
th nhit (tiu th nhit) ca phn ng reforming hi nc.
CH4 + H2O CO + 3 H2
Do chng cng b c c li v ng li trn b mt cc ht xc tc.
Lp ruby ny s dn dn kt dnh cc ht xc tc vi nhau v to thnh khi. iu
ny d nhin s nh hng n s phn phi dng v tn tht p sut theo chiu
hng xu.

S ruby ha nghim trng c th dn n v ca Reformer xut hin cc im nng
(hot spots)

Hnh 3.9 Ruby ha cc im nng do xc tc
Khi chnh p tng, kh cng ngh nng s theo cc ng i khc trong thit b v
mt phn nh kh xm nhp vo lp cch nhit qua cc khe nt. iu ny dn n
kh cng ngh tin gn hn n tng thit b v lp ngn cch gia kh cng ngh
v v mng hn, do s thy cc im nng t pha bn ngoi Reforming. Cc
im nng c th d dng nhn ra nh lp sn cm ng nhit bn ngoi ca
Reforming th cp.


Lp cch nhit bn ngoi rt nhy cm vi kh cng ngh nng do n lin quan mt
thit s bc hi ca Silic. Mc ch ca lp cch nhit bn trong vi thnh phn
nhm tinh khit l ngng cch kh cng ngh vi lp cch nhit bn ngoi.
S xm nhp nh trong lp cch nhit ca Reforming th cp c th dn t s bay
hi ca Silic lp cch nhit ngoi vi thnh phn c cha silic v lm cho tc
nghn (cn tr) trao i nhit tha pha sau.
1.1.65. 3.4.7 Cht xc tc b ng c
Xc tc khng b ng c cho ngi v nguyn liu
1.1.66. 3.4.8 An ton xc tc
Khi vn chuyn xc tc Nikel, nn mc qun o bo h/ mt n
Khi vn chuyn xc tc cha Nikel, trnh tip xc trc tip vi da/h h hp bng
cch s dng qun o v trang b bo h thch hp. [8]
Cht Ni(CO)4 c c tnh cao hnh thnh khi CO trong kh cng ngh tip xc vi
Nikel trn xc tc. C th ngn chn s hnh thnh Nikel Cacbonyl Ni(CO)4 khi
khng cho kh cng ngh tip xc vi xc tc reforming th cp nhit di
200oC.
Vn chuyn xc tc nn thc hin ngay khi xc tc b oxi ha nh trong qu trnh
dng my bnh thng, xc tc khng t chy khi tho ra.
1.1.67. 3.5 xc tc chuyn ha Co nhit cao
1.1.68. 3.5.1 M t tng qut

Hnh 3.12 : Cng ngh chuyn ha CO


Bnh chuyn ho CO nhit cao 10-R-2004 cha ng cht xc tc SK-201-2[15],
c lp t trong mt lp. Xc tc c phn phi trng thi oxt nn n khng
nh hng bi khng kh, hi nc, CO
2
v kh tr nhit cao. Tuy nhin do
qu trnh ti kt tinh c th xy ra nn xc tc dng oxt khng nn b nung nng
nhit ln hn 400
o
C.
Xc tc c np l trng thi oxt cao nht. Qu trnh hon nguyn c thc
hin bng kh cng ngh c cha hydro vo lc khi ng cng on reforming.
Xc tc khng nn tip xc vi kh hydro hoc CO kh, chng c th lm hng xc
tc.
Khi cn mi, cht xc tc c th hot ng nhit kh u vo l 350
o
C. V sau
nhit ti u u vo s cao hn, nhng ng thi nhit u ra khng t n
460
o
C, hot tnh xc tc s khng nh hng nghim trng n tui th.
Xc tc lnh i c th hm nng bng hi nc k c khi oxyho v hon nguyn.
Cc git nc ngng t trn xc tc nng c th lm phn hu xc tc. Xc tc rt
nhy cm vi mui v c c th c hnh thnh trong hi nc. Nng Clo nh
hn 10 ppm trong kh u vo s khng nh hng n hot tnh xc tc.Do cht
xc tc c hot ho c tnh t bc chy, n phi c vn chuyn mt cch
ht sc cn thn trong khi d xc tc.
1.1.69. 3.5.2 C ch phn ng
Trong oxi ha CO bn thn CO l cht kh, tham gia vo vic kh CuO cung cp
oxi cho phn ng, do chu k oxi ha din ra nhanh hn. nhit cao oxi
ha CO din ra gia phn t CO hp th oxi b mt v b mt oxit nhanh chng b
kh, sau c ti oxi bng oxi khng kh. Nghin cu phn ng ny trn CuO
cho thy oxi ha CO dn n hnh thnh hp cht trung gian cacbonat, trong c
s tham gia ca oxi b mt. CO hp th oxi trn b mt ca CuO v nhanh chng b
oxi ha thnh phc cacbonat nh phn ng vi oxi trn b mt ng thi CuO cng
b kh thnh Cu, tuy nhin qu trnh ny cng cn bng vi qu trnh oxi ha Cu
bi oxi trong hn hp phn ng cng ng thi din ra ti to li xc tc.
Phn ng:
CO tc dng vi oxi b mt (oxi trong mng) theo phn ng:
CO + 2O2- CO32- + 2e


Vi cht xc tc l oxit kim loi CuO:
Cu2+ + 2e Cu
Sau O2- trong mng c hon nguyn:
CO32- CO2 + O2-
V mt O2- c hon nguyn do ti oxi ha:
O2 + 2Cu O2- + Cu2+
Qu trnh ti oxi ha b mt din ra kh nhanh do nu nng lng lin kt ca
oxi trn b mt nh th hot tnh xc tc ca kim loi s cao ( lin kt M-O cng d
c th hot tnh s cao, M = kim loi).
C ch giai on 1 ca phn ng oxi ha CO c kim chng bng cch so snh
trc tip tc ca giai on kh v giai on ti oxi ha vi tc phn ng
trng thi xc tc n nh. nhit cao tc ca nhng giai on ny trng vi
tc phn ng xc tc, khi nhit gim tc phn ng gim chm hn tc
kh v tc ti oxi ha, tc ti oxi ha gim khi tc kh tng, s ph thuc
ny c gi thuyt l do s khuych tn l trng vo khi tinh th gy ra.
Oxi ha CO trn oxit khng ging nh trn kim loi v trong trng hp ny cu
trc cacbonat c hnh thnh trn b mt. Tc hnh thnh v phn hy cu trc
ny c th o c t s thay i cng nh hp th trong ph IR. Qu trnh
phn hy i hi nng lng hot ha cao v phi ph hy lin kt oxi oxit.
nhit cao s ph hy cu trc cacbonat to ra CO2 xy ra nhanh chng v phn
ng oxi ha CO din ra theo c ch phn on. Khi h thp nhit , tc phn
hy cacbonat gim nhanh chng. nhit thp s hin din ca oxi trong hn hp
phn ng thc y vic to ra CO2 theo c ch lin hp 2 .
1 .c ch phn on xy ra theo hai giai on: (1) tng tc ca tc cht vi oxi ca
b mt cht xc tc, (2) phc hi oxi ca b mt nh tng tc ca cht xc tc vi
tc nhn oxi ha
2.C ch lin hp : xy ra ng thi gia hai giai on k trn
1.1.70. 3.5.3 Cht xc tc chuyn ha CO nhit cao (SK-201-2)
xc tc SK-201-2 oxit crom tng cng bng oxit st.[15,27]
T nhng nm 1980 th Topse ch ra cc vn lin quan n vic vn hnh


S/C thp v tm ra h XT mi gii quyt vn sn phm ph Fischer-Tropsch
hnh thnh.
Nm1989 Topse bt u bn XT HTS loi SK-201: Cu-Fe-Cr.[20]
Nm 1994 th h XT SK-201 c gii thiu, SK -201-2 c gc Cr t do c ha tr
su trong khi vn gi c cc c tnh ca SK-201.
Ngy nay c hn 140 nh my s dng SK201-2 v SK-201.
V mt nhit ng hc, phn ng thch hp 200
0
C,tuy nhin ti nhit ny
xc tc Fe
3
O
4
c hot tnh khng cao, Cr
2
O
3
ng vai tr cht tr xc tc lm cho
xc tc Fe
3
O
4
khng b kt t. Xc tc c iu ch bng phng php ng kt
tu. Dng hot tnh ca xc tc( Fe
3
O
4
) c to ra bng phn ng kh ca Fe
2
O
3

bngCO v H
2
trong dng kh phn ng.
Xc tc SK-201-2 c th hot ng lin tc trong khong nhit 320-500
o
C. Xc
tc cn mi nn hot ng nhit u vo khong 360
o
C. Sau , do lo ho
xc tc m nhit ti u u vo tng ln, ng thi nhit u ra khng t n
480
o
C, hot tnh xc tc s gim t t. S lo ho xc tc tng ln do ngng my,
ch yu l ngng my khn cp.
1.1.71. 3.5.4 Phng trinh phn ng
CO + H
2
O CO
2
+ H
2
+ Q
Cn bng ca phn ng chuyn ho chuyn v pha to thnh nhiu CO
2
hn khi
nhit thp v c nhiu hi nc hn, tuy nhin, tc phn ng do s tng
nu nhit cao hn. Nhit ti u cho phn ng chuyn ho ph thuc vo
hot tnh ca cht xc tc v thnh phn ca kh.







1.1.72. 3.5.5 Tnh cht ha l cht xc tc
Xc tc SK-201-2
Thnh phn CuO-Fe2O3-Cr2O3
Thnh phn hot ha
Fe/Cu/Cr
Din tch b mt ring
6,5
ng knh mao qun
81
Hnh dng
Vin
Kch thc
6x6
Cht mang
Cr2O3
Khi lng ,m3
42,3

Bng 3.5 Tnh cht l ha cht xc tc SK-201-2
Hm lng lu hunh rt thp
Tng n nh c hc t l S/C thp
Khng hnh thnh sn phm ph t l S/C l 2.8 -
Khng c Cr
6+

Hot tnh chuyn ha cao cho php gim dy lp xc tc np vo
Cht xc tc l hn hp crm oxit c tng cng st oxit di dng ht ng
knh 6mm v cao 6mm
CuO c xem l pha hot ng chnh trong xc tc CuO/Fe2O3/Cr2O3 cho phn
ng chuyn ha Co
Cr
2
O
3
ng vai tr cht tr xc tc lm cho xc tc Fe
3
O
4
khng b thiu kt (kt
t). Gip phn tn tt pha hot ng.Xc tc c iu ch bng phng php ng


kt tu.
Dng hot tnh ca xc tc( Fe
3
O
4
) c to ra bng phn ng kh ca Fe
2
O
3

bngCO v H
2
trong dng kh phn ng.Do xc tc c Fe nn trnh s hnh thnh
st cacbua s theo P sau:
5Fe
3
O
4
+ 32CO 3Fe
5
C
2
+ 26CO
2

1.1.73. 3.5.6 Cc yu t vn hnh nh hng n cht xc tc
1.1.74. 3.5.6.1 nh hng nhit
Nh cp, iu kin thun li cho phn ng l nhit thp v t l hi nc/
kh kh (S/DG) cao nu ch mong CO r r thp. Tuy nhin, hi nc c th ngng
t trong l mao qun ca xc tc nn gii hn nhit u vo phi >15-20C so
vi nhit im sng ca kh. S/DG cao th lm tng nhit im sng ca
kh. Mt cng thc tnh xp x nhit im sng ca kh l T(dew point)/C
trong P(H
2
O) l p sut ring phn ca nc trong khng kh.
Ti u ha iu kin vn hnh bng cch iu chnh nhit u vo khi t
c chnh nhit T qua TB phn ng cao nht. C mt cch khc l quan st
ng cn bng di y.

Hnh 3.13 Nhit nh hng n chuyn ha CO


S ch ra ng cong cn bng ca phn ng chuyn ha CO cng nh vai tr
ca nhit cho phn ng chuyn ha l ti u. Khi iu kin phn ng ti cm
reforming, hm lng CO u vo c cho sn v nhit u vo c th thay i
1.1.75. 3.5.6.2 Hnh thnh st cacbua
5 Fe3O4 + 32 CO 3 Fe5C2 + 26 CO2
S hnh thnh st cacbua lm:
St cacbua thc y phn ng Fischer-Tropsch :
nCO + (n+m/2)H
2
C
n
H
m
+ nH
2
O
St cacbua gim bn xc tc
Phn ng Fischer-Tropsch tiu th H
2

Khi t l hi nc /cacbon (S/C) thp th st cacbua s hnh thnh theo P sau:
5Fe
3
O
4
+ 32CO 3Fe
5
C
2
+ 26CO
2.

S hnh thnh st cacbua s lm yu vin XT v l nguyn nhn gy v vn XT,
tng chnh p.
Trong nh my NH3 ca Haldor Topse A/S th S/C ti thiu l 2,8 cn trong nh
my H2 th l 3,0.
St cacbua thc y phn ng Fischer-Tropsch (Iron-carbide will catalyse Fischer-
Tropsch by-product formation): theo P sau :
nCO

+ (n+m/2)H
2
C
n
H
m
+ nH
2
O
Theo P Fischer-Tropsch tiu th H2 v lm gim hiu qu ca P chuyn ha.
1.1.76. 3.5.8 Cht xc tc b ng c
Cc cht gy ng xc tc
Hp cht ca Silic
Hp cht pht pho kim nh hng: chn cc khe xc tc
Clo
Lu hunh nh hng: gim hot tnh xc tc nng cao
Ng c Silic c th xy ra cng on trc hoc cc vt liu tr nh bi nhm
hoc bi s trong thit b [20].


Hn na , nu nhit ti thit b phn ng reforming th cp tng cao th hp
cht Silic c th bay hi , c bit nu u t chm vo tng chu nhit.
Tc ng na ca Silic, n bao bc b mt xc tc v l mao qun lm gim hot
tnh b mt xc tc
Ngun gc Clo c th do P t chy trong thit b R2003 ca nh my hoc nh
my t gn bin.Clo cng c th c tm thy nguyn liu u vo, c bit l
naphtha.Tng t l S v chng lm gim hot tnh xc tc nu c hm lng
cao.
Tuy nhin , ti iu kin vn hnh bnh thng ca xc tc th phn ln hp cht
cha Clo v S s dch chuyn sang thit b cm chuyn ha CO nhit thp
1.1.77. 3.5.8 An ton xc tc
-Xc tc bn c tnh dng vin bn khi tip xc vi khng kh
-Trnh va chm mnh khi vn chuyn
-xc tc an ton h hp v tip xc qua da
1.1.78. 3.6 Cht xc tc chuyn ha CO nhit thp
1.1.79. 3.6.1 M t cng ngh tng qut
Hm lng CO trong kh sn phm ca qu trnh kh ha nhit cao vo
khon 2-3% cn c tip tc gim xung di 0,2% trong thit b kh ho nhit
thp. Qa trnh c tin hnh trong thit b phn ng vi lp xc tc c nh
ch on nhit (T=15
0
C ).
Sau bc th nht chuyn ha Co nhit cao
Bc th hai c thc hin trong thit b chuyn ho CO nhit thp, ti y
c np lng xc tc ln hn l LK-821-2, n bao gm oxt ng km crm hoc
nhm v n c hot tnh cao hn. C ngha l n c th c dng khong nhit
thp 170-250 oC. Nhit u vo nn khng ch t nht 15-20oC trn nhit
im sng ca kh m gim ti thiu nguy c ngng t hi nc.
1.1.80. 3.6.2 C ch phn ng
Ging c ch phn ng reforming s cp


1.1.81. 3.6.3 Cht xc tc chuyn ha CO nhit thp (LK-821-2)
Xc tc LK-821-2. Cht xc tc LK-821-2 cha ng oxit ng, v crm hoc
nhm.[20,28]
Th h XT LTS u tin th tui th khong 2 nm nhng khi LK-801 v LK-821
c a ra bn vo nhng nm 1980 bi Haldor Topse A/S th tui th XT trn 5
nm.
Nm 1993 gii thiu mt loi xc tc LTS mi vi nhiu ci thin v kt cu c
kh. Xc tc mi ny l LK-821-2 v l hu du ca LK-821 khi c thnh phn
ha hc tng t.[20,28]
Hot tnh tt ca LK-821 vn c duy tr, Topse thnh cng trong vic nng
gp i bn ca xc tc ny. Ci thin kh nng chng ng c xc tc bi lu
hunh.
c tnh ni bt ca Topsoe l nhit thp do vy c bn rt chy trn th
trng.
Khi xc tc trng thi hon nguyn, thng thng nhit trn 250
o
C l nn
trnh tr phi xc tc cui i.
Hin nay c khong 200 nh my s dng xc tc
1.1.82. 3.6.4 Phng trnh phn ng
CO + H
2
O CO
2
+ H
2
+ Q
Phn ng thu nhit
Nguyn liu t thit b chuyn ha CO nhit cao c h xung nhit
200
0
C trc khi a vo thit b chuyn ha nhit thp. Qa trnh c tin hnh
nhit 230
0
C, p sut 1-3 Mpa, tc th tch (GHSV):3600h
-1









1.1.83. 3.6.5 Tnh cht ha l xc tc
Xc tc TK-250
Thnh phn MoO-CoO3
Thnh phn hot ha
Co-Mo
Din tch b mt ring
477
ng knh mao qun
40-70
Hnh dng
Ring
Kch thc
4,8x2,4
Cht mang
Al2O3
Th tch ,m3
16,8

Bng 3.5 c tnh l ha xc tc LK-821-2
Xc tc chuyn ha Co nhit thp c thnh phn chnh l CuO/ZnO/Al2O3
Cu c xem l pha hot ng chnh trong xc tc CuO-ZnO/Al2O3 cho phn ng
chuyn ha Co.
ZnO c trong thnh phn xc tc cng c vai tr quan trng nh:
- Gip phn tn tt pha hot ng
- Lm gim s thiu kt cc ht Cu din ra trong sut qu trnh phn ng
- Lm tng bn ca xc tc Cu trong mi trng phn ng c cc tp cht nh
cc sulfua v cc clorua.
- Lm tng s phn tn ca Cu v lam tng tm hoat ng
Trong xc tc CuO-ZnO/-Al2O3, cht mang c vai tr rt quan trog nh:
- Ngn can s suy gim din tich b mt cua Cu bi s phn tn ca cc tinh th
nh Cu.
- L tm axit xc tc


- n nh cu trc phn tn Cu-ZnO ca xc tc
LK-821-2, n bao gm oxt ng km crm hoc nhm v n c hot tnh cao hn.
C ngha l n c th c dng khong nhit thp 170-250
o
C. Nhit u
vo nn khng ch t nht 15-20oC trn nhit im sng ca kh m gim ti
thiu nguy c ngng t hi nc.
Xc tc c hot tnh caoCuO/ZnO/ Al
2
O
3
dng hnh cu thng cha 30%
CuO, 35-55% ZnO v 15-35% Al
2
O
3
. ZnO c vai tr trnh cho CuO khng b thiu
kt. ZnO v Al
2
O
3
s hp ph cc hp cht cha lu hunh v clo, bo v cho CuO
khng b ng c bi cc hp cht ny[20].
1.1.84. 3.6.6 Cc yu t vn hnh nh hng n hot tnh cht xc tc
1.1.85. 3.6.6.1 Chng p p tng
Ty thuc vo cng ca qu trnh chnh p ( channelling) c th xy ra lp
xc tc lm gim hot tnh xc tc.

Tng chnh p qua lp xc tc c th do cc nguyn nhn sau:

Nc lm mt hoc nc cp ni hi.
Hi nc ngng t ti nhit gn / thp hn nhit im sng.
V vn XT.
Ngp lt TB P.
Cu cn t cng on trc.
1.1.86. 3.6.6.2 Hnh thnh metanol
Hnh thnh Metanol gy ra cc vn
Vic hnh thnh metanol tiu tn H2 - Hnh thnh Amin gy ra cc vn v
mi -
Cht lng Condensate b nh hng
Methanol trong CO2 c th gy nh hng n cm cng ngh pha sau
Cc quy nh mi trng v vic r r metanol
Sn phm ph methanol c hnh thnh xc tc theo P sau:


3H
2
+ CO
2
CH
3
OH + H
2
O + Q
Trn th gii th hn ch thi methanol ra mi trng bn ngoi. Phn ng trn
tiu tn H2 khi hnh thnh methanol . Ti mt nh my 1500t/ngy c th xc tc
c th sinh ra 8t/ngy methanol . Mc d s lng gim cn 1-2t/ngy trong sut
tui th xc tc, nh my tn H2 v NH3khong 70,000-400,000 USD hng
nm.Hn na , methanol c th nh hng n cht lng kh CO2 v nc ngng.
Cc yu t nh hng n hnh thnh Metanol
Nhit v p sut vn hnh
T l Steam/kh kh (S/C)
Nng CO trong kh u vo
Tc khng gian
Tui th v hot tnh xc tc
Cht hot ha xc tc (Cat. Promoters)
C nhiu nhn t tc ng ln vic hnh thnh methanol trn xc tc. Sn phm ph
methanol c th hn ch bi:
Gim nhit v p sut vn hnh.
Tng t l S/C.
Gim hm lng CO trong kh u vo.
Tng tc khng gian( gim th tch xc tc).
Hot tnh xc tc cao l mong mun thu c hm lng CO r r thp, nhng
hot tnh xc tc cao li tng hnh thnh methanol.
Nhit vn hnh rt nhy vi vic hnh thnh methanol v nhy gp 3 ln so vi
phn ng chuyn ha. Nu gim 10C th gim c 50% methanol hnh thnh.
p sut thp cng gim s hnh thnh methanol nhng p sut khng c php
thay i khi vn hnh bnh thng.
Tng t th S/C l nhn t khng thay i v khng dng hi nc khng ch


1.1.87. 3.6.7 Cht xc tc b ng c
Cht Ngun gc nh hng
Lu
hunh Kh nguyn liu Che ph b mt hot tnh Cu

Hi nc


Nc


Kh nguyn liu

clo Hi nc
To cc tinh th ng v che
ph b mt hot tnh Cu

Nc


Hi nc


Nc

silic Xc tc pha trc
Che ph b mt v chn cc
khe xc tc

Vt liu cch nhit


Vt liu/ gi thit b bn trong

Pht
pho v
kim
Hi nc
Che ph b mt v chn cc
khe xc tc

Nc
Che ph b mt v chn cc
khe xc tc

Bng 3.7 Cc cht gy ng c xc tc chuyn ha CO nhit thp


Tt c cc loi, nguyn nhn v nh hng ca ng c xc tc chuyn ha CO
nhit thp c cp trn.[20]
S tc ng ca Silic l nh nhau c xc tc chuyn ha nhit thp v xc tc
chuyn ha nhit cao, lu hunh v Clo c tc ng ln hn xc tc chuyn
ha CO nhit thp do nhit thp hn.
Lu hunh v Clo lm gim hot tnh xc tc bng cch bao ph b mt Cu, thm
vo Clo lm tng kch thc tinh th Cu do lm gim hot tnh b mt xc
tc.
1.1.88. 3.6.8 an ton xc tc
Bi t xc tc c th lm ty da, mt v h h hp nu tip xc trc tip. V vy nn
trnh qu trnh va p v vn chuyn gim thiu s to thnh bi.
Bo h lao ng
Nhn vin vn hnh lin quan n qu trnh vn chuyn, x l v np xc tc cn
c eo mt n chng bi, gng tay v knh bo h. i vi trng hp lm vic
trong thit b phn ng phi c trang b thm thit b th xy v mt n phng
c.
1.1.89. 3.7 Xc tc metan ha
1.1.90. 3.7.1 M t cng nh tng qut
Bc tinh ch kh cui cng trc khi vo thp tng hp l metan ho, mt qu
trnh m cc loi cacbon oxit d s c chuyn ho thnh metan. Metan ng vai
tr nh mt kh tr trong chu trnh tng hp amnic. Ngc li, cc hp cht cha
oxy nh l cacbon oxit (CO v CO
2
) l cc k c hi i vi cht xc tc tng hp
amnic.
Qu trnh metan ho xy ra trong bnh metan ho 10-R-3001, v cc phn ng lin
quan l nhng phn ng ngc ca phn ng reforming:
CO + 3H
2
CH
4
+ H
2
O + Q
CO
2
+ 4H
2
CH
4
+ 2H
2
O + Q
Cc i lng c tnh cht quyt nh n cc phn ng metan ho l nhit , p
sut, v hm lng hi nc trong kh cng ngh.


Nhit thp, p sut cao v hm lng hi nc thp gip cho cn bng ho hc
ca phn ng chuyn v pha metan ho.
Trong khong nhit c gi l 280-450
o
C, tuy nhin, cc iu kin cn bng
l hon ton c li n mc hot tnh xc tc trn thc t ch l mt nhn t xc
nh hiu sut ca qu trnh metan ho. Hot tnh ca cht xc tc tng khi tng
nhit , nhng tui th ca cht xc tc li gim i.
Nhit u vo ca bnh metan ho 10-R-3001 c thit k l 300
o
C ti lc khi
ng. Kh ra khi thit b metan ho thng thng cha b hn 10 ppm CO+CO
2
,
nhit tng qua lp xc tc thng thng nm trong khong 20
o
C.
Phn ng metan ho bt u nhit khong 210
o
C, nhng m bo hiu qu
hm lng CO v CO
2
thp trong trong kh tng hp, nhit vn hnh nn trong
khong 250-340
o
C tu thuc vo hot tnh xc tc v thnh phn kh cng
ngh.Nhit pht nhit tng ln l 74oC/%mol CO v 60oC/%mol CO
2
.

Hnh 3.14: Cng ngh metan ha
Kh cng ngh i vo cng on metan ho c m t nh sau:
Kh cng ngh t thp hp th CO
2
(10-T-3002) c gia nhit n nhit ny khi
chng i qua b trao i nhit kh-kh 10-E-3011 v b cn bng nhit (10-E-
2011).
Trong vn hnh bnh thng, nhit tng qua lp xc tc cn nm trong khong
20
o
C, tng ng vi nhit u ra khong 320
o
C. B trao i nhit kh-kh 10-E-


3011 lm lnh kh c tinh lc n khong 74
o
C. Kh sau c dn n b lm
lnh cui cng 10-E-3021 v b tch kh cui cng 10-V-3011, ni m nc ngng
t c tch ra khi kh cng ngh.
CO c chuyn ha nhanh phn nh ca thit b Mtan ha, trong khi
chuyn ha CO2 din ra chm hn nhiu
iu kin vn hnh bnh thng, lng CO + CO2 vo bnh metan ha khong
0.2-0.4% v nng CO + CO2 u ra ch mt vi ppm vi t l CO2/CO khong
5-10, nhit trong thit b Metan ha tng ln khong 15-30C.
b.Cht mang xc tc
Ngoi pha hot ng, cht mang ca xc tc cng ng vai tr quan
trng bn, hoi tnh, ... ca xc tc. Nhng kt qu nghin cu gn y
ca Phng Du kh - Xc tc, Vin Cng ngh Ha hc a ra mt s kt
lun ng ch v xc tc niken trn cc cht mang khc nhau nh: TiO2, Y
- Al2O3, SiO2,...
Cht mang silicagel:
*L cht rn trong sut hay ht m vi l xp c ng knh khong 3-
10 nm, cu trc xp c th dao ng trong khong 20-60% ty thuc vo
loi silicagei, b mt ring 200-800m
2
/g.
*Ph thuc vo bn cht v yu cu ca qu trnh, silicagel c th ng
vai tr nh cht mang ca cht xc tc hot ng vi cc yu cu v lng,
kch thc, b mt ring, cu trc xp v xp hoc l cht xc tc.
*Bn cht ca silicagel l hydroxit v nh hnh ca silic (Si0
2
.nH
2
0), l
hp cht vi thnh phn bin i c kh nng phn ng cao.
Cht mang oxit nhm:[6]
*Gm cc dng -Al
2
0
3
rn chc, xp km (5-25%); -A1
2
0
3
(cn
gi l oxit nhm hot ng). bn -Al2O3 tuy km hn -Al2O3 nhng
th tch ring ln 50-70%-, b mt ring 120-150m
2
/g.
*Oxit nhm hot ng -Al2O3 c s dng trong xc tc ca cc
1.1.91. 3.7.2 C ch phn ng metan ha
Trc y, c ch phn ng metan ha c cc nh khoa hc ngh



theo nhiu cch khc nhau. n nhng nm 1982, c ch phn ng di y
mi c s chp thun rng ri ca cc nh khoa hc[21]
1.H
2
+ 2 2H
2.CO + CO
3.CO + C+ O.
4.C + HCH + ( l tm hot ng ca xc tc)
5.CH + H CH
2
+
6.CH
2
+ H CH
3
+
7.CH
3
+ H CH
4
+
8.CH
4
CH
4
+
9.H + O OH +
10.OH + H H
2
O +
11.H
2
O H
2
0 +
12.CO + O C0
2
+
13.C0
2
C0
2
+
C ch phn ng metan ha bao gm cc qu trnh:
-Hp ph H2 v CO
-Phn ly Co thnh cc nguyn t o v H
- Hydro ha cc nguyn t c v o trn b mt xc tc v gii hp cc
sn phm phn ng
Phn ng metan ha c minh ha di s sau:



Cy
Hnh 3.15: S phn ng metan ha
1.1.92. 3.7.3 Cht xc tc metan ha (PK-7R)
Cht xc tc PK-7R l loi xc tc niken cha khong 27% niken.[29]
Xc tc c c im ging nh xc tc reforming ngha l xc tc niken trn cht
mang ceramic.
Xc tc metan ha ch to bi Topsoe l loi tin kh trn nn xc tc Nikel. Vt
liu cht mang l loi nhm c ch to c bit.[21]
Cht mang c ph Nikel bng k thut phn tn c bit sau xc tc c kh
ti phn xng kh xc tc t c xc tc c hot tnh cao.
Xc tc tin kh cho php c th vn hnh nhit thp linh hot hn trong vn
hnh hng ngy, nhng mt iu quan trng l i vi thit b metan ha rt kh t
c nhit u vo trong khong 290-300C vn hnh bnh thng
Cht xc tc metan ho khng c php tip xc vi nhit ln hn 420
o
C trong
mt khong thi gian di.
Cht xc tc rt nhy cm vi cc hp cht lu hunh v clo. Hi nc khng c



mt ca hydro s oxy ho cht xc tc v do khng c dng trong qu trnh
gia nhit, lm lnh hoc trao i. Hn na, cht xc tc khng c php tip xc
vi hi nc ngng t, v iu ny c th gy nn s phn r.
1.1.93. 3.7.4 Phng trnh phn ng
Hai phn ng Metan ha c bn l phn ng nghch ca phn ng reforming hi
nc.
CO + 3 H
2
CH
4
+ H
2
O
CO
2
+ 4 H
2
CH
4
+ 2 H
2
O
C 2 phn ng u tiu tn H2 do gim lng cacbon oxit vo Mtan ha l rt
quan trng thng qua vic vn hnh cm chuyn ha CO v cm thu hi CO2 ti u
nht.
Phn ng metan ha ta nhit, mi 1% CO c chuyn ha lm tng 74C, trong
khi 1% CO
2
chuyn ha lm tng 60C.
Phn ng metan ho bt u ti nhit di 280oC v gy ra s gia tng nhit
trong lp xc tc. S gia tng nhit tng ph thuc vo hm lng CO v CO2
trong kh cng ngh.
Nhit u vo cn c iu khin m bo hm lng CO v CO2 thp
trong kh u ra, nhit u vo khong 300oC l tt nht ti thi im khi ng.
1.1.94. 3.7.5 Tnh cht ha l cht xc tc
Xc tc PK-7R
Thnh phn Ni-Al2O3
Thnh phn hot ha
Ni
Din tch b mt ring
125
ng knh mao qun
19
Hnh dng
Ring


Kch thc
6
Cht mang
Al2O3
Khi lng ,m3
20,4

Bng 3.9 c tnh l ha cht xc tc PK-7R.
Gim p qua lp xc tc PK-7R thp v chng c cung cp dng vng. Hn
na, hnh dng ny tng khong trng trong trng hp c cc thnh phn khc/cht
ha hc i vo t cm thu hi CO2.
Xc tc metan ha nh my m ph m c thnh phn hot ha l Ni trn nn cht
mang Al2O3
Ni ng vai tr thnh phn hot ha cho phn ng.i vi niken (Ni) th cho
hiu sut v chn lc ca phn ng cao
Ni c din tch b mt ring ln l cng tt do phn ng metan ha xy ra trn b
mt phn t Ni
Cht mang Al2O3 gip s gim xt b mt ring phn t Ni ,l tm axit xc tc
1.1.95. 3.7.6 Cc yu t vn hnh nh hng n hot tnh cht xc tc
Xc tc tng hot tnh mnh khi thm vo mt t K2O nhng khi gp CO2 to thnh
hp cht K2CO3 nh hng n xc tc
nh hng K
2
CO
3
t h thng thu hi CO
2
[21]
Kh nng ng c cn li l do dch mang sang t h thng thu hi CO2 v c bit
l K
2
CO
3
s dng trong cng ngh Benfield, Gianmarco Vetrocoke v Catacarb
thng gy ra nhng vn trong cc thit b khi chng tip xc vi xc tc ca
mtan ha. Mt lng nh K
2
CO
3
xut hin trong vn hnh hng ngy khng
nghim trng nhng khi mt lung ln, c th b mang sang cm Metan ha kh
nh my b s c, lm tng tn p qua thit b. Trong trng hp nghim trng hot
tnh xc tc s b nh hng do K
2
CO
3
/vng bi hnh thnh.



Hnh 3.16 Trng thi xc tc khi tip xc K
2
CO
3

Hnh trn cho thy trng thi ca xc tc Metan ha sau khi b tip xc vi K
2
CO
3
sau mt thi gian.
Trong qu trnh vn hnh, tn p qua thit b Metan ha c khuynh hng tng v
sau khi kim tra xc tc tm thy mt lng ln mng bm (bi ) xc tc. Khi phn
tch cc mng bm pht hin K
2
CO
3
chim khong 30-60%, cho thy cc ht xc tc
b tch t bi K
2
CO
3.
.Mc d mt lng ln xc tc b mt hot tnh bi s hnh
thnh mng bm, lng xc tc PK cn li vn c th m bo c s chuyn ha
nh yu cu
1.1.96. 3.7.7 cht xc tc b ng c
Cht Nikel cacbonyl c c t cao hnh thnh khi CO t kh cng ngh tip xc vi
nikel trong xc tc. Khi kh cng ngh khng tip xc vi xc tc Metan ha nhit
di 200
o
C, kh nng hnh thnh Nikel cacbonyl c th trnh khi. Do , phi
ngng a kh cng ngh vo thit b Metan ha trc khi nhit t 200
o
C v tr
ha thit b bng Nit.
1.1.97. 3.7.8 An ton xc tc
Khuyn co an ton xc tc PK-7R
Xc tc s dng c th t bc chy (ta nhit) v nn lm ngui trc khi


m ca thit b phn ng (Reactor).
Nguy c hnh thnh Nikel Cacbonil nhit di 200C
Khi tip xc vi xc tc Nikel nn mang qun o bo h v mt n
Trong trng hp cn thit kim tra thit b Metan ha m khng phi tho d xc
tc, cn phi ch cc im sau.[7,21]
Xc tc Metan ha qua vn hnh ta nhit v c th b nung nng khi tip xc
vi khng kh.
Do , phi lm ngui xc tc trc khi m thit b.
Khi vn chuyn xc tc cha Nikel, phi trnh xc tc tip xc trc tip vi
da/h h hp bng cch s dng qun o bo h thch hp.
1.1.98. 3.8 Xc tc tng hp NH3
1.1.99. 3.8.1 M t cng ngh tng qut

Hnh : cng ngh tng hp NH3
Qu trnh tng hp amnic xy ra trong thp tng hp amnic (10-R-5001) theo
phn ng di y:[15]
3H
2
+ N
2
2NH
3
+ Q
y l phn ng thun nghch v ch mt phn hydro v nit c chuyn ho
thnh amnic khi kh tng hp i qua lp xc tc. Do tc phn ng c tng
ln rt nhiu nu tng nhit , s la chn nhit phi da trn s tng ng
gia cn bng ho hc v tc phn ng t n s cn bng . Trong 10-R-
5001, khong 25% nit v hydro c chuyn ho thnh amnic. Phn khng


chuyn ho c cn li s c ti tun hon n thp tng hp sau mt qu trnh
tch amnic thnh phm di dng lng.
Chu trnh tng hp amnic c thit k vi mt p sut ti a l 152 barg. p
sut vn hnh bnh thng s l 137 barg trong thp tng hp amnic, ph thuc
vo ph ti v hot tnh ca cht xc tc. Khi ph ti gim, p sut chu trnh tng
hp s gim theo.
Nhit vn hnh bnh thng s l trong khong t 360-485
o
C i vi lp xc tc
th nht v 370-445
o
C i vi lp xc tc th hai trong bnh 10-R-5001.
Sau khi kh tng hp i qua 10-R-5001, kh i ra c lm lnh xung nhit ti
hu ht amnic c ngng t.
Mt lng nhit ng k gii phng trong phn ng tng hp amnic c s
dng sn xut hi nc siu p trong ni hi nhit tha 10-E-5001 v gia
nhit nc l hi p sut cao trong 10-E-5002.
Kh tng hp tinh khit cha mt lng nh tp cht, ch yu l cc kh tr Ar v
CH4. Mt dng phng khng lin tc t chu trnh tng hp l cn thit trnh s
tch t ca nhng kh tr ny trong chu trnh tng hp.
1.1.100. 3.8.2 C ch phn ng

Hnh 3.13 C ch 1 phn ng tng hp NH3
+Cc cht phn ng bm vo b mt xc tc v phn tch ra
+Cc nguyn t N v H bm trn xc tc kt hp vi nhau to thnh NH
Ban u, c hai phn t N2 v H2 u hp ph trn b mt Fe v phn tch thnh
nguyn t N v H.
Bc u, nguyn t N v H kt hp vi nhau to thnh NH.



Hnh 3.14: C ch 2 phn ng tng hp NH3

+NH bm trn xc tc kt hp vi H to thnh NH2
+NH2 bm trn xc tc kt hp vi H to thnh NH3
Sau NH kt hp vi H v vi nguyn t H na cui cng tng hp thnh
NH3.
Cui cng NH3 gii hp ph khi b mt xc tc v tr li pha kh.
1.1.101. 3.8.3 Cht xc tc tng hp amoniac KMR
Xc tc tin kh KMR c to thnh t xc tc KM kh nh my ca Topsoe
m bo rng xc tc c hot tnh ln nht c th [22,29]. Sau b mt s c
th ng ha vn chuyn.
Cht xc tc KM1R qua tin kh c lm bn (v ho hc) trong qu trnh sn
xut nh vic oxy ho b mt xc tc. Cht xc tc qua oxy ho mt phn cha
khong 2% khi lng oxy. S lm bn khin cho cht xc tc KMR khng t bc
chy nhit 90-100
o
C, nhng cao hn 100
o
C, cht xc tc s phn ng vi oxy
v nng ln mt cch t pht.
Vic s dng kh tng hp vi t l hydro/nit gn vi 3/1 cho qu trnh hot ho
KMR c hai li th. Li th th nht l qu trnh sn xut amnic c bt u
sm. Nhit phn ng c to ra cho php tc tun hon kh nhanh hn, iu
ny mt ln na, tr gip kh phn cn li ca cht xc tc. Li th th hai l nc
c hnh thnh bi s kh c tch khi kh tun hon, v nc ho tan trong
amnic lng v ri khi chu trnh tng hp vi amnic lng trong bnh tch
amnic. iu ny l quan trong v nc l cht gy ng c cht xc tc.


1.1.102. 3.8.5. Phng trnh phn ng
3 H
2
+ N
2
-> 2 NH
3

Qu trnh ta nhit
Thun li nhit cao
Phn ng nhit khong 350C
p sut cao v nhit thp gip cho cn bng ho hc chuyn v pha tng hp
amnic.
Phn ng gia phn t N2 v H2 l phn ng ta nhit mnh v nhit lng ta ra
gii phng nhanh, km hm phn ng , nng NH3 tng tng ng vi nhit
gim.
y l phn ng gim p, p cng cao th nng cn bng cng tng.
Qa trnh hnh thnh NH3 khng xy ra nhit di 700C v khng c xc tc,
nhng khi c xc tc Fe kch thch th phn ng xy ra nhit khong
350C.Qa trnh phn ly phn t N2 thnh N ln b mt xc tc l qu trnh xc
nh hiu sut ca xc tc tng hp amonia.Cng nhiu N2 c mt th N trn b mt
cng ln v p sut ring phn ca N2 c yu cu ln nht tng hiu sut phn
ng trn.
T l H2/N2 ti u l <3. Kinh nghim cho thy rng phn ng rt nhy cm
im thp hn ti u v ngi vn hnh thng c gng gi t l ny cao hn im
ti u trnh phn ng khng t.
1.1.103. 3.8.5 Tnh cht ha l cht xc tc
Xc tc KMR
Thnh phn Fe2O3
Thnh phn hot ha
Fe
Din tch b mt ring
---
ng knh mao qun
---


Hnh dng
V nh hnh
Kch thc
1,5-3
Cht mang
Al2O3
Khi lng ,m3
26,9

Bng 3.9 c tnh l ha cht xc tc KMR
Cht xc tc tng hp amnic KMR c tng cng bi xc tc st[15,22], cha
ng mt lng nh oxit khng kh c. Kch thc ht xc tc l khong 1,5-3
mm. Kch thc ht nh m bo hot tnh xc tc tng cng cao. Hn na, dng
pht tn (radial flow) ca thp tng hp cho php s dng nhng ht xc tc nh
m khng to ra chnh p ln.
Xc tc metan ha nh my m ph m c thnh phn hot ha l Ni trn nn cht
mang Al2O3
Ni ng vai tr thnh phn hot ha cho phn ng.i vi niken (Ni) th cho
hiu sut v chn lc ca phn ng cao
Ni c din tch b mt ring ln l cng tt do phn ng metan ha xy ra trn b
mt phn t Ni
Cht mang Al2O3 gip s gim xt b mt ring phn t Ni ,l tm axit xc tc
1.1.104. 3.8.6 Cc yu t vn hnh nh hng n xc tc
1.1.105. 3.8.6.1 S kt khi
Kt khi l nhng thay i khng thun nghch trong vng hot tnh trn xc
tc
Kt khi tng ln cng vi nhit
Kt khi khng vt qu vi % mi nm
Kt tng l qu trnh m ti y s lng, b mt v hot tnh xc tc gim. Qu
trnh kt tng ca xc tc amnic lm cho cu trc st b thay i: n th


1.1.106. 3.8.6.2 nh hng nhit

Hnh 3.19 s hnh thnh NH3 nh hng bi nhit
3 H
2
+ N
2
-> 2 NH
3

Qu trnh ta nhit
Thun li nhit cao
Phn ng nhit khong 350C
Nh nu trn s kt tng b nh hng bi nhit
+Mt s tng xc tc c s dng trong mt vi nm vn hnh ti p sut 300 bar
hoc cao hn. p sut cao th nng cn bng s cao hn v nhit ca phn ng
ta ra cao hn trn lp xc tc khong 550 ti 600C, n s khng ph hp vi lp
v thit b phn ng. nhit ny xc tc c th b ng tng v tui th s gim
cn khong 5 n 10 nm.
+Trong thit b phn ng th mc tiu l hiu sut cao bng nhiu lp xc tc ti p
sut thp v nhit khng qu 500C. Trong trng hp ny hot tnh xc tc
gim vi phn trm mt nm nhng tui th c th t c 10 nm.
1.1.107. 3.8.7 Cht xc tc b ng c
Ng c c th thun nghch/tm thi hoc khng thun nghch/vnh vin [22]
Nhng ng c vnh vin l lu hunh, cc kim loi
Ng c tm thi l ng c Oxy v du (mt phn nh)


+ Ng c tm thi
Hp cht cha oxy v du c th gy ng c xc tc tm thi. Hp cht oxy s oxy
ha b mt xc tc st. Hidro c mt s kh b mt xc tc b ng c nhng khng
th kh hon ton. Vi s c mt ca hp cht oxy mt phn b mt xc tc st b
mt hot tnh do oxy ha v b mt b ng c xc tc tng cn bng vi lng oxy
c mt.
Phn ln lng oxy t kh b sung c CO, CO
2
v H
2
O. Trong CO
2
v H
2
O
khng quan trng v n s b hp th trong ammonia lng.
Du s b cracking thnh carbon, sau carbon s kt hp vi Hidro to thnh
methane nh phn ng metan ha.

Hnh 3.20 Xc tc ng c vi oxy
Mt nh my ammonia cng sut 1350 tn/ngy s dng cng ngh vi xc tc
KMR s gp vn vi qu trnh kh xc tc sau hai ln dng my khng c k
hoch.
Nu c mt CO & CO
2
l nguyn nhn ca qu trnh oxy ha xc tc KMR. Trong
trng hp ny kh b sung phi a vo sau bnh tch amnic.
Sau khi ng c tm thi bi oxy ha, xc tc s ly li c hot tnh gn nh
hon ton.
+ Ng c vnh vin
Nu khng may du s dng trong b lm kn c cht lng xu v nhiu tp cht.
Trong tp cht c lu hunh th s to mt mng mng bm trn b mt xc tc
v khng th loi b trong qu trnh vn hnh bnh thng. Ng c lu hunh l


vnh vin.
Mt vn na l trong du km cht lng c cc kim loi nng cng gy ng c
xc tc vnh vin.
Clo cng gy ng c vnh vin. Clo s phn ng vi Kali trong xc tc v lm suy
yu hot tnh xc tc. Rt may hp cht Clo gn nh khng c trong vng tng hp.
1.1.108. 3.8.8 An ton xc tc
Xc tc tng i an ton cn lu cc vn khi np xc tc[7]
Np xc tc.
Thit b np. Cht xc tc c np vo thit b phn ng bng gu xc, mng trt
hoc ng vi mm vi mt ci phu nm trn nh thit b phn ng.
cao th ti a. Cht xc tc khng c php th vi cao ti a l 1 m nhm
trnh lm v ht xc tc trong qu trnh np.
Trnh phn lung. Cht xc tc khng c php vo mt ng sau dng co
san phng. iu ny s lm phn lp ht xc tc thnh cc ht c kch c khc
nhau dn n s phn phi khng u cc lp xc tc trong thit b phn ng.
Ngi lm vic pha trong thit b phn ng. Ngi ng pha trong phi mang giy
mm hoc ng trn 1 tm vn phn tn trng lc ca mnh u trn b mt lp
xc tc. Ch khng cc vt l ln vi xc tc. Khi cc gu xc hoc ng mm
xc tc a vo ngi ny c nhim v ri u xc tc khp b mt thit b phn
ng. Trnh hin tng phn lung lp xc tc.
Pha trn lp xc tc. Trn nh lp xc tc cn lp t mt lp b nhm hoc gm
c ng knh 13 mm vi dy 10 150 mm. Nu ht nhm c s dng li th
nn lp mt tm li thp ngn gia lp xc tc v bi. Tm li ny cho php qu
trnh tch xc tc v bi d dng hn trong qu trnh tho xc tc.


















1.1.109. CHNG IV : KT LUN V KIN NGH
Bng 4.1 cc cht xc tc nh my m ph m
STT


Cm xc
tc
Tn xc
tc
Mc ch s dng xc tc

1
Cm
kh lu
hunh
TK_250

Desunfua ha


HTZ_3

Hp th lu hunh

2
Cm
refoming
R_67_7H

Reforming s cp


RKS-2-
7H
Reforming th cp

3

SK-201-2

Chuyn ha co nhit cao




Cm
chuyn
ha co
LK-821-2

Chuyn ha co nhit thp

4


Cm
metan
ha

PK-7R

Metan ha

5


Cm
tng hp
amoniac
KMR

Tng hp amoniac



Bng 4.2 thnh phn tnh cht xc tc

Xc
tc
TK-
250

HTZ-
3
R-67-
7H
RKS-
27H
SK-201-2 LK-821-2

PK-
7R
KMR
Thnh
phn
MoO-
CoO3
ZnO

Ni/MgO
Al2O3
Ni/MgO
Al2O3
CuO/Fe2O3/
Cr2O3
CuO/ZnO/
Al2O3
Ni
Al2O3
Fe3O4

Thnh
phn
hot
ha
Co-Mo
ZnO

Ni-Mg

Ni-Mg

Fe/Cu/Cr

Cu/Zn/Al

Ni

Fe

%
WT
14-3,4

100

16-18

9

__

88-3-2,6

>23

__

S b
mt
m2/g
477

42

80

__

6,5

4,4

125

__



ng
knh
mao
qun
(nm)
40-70


__


4,4


4,4


81


79


19


__


Hnh
dng

Ring

Tr

Tr
Trn
Ring

Vin

Tr

Ring

V
nh
hnh
Kch
thc
(mm)
4,8x2,4
4

20x13

16x11

6x6

4,5x4,5

6

1.5-3

Cht
mang


Al2O3

Mg
Al2
O4
Mg
Al2
O4
Al2O3

Al2O3

Al2O3

__

Al2O3
Khi
lng

__

23,6x2
18,3

18,1

42,3

4,6

20,4

26,9

Nhit

phn r
>500


1400-
1500

Chc
nng
Lng
chc
n
chc
Lng
chc
Lng
chc
Lng chc
Lng
chc

*Xc tc trong nh my m ph m ch yu s dng xc tc oxit kim loi trn
nn cht mang Al2O3
*Cht mang Al2O3 th vic s dng thng nhm mc ch ch yu l nng cao
n nh ca cht xc tc. iu ny c th t c nh s tng tc ph hp ca
cc thnh phn hot tnh vi cht nn
*oxit kim loi thng ng vai tr oxi ha-kh


KIN NGH
Trong thi gian ti, tip tc tin hnh nghin cu nh gi c bit iu ch cht
xc tc vi pha hot tnh ln hn.
Tm hiu k s dng vn hnh xc tc nhm lm tng hiu qu s dng ca xc
tc.






1.1.110. Ti liu tham kho
1.S cng ngh nh my m ph m.2009
2.Hoa Hu Thu, Trn Th Nh Mai, L Thanh Sn. Bi ging vt liu xc tc v
cc phng php nghin cu xc tc rn . i hc khoa hc T nhin, i hc
Quc gia H Ni, 2002
3. Nguyn Hu Trnh, Lun n Tin s Ho hc Nghin cu iu ch cc dng
hydroxit nhm, oxit nhm v ng dng trong cng nghip lc ho du. Trng H
Bch Khoa H Ni, 2002.
4. Thanh Hi, Lun vn thc s khoa hc Nghin cu v iu ch mt s cht
hp ph t cc hp cht ca nhm v nghin cu cc cht kt dnh to vin.
Trng H Bch Khoa H Ni, 2002.
5. Nguyn Hu Ph, Hp ph v xc tc trn b mt vt liu v c mao
qun.NXB khoa hc v k thut, H Ni, 1998.
6. iu ch nhm oxit c b mt ring cao lm xc tc
7. S tay xc tc. Nh my m ph m
8. H S thong k thut xc tc
9. Nguyn Th Minh Hin, Cng ngh ch bin kh t nhin v kh ng
hnh.NXB khoa hc v k thut, H Ni 2004.
10. o Vn Tng, ng hc v xc tc. H Bch Khoa H Ni.
11 Hunh Th Ngc Ni Nghin cu tng hp v ng dng x l mt s cht


thi hu c ZnO/SBA-15. 2012
12 n Ta son 10-10-2007 V Thanh Quang, Ng vn tuyn, Tnh ging Hng,
Vng hu Anh Ch to vt liu hp th H2S dng vin n t than hot tnh .
Tp ch Ha hc, T. 47 , Tr. 5 - 9, 2009
13 L Minh Phng Nghin cu la chn h xc tc CuO-Cr2O3/-Al2O3 x
l hi Chloro benzene trong kh thi cng nghip .DATN CNMT k47
14 Trn Th T Uyn Nghin cu i ch nhin li DME t kh tn

g hp

trn
h xu ta CuO-ZnO/-Al2O3. Lun vn thc s ha hc.2008
15.Nguyn th kim Tuyn Tng hp v phn tch tnh cht ha l ca xc tc trn
c s Ni+Ca/Al2O3+SiO2 cho phn ng metan ha .H Quc Gia TPHCM.2006
16. Quy trnh vn hnh amoniac nh my m ph m.2007
17.Desulphurzation of hydrocarbon final. Vn hnh xc tc nh my m ph m
18.PriRef final . Vn hnh xc tc nh my m ph m
19.RKS final version . Vn hnh xc tc nh my m ph m.
20.HTS LTS Operation final . Vn hnh xc tc nh my m ph m
21.PK Mehanation final. Vn hnh xc tc nh my m ph m
22.Ammonia Synthesis final . Vn hnh xc tc nh my m ph m
23.Hydrogenation TK-250
24.Sulfur absorption HTZ-3
25.Tubular reforming, natural gas to LPG R-67-7H
26.Secondary and autothermal reforming RKS-2-7H
27 High temperature shift SK-201-2
28.Low temperature shift LK-821-2
29.Methanation PK-7R
30.Ammonia synthesis KM1R