Primena hemijskih senzora u analizi Primena hemijskih senzora uanalizi

voda
Valria Guzsvny
Departman za hemiju,biohemiju i zatitu ivotne sredine
Prirodnomatematiki fakultet,Univerzitet uNovom Sadu
Hemijski senzori su ureaji za
konvertovanje hemijske veliine j j
u elektrini signal.
Svaki hemijski senzor se sastoji od Svaki hemijski senzor se sastoji od
selektivnog receptora (hemijskog
interfejsa) i specifinog
prenosnika signala (pretvaraa p g (p
interfejsa) u realnom ili
aproksimativno realnom
vremenu.
Biohemijski senzori ili biosenzori
su podgrupa hemijskih senzora su podgrupa hemijskih senzora
kod kojih se kao receptorski
elementi koriste bioloki aktivni
materijali: enzimi, antitela, tkiva,
http://www.epa.gov/heasd/edrb
/biochem/index.html
organelle, DNK fragmenti itd.
Tri vrsta "hemijskih senzora": a) pravi hemijski senzor,
b) fiziki senzor za hemijsku analizu i c) Labonachip
senzori (na osnovu Stetter i sar 2003) senzori (na osnovu Stetter i sar., 2003)
Primeri primene i trita hemijskih senzora (Stetter i sar., 2003)
Trite/primena Primeri ciljnih hemijskih jedinjenja ili grupa
Automobili O H CO NO HCs Automobili O
2
, H
2
, CO, NO
x
, HCs,
Hrana bakterije, antibiotic, pesticidi, mikotoksini,
vlaga, pH, CO
2
Poljoprivreda NH amini vlaga CO pesticidi Poljoprivreda NH
3
, amini, vlaga, CO
2
, pesticidi
Medicina O
2
, glukoza, urea, CO
2
, pH, Na
+
, K
+
, Ca
2+
,
Cl
2
, biomolekuli, H
2
S
T t i d H Cl CO O O H S f f ti d b i Tretmani voda pH, Cl
2
, CO
2
, O
2
, O
3
, H
2
S, fosfati, odabrani
metalni joni, NH
3
ivotna sredina SO
x
, CO
2
, NO
x
, HCs , NH
3
, H
2
S, pH,
d b i t li ki t k i i b kt ij odabrani metali, organski toksini, bakterije
Industrijska bezbednost Kontrola vazduha zatvorenih prostorija,
toksini gasovi, zapaljivi gasovi, O
2
Petrohemija HCx , konvencionalni zagaivai
Vojska Eksplozivi, goriva
Senzori u analizi voda Senzoriuanalizivoda
Jonineophodniikorisnizazdravlje(K
+
,Na
+
,Mg
2+
,Ca
2+
,F

i
2 2
dr.)izagaivaivoda(jonitoksinihmetala(Hg
2+
,Pb
2+
,
Cd
2+
,As
3+
,As
5+
,Cr
6+
idr.),pesticidi,deterdenti,uljaidr).
estosuprisutniispecifinizagaivaikojisusvojstveniza
odreenelokalitete.Onimogubitiprirodnogporekla(npr.
arsen,olovo,bakar,idr.),zbogprisustvaantropogenih
faktora,alisemogujavitiiusledhavarija(cijanid,uranijum,
i d t ij ki lj i i d ) L k iti d j industrijskimuljeviidr.).Lakosemoeuoitidajeveoma
velikibrojonihhemikalijaijekoncentracijetrebadase
mere/prateurazliimvodama.
P t j i t d liit d ( i k i d ) Poznatojeitodarazliitevode(povrinskeipodzemne)
imajurazliitiestopromenljivsastva,zbogegajenjihov
matriks razliit.Detekcijai/iliodreivanjeciljnihanalitau
takvim sistemima je zahtevan zadatak takvimsistemimajezahtevanzadatak.
Prednostsenzora
Poredlaboratorijskeprimeneomoguavanjuterenska,insitu i
onlinemerenja,
Na osnovu njihove pogodne kombinacije u senzorske nizove Naosnovunjihovepogodnekombinacijeusenzorskenizove
brzorealizujuprocenustanjavodenogsistema
Dajuodziveurealnomiliaproksimativnorealnomvremenu,
to omoguava i brze intervencije toomoguavaibrzeintervencije.
Zbogniskeceneonisupristupaniimogudapredstaveprvu
kontrolnulinijusvakogispitivanogvodenogsistema.
Ugla nom ne ahte aj sloene pripreme oraka i bog toga Uglavnomnezahtevajusloenepripremeuzoraka,izbogtoga
tedevremeinovac.
Pogodnisuzaprotoneanalize,nekiodnjihmogudase
primene i za kontinulani monitoring primeneizakontinulanimonitoring.
Mogubitistacionirani,aliselakomoguprenetiinanarednu
lokacijuistraivanja.
t d i d ilj i l i t k b b diti i estosadreiodailjasignala,itakomoguobezbeditii
centralizovanubazupodataka(aposleiarhive),kojanastajei
kojaseobogaujepounapredzadatimalgoritmima.
Izbor pogodnog senzora Izborpogodnogsenzora
Najee primenejni hemijski senzori u analiza voda su
k l k l k h k potenciometrijski i voltametrijski elektrohemijski senzori i
optiki senzori na bazi optikih vlakana i optodnih membrana
Izbor pogodnog senzora uvek zavisi od prirode ciljnog analita,
ti t ik d i d l d (t t H tipa matriksa voda, i od uslova rada (temperatura, pH,
suspendovane materije, pristupanost, protok i dr.) pri kojima
senzor treba da daje pouzdane rezultate.
Mnogi metali rast oreni gaso i i organska jedinjenja s Mnogi metali, rastvoreni gasovi, i organska jedinjenja su
elektro(redoks procesi) ili foto(UV, IR, vis, fluorescencija,
fosforescencija, hemiluminescencija) aktivna, a neki od njih
stupaju u interakciju sa receptorskim punjenjem senzora i stupaju u interakciju sa receptorskim punjenjem senzora i
prouzrokuju pojavu ili gaenje signala. Sve ove pojave se
koriste kao osnova za generisanje analitikog signala, pri emu
su prvi direktni, a ovi drugi indirektni hemijski senzori.
Konfiguracija i princip rada voltametrijskih g j p p j
senzora (A) i potenciometrijskih senzora (B)
Konfiguracijaiprincipradasenzoranabazi
ikih l k ( ) d i i ( ) optikihvlakana (A),optodnisenzori(B)
AA
B
Ciljni analit Senzorska
tehnika
Granica
detekcije
Ksileni (p,o,&m) FOCSprobe 0,13gcm
3
Benzen
l
FOCSprobe
b
0,38gcm
3
3
Toluen FOCSprobe 0,30gcm
3
1,2,4
Trimetilbenzene
Etil benzen
FOCSprobe
FOCSprobe
0,10gcm
3
0,10gcm
3
b
2
l ij
9
l
1
Primeri primene hemijskih
senzora na bazi optikih
vlakana potenciometrijskih Pb
2+
Voltametrija 9,410
9
molL
1
Tl
+
Voltametrija 2,310
10
molL
1
Co
2+
Voltametrija 1,010
10
molL

1
2
l
10
l
vlakana, potenciometrijskih
i voltametrijskih senzora u
analizi voda (Pretsch, 2006,
Ni
2+
Voltametrija 1,010
10
molL

1
Hg
2+
Voltametrija 7,410
9
molL
1
Cd
2+
Voltametrija 5,510
9
molL
1
10
vod ( etsch, 006,
Linder i sar., 2012
vancara i sar., 2012,
Terbutrin Voltametrija 0,410
10
molL

1
Desmetrine Voltametrija 5,110
9
molL
1
K
+
Potenciometrij 510
9
molL
1
Wolfbeis, 2005)
a
Pb
2+
Potenciometrij
a
610
11
molL
1
Cd
2+
Potenciometrij 110
10
molL
1
a
Cs
+
Potenciometrij
a
810
9
molL
1
I

Potenciometrij 110
9
molL
1
Voltametrijski
ureaji
UporednetehnikeHPLC
DADiIPCMS
ureaji
80000
3000
AAS, ICP-MS
10000
Kakvi su savremeni senzori? Kakvisusavremenisenzori?
Novi materijali Novimaterijali
Minijaturizovani
Multianalitnisistemi
Prenosneplatforme p
Brziodzivi
Brz prenos signala Brzprenossignala
Novimaterijali: novi kompozitni
l l materijali,nano materijali,novi
polimeri p
Ugljenini nano materijali Q dotkvantne take Ugljenininanomaterijali Qdot kvantnetake
13
Minijaturizovanipolimernisistemi(a),
fotolitografijom izgraeni sistemi(b) fotolitografijomizgraenisistemi(b)
Minaturizovani mikrofluidne pumpe Minaturizovani mikrofluidnepumpe
Primer minijaturizovanog senzora senzora Primerminijaturizovanogsenzorasenzora
http://news.stanford.edu/news/2009/septemb
er21/sensordetectexplosives092309.html
Multianalitnisistemi
l li i l Klasteranaliza ineuralnemree
Razliitioblicidendograma
singleneuron,b)feedforwardnetwork
Prenosne platforme rad sa kopna Prenosneplatformeradsakopna
http://www.merl.com/areas/LED_chemical_sensors/
Razvojprenosne platformeradsa
kkopna
1990
2000
2010 1990
2000
2010
http://www.merl.com/areas/LED_chemical_sensors/
Prenosneplatformezaraduvodii
b k robotika
http://www.roboshoal.com/featured
items/roboticdesign/
Brzprenossignala
Odailja Odailja
Prijemnik
Primer1.Autonomnimonitoring
nutritivnih elemenata u vodi nutritivnihelemenatauvodi
http://www.merl.com/areas/L
ED_chemical_sensors/
Primer2. Primenabiohemijskog senzorza
merenje havarija podvodnih naftovoda merenjehavarijapodvodnihnaftovoda
http://www.biotaguard.no/filer/BIOTAGUARD_Low%20Quality.wmv
Primer2.Primenabiohemijskogsenzorza
merenje havarija podvodnih naftovoda merenjehavarijapodvodnihnaftovoda
Primer3.Anodno inverziono
lt t ij k d i j kih voltametrijsko odreivanjenekih
metalabizmut filmelektrodom
JosephWang,Jianmin Lu,lk Anik Kirgz,Samo BHocevar,
Bozidar Ogorevc
,
Analytica Chimica Acta
Volume 434 Issue 1 25 April 2001 Pages 2934 Volume434,Issue1,25April2001,Pages29 34
Primer4.Simultano odreivanje odabranih
metala primenom elektrode na pazi provodnog
polimera i kompleksirajuih agenasa
Smea kompleksirajuih agensa Smeakompleksirajuihagensa
Dimetilglioksim ,8hidroksihinolin, pH9.4
Cu,Pb,Cd,Ni,CoiZn.
subnanomolarnekoncentracije
C.M.G.vandenBergetalisar.
Primer5.OdreivanjeAs(III)primenom
nanoesticama zlata modifikovane nanoesticamazlatamodifikovane
elektrodeodstaklastogugljenika
Brainina et al
Naa iskustva
Elektrodni sistemi: A) radna elektroda od staklastog ugljenika,
srebro hloridna referentna elektroda i platinska pomona
Naaiskustva
srebrohloridna referentna elektroda i platinska pomona
elektroda (sa leva na desno), i B) tankoslojni elektrodni niz na
bazi ugljenine radne elektrode (levo) kao i tankoslojni metalni
dvoelektrodni senzor (desno)
Principmehanikogobnavljanjapovrineelektrodena
bazisrebroamalgama konfiguracijapremerenja
konfiguracijaspremnazamerenje
B. Bas
Priprema elektrode od ugljenine paste
Prof.DrIvanvancarasProf.DrKarelVytras
(UniversityofPardubice,eka) poklon
El kt d b i lj i t El kt d b i lj i t (CPE) (CPE) Elektrode na bazi ugljenine paste Elektrode na bazi ugljenine paste (CPE) (CPE)
Ralph Norman Adams, 1958.
iroko rasprostranjen
Glavne komponente:
1 grafitni prah (staklasti ugljenik ugljenine nanocevi ugljenina 1. grafitni prah (staklasti ugljenik, ugljenine nanocevi, ugljenina
nanovlakna itd...)
2.vezivne tenosti (parafinsko ulje, silikonsko ulje, trikrezil fosfat,
jonske tenosti) jonske tenosti)
grafitni prah
Primeri 6 i 7. Primena
elektrode na bazi
lj i t A) ugljenine paste: A)
oksidacioni signal
karbendazima u
odsustvu (a) i prisustvu
b) derivata
ciklodekstrina i B) ciklodekstrina i B)
odreivanje
koncentracije vodonik
peroksida primenom peroksida primenom
mangan(IV)oksidom
modifikovane elektrode
MnO
2
iH
2
O
2
H O + 5 O H
2
O+5O
2
http://www.youtube.com/watch?v=cCId16OKVaE
KatalitikioksidacioniciklusH
2
O
2
naMnO
2
CPE
2 2 2
+4
+2 +3
KurtKalcher,1994
Odreivanje Odreivanje HH
22
OO
2 2
u odabranim uzorcima u odabranim uzorcima
Sadraj prirodne organske materije u vodenim resursima Sadraj prirodne organske materije u vodenim resursima
Izvor: Prof. dr Boo Dalmacija
FENTON FENTON proces proces
Visoko efikasan oksidacioni postupak Visoko efikasan oksidacioni postupak
hatkonysg oxidcis eljrso
Fenton reagent rastvor H O i Fe (II) (pH Fenton reagent- rastvor H
2
O
2
i Fe (II) (pH
2.8-3.5)
R k ij Reakcija:
1. Fe
2+
+ H
2
O
2
Fe
3+
+ OH + OH

2. Fe
3+
+ H
2
O
2
Fe
2+
+ OOH + H
+
l k
1 2
Realniuzorak
0.8
1.0
1.2
B
0.8
1.0
1.2
A
0.4
0.6
c = 133.28 ppm
I

/

A
0 2
0.4
0.6
I

/

A
-120 -80 -40 0 40 80 120
0.0
0.2
c / ppm
0 50 100 150
0.0
0.2
t / s
c / ppm
t / s
Hidrodinamina amperometrijapodzemna voda sa p j p
poetnom koliinom dodatog H
2
O
2
(A) i dgovarajua
analitika kriva (B)
Primer7.Voltametrijskopraenjefotokatalitike
degradacijeimidakloprida primenomobnovljive
b l k l kt d i t TiO srebroamalgamskeelektrodeuprisustvuTiO
2
katalizatora uvodenojsredini
Primer8.Voltametrijskoodreivanje
imidakloprida primenom obnovljive srebro imidaklopridaprimenomobnovljivesrebro
amalgamskeelektrodeuDunavskojvodi
Primer 9. Primena
BiFE za odreivanje BiFE za odreivanje
Pb
2+
Cd
2+
i Zn
2+
u
vodi primenom p
elije sa stalnom
zapreminom (A) i
primenom
protonog sistema
(FIA) (B) kao i (FIA) (B), kao i
primena SbFE za
FIA odreivanje FIA odreivanje
Pb
2+
Cd
2+
i Zn
2+
(C), i
za FIA detekciju
Hg
2+
Pb
2+
Cd
2+
, Zn
2+
i Cr
3+
u smei (D)
ACKNOWLEDGEMENT ACKNOWLEDGEMENT
This document has been produced with the financial
i t f th E U i (P j t HU assistance of the European Union (Projects: HU-
SRB/1002/121/075 Arsenic and ammonium in drinking
water: implementation of a cross-border Platform for safe
water ARSENICPLATFORM andDevelopment of new water-ARSENICPLATFORM andDevelopment of new
materials for application in environmentally friendly
technologies for the cost-effective remediation of
contaminated sites threatening cross-border regions HU- contaminated sites threatening cross border regions HU
SRB 1002/214/188 MATCROSS).
The contents of this document are the sole responsibility of the University of The contents of this document are the sole responsibility of the University of
Novi Sad Faculty of Sciences and can under no circumstances be regarded
as reflecting the position of the European Union and/or the Managing
Authority. Additionally, authors thank to the CEEPUSIII network (Cz-212)
financial support. pp
Hvalanapanji! p j
NoviSad,septembar2012.