14.

Dedurizarea si demineralizarea apei cu ajutorul

schimbatorilor de ioni
Principiul Lucrarii
Apa bruta contine substante anorganice si organice, solubile si insolubile, electroliti
si neelectroliti, a caror prezenta produce in sistemele instalatiilor de cazane neajunsuri grave:
depuneri, coroziuni, supraconsum de combustibil.
Duritatea total, notat dT, reprezint coninutul total de ioni de calciu (Ca+2) i
magneziu (Mg+2) existeni n ap sau abur ca sruri solubile.
Coninutul de ioni de calciu i magneziu pot fi sub form de:
o carbonai acizi sau bicarbonai, Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2, ce confer duritate
temporar (dtp) sau carbonatic. Se numete temporar deoarece dispare la nclzirea
apei (t > 60 oC) i reprezint coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor
coninutului de carbonai acizi de calciu i magneziu din ap. Carbonaii acizi se
transform n carbonai neutri sau hidroxizi greu solubili:
Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 +H2O
Mg(HCO3)2 MgCO3 + CO2 +H2O
MgCO3 +H2O Mg(OH)2 + CO2
o alte sruri solubile de calciu i magneziu (sulfai, cloruri, azotai), stabile termic, ce
confer duritate permanent (dp) sau necarbonic i reprezint coninutul de ioni de
calciu i magneziu corespunztor altor sruri de calciu i de magneziu n afar de
carbonaii acizi. Aceste sruri precipit numai cnd produsul lor de solubilitate este
depit.
dT = dtp + dtp
Ionii de calciu i de magneziu exist n ap datorit disocierii srurilor menionate.
Mai exist i noiunea de duritate rezidual, notat dr, care reprezint duritatea total dup
aplicarea unui procedeu de tratare.
Duritatea apei se msoar n grade de duritate (germane, engleze, americane...= i
n mE/L (miliechivaleni/litru de ap). n Romnia se folosete gradul de duritate german
(od).
1od reprezint un coninut de sruri solubile de calciu i magneziu, echivalent cu 10
mg CaO/litru de ap. CaO este ales convenional ca substan de referin, pentru calcul. El
nu exist ca atare n apa dur. Pentru exprimarea duritii apei n od, coninutul srurilor
solubile menionate se transform prin calcul stoechiometric n CaO.
Apa de puritate inalta (dedurizata, dezalcanizata si demineralizata) necesra acestor
instalatii se obtine folosind diferite procedee, cel mai modern fiind procedeul fizico-chimic
care utilizeaza substante speciale numite schimbatori de ioni.
Apa dedurizata reprezinta apa din care s-au eliminat ionii de Ca +2 si Mg+2, care
confereau apei duritate temporara.
Apa dezalcanizata reprezinta apa din care s-au indepartat ionii (OH)-.
Apa demineralizata reprezinta apa din care s-au eliminat toate sarurile (toti anionii si
toti cationii).
Schimbtorii de ioni sunt rasini, adica niste substane macromoleculare, naturale sau
sintetice, organice sau anorganice, care contin grupe active cu ioni mobili, care pot fi
schimbati, in cantitati echivalente, cu alti ioni cu sarcina electrica de acelasi semn.
Practic, se utilizeaz rasini organice sintetice schimbatoare de ioni de dou tipuri:
cationiii i anioniii.

Cationiii - se noteaza cu RH sau RNa (rini schimbtoare de cationi) conin grupri

funcionale acide ca: (R-SO3)-H+ (denumite grupe sulfonice), (R-COO)-H+ (carboxilice) care
schimb reversibil ionul H+ (Na+) cu cationii din ap conform echilibrului reversibil:
Anioniii se noteaza cu ROH sau RCl (rini schimbtoare de anioni) au ca grupri
schimbtoare de ioni funciuni cu azot cuaternar ((R-NH3)+X-,( R-NH3)+OH-).
Astfel, daca se trece apa dura prin coloana cu RH (cationit) sunt retinuti cationii din
solutie (Ca+2, Mg+2), conform reactiilor:
R-H+ + M+zX- RzM+z + H+X2 RH Ca ( HCO3 ) 2 CaR2 2 H 2 CO3
2 RH Mg ( HCO3 ) 2 MgR2 2 H 2 CO3
2 RH CaCl 2 CaR2 2 HCl
2 RH MgCl 2 MgCl 2 2 HCl
2 RH CaSO4 CaR2 H 2 SO4
2 RH MgSO4 MgR2 H 2 SO4

si rezulta o apa dedurizata, dar acida (HX).

Dac peste rina ROH (anionit) se trece apa decationizat acida (HX), din solutie
sunt retinuti pe coloana anionii, conform reactiei:
R+OH- + H+X- R+X- + H2O
si rezulta apa demineralizara - similar ca proprieti apei distilate - fiind superioar apei
dedurizate n utilizri tehnologice.
Aparatur i reactivi; coloane schimbatoare de ioni; pahare Erlenmeyer; Cilindru gradat 25
ml, 1 buc.; Cilindru gradat 100 ml, 1 buc.; Solutie de oxalat de amoniu 10% - (NH 4)2C2O4;
solutie de azotat de plumb Pb(NO3)2; eprubete.
Modul de lucru.
Apa dura este trecuta prin coloana de cationit (RH) cu un debit de 2 mL/min
obtinandu-se o apa dedurizata cu caracter acid. Efluentul acid obtinut este cules intr-un
pahat Erlenmayer (pahar 1), iar din acesta se introduce o anumita cantitate prin coloana de
anionit (ROH). Efluentul obtinut in acest caz se colecteaza intr-un alt pahar Erlenmayer
(pahar 2), fiind o apa demineralizata, pura.
Verificarea dedurizarii apei:
Duritatea este verificata prin absenta totala a ionilor de Ca +2 si Mg+2 sau de prezenta
acestora in cantitati mici (duritatea reziduala).
In 2 eprubete se introduc cate 1-2 mL de apa dura si respectiv dedurizata (din
paharul 1) peste care se adauga 2-3 picaturi din solutie de oxalat de amoniu ((NH4)2C2O4)
pana la precipitarea completa. In prezenta ionilor de Ca +2 se formeaza un precipitat alb de
oxalat de calciu, conform reactiei:
CaCl 2 ( NH 4 ) 2 C 2 O4 CaC 2 O4 2 HCl

Se noteaza concluziile observate pentru apa dedurizata comparativ cu apa dura.

Verificarea demineralizarii apei:

In 2 eprubete se introduc cate 1-2 mL de apa dura de la robinet si respectiv apa

demineralizata (din paharul 2) peste care se adauga 2-3 picaturi din solutie de azotat de
plumb (Pb(NO3)2) si se agita. In eprubeta cu apa de la robinet apare un precipitat alb de
PbSO4 (apa se tulbura).
CaSO4 + Pb(NO3)2 PbSO4 + Ca(NO3)2
Se noteaza concluziile observate pentru apa demineralizata comparativ cu apa dura.
Exercitii:
1. Scrieti ecuatiile reactiilor chimice care au loc la trecerea apei dure continand ionii de
Na+, K+, Ca+2, Mg+2 pe coloana cu RH (H-cationit). Considerati apoi coloana cu RNa
(Na-cationit) si scrieti ecuatiile chimice care au loc si in acest caz.
2. Scrieti ecuatiile reactiilor chimice care au loc la trecerea apei dure continand ionii de
Cl-, (HCO3)-, (SO4)-2, (NO3)- pe coloana cu ROH (OH-anionit). Ce modificari apar
daca anionitul este de forma RCl (Cl-anionit).
3. Considerati ca in apa bruta se gasesc urmatorii ioni: Na+, K+, Ca+2, Mg+2, Cl-, (HCO3)-,
(SO4)-2, (NO3)-, scrieti formulele chimice pentru toate sarurile care se pot forma din
acesti ioni. Scrieti, apoi, reactiile de schimb ionic care au loc la trecerea acestor saruri
pe coloana cu schimbatori de ioni RH si ROH.