26 Ciencia e ingenieria de materiales Enlaces de dipolo instantdneo. Atomos con dis- tribucién asimétrica de densidades electrénicas en tomo a sus nticleos, son susceptibles de for- mar entre ellos enlace de dipoto elécirico muy débil. Este tipo de enlace se lama instanténeo debido a que la densidad electrénica esté conti- nuamente cambiando con el tiempo. 2.5. Enlace iénico 2.5.1. Enlace iénico en general Los enlaces iGnicos se pueden formar entre elementos muy electropositivos (metélicos) y elementos muy elec- tronegativos (no metilicos). En el proceso de ioniza- cién, los electrones se transfieren desde los étomos de Ios elementos electropositivos a los étomos de los ele- mentos electronegativos, produciendo cationes cargados positivamente y aniones cargados negativamente. Las fuerzas de enlace son debidas a la fuerza de atraccién electmnstitice.o.culombiona entre innacsoncomenopace ta. Los enlaces iénicos se forman entre iones con car- gas opuestas porque se produce una disminucién neta de Ta energfa potencial para los iones enlazados. ‘Un ejemplo de un sélido que tiene un alto grado de enlace iGnico es el cloruro de sodio (NaCl). En el pro- ‘ceso de ionizacién para formar un par iénico Na* y Cl, un tomo de sodio pierde su electrén més extemno 3s! y lo transfiere al orbital 3p, que esté semiocupado en un ‘tomo de cloro, produciendo un par de iones Na* y Cl- (Fig. 2.10). En el proceso de ionizacién, el étomo de sodio que originalmente tenia un radio de 0,192 nm se ve reduci- do en tamaifo a un catién sodio con un radio de 0,095 rm, y el étomo de cloro que originalmente tenia un ra- dio de 0,099 nm, se expande transformandose en anién cloruro con un radio de 0,181 nm, El tomo de sodio se reduce en tamafio cuando se forma el ion debido a la pérdida del electrén més exte- rior de su capa externa 35! y también a causa de la re- duccién de la relacién electrén a protén. El miicleo del 3st, -—~ 308 (O) i on ae tomo Atom de sodio, Na ddecloro, C1 Radio atémico= Radio atémico = 01920m_ 0,099 am ion sodio, mas positivamente cargado, atrae fuertemen- te hacia sf la nube de carga electrénica, dando lugar a una reduccién del tamafio del étomo durante la ioniza- cién, Por el contrario, durante la ionizacién, el étomo de cloro se expande debido a un aumento del radio. En el proceso de la ionizacién, el étomo se reduce de tamatio, ‘cuando forma cationes y crece en tamafio cuando forma aniones, como se muestra para varios étomos en Ia Fi- ura 2.6. 2.5.2. Fuerzas interiénicas para un par de iones Consideremos un par de iones con carga opuesta (por ejemplo, un par i6nico Na*Cr) aproximéndose uno al otro desde una gran distancia de separacién a. A me- dida que los iones se van acercando, seréin atrafdos por fuerzas culombianas. Esto significa que el nticleo de un ion atraeré la carga de la nube electrénica del otro y vi- ceversa. Cuando los iones se aproximen atin mas, even- ‘Nalmante, sss las ruboenlactrioiinoasintecracénonte'y aparecerdn fuerzas de repulsién. Cuando las fuerzas atractivas igualen a las fuerzas de repulsi6n, no habré fuerza neta entre los iones y éstos permaneceran a una distancia de equilibrio, la distancia interiénica a La Figura 2.11 muestra esquematicamente las curvas de fuerza en funcién de la separaci6n para un par de iones. La fuerza neta entre un par de iones con carga ‘puesta es igual a la suma de las fuerzas atractivas y re- pulsivas. De aqui: Kan (4) Fraciva + Frepatsiva La fuerza atractiva entre el par de iones es la fuerza culombiana que resulta cuando los iones son considera- dos como cargas puntuales. Usando la ley de Coulomb? CChazles Augustin Coulomb (1736-1806), Fisico francés que de- ‘most experimentalmente que la fuerza entre dos cuerpos cargados variaba inversamente con el cuadrado de la distancia entre eos. o© Ion sodio, Na* clorara, CI Radio nico = Radia alco — 0.085 nm 04181 am FlaURA 2.10, Formacion de un par iénico de cloruro de sodio a partir de &tomos de cloro y sodio. En el proceso de ionizacién, ‘un electrén &s' del dtomo de sodio se transfiere a un orbital 3p semivacio del dtomo de cloro.Freer Distancia erica Repulsién re case @ a2 Sie Dre" aint Figura 2.11. Fuerza frente a distancia de separacién para un par de iones con cargas opuestas, La distancia interiénica de ‘equilibrio ay se alcanza cuando la fuerza entre los iones 6s ula, ‘con unidades del ST podemos escribir la siguiente ecua- ci6n: Ze nee (Zey(Ze) nea" 2.5) donde: Z,, Z = Niimero de electrones cedidos o aceptados por los stomos durante 1a formacién det ion. arga del electr6n. istancia de separaci6n interiGnica. &= Pemitividad en el vacfo = 885 x 10? CN - m’). Capitulo 2 Estructura atémica y enlace 27 La fuerza de repulsion entre un par de iones ha re- sultado experimentalmente inversamente proporeional a la distancia de separacién interiGnica a y puede ser des- cita por la ecuacién: Feta =~ 2.6) donde a es la distancia de separaciGn interiGnica y b yn son constantes; » varia generalmente desde 7 a9 y es 9 para el NaCl. Sustituyendo las Ecuaciones (2.5) y (2.6) en la (2.4) tendremos la fuerza neta entre el par inico: ZZe* nb Sea Fron = ner an 2.5.3 Energias interiénicas para un par de iones La energia potencial total E entre un par de iones con cargas opuestas, por ejemplo, Na‘CI, a las que se les acerca hasta estar muy juntos, es igual a Ia suma de las cenergfas asociadas con la atracciGn y la repulsi6n de los jones y puede ser escrita en forma de ecuacién como: Zhe. b En te 28) sity cee El término de la energia de atraccién de la Ee. 2.8 representa la energia liberada cuando los iones se acer- can y es negativa porque el producto de (+Z,) (-Z:) es negativo. El término de la energia de repulsién de la Ec. 2.8 representa la energia absorbida cuando los jones se aproximan y es positiva. La suma de las energfas aso- Problema ejemplo 2.8 - Calcul la fuerza de atraccién culombiana (+=) entre un par de iones Na* y CI- que acaban de contactar. Considérese que cl radio iénico del Na’ es 0,095 nm y el del ion Cl es 0,181 nm. Solucié de la ley de Coulomb (2.5). 4 | para Na* 16010" C fuerza atractiva entre los iones Na’ y Cl- puede ser calculada sustituyendo los valores apropiados en la ecuacién Z,=-1 parac- 9 = 8,85 x1 ssuma de los radios de los jones Na* y CI- 095 nm + 0,181 nm 2 CNM) 276 nm x10 man =2,76%10" m Le ‘Aiea (10,6010 CF "1 = 45,021 FAIRISKIO CAN mF), TERIO™ mp OTT? NA De este modo, la fuerza atractiva (+ te) entre los iones resulta +3,02 x 10 N. La fuerza de repulsion (ake em) ser igual 1 de signo opuesto y por consiguiente su valor sera -3,02 x 10 N.28 Ciencia e ingenieria de materiales Sita fuerza atractiva entre un par de fones Mg y S* es 1,49 x 108 N y siel ion S Jor para el radio inico del ion Mg en nm. tiene un radio de 0,184 nm, caleule un va- El valor de a, como suma de los radios iGnicos del Mg** y del S*, puede ser calculado mediante un reordenamiento de Ia cecuacién de leley de Coulomb (2.5): OV ateoFenc Z.=+2 pan Mg Z;=-2 para 1,60%10"" © ey =8 85x10" CAN - m?) Fai = 14910 N De este modo, 2)(-2)0,60%10- C2 ‘m)](,49%10" N) 2.4910 m=0,249 nm 0,249 nm = gre +0,184 nm Figgas = 0,065 nm ciadas con la atraccién y repulsién de los iones es igual 2.8.4, Disposicién dk a la energfa total, que es minima cuando los iones estén. iénicos separados a la distancia de equilibrio ay, La Figura 2.12 muestra la relacién entre estas tres energias e indica la energia minima E,i.. En el minimo de energia, la fuer- za entre los iones es cero. los iones en sélidos Hasta ahora la discusién del enlace iénico ha sido para un par de iones. Brevemente, Ilevaremos la discusién del enlace i6nico a s6lidos i6nicos tridimensionales. De- bido a que los iones elementales tienen aproximada- ‘mente una distribucién de carga con simetria esférica, pueden ser considerados esféricos con un radio caracte- ristico. Los radios iénicos de algunos aniones y catio- nes elementales seleccionados estén recogidos en la Ta- bla 2.5. Como establecimos previamente, los cationes elementales son més pequefios que sus étomos y los aniones son més grandes. También como en el caso de los dtomos, los iones elementales, en general, aumentan de tamafio cuando lo hace su niimero cuantico principal, (es decir, a medida que el nimero de capas electrnicas aumenta). Distancia ienica a ction TABLA 25, Radios iénicos de elementos seleccionados eG is ; me Ton Radio Wico (wn) Ton Rao rico om) : Le 000 F016 Ne 0085 ce oust FiouRA 2.12. Energa en funcién de a distancia de separa- KS a8 Br O10 {6n para un par de fones con cargas opuestas. La dstancia Ry tap : re Ge separacion interiénica de equilbrio, se alcanza cuando e.g. la energia potencial total es minima. a L——eee—s—ssss