Professional Documents
Culture Documents
201015 - TERMODINMICA
PALMIRA
Febrero de 2013
INTRODUCCIN
Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las
respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a travs del aula virtual o en las
sesiones de tutora.
NDICE DE CONTENIDO
Pgina
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ................ 7
CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA ............................................................................ 7
Leccin 1: Sistemas ..................................................................................................................... 8
Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica ................................................................................. 12
Leccin 3: Calor ......................................................................................................................... 17
Leccin 4: Ecuacin de Estado .................................................................................................. 23
Leccin 5: Ecuacin de estado (Continuacin).......................................................................... 28
CAPITULO 2: TRABAJO ................................................................................................................... 32
Leccin 6: Trabajo ..................................................................................................................... 32
Leccin 7: Diagramas termodinmicos ..................................................................................... 42
Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin) ............................................................. 50
Leccin 9: Propiedades termodinmicas .................................................................................. 60
Leccin 10: Capacidad calorfica ............................................................................................... 64
CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.................................................................... 85
Leccin 11: Primera ley de la termodinmica ........................................................................... 85
Leccin 12: Entalpia................................................................................................................... 94
Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas ......................................................................... 96
Leccin 14: Ley de Hess ........................................................................................................... 104
Leccin 15: Calor integral de disolucin.................................................................................. 118
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1 ............................................................... 124
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 .............................................................................. 144
UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA...................... 146
CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA................................................................. 146
Leccin 16: Aplicacin de la primera ley en gases ideales ...................................................... 147
Leccin 17: Segunda ley de la termodinmica ........................................................................ 154
Leccin 18: Segunda ley de la termodinmica (Continuacin) ............................................... 164
Leccin 19: Entropa ................................................................................................................ 173
Nombre de la Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
Denominacin de
captulos
Introduccin
Bienvenido a la primera unidad de termodinmica! Vamos a comenzar estableciendo los
conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que ms adelante no tenga
dificultad y pueda avanzar con xito en el estudio y la construccin de los esquemas
mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de anlisis de problemas
relacionados con el manejo de la energa en los procesos industriales.
Leccin 1: Sistemas
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
tambin ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de
energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias qumicas,
farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado tambin se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.
Procesos termodinmicos
y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, Ta = Tb = Tc. Recuerde que el
nico requerimiento para que exista el equilibrio trmico entre diferentes sistemas es la
igualdad de sus temperaturas.
Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 C se utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unin de dos metales diferentes donde se genera una
pequea diferencia de potencial elctrico el cual depende de la temperatura. La seal
elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona
visible, fenmeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un
material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas
alrededor de los 1300 C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como
las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como
ESCALAS DE TEMPERATURA
Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso
establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores
numricos a ciertos estados que fcilmente se puedan reproducir con precisin.
Histricamente se han utilizado el punto de fusin del hielo y el punto de ebullicin del
agua a la presin de una atmsfera (101.3025 kPa o 14.696 psia). En la escala Celsius,
se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la
escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212.
Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la
variacin lineal de la propiedad termomtrica entre dos estados de referencia que
son el punto de fusin y el punto de ebullicin del agua a la presin de una
atmsfera.
T a bP
Ecuacin 1
T (Rankine) = (Kelvin)
Ecuacin 2
T ( C ) T ( K )
T ( K ) T ( C ) 273.15
Ecuacin 3
Ecuacin 4
T ( F ) T ( R)
T ( R) T ( F ) 459.67
Ecuacin 5
Ecuacin 6
Puntos de referencia
K
C
R
F
Punto normal de ebullicin del agua 373.15 100.00 671.67 212.00
Punto triple del agua
273.16
0.01 491.69 32.02
Punto de fusin del agua
273.15
0.00 491.67 32.00
Cero absoluto
0 -273.15
0 -459.67
Equivalencias
T(K) = T(C) + 273.15 = ( )T(R)
T(C) = ( )(T(F) 32)
T(R) = T (F) + 459.67 = ( )T(K)
Celsius a Fahrenheit?
Durante el tratamiento trmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 C.
Exprese este cambio de temperatura en K, F y R.
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuacin 3:
T ( K ) T ( C) 20K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales,
adems la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
9
T ( R) ( )T ( K ) (1.8)(20) 36 R
5
T ( F ) T ( R) 36 F
Leccin 3: Calor
Q
m
Ecuacin 7
Q
t
Ecuacin 8
Q kt A
T
x
Ecuacin 9
Q k t A
dT
dx
Ecuacin 10
Q hA(Ts T f )
Ecuacin 11
Ts = temperatura de la superficie, .
Tf = temperatura del fluido,
Q max . . A.Ts4
Donde
Ecuacin 12
Ts = temperatura de la superficie, .
El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante:
Q emitido . . A.Ts4
Ecuacin 13
Qab
Qinc
Ecuacin 14
Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir que
, por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un
emisor perfecto.
La determinacin de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se
sale de los objetivos de este mdulo, ya que depende de muchos factores como las
propiedades y la geometra de las superficies, el ngulo que forman entre ellas, las
interacciones del medio con la radiacin.
Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia
calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de
calor por radiacin se puede expresar como:
4
Q .A(Ts4 Tair
)
Ecuacin 15
Donde
es la temperatura de la superficie emisora y
alrededores.
la temperatura de los
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los clculos en problemas relacionados con
transmisin de calor.
Ejemplo 1
Durante el diseo de un depsito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentara a travs de las paredes de ladrillos
que tienen 25 cm de espesor y una conductividad
trmica de 0.70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 C y la temperatura exterior
promedio es de 30 C. Realice los clculos
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
transferencia de calor en vatios.
Q kt A
25 K
T
W
0.7(
)(1 m 2 )(
) 70 W
x
m.K
0.25 m
Ejemplo 2
Experimentalmente se ha determinado que el
coeficiente de transmisin de calor por conveccin
para aire caliente que circula junto a una superficie
plana es de 60 W/(m2.K). Si la temperatura del aire
es de 90 C, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se
encuentra a 20 C determine la tasa de
transferencia de calor.
Figura 11: Conveccin
Q hA(Ts T f ) 60(
W
)(6m 2 )(70 K ) 25200W
2
m K
Ecuacin 17
Ecuacin 18
Donde
P = presin
V = volumen
n = nmero de moles
V = volumen molar
T = temperatura
v = volumen especifico
M = masa molecular
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R
Unidades
8.314
o tambin
0.08314
0.082
1545.3
1.987
o tambin
10.73
Ejemplo 3
Determine el volumen, la masa, la densidad y el
volumen especfico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho
y 4 m de alto a 30 C y 0,73 atmsferas.
PV
RT
(0.73atm)(800000 L)
23493moles
atm.L
(0.082
)(303.15K )
mol.K
Composicin del aire seco: 78.09% N2, 20.95% O2, 0.93% Ar y 0.03% CO2
aire
g
mol
g
) 680398 g 680.4kg
mol
m 680.4kg
kg
0.8505 3
3
V
800m
m
vaire
V
800m 3
m3
1.1758
M 680.4kg
kg
Ejemplo 4
Determine el volumen especfico del metano, en pies3/lbm, a una presin de 30 psia y
100 F.
Anlisis del problema
El oxgeno a la presin absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene
comportamiento de gas ideal ya que no es una presin muy elevada. Recuerde que la
presin de una atmsfera es equivalente a 14.7 psia. Por lo tanto es vlido utilizar la
ecuacin de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema ingls se utiliza 10.73 (psia.pies3)/(lbmol.R) como valor de R.
Solucin del problema
RT
M CH4 P
psia. pies 3
)(559.67 R)
pies 3
lbmol.R
12.51
lbm
lbm
(16
)(30 psia )
lbmol
10.73(
v real
videal
Ecuacin 19
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad.
Para los clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuacin.
videal
RT
P
Ecuacin 20
Pv real
RT
Ecuacin 21
Pv ZRT
Ecuacin 22
P
Pc
T
Tr
Tc
Pr
Ecuacin 23
Ecuacin 24
Donde
Pr = Presin reducida
Pc = Presin crtica
Tr = Temperatura reducida
Tc = Temperatura crtica
RT
a
2
V b V
Ecuacin 25
P
0
v Tc
2P
2 0
v Tc
Ecuacin 26
27 R 2Tc2
a
64 Pc
RT
b c
8Pc
Ecuacin 27
Ecuacin 28
La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas
de las condiciones crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin al comportamiento de
un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.
RT
a
(V b) V (V b)T 0,5
Ecuacin 29
0.427 R 2Tc2,5
a
Pc
0,0866 RTc
b
Pc
Ecuacin 30
Ecuacin 31
Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
RT
a
P
(V b) V (V b)T 0,5
1
1
Tc
Ecuacin 32
PV
A0 A1 P A2 P 2 A3 P 3 ....
RT
B
B
B
PV
B0 1 22 33 ....
RT
V V
V
Ecuacin 33
Ecuacin 34
Ejemplo 6
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas
controladas para la maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se
necesita determinar la presin que generaran 100 moles de etileno en un recipiente de
50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la ecuacin de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno
Pc = 5.03 MPa
0.050 m 3
V
m3
V
0.500
n 0.100 kmol
kmol
a) P
RT
kPa.m 3
)(300 K )
kmol.K
4988kP 4.988Mpa
m3
0.500
kmol
8.314(
2
c
27 R T
64 Pc
kPa.m 3 2
) (282 K ) 2
kPa.m 6
kmol.K
461
64(5030kPa)
kmol 2
27(8.314
kPa.m 3
8.314
(282 K )
RTc
.m 3
kmol.K
b
0.0583
8Pc
8(5030kPa)
kmol
kPa.m 6
kPa.m 3
461
)(300 K )
RT
a
kmol.K
kmol 2
P
2
V b V
m3
m3 2
(0.500 0.0583)
(0.500
)
kmol
kmol
8.314(
0.427 R 2Tc2,5
Pc
kPa.m 3 2
) (282 K ) 2,5
kmol.K
5030kPa
0.427(8.314
a 7836
0.0866 RTc
Pc
kPa.m 6 .K 0,5
kmol 2
kPa.m 3
)(282 K )
m3
kmol.K
0.0404
5030kPa
kmol
0.0866(8.314
RT
a
(V b) V (V b)T 0,5
kPa.m 6 .K 0,5
kPa.m 3
7836
(300 K )
kmol.K
kmol 2
P
m3
m3 2
(0.50 0.0404)
0.50(0.50 0.0404)(
) (300 K ) 0,5
kmol
kmol
8.314
APLICACIONES EN LA INDUSTRIA
Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias puras,
ya que generalmente son mezclas coloidales de composicin compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difcil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin, temperatura, volumen
especfico o densidad en estos sistemas.
Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las
sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formacin de un criterio
cientfico y tcnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos,
particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Cualquiera de los sistemas de refrigeracin utilizados para la conservacin de alimentos
se fundamenta en la absorcin de calor que realiza un refrigerante en estado de lquido
comprimido al reducir su presin y evaporarse.
El ingeniero o tecnlogo que se interese en el diseo, construccin o mantenimiento de
sistemas de refrigeracin debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos
refrigerantes al variar las condiciones de presin y temperatura debe manejar
apropiadamente las tablas de propiedades termodinmicas para estas sustancias.
Usted como futuro Ingeniero tendr que estudiar con bastante profundidad operaciones
como la evaporacin, cristalizacin, extraccin, destilacin, humidificacin, secado donde
tienen aplicacin los conceptos estudiados en este captulo.
CAPITULO 2: TRABAJO
Introduccin
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa
mecnica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todava subsistan teoras como la del
calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818
1889), y el matemtico y fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como
Lord Kelvin (1824 1907), se comenz a tener una idea ms clara sobre la interrelacin
entre los diferentes tipos de energa. En este captulo centraremos nuestra atencin en
los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.
Leccin 6: Trabajo
Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma direccin de
la fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como:
2
W Fdx
Ecuacin 35
Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil que se desplaza sin generar friccin, el trabajo estara determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistn para moverlo y la
distancia ( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 13.
Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla?
Ud. sabe que las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn
Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuacin 35 se transforma en:
2
W PAdx
Ecuacin 36
W PdV
Ecuacin 37
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin
del volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se
especifica mediante un signo.
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .
Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este captulo y
elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el
trabajo.
W P dV PV
2
1
W P(V2 V1 )
Ecuacin 38
N
y al multiplicar por m3 resulta N.m que equivale a
2
m
un julio (J).
El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en
funcin de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la
condicin de presin constante:
W PdV nRdT
Ecuacin 39
W nR(T2 T1 )
Ecuacin 40
Ejemplo 7
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se
encuentran 2.80g de nitrgeno a 27C y 150 KPa, si el
gas se expande a presin constante hasta un volumen
de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 16: Expansin de un gas
1mol
0.10 moles
n 2.80 g
28 g
nRT1
V1
P1
0.1 mol (
8.314 J
)300 K
mol.K
1.66 x10 3 m 3
150000 Pa
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata
de un proceso de expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el
pistn en una determinada distancia.
nRT K
V
V
Ecuacin 41
W
1
KdV
V
Ecuacin 42
2
V
dV
W K
K ln(V ) K ln( 2 ) Ecuacin 43
V
V1
1
1
Ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuacin 44 que permite
calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotrmico. En un diagrama PV, el
trabajo realizado por el sistema se representa por el rea bajo la curva como se indica en
la figura 17.
W nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 44
Ejemplo 8
Determine el volumen final de 0.5 moles un gas ideal que
se encuentra a 20 C y 200 kPa despus de un proceso
isotrmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.
V
W
ln 2
nRT
V1
V2
e nRT
V1
V2 V1e
W
nRT
nRT
V2
e
P1
W
nRT
0.5 mol (
8.314 J
)298 K
mol.K
e
200000 Pa
2000 J
8.314 J
0.5 mol
mol. K
298 K
0.031 m 3
C
CV n
Vn
Ecuacin 45
W CV n dV
1
Ecuacin 46
P2V2 P1V1
1 n
Ecuacin 47
Tambin es necesario que aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los
que implican expansin o compresin de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente elctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un lquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.
Trabajo elctrico
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se
define mediante la ecuacin 48:
2
W VI dt
1
Ecuacin 48
W V .I .t
Ecuacin 49
Todos lquidos tiene una propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de
una tela elstica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un
lquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por
unidad de longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie se denomina
tensin superficial.
El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:
2
W s dA
Ecuacin 50
W 2 s ax
Trabajo de eje
Ecuacin 51
Fr
F
Ecuacin 52
W F .x 2nr 2n
r
Ecuacin 53
Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.
Trabajo de resorte
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado
cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elstico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es
proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es caracterstica de
cada resorte. Entonces:
F k .x
Ecuacin 54
W k .xdx
1
Ecuacin 55
1
k ( x22 x12 )
2
Ecuacin 56
Trabajo gravitacional
F mg
Ecuacin 57
W mgdy mg ( y 2 y1 )
Ecuacin 58
Trabajo de aceleracin
F m.a
v
2
dx
dx vdt
dt
W m(
1
dv
entonces
dt
dv
)vdt mvdv
dt
1
F m
dv
dt
1
m(v22 v12 )
2
Ecuacin 59
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
bsicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 10.
Ejemplo 10
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil, el cual se mueve sin que exista friccin,
como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el cilindro se
encuentran 0.4 moles del gas a 20 C y 100 kPa, y que
primero el gas se expande isobricamente hasta alcanzar un
volumen de 12 L y luego se expande isotrmicamente hasta
un volumen de 20 L. Se requiere determinar las propiedades
del estado intermedio, las del estado final y con esta
informacin dibujar las trayectorias en un diagrama PV.
PV nRT
Ecuacin general
P1V1 P2V2
T1
T2
As :
V1
J
)(293.16 K )
mol.K
0.00973 m 3
100000 Pa
(0.4mol)(8.314
T2
361.5 K
V1
0.00973 m 3
P3
60000 Pa
V3
20 L
Ejemplo 12
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a
y
si a presin constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presin a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
Anlisis del problema
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.
Solucin del problema
Estado 1
P1 = 200 kPa
V1
nRT1
P1
T1 = 298.15 K
n = 2 moles
J
)298,15K
molK
0.02478 m 3 24.78 L
200000 Pa
2moles (8.314
Estado 2
P2 = 200 kPa
V2 = 2V1 = 49.56 L
n = 2 moles
T2
Como P2 = P1 y V2 = V1
P2V2T1
P1V1
Estado 3
P3 = 100 kPa
V3 = V2 = 49.56 L
T3
P3V3T2
P2V2
n = 2 moles
Como
entonces T3
T2
298.15 K
2
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de
transformacin tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un
proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se
denomina un proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina
isobrico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico.
Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se
denomina adiabtico.
Otros procesos de inters, particularmente en el estudio de las mquinas trmicas, son
aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el
sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina
procesos cclicos.
Una sustancia pura es aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por
una sola clase de molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se
entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. As el oxgeno, el hierro, el
mercurio, el dixido de carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La
caracterstica principal de una sustancia pura es su composicin definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3) siempre estar conformada por tres moles de
hidrgeno por cada mol de nitrgeno, ya sea que se encuentre como lquido o como gas.
Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composicin definida puede
ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta
situacin lo constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaracin le invito a construir una
definicin para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presin atmosfrica el mercurio es lquido, el nitrgeno gaseoso y
el hierro slido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la
presin el hierro funde y puede llegar a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada
sustancia y se utilizan como tales para su identificacin y caracterizacin. Estamos
hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definicin, entonces cmo
respondera a la pregunta de qu es una fase?
Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una
composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es
homognea en todas sus partes. El agua a presin atmosfrica y por debajo de 0 C
forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C estar como
vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es
la misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen especfico, o
propiedades que se estudiarn ms adelante como energa interna, entalpa y entropa
tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
Ahora piense en la siguiente situacin: en un recipiente apropiado que permite la
transferencia de calor se tiene hielo a -20 C y 1 atmsfera de presin (101,325 kPa) y
siguiendo un proceso isobrico se suministra calor a este sistema Qu cree que va a
suceder?
El hielo adquiere energa por lo cual sus molculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase lquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 C a 0 C, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase slida a la
fase lquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua lquida, la temperatura se
mantendr constante slo se incrementar cuando todo el slido se funda.
).
DIAGRAMA Pv
VL
mL
VV
mV
Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase lquida y la fase de vapor y la regin por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto a que se encuentra a la izquierda de la
lnea de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase lquida y se le
denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido
comprimido ya que se encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto b
corresponde al de lquido saturado.
El punto c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de lquido y vapor; como el punto c est ms cerca de la
lnea de vapor saturado que de la de lquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de lquido. Si el punto c se desplaza hasta coincidir con el punto d indica
que disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto e corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturacin.
Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x y se define mediante
la siguiente relacin:
mV
m
Ecuacin 60
mV
mL mV
Ecuacin 61
v f mL v g mV
V VV
V
L
m mL mV
mL mV
v(
mV
mL
)v f (
)v g
mL mV
mL mV
mV
)x
m L mV
mL
) (1 x)
mL mV
Remplazando se obtiene
v (1 x)v f xv g v f xv f xv g
v v f x(v g v f )
Ecuacin 62
Finalmente
v vf
vg v f
Ecuacin 63
v v f xv fg
Ecuacin 64
Para lograr este propsito se disean experimentos donde para cada presin se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presin de equilibrio. Tambin se pueden calcular mediante ecuaciones o
mtodos numricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturacin,
densidades o volmenes especficos. Los valores as obtenidos se presentan
generalmente en forma de tablas. Adems, a travs de Internet, se pueden adquirir
programas de computador que suministran esta informacin.
Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con
el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema ingls. Las tablas ms utilizadas son las de lquido y
vapor a condiciones de saturacin, la de vapor sobrecalentado y lquido comprimido y las
de saturacin slido lquido. Cada sustancia pura de inters tcnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presin y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinmicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 C y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presin de
saturacin a 80 C es 47.37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presin mucho mayor que la de saturacin por lo tanto el agua se debe encontrar
como lquido comprimido. Otra manera de analizar esta situacin es la de considerar que
la temperatura de saturacin a 200 kPa, segn datos de las tablas, es de 120,24 C por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrar a una temperatura por debajo de la de
saturacin, razn por la cual a este estado se le conoce tambin como lquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen especfico es de
0.001030 m3/kg.
Ejemplo 13
Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50, 100,
150, 200, 250, 300, 350 y 374.14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra
temperatura. Qu puede concluir de este grfico?
Anlisis del problema
En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la
presin de saturacin y realizar la grfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinmicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendr los correspondientes valores de las
presiones de situacin y utilizando el programa de graficacin que generalmente
acompaa a las hojas de clculo se puede obtener el grfico solicitado.
Solucin del problema
Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.
T ( C )
P (Mpa)
25
0.0123
0.1013
0.4759
1.5553
3.9781
8.5894
16.5513
22.1081
20
Presin
50
100
150
200
250
300
350
374,14
15
10
5
0
0
100
200
300
Temperatura
400
Ejemplo 14
Determine la temperatura y las masas de lquido y de
vapor presentes en un vapor hmedo cuya calidad es
de 0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1 m3 a una
presin de 150 kPa.
V
m
v
m3
kg
0.1m 3
0.1078 kg
m3
0.9276
kg
mV 0.8(0.01078) kg 0.08624 kg
DIAGRAMAS PT
Figura 31: Curva de presin de saturacin contra temperatura para equilibrio lquido vapor
Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin
existe una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su
representacin en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.
DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos
del liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes
positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor
sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con la temperatura. Tambin se
puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 33 se representa un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase lquida a una presin por debajo de la
presin crtica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la
temperatura hasta que se produce un cambio de fase. Cul es ese cambio de fase?
DIAGRAMAS P-v-T
Ejemplo 15
Determine la temperatura y la presin a las
cuales comienza la condensacin del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 C.
v g 1.1988
m3
. En la tabla siguiente se muestran los valores de la presin y la
kg
Temperatura,
1432.7
?
169.06
110
?
115
Volumen especfico,
1.2102
1.1988
1.0366
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin
lineal de la siguiente manera:
y y1 ( y 2 y1 )
x x1 ( x2 x1 )
y y1
( y 2 y1 )
( x x1 )
( x2 x1 )
p 143.27
(169.06 143.27)
(1.1988 1.2102) 144.96kPa
(1.0366 1.2102)
t 110
(115 110)
(1.1988 1.2102) 110.33 C
(1.0366 1.2102)
m
V
Ecuacin 65
V
donde n representa el
n
V
nmero de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico v
son
m
As mismo, el volumen molar definido por la relacin V
propiedades intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de qumica. Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV nRT
Ecuacin 66
PV RT
Ecuacin 67
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son
ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida.
Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de
dos propiedades intensivas.
Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria
isoterma, isobrica o isocora? La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente
seccin.
x f(y,z)
Ecuacin 68
Se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x.
La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y nico.
Para una diferencial exacta se cumple que
x
x
dx dy dz
z y
dy z
Ecuacin 69
x
P
y z
Si
x
Q
z y
Ecuacin 70
Ecuacin 71
P x x 2
z z y zy
Q x x 2
y y z yz
P Q
z y
Ecuacin 72
prueba de exactitud de la
dx x2 x1
Donde x2 f ( y 2 , z 2 )
Ecuacin 73
x1 f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la integral
cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se representa
mediante la expresin:
dx 0
Ecuacin 74
Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por tanto, la integral
cclica de una propiedad termodinmica siempre tendr un valor de cero. Adems, si
para cualquier ciclo
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
Ecuacin 75
De tal manera que L, entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de
L , as:
L2 L
(dy / dz ) 1 dz
Ecuacin 76
Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinmicos.
Q
dT
Ecuacin 77
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un
sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante.
H U pV
Ecuacin 78
H
Cp
T p
Ecuacin 79
H
h
cp
mT p T p
Donde
Ecuacin 80
H
H
Cp
nT p T p
Ecuacin 81
, representa el volumen
En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorfica, el calor especfico y la capacidad calorfica a volumen constante.
Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso isocrico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energa
interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la ecuacin 104 el calor por
el cambio de energa interna dU. Por lo tanto:
U
Cv
T v
Ecuacin 82
En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre
el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.
U u
cv
mT v T v
Donde
Ecuacin 83
U
U
Cv
nT v T v
Ecuacin 84
H U nRT
Ecuacin 85
dH C p dT mc p dT nC p dT
Ecuacin 86
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de 82,
83 y 84 y expresarlo como:
dU Cv dT mcv dT nC v dT
Ecuacin 87
Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad calorfica
molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la
variacin es mnima.
Para modelar matemticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios
donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los
coeficientes generalmente designados por las letras A, B, C, son constantes que ya se
han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades
termodinmicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona esta
informacin a travs de Internet. De tal manera que la ecuacin 88 es una forma de
representar la capacidad calorfica molar de un gas en funcin de la temperatura.
C p A BT CT 2 DT 3 ...
Ecuacin 88
H n C p dT n A BT CT 2 DT 3 dT
Ecuacin 89
2
3
4
Ecuacin 90
H nC p T2 T1
Ecuacin 91
H mc p T2 T1
Ecuacin 92
Bien,
U nC v T2 T1
U mcv T2 T1
Ecuacin 93
Ecuacin 94
c p cv c
Ecuacin 95
H
U
nR
T p T p
Ecuacin 96
Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto
a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se realice a presin constante o a
volumen constate, entonces el primer trmino entre parntesis es igual a la capacidad
calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica a volumen
constante, remplazando estos trminos en la ecuacin anterior se tiene:
C p Cv nR
Ecuacin 97
Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar
a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuacin:
C p Cv R
Ecuacin 98
Ejemplo 16
Se desea determinar el cambio de entalpa y de energa
interna durante un proceso de compresin isobrica de 2,4
moles de un gas ideal que se encuentra a 250 C y 200 kPa
hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para
este gas C p 2.5R .
Figura 37: Datos ejemplo
como:
Entonces:
Por lo tanto,
H nC p T2 T1 2.4mol(2.5)(8.314
J
)(261.58K 523.15K ) 13048 J
mol.K
H 13.048 J (
1 cal
4.187 J
) 3116 cal
U nC v T2 T1 2.4mol(12.465
J
J
) 12.465
mol K
mol K
J
)(261.58K 523.15K ) 7825,1 J
mol K
Si se prefiere en caloras:
U 7825.1 J (
1 cal
4.187 J
) 1868.9 cal
Ejemplo 17
C v 4.96
cal
mol k
1 kmol
n 2.8kg(
) 0.1 kmol 100 moles
28 kg
Q U nC v T2 T1 100mol(4.96
cal
)(300 K 200 K ) 49600 cal
mol K
Q 49.6 kcal
Calor Latente
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y es la
que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi anteriormente, durante
los cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se mantienen constantes
siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual
al cambio de entalpa. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.
Ecuacin 99
Ecuacin 100
hvaporizacin hg h f h fg
Ecuacin 101
Q H mh
Ecuacin 102
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma
en:
Q H n H
Ecuacin 103
Ejemplo 18
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75
kPa.
Figura 39: Datos ejemplo
h f 384,4
kJ
341790 kJ
kg
Ejemplo 19
Determine la temperatura que alcanzaran 15.0 kg de agua que
inicialmente se encuentra a 20 C en un tanque aislado
trmicamente, si por la resistencia elctrica sumergida en el
agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios durante
20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que mantiene
constante la presin en una atmsfera A qu tiempo el agua
alcanza la temperatura de ebullicin? Cul sera el tiempo
necesario para que se evaporen 5.0 kg de agua?
Para el agua c p 1
kcal
kg. C
hvap 540
kcal
kg
W Q H 13200000 J (
60 s
1 min
) 1320000 J
1 cal
) 315261.5 cal 315.261 kcal
4.187 J
T2 T1
H
315.261kcal
21 C
kcal
mc p
15kg.1.0
kg C
T2 T1 21 C 41 C
Temperatura alcanzada por el agua 41 C
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C
H mc p T2 T1 15kg(1
kcal
)(100 C 20 C ) 1200 kcal
kg. C
W
H
t
V .I V .I
1200kcal(
4187 J
1 kcal
(110v)(10 A)
)
4567 s 76.13 min
H mhvap 5.0kg(540
2700kcal(
t
4187 J
1 kcal
(110v)(10 A)
kcal
) 2700 kcal
kg
)
10277 s 171.28 min
Ejemplo 20
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de
paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a 22 C
con 50 kg de agua a 67 C.
Q f 0 1 Q f 2 Q f 0 1 Q f 2 Q f
Q f m1c p (T f T1 )
Q f m2 c p (T f T2 )
m1c p (T f T1 ) m2 c p (T f T2 )
Tf
(m1 m2 )
25kg 50kg
T f 52 C
Ejemplo 21
Si en un termo se colocan 50.0 g de agua a 10 C con 25.0
hielo que se encuentra a -5 C se fundir todo el hielo? Si
no es as qu cantidad de hielo permanece en estado
slido? Cul ser la temperatura final? Cules seran las
condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera de
75 C? Los calores especficos del agua lquida y del hielo
son respectivamente 1.0 y
. h fusin 79.7
cal
g
cal
cal
)(0 C (5 C )) (25 g )(79.7
) 2055 cal
g. C
g
cal
)(0 C 10 C ) 500 cal
g. C
mhielo fundido
500cal 62.5cal
5.5 g
cal
79.7
g
cal
)(0 C 75 C ) 3750 cal
g. C
ma c p ( a ) (t e t ai ) (mh c p ( h) t h mh h fusin mh c p ( a ) (t e 0 C )
te
(50 g )(1.0
te
te
ma c p ( a ) t ai (mh c p ( h ) t h mh h fusin)
ma c p ( a ) mh c p ( a )
cal
cal
cal
)(75 C ) (25 g )(0.5
)(5 C ) (25 g )(79.7
)
g. C
g. C
g
cal
cal
(50 g )(1.0
) (25 g )(1.0
)
g. C
g. C
(3750cal ) (62.5cal 1992.5cal )
22.6 C
cal
75
C
Ejemplo 22
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente, utilizado como pasteurizador,
circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor
especfico de 0.85 kcal/(kg.C). Si el jugo entra a
5 C y debe salir a 75 C calcular la cantidad de
agua necesaria que entra como lquido saturado
a 200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas de calor
en este ejemplo se consideran despreciables.
Q jugo Qagua
m j c pj (t j 2 t j1 ) ma c pa (t a 2 t a1 )
ma
m j c pj (t j 2 t j1 )
c pa (t a 2 t a1 )
ma
(100kg)(0.85
(1.0
kcal
)(75 C 5 C )
kg. C
kcal
)(20 C 120.2 C )
kg. C
5950kcal
59.4kg
kcal
100.2
kg
Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros,
los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen
constante.
Ejemplo 23
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 20
kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg de
agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de
vaporizacin calcular la temperatura cuando se alcanza
el equilibrio trmico.
Q1 Q2 Q3 0
m1c p (t e t1 ) m2 c p (t e t 2 ) m3 c p (t e t 3 ) 0
m1 m2 m3
20kg 50kg 30kg
t e 34 C
W2 nC v (T2 T1 )
Ecuacin 104
Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, tambin se puede
calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para encontrar la
expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la relacin que existe
entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo cual se deriva la ecuacin
de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley segn se ilustra a continuacin.
Ecuacin de estado en trminos diferenciales
Cp
entonces
Cv
Si se define
PdV VdP
nR
Se sabe que R C p C v
entonces dT
PdV VdP
n(C p C v )
PdV VdP
PdV
( 1)
( 1) PdV ( PdV VdP)
dV
W nC v dT
dV
V
Remplazando el trmino W
dP
P
dP
0
P
Al integrar se obtiene:
PdV nC v dT
ln V ln P K
ln PV K
PdV VdP
PdV nC v
n(C p C v )
PV k
donde
son constantes
PV k
Ecuacin 105
Significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado
a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin
constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante.
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
P1V1 P2V2 k
Ecuacin 106
Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar la
integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos termodinmicos.
2
kdV kV (1 )
W
PdV
1 2
1
1 V 1
2
k (V21 ) V11 ) )
1
W2
P2V2 P1V1
1
Ecuacin 107
Ejemplo 24
Si 2.5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C
expanden adiabticamente hasta que la presin
reduce en un 40%, determine la temperatura y
volumen del estado final, el trabajo producido,
cambio de entalpa y el cambio de energa interna.
Para el aire C p 6.99(
se
se
el
el
cal
) . Suponga que el aire
mol. C
V1
nRT1
P1
J
)303K
mol.K
6.99 x10 3 m 3 6.99 L
900000 Pa
2.5mol (8.,314
C v C p R 6.99
cal
cal
cal
1.986
5.00
mol.K
mol.K
mol.K
6.99
1.40
5.00
P
PV
V2 1 1 V2 V1 1
P2
P2
900kPa 1, 4
6.99 L
10.07 L
540kPa
T2
261.7 K
J
nR
2.5mol (8.314
)
mol.K
W nC v (T2 T1 ) 2.5mol(5.00
cal
)(261.7 K 303K ) 516.25 cal
mol.K
W 516.25cal (4.187
J
) 2161.5 J
cal
H nC p (T2 T1 ) 2.5mol(6.99
cal
)(261.7 K 303K ) 721.72 cal
mol.K
U W 516.25 cal
Las capacidades calorficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente
una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observ
cmo la capacidad calorfica vara de acuerdo con el proceso a presin o volumen
constante. Pero para cada una de las capacidades calorficas, Cp y Cv son funciones de
la temperatura; la frmula que las representa recuerda la ecuacin del virial para la
ecuacin de estado de los gases reales.
Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son:
CV A1 B1T C1T 2
Ecuacin 108
C P A2 B2T C2T
Ecuacin 109
U 2 U1 A1 T2 T1
B1 2
C
T2 T12 1 T23 T13
2
3
B
C
H 2 H1 A2 T2 T1 2 T22 T12 2 T23 T13
2
3
Ecuacin 110
Ecuacin 111
Ejemplo 25
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm de presin y a 27C es calentada
hasta 277C. La ecuacin emprica para la capacidad molar del metano a presin
constante es:
(
Donde
est en unidades de
.
T2
QP H T1 n.C P .dT
T2
QP 2 x 3 2 x10 2 T dT
T1
QP 2 3T 10 2 T 2
T1 300K
T2 550K
T2
T2
T1
T1
(
, porque no hay cambio de volumen
Conclusin
Para un gas ideal, y dependen solamente de la temperatura. As los valores de
son los mismos para el proceso isobrico e isocrico planteados en el problema.
Introduccin
compara con el calor neto transferido se podr comprobar que estas cantidades son
iguales.
Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cclico, independiente de los
procesos intermedios, el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Esta
aseveracin que no puede deducirse de ningn otro principio constituye el enunciado de
la primera ley de la termodinmica que matemticamente se expresa as:
Q W
Ecuacin 112
Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.
Recuerde que el smbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de
trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades
anteriores.
Ejemplo 26
En el diagrama PV, se puede observar un ciclo
conformado por los siguientes procesos secuenciales:
Proceso 1-2. Compresin adiabtica.
1W 2
= -1000 J
2W 3
230 J
2Q3
800 J
Figura 47: Trabajo en un proceso
3W 4
= 1215 J
cclico
W W W W W
1
Q W 445
W Q
1
Q3 3 Q4 4 Q1 0 800J 0 4 Q1 445 J
Ejemplo 27
Q Q
Qb
Qa Q Qb
kJ
s ( 3600s )( 24h )(10das) - 100000 kJ ( 24h )(10das)
Qa W Qb 5.0kW
1.0kW
h
da
h
da
1.0
(Q W ) 0
Ecuacin 113
Q W dE
Ecuacin 114
E
m
Ecuacin 115
E Ec E p U
En trminos diferenciales:
Ecuacin 116
dE dEc dE p dU
Ecuacin 117
m(V2 V12 )
2
2
Ec
Ecuacin 118
Ec
1 2
mv
2
Ecuacin 119
E p mg( y 2 y1 )
Ecuacin 120
E p mgy
Ecuacin 121
La energa interna del sistema est determinada por la energa cintica de las partculas
que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las molculas en los gases, a
los movimientos de rotacin y vibracin en lquidos y en los slidos. Tambin debido a la
energa de enlace, energa potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier
otra forma de energa.
Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energa interna de un sistema?
La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relacin
U
m
Ecuacin 122
Q W dU
Ecuacin 123
Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobrico la presin se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar cmo PV y en trminos diferenciales por
PdV. Si en la ecuacin 123, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, sta
se transforma en:
Q pdV dU
Ecuacin 124
Q d ( pV ) dU
Ecuacin 125
Q d ( pV U )
Como recuerdan, el conjunto de propiedades (
conocida como entalpa que se representa por la letra
H U pV
Ecuacin 126
) corresponde a la propiedad
, de tal manera que por definicin
Ecuacin 127
Q dH
Ecuacin 128
H
m
Ecuacin 129
Proceso isotrmico
Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser
constante y por tanto
.
En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a:
Q W
Ecuacin 130
Q2 nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 131
Proceso adiabtico
W U
Ecuacin 132
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.
Ejemplo 28
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil
se encuentran 3.20g de oxgeno a 30C y 150 KPa, si
el gas se comprime isotrmicamente hasta una presin
de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este
proceso.
P
Q2 nRT ln 1
P2
1 mol
0.1 mol
n 3.2 g
32
g
150kPa
Q2 0.1mol 8.314
303.15K ln
128.7 J
mol.K
250kPa
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Estado de Referencia
atmsfera de presin y 25C de temperatura; por consiguiente, se opt por dejar estas
condiciones como de referencia.
Hay que llamar la atencin sobre el estado natural del elemento qumico a 25C y una
atmsfera. La presentacin de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: slido, lquido y gaseoso. Se puede presentar la confusin entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrgeno el elemento es un
solo hidrgeno; pero en su presentacin en la naturaleza lo hace como hidrgeno
molecular, H2 (a 25C y 1 atmsfera) que es su forma ms estable. En consecuencia,
nuestro estado normal de referencia para el hidrgeno ser el molecular. Esto mismo
sucede para nitrgeno, oxgeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia est ligada las reacciones
qumicas y a las transformaciones energticas que ellas implican. As todos los procesos
metablicos (conjunto de reacciones qumicas de un organismo) que requieren o
desprenden energa estn asociados a la formacin o descomposicin de molculas. Las
reacciones qumicas que pueden considerarse son muchas: combustin, formacin de la
molcula a partir de sus elementos, disolucin, ionizacin, etc.
A continuacin se ver el mtodo que se va a aplicar con reacciones qumicas, para
acomodarlas dentro de la Termodinmica:
La reaccin qumica debe ser balanceada a ambos lados de la ecuacin; por ejemplo:
CH2=CH2 + H2 CH3-CH3
La metodologa de la termodinmica requiere del paso de un estado inicial a un estado
final. El estado inicial de la reaccin qumica est representado por las molculas que
aparecen a la izquierda de la ecuacin y el estado final por las molculas que
aparecen a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuacin indica la
direccin del proceso termodinmico: NaOH + HCI NaCI + H2O
Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la
reaccin qumica, colocando dentro de parntesis y al lado interior derecho del
smbolo de la frmula molecular de compuesto, la inicial de dicho estado (s = slido, 1
= lquido, g = gas y dis = disolucin). As:
C6H6 (l) + 3H2 (g) C6H12 (l)
En general, todas la reacciones qumicas estn acompaadas por efectos trmicos
que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto
se indica colocando a la derecha de la ecuacin qumica la letra Q (mayscula). El
signo de Q ser positivo si la reaccin desprende calor y negativo si absorbe calor de
los alrededores: C (s) + O2 (g) CO2 (g) + Q; Q=-94,lkcal/mol.
Las reacciones que desprenden calor se llaman exotrmicas (exos: externo, afuera y
thermos: calor), en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la
migracin del calor hacia el exterior (alrededores). Las reacciones que absorben calor
se llaman endotrmicas; el fenmeno es totalmente contrario al anterior.
Cuando la reaccin qumica se realiza a presin constante (proceso isobrico), el calor
absorbido o desprendido del sistema corresponde a la variacin de entalpa, esto es:
H= Hf - Hi
Toda la ecuacin qumica puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda
sumarse o restarse a otras ecuaciones qumicas. La explicacin de este
comportamiento proviene de la condicin de funcin termodinmica que posee la
entalpa, dependiendo sta de los estados final e inicial solamente; podemos invertir el
sentido de la reaccin qumica y cambiar los signos que acompaan al calor y a la
entalpa; as podemos escribir la reaccin de formacin del CO2 al contrario:
CO2 (g) C (s) + O2 (g) + Q; Q = +94.1 kcal/mol y el valor de H sera igual a +94,1
kcal/mol.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar
energa la cantidad de 94.1 kcal/mol.
QR H H productos H reactivos
Ecuacin 133
H R c H C d H D a H A b H B
H R ni H Pi n j H R j
Ecuacin 134
Donde
ni = el coeficiente estequiomtrico del producto i
Esto significa que la entalpa molar del oxgeno gaseoso, el mercurio lquido, el hierro
slido o la de cualquier otro elemento en el estado ms probable de existencia, es igual a
cero. El estado de agregacin ms probable se refiere al estado fsico en el cual se
encuentra un elemento a 25 C y 1 atmsfera.
Algunos elementos en estado slido pueden presentar varios estados, por ejemplo el
carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado ms probable es el
de grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rmbico o como monoclnico
pero es ms probable encontrar a este elemento como rmbico entonces para estos
elementos y en estas condiciones el valor de su entalpa molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estndar generalmente se indican mediante un superndice "" como H, U.
Reacciones de Formacin
Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpa molar de un compuesto a presin y temperatura normales. Cmo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reaccin de formacin diciendo
simplemente que una reaccin de formacin es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:
H2(g)
25 C , 1.0 atm
H2O(l)
O2(g)
25 C , 1.0 atm
CO2(g)
+ O2(g)
25 C , 1.0 atm
CO(g)
+ O2(g)
C(grafito)
C(grafito)
H2(g)
+ Cl2(g) 25
C
, 1.0 atm
HCl(g)
C(grafito)
+ 2H2(g)
25
C
, 1.0 atm
CH4(g)
H2(g) + S(rmbico)
+ 2O2(g)
25
C
, 1.0 atm
H2SO4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben
estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un
calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono, cido
sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de reacciones
intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el estado de agregacin de cada
sustancia.
o
f
H f ( H 2O )( l ) H H 2O (l ) H H 2 ( g ) H O2 ( g )
o
Ecuacin 135
Ecuacin 136
H f ( H 2O )( l ) H H 2O (l )
Ecuacin 137
H f (CO2 )( g ) H CO2 ( g )
Ecuacin 138
Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de
formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formacin de ese compuesto.
H Compuesto H f Compuesto
o
Ecuacin 139
Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por
ejemplo el calor normal de formacin del agua lquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68.32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formacin
de un mol de agua lquida se liberan 68.32 kcal. Para el CO2(g) el calor normal de
formacin determinado tambin experimentalmente con la misma aproximacin anterior es
-94.05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar la medicin
experimental directa ya que es muy difcil controlar la reaccin para que se produzca
nicamente el monxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de
formacin. Los valores de los calores normales de formacin o entalpas molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se
presentan los valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le
permitirn realizar los ejercicios propuestos.
Ejemplo 29
Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
Entalpa de productos
Entalpa de reactantes
kcal
kcal
kcal
H Ro 1mol 235.58
1mol 54.19
1mol 14.8 2mol 68.32
mol
mol
mol
Ejemplo 30
Zn(s) + 2HCl(sln)
ZnCl2(sln) + H2(g)
H Ro H f ZnCl2 ( s ln) H H 2 ( g ) H
0
2 H f H Cl( s ln)
0
Zn( s )
Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
kcal
kcal
H Ro 1 115
2 39.85
mol
mol
H Ro 35.3
kcal
mol
H R 35.3
kcal
2.5g 1mol 1.349 kcal 1000cal 1349.4cal
mol
65.4 g
1kcal
2n m
) O2
2
nCO2 + mH2O
H C Cn H 2 m n H f CO2 m H f H 2O H f Cn H 2 m
o
Ecuacin 140
En la ecuacin 140 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y
el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de
formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuacin 141.
H f Cn H 2 m n H f CO2 m H f H 2O H C Cn H 2 m
o
Ecuacin 141
Ejemplo 31
El etilenglicol es un lquido muy utilizado como
anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustin es
284,48 kcal/mol cul ser su calor de formacin?
2CO2(g) + 3H2O(l)
kcal
kcal
kcal
o
H f C2 H 6O2( l ) 2 94.05
3 68.32
1 284.48
mol
mol
mol
Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin tiene
signo negativo.
H f C2 H 6O2( l ) 108.58
o
kcal
mol
El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una
reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias
etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia
de que la entalpa es una propiedad termodinmica y como tal una funcin de punto, por
lo cual no depende del proceso en s, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess
tambin se puede expresar de la siguiente manera: si una reaccin qumica es susceptible de
expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpa de la reaccin
es igual a la sumatoria de los cambios de entalpa en cada una de las reacciones intermedias.
Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpa de
reacciones que son difciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinacin del calor de reaccin durante la formacin del monxido de carbono,
utilizando informacin sobre el calor de formacin del dixido de carbono y el calor de
combustin del monxido de carbono. Cmo se puede realizar esta determinacin?
Primero puede escribir la reaccin de formacin del monxido de carbono
C(grafito) + O2(g)
CO(g)
Ecuacin 142
CO2(g)
CO2(g)
Ecuacin 143
Ecuacin 144
Ahora si invierte la ecuacin 144 y se suma con la ecuacin 143 el resultado ser la
ecuacin 142 como se muestra a continuacin:
H1
C(grafito) + O2(g)
H2
HR
CO2(g)
CO2(g)
CO(g) + O2(g)
C(grafito) + O2(g)
CO(g)
HR = H1 + H2
H1 = H
H2 = - H C CO( g )
0
0
f CO
2( g )
En primer lugar debe escribir la reaccin de inters, es decir para este caso, la ecuacin
para la fermentacin de la glucosa por accin de las enzimas presentes en las levaduras:
C6H12O6(s)
2C2H5OH(l) +
2CO2(g)
H = ?
C6H12O6(s) + 6O2(g)
6CO2(g)
6H2O
H C C6 H12O6 ( s )
H =
3H2O
H C C2 H 5OH (l )
H =
C2H5OH(l) + 3O2(g)
2CO2(g)
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o
2CO2(g)
3H2O
C2H5OH(l) + 3O2(g)
H C C2 H 5OH (l )
H = -
C6H12O6(s) + 6O2(g)
6CO2(g)
6H2O
4CO2(g)
2C2H5OH(l) +
6O2(g)
2C2H5OH(l) +
2CO2(g)
6H2O
C6H12O6(s)
H = H C C6 H12O6 ( s )
o
H = -2 H C C2 H 5OH (l )
o
H H C C6 H12O6 ( s ) 2 H C C2 H5OH (l )
o
H R (673
o
kcal
kcal
kcal
) 2(326.7
) 19.6
mol
mol
mol
H Ro ni H C Ri n j H C Pj
o
Ecuacin 145
Ejemplo 31
El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de
carbohidratos mediante la accin de enzimas como la
zimasa generada por las levaduras. Calcular el cambio
de entalpa producido durante la fermentacin de 270
kg de glucosa a 25 C y 1 atmsfera. El calor normal de
combustin de la glucosa y del alcohol etlico son
respectivamente -673 y -326.7 kcal/mol.
Figura 54: Datos ejemplo
1 kmol
1.5kmol
180 kg
zimasa
2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
H R H C C6 H12O6 2 H C C2 H5OH ( l )
o
)
)
QR U
Ecuacin 146
H U nRT
Ecuacin 147
Ejemplo 32
A 25 C en un calormetro a volumen constante se
quema completamente 1.0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termomtricas indican que se desprenden
9621 caloras. Determinar el cambio de entalpa
molar para esta reaccin.
Figura 55: Datos ejemplo
10CO2(g) + 4H2O(l)
n 10 12 2
U 9621
cal
g
1kcal
kcal
x128
x
1231.5
g
mol 1000cal
mol
H U nRT
Ejemplo 33
)(
CH4(s) + 2O2(g)
CO2(g) + 2H2O(l)
H R 94.05
o
kcal
kcal
kcal
2(68.32
) (17.89
)
mol
mol
mol
H R 212.8
o
kcal
mol
Si se quiere saber la influencia de la variacin de una variable sobre otra, se debe calcular
la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. Por lo tanto si
se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reaccin se debe
derivar la expresin del calor de reaccin con respecto a la temperatura.
Ecuacin 148
d (H Ro ) dH
dT
dT
Ecuacin 149
o
prod
o
dH react
dT
d (H Ro )
C po prod C po react
dT
d (H Ro ) (C po )dT
Ecuacin 150
Ecuacin 151
Al integrar la ecuacin 151 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 T
T1 298
T2 T
d (H Ro )
T1 298
(C po )dT
Ecuacin 152
(H Ro ) T (H Ro ) 298 (C po )dT
298
(H Ro ) T (H Ro ) 298 (C po )dT
Ecuacin 153
298
C po ni C p ( prod)i n j C p ( react) j
o
Ecuacin 154
298
Ejemplo 34
Ecuacin 155
CO2(g)
se expresa en
y C p en kcal/kmol.K
(H Ro ) 298 67.63
( n C
773
298
o
p ( prod)
kcal
mol
kcal
kcal
(26.42
)
mol
mol
298
( n j C p ( react) j )dT
773
298
( ni C p ( prod)i )dT
773
298
773
298
kcal
kmol
773
773
298
298
1
2
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se obtiene
el siguiente resultado:
( n
773
298
kcal
kmol
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino
integral de la ecuacin 155.
( n C
773
298
o
p ( prod)
kcal
kmol
kcal
kcal 1kmol
kcal
34.4
67.60
mol
kmol 1000mol
mol
Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpa depende
solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpas de los productos sern constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presin no es muy grande, el efecto de la presin sobre el calor de
reaccin se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos slidos o lquidos la presin ejerce poca influencia sobre las
entalpas y generalmente son despreciables con respecto al calor de reaccin.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presin no se presentan
cambios en las entalpas de reaccin.
Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Usted est en capacidad
de calcular el calor de reaccin en cualquier tipo de transformacin qumica. Formule
una reaccin qumica cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpa tanto a
condiciones estndar como a cualquier otra temperatura que sea de su inters.
Analice los cambios presentados.
H T n( H f ( H T H 298 ))
0
Donde:
HT = Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto
o
f
Ecuacin 156
H 0
( H f H T H 298 ) P nR ( H f H T H 298 ) R
o
Ecuacin 157
Ejemplo 35
Calcular la temperatura de llama adiabtica
durante la combustin completa de un kmol de
propano con 200% de aire del tericamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 C y 1 atmsfera de
presin.
C3H8(g) + 5O2(g)
3CO2(g) + 4H20(g)
Figura 58: Datos ejemplo
79mol
3.76
21mol
200
10 mol
100
H Reactivos
H Productos
Sustancia
C3H8(g)
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
-103580
0
0
-241826
-393522
H 298
H 1200
8659
8664
9904
9359
38444
36806
44498
53893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las
entalpas de formacin y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuacin 157 es igual a la entalpa molar de
formacin del propano.
( H f H T H 298 ) P H f propano
o
2686468
kJ
36607
73.4
mol
Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno
se encuentra entre 1190 y 1200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpas molares de cada uno los gases de combustin y realizar la primera iteracin
del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2799969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2686438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin
de igualdad o realizar una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las
entalpas a diferentes temperaturas se toman del software Progases del Departamento
de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, Espaa, el
cual se puede obtener a travs de Internet.
o
H 1200
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
Sumatorias
Diferencias
38444
36806
44498
53893
3
4
10
56,4
H 1155
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
Sumatorias
Diferencias
51358
42556
36841
35291
3
4
10
56,4
H 1200
H 1150
161679
177992
384440
2075858
2799969
113045
51078
42343
36665
35123
H 1155
154074
170224
368410
1990412
2683120
-3804
H 1157
51.470
42.642
36.912
35.358
H 1150
153234
169372
366650
1980937
2670193
-16731
H 1157
154410
170568
369120
1994191
2688289
1365
Interpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpas se obtiene una temperatura de 1156.5 K.
Ejemplo 36
Para prepara una solucin custica que se ha de
utilizar para el lavado de envases de vidrio se
disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500 kg de agua.
Calcular el calor desprendido en este proceso.
Figura 63: Datos ejemplo
1kmol
n NaOH 80kg(
) 2.0kmol
40kg
1kmol
n H 2O 500kg(
) 27.8kmol
18kg
n H 2O
n NaOH
27.8kmol
kcal
13.9 H so 10300
2kmol
kmol
Q 10300
kcal
(2kmol) 20600 kcal
kmol
Ejemplo 37
En laboratorios qumicos y en el trabajo industrial con
mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas
a partir de soluciones de mayor concentracin, en estos
casos es necesario considerar los efectos energticos
que se producen. Por ejemplo Qu cantidad de calor se
producir cuando a 20 kg de una solucin de NaOH al
30% se le adicionan 10 kg de agua?
mNaOH 0.3(20kg) 6 kg
mH 2O 0.7(20kg) 14 kg
1kmol
1kmol
n NaOH (6kg)(
) 0.15 kmol n H 2O (14kg)(
) 0.78 kmol
40kg
18kg
n H 2O
n NaOH
0.78kmol
kcal
5.18 H so1 9100
kmol
0.15kmol
Despus de la dilucin:
1kmol
n H 2O (14kg 10kg)(
) 1.33 kmol
18kg
n H 2O
n NaOH
1.33kmol
kcal
8.89 H so2 10100
0.15kmol
kmol
H so H so2 H so1 1000
Q 1000
kcal
kmol
kcal
(0.15kmol) 150 kcal
kmol
Ejemplo 38
El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios qumicos y en varios procesos industriales,
al mezclarse con el agua produce una reaccin
fuertemente exotrmica. Calcular el calor generado
cuando 24.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54.0 kg de
agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo condiciones
adiabticas y el calor especfico de la solucin es de 0,61
kcal/kgC cul ser la temperatura que se alcanza?
1kmol
n H 2 SO4 (24.5kg)(
) 0.25 kmol
98kg
1kmol
n H 2O (54.0kg)(
) 3.50 kmol
18kg
n H 2O
n HaSO4
3.00kmol
kcal
12 H so 16000
0.25kmol
kmol
En la figura 60 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para
una relacin de 6 moles de agua/moles de cido es de -14100 kcal/kmol.
Q 16000
kcal
(0.25kmol) 4000 kcal
kmol
ms c p
4000kcal
83.5 C
kcal
(78.5kg)0.61
kg. C
T f 15 C 83.5 C 98.5 C
Conceptualizacin y anlisis 1
1. Construya su propia definicin de termodinmica.
2. Si un sistema posee paredes diatrmicas, fijas e impermeables a qu tipo de
sistema corresponde? Qu interacciones se pueden presentar?
3. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas
y propiedades extensivas.
4. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el
interior de un refrigerador para enfriarla. Qu tipo de sistema podra considerarse
que sea la lata de gaseosa? Qu tipo de paredes? Qu proceso ocurre?
5. Qu significa que un gas se comporte como ideal?
6. Qu tipo de lneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT?
Cuales sern las pendientes de estas lneas?
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre
las funciones de punto y las funciones de trayectoria.
8. Construya una trayectoria cclica en un diagrama PV donde se involucren los
siguientes procesos para un gas ideal: compresin isotrmica, expansin
isobrica, expansin isotrmica, enfriamiento isocrico.
9. La figura 10 representa una central termoelctrica, identifique cada uno de los
componentes, considrelos como sistemas independientes e indique el tipo de
interacciones que se presenta en cada uno de ellos
10. Para regular la presin, en el interior de una olla a presin, se utiliza una vlvula
metlica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presin interior supera el
peso de sta; con lo cual se permite el escape peridico del vapor, evitando los
riesgos de presiones demasiado altas. Si se conoce la presin que debe
controlarse y el dimetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el
vapor, explique cmo podra Ud. determinar la masa de la vlvula.
Autoevaluacin 1
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la regin de inters, que se delimita para ser
6) Una pared diatrmica permite el intercambio de
estudiada desde el punto de vista del
intercambio energtico, se le denomina
a) Materia
b) Trabajo
a) Regin de referencia
c) Calor
b) Sistema termodinmico
d) Energa
c) Pared termodinmica
d) Ambiente termodinmico
7) El proceso de expansin de un gas, en el interior
de un cilindro provisto de un pistn mvil,
2) Corresponden a propiedades intensivas
donde a presin de 100 kPa se duplica el
volumen se denomina
a) Volumen y presin
b) Presin y nmero de moles
a) Adiabtico
c) Temperatura y densidad
b) Isobrico
d) Presin y temperatura
c) Isotrmico
d) Isocrico
3) Es una propiedad extensiva
8) Cuando un proceso pasa por una serie de
a) Volumen especfico
estados intermedios despus de los cuales sus
b) Volumen molar
propiedades son iguales a las del estado inicial
c) Energa
el proceso se denomina
d) Densidad
a) Reversible
4) El estado de un sistemas de define mediante
b) Irreversible
c) Cclico
a) Una propiedad intensiva y otra extensiva
d) Cuasiesttico
b) Dos propiedades extensivas
c) Dos propiedades intensivas
9) En el diagrama VT, las lneas rectas
d) Una sola propiedad
corresponden a trayectoria
5) Se desea estudiar los cambios que ocurren en
las propiedades de un gas almacenado en un
cilindro cuando ste se expone a los rayos del
sol. Para este caso el sistema que se considera
debe tener paredes
a) Rgidas y diatrmicas
b) Rgidas y adiabticas
a)
b)
c)
d)
Isbaras
Adiabticas
Isotermas
Iscoras
Problemas de aplicacin 1
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
Conceptualizacin y anlisis 2
1. Redacte un prrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones.
2. Explique que tipo de termmetros utilizara Ud. para medir las temperaturas en los
siguientes casos
a. Nitrgeno lquido en un vaso Dewar
b. Hielo en equilibrio con agua lquida
c. Vapor de agua en el interior de una caldera
d. Interior de un jamn
e. interior de un horno de fundicin
f. interior del lugar de combustin de un horno
3. Suponga que Ud. construye un termmetro utilizando alguna propiedad termomtrica.
Como realizara la calibracin de ese termmetro?
4. Consulte como funciona un sistema de aire acondicionado. Qu tipo de transferencia
de calor se presenta?
5. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por accin de un horno microondas
qu tipo de transferencia de calor ocurre?
6. Establezca las diferencias que Ud. encuentre entre calor y temperatura?
7. Los nutricionistas utilizan la Calora, escrita con letra mayscula, para expresar el
consumo de energa durante las actividades cotidianas de las personas. Tiene el
mismo significado que la calora utilizada en termodinmica?
8. Puede existir una situacin donde se suministre calor a un sistema y ste se
mantenga a temperatura constante?
9. En el clculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se encuentra
que el resultado tiene signo negativo. Qu significa este resultado?
10. Explique que mecanismos de transmisin de calor se presentan cuando se enfra a
temperatura ambiente el pan que sale de un horno.
Autoevaluacin 2
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1. La ley cero de la termodinmica permite
6. La transferencia de calor por conveccin implica
establecer el concepto de
movimiento
a.
presin
a.
electrnico
temperatura
calor
energa
b.
c.
d.
8.
3.
4.
el calor especfico
la conductividad trmica
la emisividad
el coeficiente de pelcula
a.
b.
c.
d.
a.
b.
c.
d.
32 F
100 F
180 F
212 F
5.
molecular
inico
msico
la conductividad trmica
la capacidad calorfica
la diferencia de temperaturas
el espesor
9.
no irradia calor
no absorbe calor
irradia la mxima energa a una determinada
temperatura
absorbe la mxima energa posible a una
determinada temperatura
Problemas de aplicacin 2
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Dos termmetros, uno Fahrenheit y otro Celsius, se sumergen en un lquido y ambos indican
el mismo valor numrico. Cul es la temperatura del lquido en Kelvin y Rankine?
2. Ud. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de temperaturas. Puede
darle el nombre que quiera, pero por simplicidad le puede llamar Escala Propia y a los
grados, gados propios (P). Si al punto de ebullicin del agua se le asigna 500 P y al de
congelamiento del agua 100 P, determine la equivalencia de la escala propia con las escalas
Celsius y Fahrenheit. Cul sera la escala absoluta para la nueva escala?
3. Una pared de ladrillo de 3 m de alto, 5 m de ancho y 15 cm de espesor, separa una zona fra
que se encuentra a 10 C, del ambiente que se encuentra a 25 C. Si la conductividad trmica
del ladrillo es 0,7 W/(m.K), calcule la tasa de transferencia de calor a travs de la pared.
4. La transferencia de calor a travs del fondo plano de una olla de aluminio es de 600 W. Si la
superficie interior se encuentra a 102 C y el fondo tiene 30 cm de dimetro y 0,15 cm de
espesor, calcule la temperatura de la superficie exterior, en contacto con el medio calefactor.
K t Al 204 W /( m.K )
5. Un objeto que se puede modelar como un cilindro de 20 cm de dimetro y 40 cm de altura se
encuentra suspendido en el centro de un saln a 600 K determine la tasa de transferencia de
calor si la emisividad del objeto es de 0,8 y la temperatura del ambiente es de 300 K.
Conceptualizacin y anlisis 3
1. Si una determinada masa de gas se expande hasta duplicar el volumen en cul caso
el gas realiza ms trabajo cuando se expande a temperatura constante o cuando se
expande a presin constante? Justifique su respuesta utilizando un diagrama de
presin contra volumen.
2. Explique cmo se podra calcular el trabajo necesario para elevar un objeto hasta
alcanzar una determinada altura.
3. Deduzca una ecuacin que permita calcular el trabajo durante un proceso isotrmico
en funcin de la presin final y la presin inicial del sistema.
4. Explique si se presenta interaccin de calor o de trabajo cuando se comprime un gas
que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un mbolo y su temperatura
aumenta.
5. Si las paredes de un sistema gaseoso son fijas y rgidas y la presin y la temperatura
aumentan explique que tipo de interaccin se presenta entre el sistema y los
alrededores y que signo tiene.
6. Explique como se calculara el trabajo necesario para aumentar el rea superficial
cuando un lquido se dispersa en otro que no es miscible formando pequeas gotitas
de tamao coloidal.
7. Si solo se mide la intensidad de corriente elctrica que circula por una determinada
resistencia de valor conocido es posible determinar la potencia? Qu otra variable
sera necesaria para calcular el trabajo elctrico?
8. Si se conoce el nmero de revoluciones por minuto de un ventilador que variables
seran necesarias determinar para calcular la potencia requerida para mover el
ventilador?
9. Cundo un cuerpo cae desde una determinada altura, puede realizar trabajo? Si es
as cmo se calculara?
10. Un vehculo de masa m, parte del reposo y en un tiempo t, alcanza una aceleracin
a. Cmo podra determinarse el trabajo realizado por el motor durante este
movimiento?
Autoevaluacin 3
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) El trabajo realizado por unidad de masa,
6) El trabajo realizado por una mol de gas ideal
durante la expansin isobrica de un gas ideal,
que se expande desde 2 hasta 6 litros a presin
depende
constante de 100 kPa, es
a)
b)
c)
d)
isobrico
isotrmico
isocrico
adiabtico
a)
b)
c)
d)
100 J
200 J
400 J
600 J
propiedades de un sistema
funciones de trayectoria
funciones de punto
dependientes de los estados del sistema
a)
b)
c)
d)
500
600
2.450
4.900
a)
b)
c)
d)
adiabtico
isotrmico
isocrico
isobrico
17
207
413
1.726
Problemas de aplicacin 3
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1.
Por una resistencia elctrica circula una corriente de 5 amperios a 110 voltios durante 5
minutos. Determinar el trabajo elctrico que se disipa en forma de calor.
2. Determine la potencia que desarrolla el eje de un motor cuando alcanza 3000 rpm. Si el
dimetro del eje es de 2,54 cm y la fuerza tangencial es de 10 N.
3. Calcular el trabajo realizado sobre un sistema constituido por 0,280 kg de monxido de
carbono a 110 kPa y 400 K si el gas se comprime isotrmicamente hasta que la presin alcanza
un valor de 550 kPa.
4. Determinar el volumen final de 2 moles de metano CH4 despus de un proceso isobrico si el
gas inicialmente se encuentra a 330 C y 200 kPa y durante este proceso el gas realiza un
trabajo de 90 kJ.
5. Calcular la potencia mnima que debe tener el motor de una gra para elevar una masa de 200
kg hasta una altura de 12 m en 10 segundos
Conceptualizacin y anlisis 4
1. Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?
3. Establezca las diferencias que existen entre:
a. lquido saturado y lquido subenfriado
b. vapor saturado y vapor sobrecalentado
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definicin para calidad de un vapor.
5. En qu fase se encontrar el agua a una presin de 400 kPa y una temperatura
de 700 k?
6. En un proceso de coccin de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presin. Indique en que caso el tiempo de
coccin ser menor y justifique razonadamente su respuesta.
7. La liofilizacin es una tcnica utilizada para retirar el agua presente en muchos
productos biolgicos y entre ellos los alimentos. En que principio se fundamenta
y qu cambios de fase ocurren durante la liofilizacin?
8. Qu diferencias existen entre un gas ideal y un gas real?
9. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son
necesarias para obtener una precisin aceptable en los resultados?
10. Si el volumen especfico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura
es menor que su volumen especfico crtico y si mediante un proceso isocrico se
aumenta la presin y la temperatura qu ocurre con el lquido y con el vapor de la
mezcla inicial? Cul sera la situacin si el volumen especfico de la mezcla
lquido vapor es mayor que el volumen crtico?
Autoevaluacin 4
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la porcin de materia que tiene propiedades
6) La calidad de una mezcla de vapor y lquido se
uniformes en toda su extensin se le denomina
define como la relacin entre
a) estado uniforme
b) superficie de control
c) interfase
1
2
3
4
aumenta su temperatura
aumenta la masa de la fase lquida
la energa se mantiene constante
la masa de la fase slida es igual a la de la
fase lquida.
Lquido comprimido
Lquido saturado
Vapor saturado
Vapor sobrecalentado
500
2.200
2.700
3.200
no cambia
disminuye
aumenta
no depende de la temperatura
a)
b)
c)
d)
condensa
sobrecalienta
subenfra
enfra
mayor que R
igual a R
menor que 1
igual a 1
Problemas de aplicacin 4
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Un tanque cerrado de 0,400 m3 contiene vapor saturado seco a una presin absoluta de 2.000
kPa, si la presin se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor condensa?
2. Un recipiente de paredes rgidas que tiene un volumen de 0,180 m3 se llena con vapor a 150
kPa y 300 C. El gas se enfra hasta 80 C.
a) A qu temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?
b) Cul ser la presin final?
c) Qu cantidad de lquido y vapor estn presentes en el estado final?
3. Utilizando la ecuacin de van der Waals y la ecuacin del gas ideal determine el volumen
ocupado por 5 kg de dixido de carbono a 5 MPa de presin y 400 k de temperatura. Para el
CO2 las constantes para la ecuacin de van der Waals, a y b, son respectivamente 366
kPa.m6/kmol2 y 0,0428 m3/kmol. Se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu
razn?
4. Un tanque de 5,0 m3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa. Determine la temperatura a la cual
debe estar el aire empleando la ecuacin de gas ideal y la ecuacin de van der Waals. En este
caso se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu razn?
La masa molar del aire es 28,97 kg/kmol.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals para el dixido de carbono son:
a = 136 kPa.m6/kmol2
b = 0.0365 m3/kmol.
Conceptualizacin y anlisis 5
Autoevaluacin 5
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La primera ley de la termodinmica
6) El trabajo en un proceso isotrmico queda definido
establece que el calor es igual al trabajo en
si se conoce
un proceso
a) el calor transferido
a) isobrico
b) la temperatura
b) isocrico
c) el cambio en la presin
c) adiabtico
d) el cambio de volumen
d) cclico
7) Para un gas ideal la energa interna solo es funcin
2) En un proceso a presin constante el calor
de
transferido es igual al cambio de
a) la presin
a) temperatura
b) el volumen
b) entalpa
c) la temperatura
c) energa
d) la entalpa
d) energa interna
8) Si a 300 K y 500 kPa la entalpa molar del metano es
3) Cuando un gas, encerrado en un cilindro
de 10.100 kJ/kmol, y su volumen molar es 5,0
3
provisto de un pistn mvil, se expande a
m /kmol, entonces a esas mismas condiciones su
presin constante, se puede afirmar que el
energa interna debe ser igual a
gas
a) 2.500 kJ/kg
a) realiza trabajo
b) 7.600 kJ/kg
b) cede calor
c) 12.600 kJ/kg
c) libera energa
d) 20.200 kJ/kg
d) pierde entalpa
9) Cuando un gas realiza trabajo en forma adiabtica
4) En un proceso isocrico no se presenta
sobre los alrededores, se presenta un aumento de
ningn tipo de interacciones relacionadas
con
a) presin
b) temperatura
a) calor
c) volumen
b) trabajo
d) energa
c) entalpa
d) energa
10) A 600 kPa y 400 K la energa interna molar del CO2
es 10.048 kJ/kmol, si el gas se enfra manteniendo
5) A 800 kPa y 300 K la entalpa molar del
el volumen constante, hasta que la energa interna
nitrgeno es 8.723 kJ/kmol, si a presin
molar llegue a 7.568 kJ/kmol, entonces el calor
constante se aumenta la temperatura hasta
retirado de 5 kmoles de CO2,, expresado en kJ, es
350 K, la entalpa cambia a 10.183 kJ/kmol,
entonces el calor transferido a dos kmoles
a) 2.480
de N2, en kJ, durante este proceso es
b) 12.400
c) 17.616
a)
730
d) 88.080
Problemas de aplicacin 5
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus compaeros,
si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1.
Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores durante un proceso en el
cual el sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energa interna disminuye en 40 kJ.
2.
Durante un proceso cclico una mquina recibe 1.200 kcal procedentes de una fuente a temperatura
alta y cede 800 kcal al ambiente. Determine la potencia de la mquina si realiza 40 ciclos por minuto.
3.
4.
Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal durante un proceso isotrmico donde el
volumen molar aumenta al doble.
5.
Conceptualizacin y anlisis 6
1. Establezca una tabla comparativa entre las capacidades calorficas a presin
constante y las capacidades calorficas a volumen constante.
2. Cmo podra Ud. diseara un experimento para determinar la capacidad
calorfica de un material?
3. Qu relacin hay entre el calor latente de sublimacin y los calores latentes de
fusin y de vaporizacin de una sustancia pura?
4. Por qu razn la cantidad de calor para elevar la temperatura de un sistema en un
determinado valor es mayor si el proceso se realiza a presin constante que si se
efecta a volumen constante.
5. Deduzca la relacin existente entre el calor especfico a presin constante y el
calor especfico a volumen constante para un gas ideal.
6. Exponga las razones por las cuales para un tecnlogo o un ingeniero de alimentos
es necesario disponer de informacin confiable sobre los calores especficos de
diferentes materiales.
7. Deduzca una ecuacin que relacione presin y temperatura durante un proceso
adiabtico
8. Deduzca una ecuacin que relacione temperatura y volumen para un proceso
adiabtico
9. Si la capacidad calorfica molar a presin constante de un gas ideal es igual a
(7R/2), cul ser el valor de la relacin ?
10. Explique por qu razn al expandirse un gas mediante un proceso adiabtico su
temperatura disminuye?
Autoevaluacin 6
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La variacin de entalpa con respecto a la
6) La relacin PV = K se cumple si el sistema es un
temperatura se denomina
gas ideal y el proceso es
a)
b)
c)
d)
calor especfico
capacidad calorfica a presin constante
capacidad calorfica a volumen constante
capacidad calorfica molar
entalpa especfica
entalpa molar
energa interna molar
energa interna especfica
cp > cv
cp = cv
cp < cv
cp + cv = R
a)
b)
c)
d)
7) Si
isobrico
adiabtico
isotrmico
isocrico
C p N 2 29 kJ / kmol , el cambio de
29
40
145
200
2.000
4.000
10.000
14.000.
mayor que la de B
igual a la de B
menor que la de B
indeterminada con respecto a B
presin
temperatura
volumen
entalpa
Problemas de aplicacin 6
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Para la elaboracin de quesos se mezclan dos tipos de leche con diferente acidez,
contenido de grasa y temperatura. Calcule la temperatura final que resulta de la mezcla de
30 kg de leche entera a 5 C con 170 kg de leche descremada a 60 C. Suponga que
durante la mezcla no se presenta intercambio de calor con el medio exterior. (Calor
especfico de la leche entera = 0,74 kcal/kg.C, Calor especfico de la leche descremada =
0,95 kcal/kg.C )
2. Determine la cantidad de calor que se requiere para que por evaporacin, a una presin
constante de 75 kPa, la concentracin de slidos de 250 kg de un almbar pase del 35 al
60%.
3. Determine la cantidad de calor requerido para calentar 50 kg de un aceite vegetal que se
encuentra a 18 C hasta alcanzar una temperatura de 130 C. Si para este proceso se
utiliza vapor a 120 kPa y 150 C, el cual sale del equipo a 60 kPa y con una calidad del
60%, qu cantidad de vapor requiere utilizar? (Calor especfico del aceite = 0,40
kcal/kg.C)
4. Setenta gramos de nitrgeno se encuentran, a 20 C y 400 kPa, en un recipiente cerrado
provisto de un pistn mvil el cual se desplaza sin friccin permitiendo realizar diferentes
procesos termodinmicos. Si el gas se expande adiabticamente hasta alcanzar un
volumen de 30 litros determinar :
Conceptualizacin y anlisis 7
1. Qu tipo de reaccin es aquella donde los productos tienen una entalpa ms baja
que los reactantes?
2. Qu efecto tendr un catalizador sobre los calores de reaccin?
3. Cules sern los productos de la combustin completa de una sustancia como la
glicina?
4. En el diseo de un proceso se realiz el balance de energa y se determin la cantidad
de calor requerida por hora y tambin se estableci que lo ms eficiente es utilizar un
combustible gaseoso como fuente de calor. Indique qu datos son necesarios
conocer para determinar la cantidad de combustible por hora que se debe utilizar?
5. Para una reaccin qumica cualquiera, en valor absoluto, cul es mayor el calor de
reaccin a presin constante o a volumen constante?
Autoevaluacin 7
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La expresin de la primera ley de la
6) Si en una reaccin qumica, la entalpa de los
termodinmica aplicada a un sistema reactante
productos es mayor que la de los reactantes, se
bajo presin y temperatura constantes es
dice que la reaccin es
a) espontnea
a) QR = U
b) reversible
b) QR = H
su calor de formacin
a la energa interna especfica
a la energa de enlace
a cero
energa interna
energa molar
entalpa molar
calor especfico
calores de formacin
calores especficos
calores latentes
capacidades calorficas
c) exotrmica
d) endotrmica
7) Si una reaccin qumica se realiza a volumen y
temperatura constantes, su calor de reaccin es
igual al cambio de
a)
b)
c)
d)
entalpa
capacidad calorfica
energa interna
calor sensible
- 26,42
- 67,63
- 94,05
-127,47
Problemas de aplicacin 7
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus compaeros,
si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) A partir de los datos de calores normales de formacin calcular el calor normal de reaccin de las
siguientes transformaciones qumicas e indique cules son endotrmicas y cules exotrmicas.
a) 4NH3(g) + 5O2(g)
4NO(g) + 6H2O(g)
b) 2NaCl(s) + H2SO4(l)
Na2SO4(s) + 2HCl(g)
c) CaO(s) + H2O(l)
Ca(OH)2(s)
d) 2NaHCO3(s)
2) Calcular el calor normal de formacin a partir de los datos de los calores normales de combustin
para las siguientes sustancias.
a)
b)
c)
d)
Etano
Eteno
cido oxlico
Glucosa
3) Calcular el calor normal de reaccin de las siguientes transformaciones qumicas, utilizando datos
de calores de combustin.
a)
b)
c)
d)
4) Determinar la cantidad de metano que se requiere quemar para producir 20.000 kcal/hora.
5) Determinar la mxima cantidad de calor que se puede obtener durante la combustin completa,
a una atmsfera de presin (101,325 kPa) y 25 C de un m3 de un gas que tiene la siguiente
composicin molar: 25% de propano, 15% de etano y 60% de metano.
Conceptualizacin y anlisis 8
1. Analice el diagrama mostrado en la figura 66 e indique a que relacin de dilucin el
KOH alcanza su mxima entalpa de disolucin
2. Explique la utilidad que tiene el conocer el calor integral de solucin.
3. Si se disuelven por separado iguales cantidades de CaCl2 y MgSO4 en iguales
cantidades de agua en qu caso se presentar una mayor temperatura. Justifique
matemticamente su respuesta.
Autoevaluacin 8
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Cuando en un proceso de disolucin se presenta 6) Si se tienen 4 recipientes cada uno de ellos con
el fenmeno de solvatacin, generalmente
10 moles de agua y se adiciona respectivamente
a) la entalpa aumenta
un mol de los siguientes reactivos, NaOH, KOH,
b) se libera calor
HCl, H2SO4, se presentar un mayor cambio de
c) el proceso es endotrmico
entalpa para el
d) aumenta la energa interna
a) hidrxido de sodio
b) hidrxido de potasio
2) Las condiciones normales de referencia para
c) cido clorhdrico
datos termoqumicos son
d) cido sulfrico
a)
b)
c)
d)
0 C y 760 mm de Hg
25 C y 560 mm de Hg
298 K y 1 atmsfera
273 K y 100 kPa
temperatura
energa
entalpa
presin
6.000 kcal
8.000 kcal
10.000 kcal
12.000 kcal
-10.000 kcal
-1.000 kcal
10.000 kcal
12.000 kcal
entalpa de dilucin
calor de dilucin
energa de disolucin
nitrato de amonio
amoniaco
cloruro de calcio
sulfato de magnesio
Problemas de aplicacin 8
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) Determine la cantidad de calor que se produce cuando a 180 kg de agua se le adicionan 112 kg de
hidrxido de potasio a condiciones normales de presin y temperatura.
2) Calcular el calor desprendido cuando se mezclan 25,0 kg de cido clorhdrico del 36% con 25,0 Kg
de agua.
3) La combustin a volumen constante de 2,0 g de H2(g) para formar H2O(l) a 25 1C produce 67,45
kcal. Calcular el calor que se producira si la reaccin se realiza a presin constante a 25 1C.
4) Calcular el calor generado cuando se quema 1 kmol de metano si la reaccin es completa, se
utiliza 140% de aire en exceso, tanto el combustible como el aire entran a una temperatura de 25
1C y a una presin de 100 kPa, y los productos gaseosos salen a 900 1C y 100 kPa.
5) Si la combustin de un kmol de metano se efecta en un sistema de flujo estable, utilizando la
misma relacin de aire en exceso que en el problema anterior, pero bajo condiciones adiabticas,
calcular la temperatura que se alcanzara en este sistema.
J.
(s.f.).
Clculos
Psicromtricos.
http://www.sc.ehu.es/nmwmigaj/CartaPsy.htm
Obtenido
de
Russell, L., & Adebiyi, G. (2000). Termodinmica clsica. Mxico: Pearson Educacin
Latinoamericana.
Shavit, A., & Gutfinger, C. (1995). Thermodynamics, from concepts to applications.
Londres: Prentice Hall.
Smith, J., & Van Ness, H. (1982). Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica.
Mxico: Mc Graw Hill.
Van Wylen, G., Sonntag, R., & Borgnakke, C. (2003). Fundamentos de termodinmica.
Mxico: Limusa.
Wark, K., & Richards, D. (2001). Termodinmica. Madrid: Mc Graw Hill.
Nombre de la Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
Denominacin de
captulos
Introduccin
A esta altura del curso Ud. habr podido apreciar la gran importancia que tiene la primera
ley en aplicaciones relacionadas con la energa ya que constituye el fundamento de
cualquier balance energtico, sin embargo la primera ley tiene limitaciones, no nos dice
nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso, por
ejemplo que se efecte una reaccin bajo determinadas condiciones, o sobre la direccin
en la cual los procesos termodinmicos se realizan, ni sobre la calidad de la energa. Por
ejemplo el trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningn
medio se puede convertir completamente en trabajo, aunque ambos procesos cumplen
con la primera ley.
Surge la pregunta cul ser la mxima cantidad de trabajo que se puede obtener a partir
de una determinada cantidad de calor? Qu dispositivos se utilizan para ello? Por otra
parte la experiencia cotidiana indica que si se ponen en contacto dos objetos a diferente
temperatura se produce una transferencia de calor del objeto caliente al objeto fro, nunca
se ha observado el proceso inverso, es decir, que el objeto a mayor temperatura se
caliente ms y el objeto fro se enfre en una proporcin equivalente; fjese que tambin
en estos procesos se cumple la primera ley. El calor se transfiere espontneamente
desde una regin de alta temperatura a una de menor temperatura, ser posible el
proceso contrario? Estas inquietudes se podrn abordar con el estudio de la segunda ley
de la termodinmica y la propiedad que se deduce de ella, la entropa.
En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecnico del
calor) variamos simultneamente la presin y el volumen del gas perfecto y observamos
el efecto sobre la temperatura. Por consiguiente, debemos concluir que la energa interna
es exclusivamente funcin de la temperatura, es decir, se sabe que hay cambio en la
energa interna cuando observamos un cambio en la temperatura. Debemos recordar que
el gas perfecto se ha definido para presiones bajas y que, por lo tanto, la energa interna
ser una funcin de la temperatura, cuando la presin del gas contenido en A e pequea,
entonces:
Ecuacin 158
U
U
0 y
0
P T
V T
Por consiguiente, las derivadas parciales de
definicin de capacidad calorfica, se tiene:
CV
dU
dH
; CP
dT
dT
U 2 U 1 CV .dT
T1
T2
H 2 H 1 C P .dT
T1
Ecuacin 159
Ecuacin 160
U 2 U1 CV T2 T1
H 2 H1 CP T2 T1
integracin:
Ecuacin 161
Ecuacin 162
Ecuacin 163
Ejemplo 39
El sistema termodinmico est constituido por un mol de gas ideal encerrado a presin
constante de 2 atmsferas. La temperatura vara de 100C hasta 25C.
Calcular:
a. El trabajo realizado por el sistema.
b. Dado que
Cv, calcule
Para el primer caso, vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los
cambios en las funciones termodinmicas.
Para el segundo caso, vamos a realizar el clculo de las funciones termodinmicas. La
primera que podemos calcular es
, ya que conocemos
y .
Solucin del problema
a. Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinmicas as:
Finalmente, podemos calcular el trabajo realizado por el sistema, a presin constante es:
W P.dV P.V
V2
V2
V1
V1
)
(
para
)(
y el valor de Q es igual a la
Ecuacin 165
El significado de esta ecuacin nos dice que el trabajo de expansin adiabtica se realiza
a expensas de la variacin de la energa interna del sistema. En consecuencia, a la
expansin adiabtica del gas (trabajo que hace el sistema sobre los alrededores) le sigue
un enfriamiento del gas; lo contrario tambin es cierto; es decir, que a una comprensin
adiabtica le sigue un calentamiento del gas.
En un proceso reversible la transformacin adiabtica puede ser expresada como funcin
de la presin y del volumen. Al reemplazar el valor de temperatura por
P.V
del gas ideal,
n.R
tenemos:
(
Ecuacin 166
como el cociente:
Ecuacin 167
Entonces:
y reemplazando en la ecuacin 166.
(
Ecuacin 168
As, tenemos una expresin para calcular el trabajo adiabtico en funcin de las presiones
y volmenes iniciales y finales y adems, del coeficiente .
Pero tambin se puede desarrollar una frmula para conocer las temperaturas y
volmenes iniciales o finales para un proceso adiabtico y reversible. Veamos el clculo
de energa para este tipo de proceso era:
; reemplazando a la energa
interna y al trabajo por sus valores:
Ecuacin 169
De otra manera:
Ejemplo 40
Un mol de gas perfecto a 0C y 1 atm se comprime reversible y adiabticamente hasta
que su temperatura se eleva 10C. Entonces se expande reversible e isotrmicamente
hasta que su presin sea de 1 atm. Calcular:
a. La presin alcanzada despus de la compresin adiabtica.
b. Los valores totales de
y
.
c. El calor y el trabajo netos en todo el proceso.
Se conoce:
y
En donde
Entonces:
P1 1 P2 1
T1
T2
T
Despejando P2: P2 2
T1
1
.P1
CP
CV
J
mol.K 1.405
J
20.5
mol.K
(20.5 8.3)
Log P2 Log P1
T
log 2
1 T1
283
Log P2 0 3.469 Log
0.052
273
b. Los valores de
para
para
)(
Enunciado KELVIN-PLANCK
W
Qc
Ecuacin 176
W Qc Q f
Donde Qf =
Ecuacin 177
Remplazando W en la ecuacin 176 se puede establecer otra ecuacin muy til para
determinar la eficiencia de una mquina trmica.
Qc Q f
Qc
Qf
Qc
Ecuacin 178
Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a
decir que una mquina trmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia.
Entonces, cul ser la mxima eficiencia que puede tener una mquina trmica? La
respuesta a este interrogante la formul el ingeniero francs Nicholas Leonard Sadi
Carnot.
Esta ltima ecuacin debe ser reordenada, de acuerdo con nuestra intencin, esto es que
el sistema termodinmico produzca trabajo. En consecuencia, el signo de W es negativo
as podemos reescribir la ecuacin:
Ecuacin 179
La ltima posibilidad que nos queda es: Q1 > 0 y Q2 < 0 con la condicin de:
. Este
es el ltimo caso por analizar y es el nico posible para construir un motor trmico.
La diferencia entre el calor absorbido del foco F1 y el calor cedido al foco F2 es Q1 - Q2, es
convertida totalmente en trabajo, -W, que se ejerce sobre los alrededores. En este
proceso es necesario tener dos focos trmicos con diferentes temperaturas, para que
espontneamente el motor trmico tome calor del foco caliente y lo ceda al foco fro.
En esta mquina trmica que acabamos de disear, nos interesa conocer la eficiencia con
la cual transforma la energa que recibe. La eficiencia de la mquina ser el cociente entre
el calor absorbido Q1, y el trabajo realizado, W. La eficiencia o rendimiento trmico es
representada por . As, nos queda que:
W
Q1
Ecuacin 180
EL CICLO DE CARNOT
El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a
concluir que: en todo proceso cclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los
alrededores, son necesarios dos focos trmicos con diferentes temperaturas; y, que la
diferencia entre el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo.
Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una mquina trmica. Desde el
punto de vista histrico, la primera mquina que se desarroll fue la llamada mquina de
Carnot.
Ejemplo 41
En el diagrama que se muestra a
continuacin aparece representado un
refrigerador trmico que tiene las
siguientes condiciones de operacin:
y
Aplique la primera ley al proceso y diga
si se puede disear una mquina que
cumpla con el flujo de energa que se
presenta en el esquema.
El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sera el de llevar calor de una fuente
fra
a una fuente caliente , lo cual no es posible.
Como respuesta al problema se puede concluir que la variacin de energa interna para el
motor trmico es nula y que dicho motor no se puede construir, no es un motor real.
Hay que dejar claramente establecido que esta mquina es un modelo netamente terico,
en donde no tienen cabida los fenmenos propios de la vida real, como son la friccin, la
radiacin de calor, etc., y en consecuencia se debe tomar en cuenta nicamente, los
fundamentos termodinmicos del proceso en el cual se basa la mquina de Carnot.
Figura 71: Trayectoria cclica de una mquina trmica que sigue el ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las
trayectorias termodinmicas se muestra en la Figura 72.
Figura 72: Representacin grfica de un pistn que sigue la trayectoria del ciclo de Carnot.
El pistn que encierra el gas a P1, V1 se desplaza cuando absorbe calor Q1 del
foco que est a la temperatura T1 (trayectoria isotrmica T1). El desplazamiento se
efecta hasta llegar al punto 2 (P2, V2).
En este momento se quita el contacto diatrmico con el foco y el pistn, por efecto
de la inercia, continuar haciendo su expansin, pero en este caso adiabtica (sin
intercambio de calor) hasta llegar al punto 3 (P3, V3). Es obvio que la expansin
adiabtica ocasiona una disminucin de la energa interna del gas, produciendo
una disminucin de la temperatura del mismo al llevarla de T1 a T2.
En el punto 3 el cilindro se pone en contacto con el foco a temperatura T 2 y
lentamente este le va quitando calor, Q2 lo que se traducir en una compresin
isotrmica, esto es en una reduccin de volumen para llevarlo al punto 4 (P4, V4).
La inercia que trae el pistn al llegar al punto 4, es aprovechada para retirar el foco
de T2 y hacer una compresin adiabtica Q = O, la cual se traducir en un
aumento de energa interna U manifestada por el paso de la temperatura T2 a T1,
punto en el cual el sistema termodinmico vuelve a las condiciones iniciales y
completa su ciclo.
Despus de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el
sistema hacia los alrededores. Obviamente la diferencia de energa, calor ganado menos
calor cedido, ser la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor trmico. Por
consiguiente, tenemos:
El primer principio de la termodinmica:
Por ser un proceso cclico:
Luego:
Para el caso particular de un gas ideal la ecuacin 6 puede ser expresada en funcin de
las temperaturas T1 y T2 de los focos trmicos.
La ecuacin 181, del rendimiento trmico de la mquina, las cantidades Q1 y Q2 pueden
expresarse en funcin de los volmenes iniciales y finales para cada uno de los procesos.
As, tenemos:
( )
( )
(
(
Ecuacin 182
Ejemplo 42
En la construccin de una mquina
trmica se utilizaron dos focos
compuestos por una masa de agua a
diferentes temperaturas. El foco caliente
tiene agua a 80C, mientras que en el
foco fro la temperatura es de 30C.
Calcule cul sera el rendimiento total
de la mquina trmica hasta cuando la
temperatura del foco caliente sea igual
a la temperatura del foco fro.
En donde el rendimiento
estar expresado por las temperaturas
representando en cada momento, luego:
que se van
El reemplazo que debe hacerse aqu, ser buscar una ecuacin en la cual el calor sea
una funcin de la temperatura:
, y as:
El trabajo total, W, realizado ser la integral de la ecuacin antes expuesta, cuyos lmites
de integracin sern las temperaturas T1 y T2 iniciales. Teniendo en cuenta que es un
proceso de enfriamiento:
T2 T T
2
W 1
.m.C P .dT
T1
T
T1
T
W 1 2 .m.C P .dT
T2
T1
T
W m.C P T1 T2 m.C P .T2 .Ln 1
T2
El calor cedido por el foco caliente es:
T
m.C P T1 T2 m.C P .T2 .Ln 1
W
T2
t
Q
m.C P .T1 T2
T
T1
W
303 353
1
.Ln 1 1
.Ln
Q
T1 T2
50
303
T2
t 1 0.93 0.07
El rendimiento total para la mquina trmica expresado en porcentaje ser de un 7%.
Como se podr observar el rendimiento es muy bajo y la mquina as diseada slo tiene
inters para el estudio terico.
Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una mquina trmica dada, ste nunca
podr sobrepasar el valor del rendimiento de la mquina de Carnot. La razn es muy
sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en su construccin obliga a pensar que
cualquier mquina real comparada con ella tendr una serie de prdidas de energa
debidas a friccin, disipacin trmica, escape de gases, etc., que hacen que la energa
disponible para efectuar trabajo sea menor y de ah, su rendimiento tambin ser menor.
El efectuar estos clculos y compararlos con la mquina de Carnot nos permite conocer
qu tan bien est construida la mquina, en la medida que su rendimiento se acerca al de
la mquina de Carnot.
Para hacer el estudio de la variacin de energa interna para el sistema hay que tener en
cuenta que el sistema opera en ciclo y, por lo tanto, la variacin de energa interna ser
cero para el ciclo. As tenemos:
Ecuacin 185
Esta relacin de eficiencia para el refrigerador nos mostrar qu tan bien se aprovecha el
suministro de trabajo, , en la extraccin de calor Q1, del foco fro.
La refrigeracin es un mtodo de conservacin muy utilizado y de ah la importancia en
comprender el proceso global del mismo y los flujos e intercambios de energa.
Ejemplo 43
El motor de un refrigerador de Carnot (tambin llamado ideal) tiene una potencia de 100
W. La temperatura exterior al refrigerador es de 45C. Cunto tiempo demorar el
refrigerador en congelar 4 kg de agua, paso de agua lquida a hielo a la temperatura de
0C, sabiendo que el calor de fusin del hielo es de 80 cal/g?
Anlisis del problema
Este es un ejemplo en el cual se utiliza un refrigerador. El uso dado es producir hielo a la
temperatura de 0C. El paso de agua a hielo requiere extraer energa en una cantidad de
calor igual a 80 cal/gr., este calor se conoce como calor de fusin o de congelacin,
segn sea el sentido del proceso.
As, el calor quitado al hielo, Q1, por el motor que tiene una potencia de 100 W, ser
trasladado junto a la fuente caliente a 45C. Hay que recordar el significado de potencia
en fsica, definido como, P = W/t, en donde P es potencia, W es trabajo y es tiempo.
Solucin del problema
Vimos como para el refrigerador que trabaja en ciclo
Por definicin:
y, por lo tanto:
En este caso, al igual que en la mquina trmica de Carnot, los calores Q 1 y Q2 pueden
ser expresados en funcin de las temperaturas de sus focos, y al hacer la consideracin
de que las capacidades calorficas Cp sean iguales, nos quedara:
Esta ltima ecuacin es muy til puesto que se expresa en funcin de las temperaturas
273.16 K
273.16 K
6.07
318.16 K 273.16 K
45.0 K
Entonces: W
Q1
Q1
W
1338880 J
220.6 KJ
6.07
W 220600 J
2206s 36m,46s
P
100W
De aqu se puede concluir que los cambios de estado (paso de lquido a slido) que se
llevan a cabo a una temperatura fija requieren de un intercambio de energa (calor) y de
la relacin que tiene la potencia de una mquina para calcular el trabajo suministrado.
Teorema Clausius
COP
Qf
Ws
Ecuacin 162
Una bomba de calor tiene como propsito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a
una temperatura ms alta que la fuente de donde se extrae el calor.
Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que interesa
es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.
El coeficiente de operacin para una bomba de calor se expresa en los siguientes
trminos:
COPBC
Qc
Ws
Ecuacin 163
Ejemplo 44
Determine la eficiencia y el trabajo producido por una
mquina que trabaja en forma cclica, la cual recibe de
una fuente a temperatura alta 100000 kcal y cede
80000 kcal a otra de temperatura menor.
20000 kcal
W
0.20
Qc 100000 kcal
Ejemplo 45
Determine la potencia que debe tener el compresor de
un sistema de refrigeracin si se desea congelar en 5
minutos 1 kg de agua que se encuentra a temperatura
de 25 C. Si el coeficiente de operacin del refrigerador
es de 3.0.
Q f Qsencible Qlatente
Qsencible mc p t 1000 g (1.0
cal
)(25 C ) 25000 cal
g. C
cal
) 79700 cal
g
Ws
Qf
COP
104700
4.187 J
34900cal
146126 J
3.0
1cal
.
146126 J
P
487 wat
s
5 min( 60
)
min
Ejemplo 46
Para mantener un recinto caliente se necesita
proporcionar 360000 kcal/h, lo cual se logra
utilizando una bomba de calor que tiene un
coeficiente de operacin de 2.4 y extrae calor del
aire fro. Determine la potencia consumida y la
cantidad de calor extrada por hora.
Figura 80: Datos del ejemplo
Ws
Qc
COPBC
kcal
h 150000 kcal
2.4
h
360000
Q f Qc Ws 360000
kcal
kcal
kcal
150000
210000
h
h
h
QR
T
QR
T
QR
1( A)
QR
2( B )
1( A)
QR
T
QR
1( B )
Esta ltima ecuacin nos dice que cualquiera que sea la trayectoria, A o B, el valor de
QR
T
no vara, y que solo va a depender de los estados inicial y final del proceso. Por
QR
T
S 2 S1
Ecuacin 186
QR
T
Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cclico
reversible la variacin de entropa es cero. De otra parte, la ecuacin 14 presenta una
integral para definir la funcin termodinmica entropa y como corresponde a este tipo de
ecuaciones su diferencial deber ser exacta, luego:
QR
T
dS
Ecuacin 187
Todos los casos que vamos a considerar aqu corresponden a esta condicin de
reversibilidad, para de esta manera, desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular
los cambios de entropa en las transformaciones energticas del sistema.
Transformaciones adiabticas
S 2 S1 adiabtico 1 QR
2
. Luego:
Ecuacin 188
Transformaciones isotrmicas
Los procesos isotrmicos son muy importantes en termodinmica, ya vimos como el ciclo
de Carnot utiliza dos isotermas para tomar o ceder calor. Los clculos son:
S 2 S1 T 1 QR
T
2
Q
1 2
QR R
T 1
T
S 2 S1 T
Q L
T T
Ecuacin 189
S 2 S1 V 1 CV . dT
T
2
Ecuacin 190
S 2 S1 V
CV .
T
dT
CV . ln 2
T
T1
Ecuacin 191
Para el caso de que Cv sea dependiente de la temperatura, se toma la ecuacin del virial
para la variacin de Cv en funcin de T:
Ecuacin 192
S 2 S1 P 1 C P . QR
T
2
Ecuacin 193
Si Cp es independiente de la temperatura:
S 2 S1 P
C P .
QR
T
C P . ln 2
T
T1
Si es dependiente de la temperatura y
S 2 S1 P
Ecuacin 194
, entonces:
T
'
'.Ln 2 ' T2 T1 T22 T12
2
T1
T1
T
T1
V1
Para hallar la ecuacin 9 hemos supuesto que Cv constante. Esta ecuacin puede ser
reordenada colocando los subndices a uno y otro lado. Se debe tener en cuenta que de
aqu en adelante se va a trabajar con un mol de sustancia, por consiguiente
:
S 2 CV . ln T2 R. ln V2 S1 CV . ln T1 R. ln V1
Esta reordenacin de la ecuacin 9 nos permite plantear la posibilidad de elegir ms
condiciones de S, T y V para establecer una entropa de referencia para calcular los
cambios entrpicos como una funcin de T y V. Si se denomina S a la entropa de
referencia a la temperatura T* (*se refiere a las condiciones de referencia) y V la ecuacin
9 se transforma en:
(
)
Ecuacin 197
S 2T2 , P2 S1T1 , P1
T1
C P .dT V .dP
T
T
P
S 2T2 , P2 S1T1 , P1 C P .Ln 2 n.R. ln 2
T1
P1
c) Presin y volumen
Ecuacin 198
V
P
S 2V2 , P2 S1V1 , P1 C P . ln 2 CV . ln 2
V1
P1
Ecuacin 199
, y la relacin de
capacidades calorficas:
, para calcular los cambios de calor y
posteriormente hacer la integracin. Lgicamente se sigue manteniendo el criterio de que
Cp y Cv son independientes de la temperatura en el intervalo considerado.
Ejemplo 47
Calcule la variacin de entropa para el calentamiento de 1 mol de agua en las
condiciones:
(
.
(
QR
T1
S1 S 373K S 273K
T2
T1
C P .dT
J
373
75.3
ln
mol
T
mol.K 273
S1 23.5
J
K
A partir de la ecuacin 2:
H C P .dT
T1
T 9.2 x10 6
H 36.86 xT2 T1 7.9 x10 3 x ln 2
x T23 T13
3
T1
T1
ser:
3
6 2
T2 36.86 7.9 x10 T 9.2 x10 T .dT
C P .dT
T1
T
T
Ec. 6
d. Finalmente, el ltimo paso implica un aumento en la presin del vapor de agua, el cual
venamos trabajando a 1 atmsfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una
presin de 3 atmsferas, manteniendo la temperatura constante de 473 K. Este proceso
slo puede hacerse mediante una compresin isotrmica, y de esta manera, variamos P
y V. Tomando la ecuacin 11, se obtiene:
V
P
S 4 S 2V2 , P2 S1V1 , P1 C P ln 2 Cv ln 2
V1
P1
Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene
constante:
, y reemplazando en la ecuacin anterior:
S 4 C P ln
P1
P
P
P
CV . ln 2 C P ln 1 CV ln 1
P2
P1
P2
P2
S 4 C p CV . ln
P1
P2
S 4 1 mol x 8.3
J
J
1
ln 9.1
mol.K 3
K
La variacin de entropa para este ltimo paso es negativa, puesto que se ha realizado
una compresin isotrmica.
La variacin total de entropa para el proceso ser igual a la suma de las variaciones de
Despus de analizar los cambios de entropa para procesos reversibles, nos dedicaremos
a realizar el mismo procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que
los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles y, en consecuencia,
pondremos una mayor atencin en nuestro estudio para la comprensin y aplicacin de
los clculos para esta clase de procesos.
Para todos estos clculos hay que tener en cuenta que la entropa es una funcin
termodinmica de estado: es decir, en el clculo de su variacin slo hay que considerar
el estado inicial y final del proceso, sin que la trayectoria influya en ella.
Como punto de partida para realizar el clculo, se tomar la trayectoria reversible entre
los estados inicial y final del proceso y a partir de ella calcular
para el proceso
irreversible.
S sistema
T1
T2 m.c.dt
T
QR
m.c. ln 2
T1
T
T
T1
Ecuacin 200
Como el cociente T2/T1 es mayor que uno, por la condicin de T2 > T1 la variacin de
entropa para el sistema es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.
Para calcular la variacin de entropa del universo se debe considerar el S para el foco
trmico. Mientras que el sistema gan calor, el foco trmico debi perderlo exactamente
en la misma cantidad para cumplir con la primera ley de la termodinmica. Como la
temperatura del foco trmico permanece constante, por su calidad de foco, tenemos:
S foco
T T
Q
m.c. 2 1
T2
T1
T
S universo S foco S sistema m.c ln 2
T1
T1
1 0
T2
Ecuacin 201
Esta ltima expresin se comprueba fcilmente que es mayor que cero al reemplazar T1 y
T2 por valores cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja varias
conclusiones: el sistema, o cuerpo que se calienta, aumenta entropa; el foco que pierde
calor disminuye su entropa; el conjunto sistema-foco, en el doble proceso calentamientoenfriamiento, aumenta entropa (Suniverso > 0); el cuerpo, sistema o foco que tenga una
temperatura mayor est obligado a ceder calor a aquel que tiene una temperatura menor.
Esta es la razn por la cual los cuerpos se calientan de una manera espontnea al
ponerlos en contacto con otro cuerpo a mayor temperatura.
de presiones. La expansin libre consiste en abrir la llave que separa los compartimientos
del gas y vaco y observar si el gas pasa hacia la parte que previamente se le ha hecho
vaco, figura 82.
La experiencia nos muestra que s, que el gas trata de llenar todos los espacios vacos, y
que, adems, el gas espontneamente no vuelve a colocarse en el sitio original; es decir,
no retorna a las condiciones del comienzo del experimento. En consecuencia el volumen
ocupado por el gas V1 pasa a un volumen V2 en donde V2 > V1. La ley de la
termodinmica nos dice que para la expansin libre, W = 0, Q = 0 y U = 0, la energa
interna del gas al final del proceso es la misma que al comienzo.
Si no hay cambio en U y Q = 0, podra llegar a pensarse que S es igual a cero; pero no
es as, los clculos que se van a realizar as lo demuestran.
La expansin libre del gas se puede asemejar a la expansin cuasi-esttica isotrmica de
un gas del volumen V1 al volumen V2. En esta expansin el gas absorbera una cierta
cantidad de calor Q equivalente al trabajo W, que realiza el sistema durante la expansin,
luego:
S gas
Para un gas ideal: P
V2 P.dV
Q W
V1
T T
T
n.R.T
V
Reemplazando:
V2
S gas
V1
V2 dV
V
n.R.T
.dV n.R.
n.R. ln 2 0
V1 V
T .V
V1
Ecuacin 202
Figura 83: Separacin de una mezcla de dos gases utilizando membranas semipermeables
Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningn trabajo y sin variar la
entropa del universo, en un proceso reversible. Qu objeto tiene colocar aqu este tipo
de experimento si estamos hablando de procesos irreversibles? Este experimento
muestra las ventajas de un experimento mental y las desventajas de la tecnologa. El
experimento en su constitucin es vlido, sin embargo, hasta ahora no se ha podido
construir un material que logre separar tomos de dos gases, y por consiguiente este
experimento es ideal.
Lo ms comn es tener dos gases diferentes en los recintos A y B de un cilindro
separados por una pared. El volumen inicial de cada recinto es V1 y V2.
Si se quita la pared que los separa, ambos gases se mezclarn el uno con el otro y el
volumen ocupado por cada uno de ellos ser V1 + V2. En este caso, parecido al anterior,
s se produce un aumento de entropa que puede calcularse como el de un proceso de
expansin de cada uno de los gases que pasan de un volumen V2 a (V1 + V2) y el
segundo de ellos pasa de V1 a (V1 + V2) el otro gas. Estas expansiones de gases se
pueden asemejar al proceso mediante el cual un gas absorbe calor y realiza un trabajo de
expansin.
Para el gas 1, tendremos:
S1
V1 V2 P.dV
Q1 W1
V1
T
T
T
S1
V1
V V2
n.R.T
.dV n.R. ln 1
V .T
V1
Ecuacin 203
V V2
S 2 n.R. ln 1
V2
La variacin total de entropa ser:
V V2
S S1 S 2 n.R ln 1
V1
V V1
ln 2
0
V2
El aumento de entropas se debe al aumento de volumen (V1 +V2) dentro del cual se
mover el gas ideal. Obsrvese que la variacin de entropa es independiente de la
naturaleza del gas; solamente debe existir la condicin de que los dos gases mezclados
sean diferentes.
Como el cambio de entropa se define slo para procesos reversibles, en caso de querer
determinar el cambio de entropa en un proceso irreversible se debe acudir a establecer
una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible.
Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio,
digamos la fusin del hielo a la presin de una atmsfera pero una temperatura diferente
a 0 C. Este es un proceso irreversible, no se puede determinar directamente el cambio de
entropa, para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a travs
de tres procesos reversibles: proceso isobrico hasta que la temperatura del hielo sea de
0 C, el segundo es la fusin del hielo a 0 C y el tercero un proceso isobrico hasta
alcanzar la temperatura original.
Para cada uno de estos procesos reversibles es posible calcular el cambio de entropa.
Entonces, debido a que la entropa es una propiedad termodinmica o una funcin de
punto su cambio es independiente del proceso en s ya que solo depende de los estados
inicial y final. El cambio de entropa en un proceso irreversible ser igual a la suma de los
cambios de entropa de la secuencia de los procesos reversibles.
Un proceso de mezcla de dos o ms gases tambin es un proceso irreversible, para
calcular el cambio de entropa se debe considerar como equivalente a dos procesos
reversibles: el primero una expansin isotrmica de cada uno de los gases hasta ocupar
el volumen final y el segundo por una mezcla adiabtica en un arreglo que permita la
reversibilidad del proceso, tal como se ilustra en la figura 84.
El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de
la mezcla gaseosa. Los cilindros estn separados por medio de una pared fija permeable
solamente al gas A y un mbolo mvil que contiene dos paredes, la de la izquierda
mezcla
S A n A R ln
V
V
n A R ln A
VA
V
S B n B R ln
V
V
n B R ln B
VB
V
S mezcla nR( x A ln x A nB ln x B )
(n A ln x A nB ln x B )
)
n
Ecuacin 204
La deduccin que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios
gases ideales o de lquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan
interacciones entre sus componentes. Para estos casos se puede plantear la siguiente
ecuacin
S mezcla nRxi ln xi
Ejemplo 48
Calcule el cambio de entropa durante
la fusin de 250 de hielo a una
temperatura de 20 C.
Para
el
c p ( S ) 0.5
agua:
c p ( L ) 1.0
cal
;
g.K
cal
cal
; y h fusin 79.7
g.K
g
Ecuacin 205
H 2 O( S ) (0 C, 1 atm) H 2 O( L ) (0 C, 1 atm)
S S1 S 2 S 3
Solucin del problema
S1 mc p ( S ) ln(
S 2
T fusin
T
) (250 g )(0.5
mh fusin
T fusin
S 3 mc p ( L ) ln(
T
T fusin
cal
273
cal
) ln(
) 8.84
g.K
293
k
(250 g )(79.7
273 K
) (250 g )(1.0
S S1 S 2 S 3 8.84
cal
)
g
73.0
cal
K
cal
293
cal
) ln(
) 17.7
g.K
273
k
cal
cal
cal
cal
73.0
17.7
81.86
K
K
K
K
Ejemplo 49
cal
cal
y h fusin 79.7
g. C
g
Qhielo Qagua
mhielo h fusin maguac p (Tequilibrio Tagua)
Tequilibrio Tagua
mhielo h fusin
maguac p
cal
)
g
Tequilibrio 30 C
3.2 C
cal
(120 g )(1.0
)
g. C
(50 g )(79.7
cal
)(0 30 C )
maguac p (Tequilibrio Tagua )
g. C
45.2 g
cal
h fusin
79.7
g
S S fusin hielo S agua
(120 g )(1.0
mhielo
S fusin hielo
Tequilibrio
Tagua
(45.2 g )(79.7
273 K
) (120 g )(1.0
S 13.2
cal
)
g
13.2
cal
K
273 K
cal
cal
) ln(
) 12.5
g.K
303 K
K
cal
cal
cal
12.5
0.7
K
K
K
Ejemplo 50
Calcular el cambio de entropa
durante la mezcla isotrmica de 56 g
de etileno con 112 g de nitrgeno.
1 mol
nnitrgeno (112 g )(
) 4 moles
28 g
1 mol
netileno (56 g )(
) 2 moles
28 g
n 6 moles
xN 2
4
0.67
6
xC 2 H 4
2
0.33
6
J
J
)0.67 ln 0.67 0.33 ln 0.33 31.60
mol.K
K
De otro lado, el experimento del equivalente mecnico del calor de Joule muestra cmo
se puede convertir el trabajo mecnico en calor dentro de nuestro sistema, y as, la
funcin energa interna, que nos mide la variacin de la energa del mismo estar
compuesta por el calor y el trabajo. El hecho de que el trabajo pueda convertirse en calor,
plantea el interrogante de s es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema
en trabajo. Aqu aparece entonces el segundo principio.
Lo primero que nos indica este principio, es la imposibilidad de trabajar con un solo foco
trmico. Siempre que hablemos de intercambios de calor debernos tener, como mnimo,
dos focos trmicos: uno fro y otro caliente y, en consecuencia, ser necesario trabajar
con dos temperaturas. Esta situacin nos obliga a que una parte del calor tomado por el
sistema del foco caliente sea cedida al foco fro y que la diferencia pueda ser convertida
en trabajo. Slo as nuestro sistema podr realizar un trabajo sobre los alrededores.
Esta relacin entre el calor y la temperatura
calcular tanto para el foco caliente como para el foco fro. Ahora bien, el calor cedido al
foco fro y que no ha sido convertido en trabajo, constituye una energa no utilizable. En el
lenguaje comn se habla de degradacin de la energa para referirnos a este fenmeno.
Adems de este aspecto de cuantificacin de la energa disponible para realizar trabajo, la
segunda ley tiene una serie de preceptos que nos facilita la posibilidad de predecir cual
ser la direccin que se debe seguir en un proceso termodinmico. As, la entropa nos
obliga a que un cuerpo ceda calor a otro que tiene una menor temperatura hasta que
stas se igualen; un sistema con presin mayor que otro, lo comprimir hasta alcanzar un
equilibrio mecnico y, por ltimo, la variacin de entropa del universo para procesos
reversibles es nula, mientras que para los irreversibles ser mayor que cero.
Procesos con variacin de entropa negativa no se presentan en la naturaleza. Todo esto
nos hace pensar que la entropa del universo tiende hacia un mximo y que cuando se
alcance ese mximo la temperatura de todos los cuerpos ser la misma y no habr
diferencias de presin entre diferentes regiones del espacio; situacin esta que no
permitir realizar ningn trabajo y, por consiguiente, habremos llegado a la muerte
entrpica del universo.
Introduccin
El estudio de los ciclos termodinmicos es muy interesante y de gran importancia
tecnolgica ya que constituye el fundamento conceptual de muchas aplicaciones directas
en las diferentes disciplinas de la ingeniera. Por ejemplo para establecer parmetros para
el diseo de mquinas trmicas y evaluar su eficiencia, para analizar el proceso de
disear sistemas de
En la segunda unidad de nuestro curso vimos cmo la mquina de vapor diseada por
Thomas Newcomen y perfeccionada por James Watt, mostraba la relacin que podra
existir entre trabajo y calor; y sirvi como idea base para que Joule proyectara el
experimento del equivalente mecnico del calor.
Dos siglos despus del invento de Watt, existen todava numerosas mquinas que
funcionan con el mismo principio termodinmico original y que nos muestran la utilidad y
vigencia de la mquina de vapor en nuestra sociedad. El ciclo termodinmico de esta
mquina fue estudiado por W.J. Rankine, un ingeniero escocs que en 1859 public su
libro Manual de la Mquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinmico de la
mquina de vapor. El fundamento mecnico de esta mquina consiste en aprovechar la
energa que posee el vapor de agua para mover un pistn dentro de un cilindro y a la
utilizacin de dos elementos tan baratos como son el agua y el carbn.
La figura 88 nos muestra un esquema muy sencillo de la mquina de vapor. El agua se
lleva mediante una bomba hasta la caldera, en donde la presin y la temperatura que
alcance el vapor saturado dependern de las condiciones de operacin propias de la
de 550 C y una presin mxima de 100 atmsferas, con una tolerancia de 10% de la
humedad. Este lmite se conoce con el nombre de lmite metalrgico.
El ciclo termodinmico que describe todas las variaciones de presin, volumen y
temperatura que sufre la mquina de vapor se llama ciclo Rankine, representado en la
figura 89, y ser explicado a continuacin. Recordemos que la lnea punteada describe el
comportamiento de agua saturada con vapor a la izquierda del punto crtico (Cr) y del
vapor saturado con agua a la derecha de dicho punto crtico.
El ciclo de Rankine es una descripcin de una mquina ideal de vapor; por consiguiente,
el rendimiento calculado tiene un valor mximo comparado con las mquinas que se
construyen en la industria. Esto se debe a que para nuestro estudio no consideramos los
siguientes fenmenos:
a)
b)
c)
d)
Para comenzar el ciclo, no vamos a considerar la energa calrica para llevar el agua de
la temperatura ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presin P
representada en la figura 89 por el punto a.
Los procesos que componen el ciclo Rankine son los siguientes:
a) a b. La bomba realiza una compresin adiabtica del agua para llevarla de P2 a P1.
La variacin de temperatura es muy pequea y prcticamente sigue la isoterma T.
b) b c. El agua se calienta isobricamente hasta llevarla a su temperatura de
ebullicin, T1. El calor consumido en este proceso es muy pequeo. Basta comparar la
capacidad calorfica de un gramo de agua a la temperatura de ebullicin, con el calor
de vaporizacin del mismo gramo de agua a dicha temperatura.
De otra parte, el calor cedido, Q2, en el condensador al foco fro ser tambin a presin
constante, trayectoria f a, y:
La entalpa del agua, Hb, no es fcilmente obtenible en las tablas; pero puede calcularse
teniendo en cuenta las condiciones propias del proceso, as el paso de a b es
adiabtico y Hb puede expresarse en funcin de Ha y de la compresin adiabtica que
realiza la bomba:
Ecuacin 206
En consecuencia:
(
Ecuacin 207
Ejemplo 51
Calcule la entalpa y la entropa de 1 kg de vapor de agua con un ttulo de 0.85 a una
presin de 5 atmsferas.
Anlisis del problema
Este problema tiene como objeto ejercitar en la bsqueda y clculo de las magnitudes
necesarias para hallar el rendimiento trmico de una mquina de vapor. Se dan los datos
y composicin del vapor hmedo y se pide conocer la entalpa y entropa de dicho vapor.
El ttulo del vapor se puede expresar en funcin de las entropas, ecuacin 3; mientras
que la entalpa de vapor hmedo, Hf, se da en funcin de la entalpa de vapor saturado de
las entropas de vapor saturado, y del ttulo del vapor.
Solucin del problema
Datos del problema:
, Ttulo = 0.85
Con este valor de presin, los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la
presin ms parecida a esta (73.5 psia) es la que aparece en la tabla de 73.25 psia. Es
bastante cercana a la nuestra, por tal razn podemos tomar directamente los datos que
en ella aparecen. Cuando el valor de nuestra presin difiere ostensiblemente, debe
hacerse una interpolacin y calcular todos los datos que en ella aparecen; despus de
esta consideracin los valores son:
;
)
)
Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para despus averiguar cul el
rendimiento de la mquina de vapor.
Ejemplo 52
En una planta termoelctrica que trabaja
mediante un ciclo ideal de Rankine, el vapor
llega a la turbina a 3.5 MPa y 400 C y se
condensa a una presin de 100 kPa. Se
desea determinar la eficiencia de este ciclo,
qu solucin puede ofrecer?
Estado 1 Presin 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o ttulo = 0
Estado 2 Presin 3.5 MPa o 35 bar y entropa igual a la del estado 1
Estado 3 Presin 3.5 MPa o 35 bar y temperatura 400 C
Ttulo
x
1 (a)
2 (b)
3 (e)
4 (f)
0
L
V
0.9149
Presin,
Temperatura,
1
35
35
1
99.63
99.87
400.00
99.63
Entalpa,
Entropa,
417.50
421.04
3224.20
2483.24
1.30270
1.30270
6.84430
6.84430
Volumen,
1.0434
1.0418
84.4940
1549.6434
(he hb ) (h f ha )
(he hb )
Este resultado significa que la termoelctrica convierte el 26% del calor suministrado en la
caldera en trabajo neto.
De otro lado, los procesos 1 2 y 3 4 siguen una trayectoria adiabtica, por lo que:
y
En donde:
. Por consiguiente:
El cociente
Ejemplo 53
Un motor de cuatro tiempos posee una relacin de compresin de 7. Si el aire se admite a
una presin de 1 atm y a una temperatura de 25C y alcanza una temperatura mxima de
1200 C, calclese: 1) la presin mxima que alcanza el aire en el ciclo y 2) el calor
absorbido. Los datos para el aire son:
Luego:
Luego:
)(
Ejemplo 54
Se desea determinar los valores mximos
de presin y temperatura que alcanzara el
aire en un ciclo ideal de Otto donde la
relacin de compresin es de 8; el aire
inicialmente se encuentra a 20 C y 110 kPa
y durante el proceso isocrico recibe 15600
kJ/kmol en forma de calor. Determine
tambin la eficiencia del ciclo y el diagrama
Ts.
Figura 92: Diagrama Pv para el ciclo de Otto
Para el estado 1
Para el estado 2
V2
V 1 22.1463
m3
2.7683
8
8
kmol
kJ
kmol.K
Por lo tanto:
Estado Presin, kPa Temperatura, K Volumen,
2
1977
658.32
2.7683
Para el estado 3
Energa interna,
13963
Entropa,
196.64
m3
V 3 V 2 2.7683
(proceso isocrico)
kmol
U 3 U 2 Q 13963 15600 29563
kJ
kmol
Por lo que
Estado Presin, kPa Temperatura, K Volumen,
3
3882
1292.42
2.7683
Energa interna,
29563
Entropa,
213.05
T1
293
1
0.56
T2
658.32
volumen del estado 4 es igual al del estado 1, se determinan todas las otras propiedades
del punto 4:
Estado Presin, kPa
4
238
Temperatura, K Volumen,
632.9
22.1463
Energa interna,
Entropa,
13387.8
213.05
Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales
del problema y formulndose otros interrogantes.
Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes:
1. Admisin (0 1). El aire pasa al cilindro a medida que el pistn se va retirando. La
presin con la cual entra el aire es la presin atmosfrica.
2. Compresin adiabtica (1 2). Al llegar al extremo 1 la vlvula de admisin se cierra y
el pistn inicia el regreso y la compresin adiabtica del aire. La presin dentro del
cilindro puede ser de 40 a 50 atmsferas y la temperatura del orden de 600 C.
3. Inyeccin del combustible e ignicin de la mezcla (2 3). La presin de inyeccin de la
bomba es de unas 70 atmsferas, lo cual, junto con el comienzo de la combustin,
hace una expansin a presin constante.
4. Expansin adiabtica (3 4). La expansin isobrica anterior solamente representa
una dcima parte del volumen del cilindro. Las nueve dcimas partes restantes
corresponden a la expansin adiabtica. El paso anterior y ste conforman la llamada
carrera de trabajo del pistn.
5. Disminucin de temperatura y presin a volumen constante (4 1). Al llegar el pistn
al final de la carrera de trabajo se abre la vlvula de escape y debido a la alta presin y
temperatura que tienen los gases, estos escapan al exterior a volumen constante.
6. Expulsin de los gases (1 0). El pistn de regreso de la carrera de trabajo, con la
vlvula de escape abierta, saca los gases producto de la combustin y regresa el
sistema al punto inicial 0.
Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas,
deslizamientos sin friccin, etc., son las mismas que se aplican al ciclo Diesel.
El clculo de la eficiencia de un ciclo Diesel es como sigue: la trayectoria 2 3 es el
momento en el cual el motor toma calor, luego:
(
C T T
Q1 Q2
Q
1 2 1 v . 4 1
Q1
Q1
C p T3 T2
T4
T1 T1
1 .
T2 T3
T2
1
. 1
1
Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son:
T1V1 1 T2V2 1
T4V4 1 T3V3 1
T3 V3
r0
T2 V2
El cociente
V3
1
1 T1 V2
1 .
T2 V3V2 1
1
Donde
.
1
rC
r0 1 1
r0 1
Ecuacin 210
La ltima ecuacin nos muestra que el rendimiento trmico del ciclo Diesel aumenta con
la relacin de compresin rC, y con el coeficiente del gas utilizado y disminuye cuando
aumenta r0.
Ejemplo 55
La relacin de compresin de un motor Diesel rC es igual a 15 y el calor suministrado
. El aire penetra al motor a la presin de 1 atm y 25 C de temperatura;
sabiendo que
y que
del ciclo.
Anlisis del problema
Los clculos que debemos hacer se refieren a los procesos 1 2 para averiguar la
presin mxima y de 2 3 sabremos la temperatura mxima alcanzada. Por tanto
nuestros procesos sern: a) adiabtico y b) isobrico.
Solucin del problema
En la trayectoria adiabtica:
V
P2 P1 1
V2
V
T2 T1 1
V2
T1 .rC 1 29815
0.4
880.3 K
En la trayectoria isobrica:
(
Por consiguiente:
kcal
kg
T3
880.3 K 2021.4 K
kcal
0.241
kg.K
275
Ejemplo 56
Determine el trabajo producido y la eficiencia
en un ciclo Diesel de aire estndar que
efecta las siguientes etapas:
1. Compresin isentrpica desde 100 kPa y
290 K hasta 900 kPa
2. Adicin de 34760 kJ/kmol de calor a
presin constante
3. Expansin adiabtica hasta alcanzar el
volumen inicial
4. Enfriamiento isocrico hasta llegar al
estado inicial.
Las capacidades calorficas molares a las
temperaturas promedio de operacin:
C p aire 33.08
kJ
kmol.K
Cvaire 23.64
kJ
kmol.K
T1 290 K
Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relacin entre presin y
temperatura se establece mediante la ecuacin:
P
T2 T1 1
P2
100 kPa
290 K
900 kPa
11, 4
1, 4
543 K
Donde representa la relacin entre las capacidades calorficas que para el aire es de
1.4.
Q H nC p(T3 T2 ) 34760 kJ
Al despejar la temperatura 3
T3
Q
T2
nC p
34760 kJ
kJ
(1 kmol)(33.08
)
kmol.K
543 K 1594 K
P
Para el proceso adiabtico T4 T3 3
P4
obtiene la ecuacin: T4 228.3P
0, 286
900 kPa
(1.594 K )
P4
11, 4
1, 4
de donde se
Para el proceso isocrico hay una relacin directa entre presin y temperatura de tal
P4
P1
manera que T4 T1
P4
T4 2.9 P4
(290 K )
100 kPa
y T4 1310 K
W2 nCv(T2 T1 ) (1 kmol)(23.64
kJ
)(543 290) K 5981 kJ
kmol.K
W3 nR(T3 T2 ) (1 mol)(8.31
kJ
)(1594 543) 8734 kJ
kmol.K
W4 nCv(T4 T3 ) (1 kmol)(23.64
kJ
)(1310 1594) K 6714 kJ
kmol.K
kJ
kmol 0.27
e
kJ
34.760
kmol
9.467
100
900
900
468
290
540,11
1.589,22
1353.45
8.433,3
15.825.9
50.682,9
42.594,3
Entropa,
197,133
197,133
232,364
232,364
Volumen,
24,1115
4,9896
14,6814
24,1115
W2 5267.6
W4 6067.2
kJ
kmol
kJ
kmol
W3 8722.7
kJ
kmol
W1 0
Wciclo 9522.3
kJ
kmol
kJ
kmol 0.27
kJ
34769
kmol
9522.3
En la prctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estndar
que llega a un compresor y en forma adiabtica se comprime, es decir se realiza trabajo
sobre l, luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presin
constante ocurre la reaccin de combustin con la cual se introduce calor al sistema, el
aire y los gases de combustin salen a gran presin y alta temperatura y pasan a travs
de una turbina, realizando un proceso de expansin adiabtica hasta que la presin se
iguala a la presin atmosfrica, generando en este proceso el trabajo til. El ciclo se
completa liberando calor a presin constante hasta alcanzar las condiciones del estado
inicial. Los gases en estos dispositivos salen a la atmsfera no se recirculan por lo que el
ciclo es abierto.
La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el
ciclo de Brayton:
Qf
Qc
nC p (T4 T1 )
(T T )
1 4 1
nC p (T3 T2 )
(T3 T2 )
Ecuacin 211
T4
T1 ( T 1)
1
1
T ( T3 1)
2 T
Ecuacin 212
Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabticos se establecen las siguientes relaciones
entre la temperatura y la presin
T2 P2
T1 P1
T3 P3
T4 P4
1
)
Ecuacin 213
1
)
Ecuacin 214
Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobricos, P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si
se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 211 o en 212 se concluye
que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas
T
T2 T3
T
o tambin 4 3
T1 T4
T1 T2
Ecuacin 215
T1
1
1
1
1
1
(
)
T2
T2
P
2
T1
P1
Ecuacin 216
La relacin
P2
se conoce como relacin de presiones y se representa por rp por lo que
P1
1
r
Ecuacin 217
( 1) /
p
Ejemplo 57
Determine el trabajo y el calor en cada proceso, la
relacin de presiones y la eficiencia para un ciclo
de Brayton donde el aire entra al compresor a 95
kPa y 300 K, sale de l a una presin de 750 kPa y
entra a la turbina a 1000 K.
Estados
1
2
3
4
Presin, kPa
Temperatura, K
95
750
750
95
300
538
1000
581
Entalpa,
8725.5
15772.8
30399.7
17066.8
Entropa,
198.55
198.55
218.048
218.048
Volumen,
26.2557
5.9680
11.0857
50.8585
Proceso
Trabajo,
1-2 Isentrpico
2-3 Isobrico
3-4 Isentrpico
4-1 Isobrico
Calor,
-5020.9
3838.3
9774.3
-2337.3
0
14626.9
0
-8341.2
Relacin de Presiones
Eficiencia 1
kJ
kJ
6254.4
kmol
kmol
P2 750 kPa
7.895
P1
95 kPa
1
7.89
1.4 1
1.4
0.45
la fuente fra tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera)
y la fuente caliente es el aire que rodea la mquina y que sirve como disipador de calor.
Los dos procedimientos ms conocidos para efectuar la refrigeracin son: compresin
(ciclo de vapor) y absorcin. Entre estos dos el ms extendido es el de compresin, que
estudiaremos a continuacin.
El refrigerador por compresin consta de cuatro partes fundamentales, figura 61:
compresor, condensador, vlvula de estrangulamiento y evaporador.
Figura 100: Diagrama para el refrigerador: a) de Carnot y b) real mostrando la regin del vapor
recalentado
Q2
Q2
T2
W Q1 Q2 T1 T2
Ecuacin 218
Generalmente T2 > (T1 T2), el rendimiento puede ser mayor que uno. Para evitar el
problema de un rendimiento mayor que uno, la de refrigeracin se le da el nombre de
efecto frigorfico o coeficiente de amplificacin frigorfica.
Para el caso del frigorfico que no cumple con el ciclo de Carnot, ms bien se comporta
algo parecido a un ciclo de Rankine inverso, la eficiencia puede ser calculada de otra
manera.
La eficiencia queda definida por:
Q2
Q1 Q2
H 1' H 4'
H 1'' H 3' H 1' H 4'
De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de
Carnot) de una manera similar a los clculos que hicimos para la mquina de Rankine,
con base en temperaturas, presiones, entalpas y entropas de vapor saturado, vapor
sobre calentado, lquido saturado y ttulos de vapor hmedo.
Para el caso del ttulo recordemos que viene dado por la frmula:
H 4' H 4
H1'' H 4
Ejemplo 58
Un refrigerador sigue un ciclo ideal en el cual consume una potencia de 100 W. La
temperatura exterior (foco caliente) es de 45C. Cunto tiempo gastar en congelar 4 kg
de agua introducidos al refrigerador a la temperatura ambiente?
Anlisis del problema
Generalmente los motores elctricos que accionan el compresor, vienen caracterizados
por un consumo de energa expresado por: caballos de fuerza, HP; caballos de vapor
CV; watios, W; etc. En nuestro caso particular de W (watios) recordemos que se refiere al
producto de la intensidad de corriente (amperios, A) por el voltaje (voltios, V), necesarios
para hacer mover el motor del compresor. La potencia de un motor es el cociente entre el
trabajo y el tiempo
De otro lado, el agua est a la temperatura de 45C y hay que llevarla a hielo a
. Esto
deber hacerse en dos fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45C a
y la
segunda, pasar de agua lquida a 0C a agua slida a
. Las dos fases requieren que
quitemos calor, teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a presin constante:
y el calor de fusin es de
El factor de amplificacin viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente:
y la del foco fro:
; podemos calcular el trabajo neto (
)
necesario para producir los
de hielo.
Solucin del problema
Cantidad de calor Q2 que se debe retirar:
(
Pero
Q2
T2
W T1 T2
; entonces:
J W .s
Q2 .T1 T2
cal
J
3444 s
T2 .P
273 K 100 W
4. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa
constante, limitadas por las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.
COP
Qf
W
h1 h4
h2 h1
Ecuacin 219
Ejemplo 59
Al compresor de un refrigerador entra, a razn de
0.06 kg/s, diclorodifluorometano, conocido como
refrigerante 12, en estado de vapor saturado a 120
kPa y sale a 780 kPa. Determine la temperatura a
la entrada y salida del compresor, temperatura a la
salida del condensador, cantidad de calor por
segundo retirado del congelador, la potencia de
entrada del compresor y el coeficiente de
operacin.
Figura 104: Diagrama Ph
1
V
0
0.3278
120
780
780
120
-25.66
44.93
31.85
-25.66
Entropa,
176.5
209.6
66.3
66.3
0.7146
0.7146
0.2453
0.2693
44.9 C
QF m(h1 h4 ) (0.06
kg
kJ
kJ
)(176.5 66.3)
6.61
s
kg
s
W m(h2 h1 ) (0.06
COP
kg
kJ
kW.s
)(209.6 176.5) 1.0
1.99 kW
s
kg
kJ
h1 h4
(176.5 66.3)
3.32
h2 h1 (209.6 176.5)
INTRODUCCIN
Unidad
metro
kilogramo
segundo
amperio
kelvin
mol
Smbolo
m
kg
s
A
K
mol
Tabla 2: Unidades derivadas del sistema SI que tienen nombres y smbolos especiales
Cantidad
Unidad Smbolo Definicin de la unidad
Frecuencia
Energa
Fuerza
Potencia
Presin
Carga elctrica
Diferencia de potencial elctrico
Resistencia elctrica
Conductancia elctrica
Capacitancia elctrica
Flujo magntico
Inductancia
Densidad de flujo magntico
hertz
joule
newton
watt
pascal
coulombio
voltio
ohmio
siemens
faradio
weber
henry
tesla
Hz
J
N
W
Pa
C
V
S
F
Wb
H
T
-1
s
2
2
m .kg.s
-2
-1
m.kg.s = J.m
2
-3
-1
m .kg.s = J.s
-1
-2
-3
m .kg.s = J.m
s.A
2
-3 -1
-1 -1
m .kg.s .A = J.s .A
2
-3
-2
-1
m .kg.s ..A = V.A
2
-1
3 2
m .kg . s .A
2
-1
4 2
-1
m .kg . s .A =C.V
2
-2 -1
m .kg. s .A = V.s
2
-2 -2
-1
m .kg.s .A =V.s.A
-2 -1
2
kg.s .A = V.m .s
103
kilo
k
10-9
nano
n
106
mega
M
10-12
pico
p
109
giga
G
-15
10
femto
f
1012
tera
T
10-18
atto
a
10-10
Longitud
micrn
10-6m
rea
barn
b
10-28m2
Fuerza
dina
dyn
10-5N
Presin
bar
bar
105N.m2
Energa
ergio
erg
10-7J
Viscosidad cinemtica stockes
St
10-4m2.s-1
Viscosidad
poise
P
10-1kg.m-1.s-1
Tabla 5: Unidades no pertenecientes al sistema SI
Cantidad Fsica
Unidad
Smbolo
Definicin de la Unidad
Longitud
pulgada
in
2.54 x 10-2m
Masa
libra(avoir dupois)
lb
0.45359237 kg
Fuerza
kilogramo-fuerza
kgf
9.80665 N
Presin
atmsfera
atm
101325 N.m-2
Presin
torr
torr
(101325/760)N.m-2
Presin
milmetro de Hg
mmHg
13.5951x980.665x10-2Nm2
Energa
unidad trmica britnica
BTU
1 055.056J
Energa
kilowatt-hora
kWh
3.6 x 106J
Energa
calora termo-qumica
cal
4.184 J
Energa
electrn voltio
eV
1.6022 x 10-19 J
Masa
unidad de masa atmica unificada u
1.66041 x 10-27 kg
Debye
Momento dipolar elec. Faraday
D
3.33564 x 10-30A.m.s
Carga por mol
F
9.648 x 10 C moI-1
Tabla 6: Valores de la constante R de los gases R
Energa = P.V n Temperatura
R
ergio
g
K
8.314x l07
calora
g
K
1.987
joulio
g
K
8.314
atm-litro
g
K
0.08205
mm Hg-litro g
K
62.36
2
kgf/cm litro g
K
0.08478
mm Hg ft3 lb
K
998.9
atm-ft
lb
K
1.314
BTU
lb
R
1.986
hp hr
lb
R
7.805 x 10-4
kw hr
lb
R
5.819x 10-4
atm - ft3
lb
R
0. 7302
mm Hg ft3 lb
R
555.0
3
in.Hg-ft
lb
R
21.85
lbf/in. - ft3
lb
R
10.73
lbf/ft2 - ft3
lb
R
1.545
En donde n es el nmero de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb
mol).
Cuando se habla de longitud necesariamente se hace referencia a cualquiera de los
sistemas de unidades que usualmente se utilizan, como son: el sistema mtrico decimal
(unidad = metro) y el sistema sajn de longitud (unidad = pulgada).
Esta observacin parece simple, pero la experiencia muestra que muchas veces en la
resolucin de un problema en donde intervienen diversas unidades, como es el caso de la
termodinmica, el estudiante tiende a fijar su atencin en las operaciones algebraicas que
se realizan con los valores numricos y no considera el tipo de unidad que est usando;
en consecuencia, se produce el caso paradjico de que habiendo resuelto el problema
conceptual perfectamente y, por supuesto, el algebraico, el estudiante obtiene una
respuesta que no concuerda con la presentada en el solucionario.
Por lo tanto, el anlisis dimensional es el proceso que se ocupa de establecer que las
unidades empleadas para resolver las ecuaciones sean las mismas, con el objeto de
hacer las debidas simplificaciones de dichas unidades.
De acuerdo con la definicin anterior, el resultado de efectuar la simplificacin consistira
en expresar la respuesta en un solo tipo de unidades de masa, tiempo, espacio, etc. En
este caso hablamos que las magnitudes empleadas que posean el mismo tipo de
unidades, tenan consistencia dimensional o que eran dimensionalmente consistentes.
Esta situacin es particularmente interesante en termodinmica en donde el resultado
puede expresarse en unidades cientficas o en unidades tcnicas.
El estudiante deber desarrollar especial atencin y prctica al respecto, resolviendo
problemas, ejercitndose en pasar del sistema mtrico al sistema sajn y viceversa.
Ejemplo 60
La capacidad calorfica de un gas viene dada por la ecuacin
,
siendo T la temperatura en grados Kelvin y las unidades de la capacidad calorfica en
caloras/mol.K. Exprese el valor de Cp en funcin de la temperatura en:
9
5
C 32 , o lo que es igual: C F 32
5
9
5
Luego: C p 8.30 18.04 x10
5
F 32
9
C p 7.98 10.02 x103 F
Ejemplo 61
Calcule la Unidad Trmica Britnica (BTU) en su equivalencia de caloras por grado
Celsius. La BTU se define como la cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura en un grado Fahrenheit de una libra inglesa de agua (454 grs). La cantidad
de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Celsius de un gramo de agua
se llama una calora.
Anlisis del problema
Es necesario consultar las tablas de conversin y buscar un factor que al usarlo se vayan
g
cal
cal
x1.0
454
lb
g. C
lb. C
Paso 2:
Del grfico de equivalencias de escalas vemos que en el intervalo entre 32F y 212F hay
180F, los cuales equivalen al intervalo entre 0C y 100C, en donde hay 100C.
Por consiguiente, 180F = 100C o lo que es igual: C
9
F.
5
cal
cal
252
lb. F
9
lb. F
5
Primero que todo, hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera
del volumen de control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el
incremento neto de masa dentro de dicho volumen. Considerando un volumen de control
en un instante cualquiera, , y haciendo que durante un intervalo de tiempo t entre al
volumen de control la masa
y que salga de l la masa
, tal como se muestra en la
figura 105. Por otra parte, llamaremos
t a la masa dentro del volumen de control en el
instante y
a la masa dentro del volumen de control en el instante
.
Entonces, al aplicar el principio de la conservacin de la masa, se puede escribir:
.
Figura 105: Diagrama esquemtico de un volumen de control para analizar como puede aplicarse la
ecuacin de continuidad
Tambin se puede considerar la situacin desde el punto de vista del cambio de masa en
el volumen de control y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control. Al aplicar
la ley de conservacin de masa, tendremos que el aumento de masa dentro del volumen
de control en el intervalo
ser igual al flujo neto de masa dentro de dicho volumen
durante el intervalo . Es decir, se puede escribir:
(
Reorganizando:
(
mt t mt me mi
t
Ecuacin 220
me'' me''
A
mi'' mi''
A
Integrando:
'
e neto
Vr . cos .dA
.V .cos .dA
A
promedio
ste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho
intervalo de tiempo.
Figura 106: rea en una superficie de control a travs de la cual hay un flujo de masa hacia fuera
me mi
t
.V .cos .dA
A
Ecuacin 221
promedio
) representa el
Consideremos ahora el primer trmino de la ecuacin 220. All, (
cambio de masa del volumen de control durante . Se puede escribir como una integral
de volumen, si se considera un elemento de volumen,
, dentro del volumen de control,
en donde la densidad es , e integrando sobre el volumen de control. Es decir, en un
dV , y por lo tanto:
V
mt t mt V dV
Ahora, si consideramos el intervalo de tiempo
mt t mt
t
dV
t V
se puede escribir:
Ecuacin 222
Ecuacin 223
Cuando
, en el lmite, la rapidez instantnea del cambio de masa dentro del
volumen de control y la rapidez instantnea del flujo de masa a travs de la superficie de
control sern:
lm
mt t mt
t
t 0
lm
t 0
me mi
lm
d
dV dV
t 0 t V
dt V
lm
V .cos .dA
t 0 A
promedio
d
dV dVr . cos .dA 0
A
dt V
Ecuacin 224
m. m.
i
Ecuacin 225
Ecuacin 226
Ai j V j A j
Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida, como en muchos de los
dispositivos utilizados industrialmente, la ecuacin anterior se expresa en forma ms
sencilla como:
i
1 V 1 A1 2 V 2 A2
Ecuacin 227
Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el rea de la seccin transversal
existe una relacin inversamente proporcional, es decir si se reduce el rea aumenta
la velocidad y al contrario si se aumenta el rea la velocidad disminuye. Esta relacin
la puede comprobar fcilmente al reducir o aumentar la abertura de una boquilla de
una manguera conectada a una lnea de agua.
Intercambiadores de calor
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor
entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operacin se realiza a nivel
industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinmicas de uno de los fluidos
a las exigencias del proceso en particular.
Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaos
y diseos dependiendo de cada necesidad, pero la forma ms simple y generalizada de
un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concntricos de diferente
dimetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio
anular entre las dos tuberas, el otro, como se indica en la figura 116. En ella la lnea
segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador
mientras que la lnea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de
los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo
uno de los fluidos cede calor al otro. La eleccin del volumen de control apropiado
depende de las variables que se conozcan y de las incgnitas que se requieran
determinar.
q h
Ecuacin 228
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos
es igual al cambio de su entalpa especfica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
prdidas de energa hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor ser igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpa debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de
las entalpas de las corrientes que entran al intercambiador sern iguales a la suma de las
entalpas de la corrientes que salen de l. Por lo tanto se establece que:
m A h1 mB h1 m A h2 mB h2
Al factorizar se llega a que
Ecuacin 229
m A (h1 h2 ) mB (h2 h1 )
Ecuacin 230
Esta ecuacin permite determinar la relacin de flujos msicos si se conocen las entalpas
o determinar entalpas de entrada o salida si son conocidos los flujos msicos y algunos
valores de temperatura.
Ejemplo 62
Por el tubo interior de un intercambiador de
calor experimental entra agua a razn de 10
kg/minuto a 100 kPa y 12 C y sale a 30 C.
Por el tubo exterior en contracorriente entra
agua caliente a 300 kPa y 70C. Si las cadas
de presin son despreciables, determine el
flujo msico de agua caliente y el calor retirado
por minuto si el agua caliente sale a 20 C.
Figura 108: Datos del ejemplo
100
100
300
300
50.49
125.8
293.2
84.10
.
.
m
ac
. .
(hac1 hac2 )
(10
kg
)(125.8 50.49)
kg
min
3.60
(293.2 84.10)
min
kg
kJ
kJ
)(293.2 84.10)
752.76
min
kg
min
w h
Ecuacin 231
Ejemplo 63
Una turbina de una planta termoelctrica se alimenta con
6 kg/s de vapor de agua, a una presin de 25 bares, una
temperatura de 420 C y un una velocidad de 110 m/s, si
luego de la expansin, el vapor sale con una calidad del
90% a una presin de 0.75 bares y con una velocidad de
170 m/s, determine la potencia que suministra la turbina
si se conoce que la transferencia de calor a los
alrededores es de 20 kJ/kg.
Presin,
Vapor
x = 0,90
25
0.75
Temperatura,
420
92
Entalpa,
3285
2435
kJ
kJ
850
kg
kg
kJ
kg
ec
2
2
2
1
V V
2
(170 2 110 2 )(
m 2 kg 1kJ
)( )(
)
kJ
s 2 kg 1000 J
8.4
2
kg
Como: w q (ec e p h)
w 20
kJ kJ
kJ
kJ
8.4 (850 ) 821.6
kg kg
kg
kg
Potencia m w (6
kg
kJ
)(821.6 ) 4930kW
s
kg
Ejemplo 64
Desde el fondo de un depsito de agua donde la
temperatura es de 15 C y la presin de 150 kPa, se
desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y
llevarla a razn de 100 kg/minuto, hacia un tanque que
se encuentra a una altura de 8 metros por encima de la
base del depsito, mediante una tubera de 2.67 cm de
dimetro interior; la presin en el punto de descarga es
de 350 kPa. Si se consideran despreciables la prdida
de energa debida a la friccin en el interior de la tubera
y la transferencia de calor con el medio exterior, cul
debe ser la potencia de la bomba?
software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presin
y temperatura si se supone un proceso isentrpico, entonces con el valor de la entropa y
el de la presin se obtiene la entalpa en el punto de descarga.
Solucin del problema
Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinmica para este proceso
se reduce a:
w (ec e p h)
2.67 cm
A2 R
1 m2
5.6 x10 4 m 2
2
10000 cm
kg 1 min
100
*
m
min 60s
V2
2.98
2 A2 1000kg
s
4
2
* 5.6 x10 m
3
m
m.
V 2 V12
ec 2
m
(2.98 ) 2 0
m2
J
s
4.44 2 4.44
2
kg
s
e p g ( z 2 z1 ) (9.8
m
J
)(8m 0) 78.4
2
kg
s
150
350
15
15
63.06
63.27
Entropa,
0.22429
0.22429
Cambio de entalpa:
h h2 h1 (63.27 63.06)
kJ
kJ
J
0.21 210
kg
kg
kg
J
J
292.84
kg
kg
. .
W m w 100
kg
J
kg 1 min
J
J
* 292.84
100
*
* 292.84
488 488W
min
kg
min 60s
kg
s
Dispositivos de estrangulamiento
h 0
(h2 h1 ) 0
h2 h1
Ecuacin 232
Lo cual significa que las entalpas de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideracin a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentlpico.
P H
Ecuacin 233
Ejemplo 65
A la vlvula de estrangulamiento de un sistema de
refrigeracin, llega refrigerante 12, en estado de
lquido saturado, a una presin de 850 kPa. Luego
de pasar por la vlvula la presin se reduce hasta
150 kPa. Determine la temperatura y la calidad del
refrigerante a salida de la vlvula.
El valor de la entalpa para lquido saturado del R-12 a 850 kPa, segn las
correspondientes tablas de propiedades termodinmicas, es
y
A 150 kPa
Por lo tanto x
La temperatura de salida es de
saturacin segn las tablas.
h hf
hg h f
69.6 17.5
0.32
179.1 17.5
Toberas y difusores
Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad
del fluido al reducir gradualmente la presin; los difusores al contrario, experimentan un
aumento de la presin al disminuir la velocidad. El diseo de toberas y difusores depende
de la velocidad del fluido, para flujos subsnicos, es decir, con menor velocidad que la del
sonido, las toberas se disean en forma convergente, de tal manera el rea de la seccin
transversal se reduce gradualmente en la direccin del flujo, mientras que los difusores se
disean en forma divergente, el rea de la seccin transversal aumenta en la direccin del
flujo.
Un comportamiento contrario se presenta cuando el flujo es supersnico. La figura 113
ilustra este comportamiento. Las toberas se utilizan principalmente en los motores de
propulsin a chorro para aumentar la velocidad de salida de los gases de combustin y
proporcionar por tanto un mayor empuje.
Las toberas, conocidas como tambin boquillas, se utilizan para inyectar un fluido a un
determinado proceso, por ejemplo un combustible a un motor, tambin se utilizan para
proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines
domsticos, industriales o para sofocar incendios.
Las toberas tambin son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros
de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontolgicos o
simples pistolas para pintar.
ec h
Ecuacin 234
Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control
se obtiene:
ec 2 ec1 (h2 h1 )
Ordenando las propiedades para cada punto:
ec 2 h2 ec1 h1
Ecuacin 235
De donde se concluye que la energa de un fluido por unidad de masa es constante como
corresponde a un proceso de flujo estable. A continuacin encontrar un problema de
ejemplo que ilustra esta situacin.
Cmaras de mezcla
Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que
adquieran una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta
operacin, se le conoce como cmara de mezcla el cual, no necesariamente es un
recipiente especial, por ejemplo una simple T de una tubera puede servir como medio
para mezclar dos fluidos, como sucede en la regadera de un bao. La figura 124
representa una cmara de mezcla.
En estos casos son despreciables los cambios de energa potencial, energa cintica, no
se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia,
de la aplicacin de las leyes de conservacin de la masa se establece que:
. . .
m1 m2 m3
Ecuacin 236
m1 h1 m2 h2 m3 h3
Ecuacin 237
Ejemplo 66
Por una tobera circula 2.0 kg/s de vapor de agua, el
cual entra a 350 C y 1700 kPa, y sale a con una
velocidad de 270 m/s a 1300 kPa. Si el rea de la
seccin transversal a la entrada es de 0.0186 m2 y se
consideran despreciables las prdidas de calor, con
qu velocidad entra el vapor? Con qu temperatura
sale? Cul ser el rea de la seccin transversal a
la salida?
350
V1
0.16396
m.
1 A1
(6.099
kg
s
kg
)(0.0186m 2 )
3
m
2
De la ecuacin 272
Densidad,
Entalpa,
6.0990
3144.7
17.63
m
s
V1 V 2
h2 (ec1 ec 2 ) h1 (
) h1
2
2
kJ
17.63
270 m
kJ
kJ
kg
h2 (
)( 2 )(
) 3144.7
3108.4
2
2
2
kg
kg
s
m
1000 2
s
2
Para este valor de entalpa y 1300 kPa las propiedades del vapor son:
Presin, kPa Temperatura, C Volumen especfico,
1300
329.4
0.20822
Densidad,
Entalpa,
4.8026
3108.4
kg
s
A2
0.001542m 2
kg
m
2 V 2 (4.8026 3 )(270 )
s
m
Ejemplo 67
En un proceso se requiere un suministro de 2,5
kg/s de agua a una temperatura de 40 C. Para
suplir esta necesidad, se aprovecha el agua
procedente de un condensador la cual sale a 60
C y se conduce mediante una tubera conectada
a una unin en T donde se mezcla con agua
Estado
Entrada 1
Entrada 2
Salida
140
140
140
60
15
40
251.20
63.06
167.60
. . kg
s
m.h m.h m.h
kJ
kJ
kg
kJ
m.(251.20 ) m.(63.06 ) (2.5 )(167.60 )
m1 m2 2,5
1 1
kg
2 2
3 3
kg
kg
m1 1.11
kg
s
m2 1.39
kg
s
Flujo en tuberas
h u vP
u c p T
q w ec e p c p T vP
Ecuacin 238
0 ec e p vp
Ecuacin 239
o tambin
2
v( P2 P1 )
V 2 V 1
g ( z 2 z1 )
2
Ecuacin 240
Esta ltima educacin se conoce como ecuacin de Bernoulli la cual se estudia con mayor
detenimiento en la mecnica de fluidos.
Ejemplo 68
Un sistema de calefaccin sencillo, utiliza aire
que circula por un ducto a razn 1.5 m3/s, el
cual se calienta al pasar por una resistencia
elctrica de 9.0 kW. Si la transferencia de calor
del aire al medio exterior a travs del ducto es
de 160 J/s y el aire, antes de pasar por la
resistencia, se encuentra a 14 C y 75 kPa
determine la temperatura con la cual sale el
aire.
m3
kmol
s
Flujo molar n
0.0471
3
s
m
31.8161
kmol
1.5
. . 0.160 kJ (9.0 kJ )
s
s 187.7 kJ
H
.n 0.0471
kmol
kmol
Q W
H 2 H H 1 (187.7 8345.6)
kJ
kJ
8533.3
kmol
kmol
kJ
H
kmol 6.45K
T
kJ
Cp
29.08
kmol.K
187.7
Suponga que al comenzar el da est lleno hasta la mitad de su capacidad, luego se retira
una determinada cantidad y el nivel del lquido baja, enseguida se carga y en
consecuencia el nivel sube, esta situacin se puede repetir varia veces. Por lo tanto las
propiedades del volumen de control elegido, en este caso el lquido que permanece en el
tanque en un determinado tiempo, representado en la grfica por la lnea segmentada,
cambian cuando se llena o se descarga. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no
estable.
El intercambio de materia y energa del volumen de control con el medio exterior o
alrededores se evala teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo.
Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y
energa fluan desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo.
Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de
control, en un instante determinado, son iguales en todas partes, aunque cambian con el
tiempo, lo hacen en forma uniforme. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida
pueden ser diferentes entre s, pero sus correspondientes valores deben ser constantes
con respecto a la seccin transversal de una entrada o salida.
Si se presentan cambios, los valores se promedian y se los considera constantes durante
el proceso. Entonces:
EVC (Q W ) mi i m j j
Ecuacin 241
Tambin como:
2
EVC mi hi
Ecuacin 243
(m2 u 2 m1u1 ) mi hi
Ecuacin 244
Donde los subndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de
control y el subndice a la corriente de entrada.
Si inicialmente el recipiente se encuentra vaco, entonces
m2 u 2 mi hi
, por lo tanto:
Ecuacin 245
u 2 hi
Ecuacin 246
Es decir la energa interna final del volumen de control es igual a la entalpa del fluido en
la corriente de entrada. Esta relacin permite resolver muchos problemas de orden
prctico, como se ilustra en el siguiente ejemplo.
Ejemplo 69
Calcular la temperatura y la masa en el interior de
un tanque de 0.15 m3 que inicialmente se
encuentra vaco y se llena con dixido de carbono
a 900 kPa y 350 K.
Presin Temperatura
kPa
K
Estado
Corriente de entrada
Estado final
9.0
9.0
350
440
8947.3
11407.3
11407.3
15068.8
1 kmol
44 kg
)(
) 1.62 kg
4.0683 m 3 1 kmol
3.2333
4.0683
Cuando se abre la vlvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presin elevada,
el fluido sale del recipiente, generando una disminucin en su presin, este proceso
puede ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal
manera que las propiedades en toda la extensin del volumen de control seleccionado,
figura 121, sean iguales en un instante determinado.
dU VC h j mj
Ecuacin 247
ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las
mismas que las del interior del volumen de control, la ecuacin 295 se transforma en:
d (mu) hdm
Ecuacin 248
dm du
m
pv
Ecuacin 249
V mv dV mdv vdm
Como el volumen de control es constante, resulta que mdv vdm 0 equivalente a la
siguiente relacin:
dm
dv
m
v
Finalmente combinando las ecuaciones 247 y 248 se llega a que
du pdv 0
Ecuacin 250
du
dv
, igual a
pv
v
Ecuacin 251
Esta relacin de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de
entropa constante. Esta afirmacin se demuestra si se aplica la primera ley a la masa
total del fluido, considerndola como si se tratara de un sistema cerrado, entonces la
ecuacin en trminos diferenciales y por unidad de masa establece que q w du ,
ecuacin 89; si se remplaza los trminos de calor y trabajo en funcin de las propiedades
intensivas relacionadas, se tiene que Tds pdv du , la cual se puede escribir como:
du pdv Tds
Ecuacin 252
Ejemplo 70
Un tanque de 0.60 m3, diseado para contener, aire
comprimido de se encuentra a una presin manomtrica de
350 kPa y 305 K. Si se abre la vlvula y se permite que el
gas salga hasta que la presin en el interior se reduzca a 90
kPa. Determine la temperatura final del proceso si se
considera despreciable la transferencia de calor y la masa
de aire permanece en el tanque. La presin atmosfrica es
de 80 kPa.
manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las mismas, entonces el
proceso es de descarga bajo estado uniforme.
En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso ser adiabtico
e internamente reversible, por lo tanto la entropa debe mantenerse constante durante
este proceso. Esta condicin permite calcular la temperatura final, para lo cual es
necesario considerar al aire como gas ideal, lo cual se justifica, dado que el rango de
presiones que se manejan no son grandes. Para determinar la masa que queda en el
tanque, se debe calcular el volumen especfico del estado inicial y el volumen especfico
al final del proceso.
Solucin del problema
Un proceso adiabtico de expansin o compresin de un gas ideal cumple con la relacin
dada por la ecuacin P2V2 P1V1 , y por supuesto con la ecuacin de estado PV nRT ,
la cual se puede escribir como P2V2 nRT2 , o tambin P1V1 nRT1 , segn el estado al
que se refiera; combinando apropiadamente estas ecuaciones se obtiene la relacin
430 kPa
(305 K )
170 kPa
11, 4
1, 4
234 K
RT1
v1
MP1
kJ
)(305K )
m3
kmol.K
0.2500
kg
kg
(28.96
)(350kPa)
kmol
(8.314
Recuerde que representa el peso molecular del air y que la presin absoluta es igual a
la suma de la presin atmosfrica ms la presin manomtrica, entonces:
1
P1
m 3 430kPa 1, 4
m3
v2 v1 (0.2500 )
0.4850
kg 170kPa
kg
P2
Masa que permanece en el tanque m2
V2
v2
0.6m 3
1.24kg
m3
0.4850
kg
Masa inicial m1
V1
0.6m 3
2.40kg
v1
m3
0.25
kg
P p A p B pc ... pi
Ecuacin 253
ni
p
yi i
n
P
Ecuacin 254
m H 2O
mas
Ecuacin 255
Humedad relativa
Cuando un gas o mezcla gaseosa cualquiera se encuentra en contacto con la superficie
de un lquido se produce un paso espontneo de materia de la fase lquida a la fase
gaseosa hasta que la presin parcial del vapor en la mezcla gaseosa sea igual a la
presin de vapor del lquido a la temperatura a la cual se encuentra dicha mezcla. En este
punto se dice que el gas se encuentra saturado. En la figura 136 se ilustra esta situacin:
a una determinada temperatura, una mezcla de los gases A y B se encuentra en contacto
con el lquido A.
Inicialmente el nmero de moles de A en fase gaseosa es muy reducido de tal manera
que la presin parcial de A es menor que la correspondiente presin de vapor a esa
temperatura, por lo tanto, se produce la evaporacin espontnea del lquido A y este
proceso contina hasta que el numero de moles de A es suficiente para que la presin
parcial se iguale a la presin de vapor. Bajo estas condiciones se establece un equilibrio
dinmico entre la velocidad de evaporacin y la velocidad de condensacin. Cuando el
nmero de moles de A en fase gaseosa es tan alto que la presin parcial de A es mayor
que la presin de vapor se produce la condensacin espontnea del vapor hasta que
nuevamente se alcanza el equilibrio.
p H 2O
p H 2O
Ecuacin 256
Ejemplo 71
Si a 80 kPa y 10 C el aire de una bodega para el almacenamiento de productos vegetales
tiene una humedad relativa del 75% cul ser la humedad especfica y la humedad
molar?
Anlisis del problema
Con los datos del porcentaje de humedad relativa y la presin de vapor del agua a 10 C,
se calcula la presin parcial del agua en el aire. Utilizando la ecuacin de estado se
despeja el nmero de moles presente en el aire y con la masa molecular se establece la
masa del agua.
Como se conocen la presin total y la presin parcial del agua, aplicando la ley de Dalton
se determina la presin parcial del aire y en forma similar se expresa el nmero de moles
y correspondiente masa de aire seco.
La humedad molar se establece dividiendo el nmero de moles de agua presentes en el
aire entre el nmero de moles de aire seco.
La humedad especfica se establece mediante la relacin entre la masa de agua presente
en el aire y la masa se aire seco.
Solucin del problema
En las tablas o en el software de propiedades termodinmicas del agua se encuentra que
la presin de vapor del agua o presin de saturacin a 10 C es de 1.23 kPa, entonces:
( p H 2O )V
RT
( p )VM H 2O
n H 2O M H 2O H 2O
RT
n H 2O
m H 2O
( p as )V
RT
( p )VM as
mas nas M as as
RT
nas
Humedad molar
n H 2O
p H 2O
nas
p as
0.92 kPa
79.08 kPa
0.0116
moles de agua
moles de aire sec o
Humedad especfica
m H 2O
mas
p H 2O M H 2 O
p as M as
(0.92kPa)(18.0
kg agua
)
kg de agua
mol
0.0072
kg aire sec o
kg de aire sec o
(79.08kPa)(28.97
)
mol
Del ejemplo anterior se puede deducir la relacin existente entre la humedad especfica y
la humedad relativa:
m H 2O
mas
p H 2O M H 2 O
p as M as
kg
)
mol ( p H 2O )(0.622)
kg
( P p H 2O )
( P p H 2O )(28.97
)
mol
( p H 2O )(18.015
p H 2O
H 2O
0.622
P
( 0.622)
y como
p H 2O
p H 2O
entonces
Ecuacin 257
o tambin
0.622 ( p H 2O )
P ( p H 2O )
Ecuacin 258
Punto de roco
Usted seguramente ha observado que cuando se levanta en las maanas y corre las
cortinas, encuentra que los vidrios de las ventanas estn empaados, cubiertos de finas
gotitas de agua.
Este fenmeno se debe a que en las madrugadas la temperatura del exterior es muy baja
provocando que la presin de vapor del agua disminuya por debajo de la presin parcial
del agua en el aire de la habitacin con lo cual se dan las condiciones termodinmicas
para que se produzca la condensacin del agua presente en el aire. La temperatura a la
cual se produce la condensacin de una mezcla de aire y vapor de agua que se enfra a
presin constante se denomina punto de roco.
Para una determinada presin de vapor de agua existe una correspondiente temperatura
de saturacin, esta temperatura corresponde al punto de roco. Entonces, si se conoce la
presin del vapor de agua, en las tablas de propiedades termodinmicas del agua o en el
software que presenta esta informacin, fcilmente se determina el punto de roco.
Ejemplo 72
A 25 C la humedad relativa del aire en una bodega es del 70%, hasta que temperatura se
puede enfriar el aire sin que se presente condensacin.
Anlisis del problema
Para que no se presente condensacin se requiere que la presin parcial del agua en el
aire sea inferior a la presin de vapor del agua a una determinada temperatura.
Al descender la temperatura la presin de vapor del agua disminuye y llegar a un punto
donde se iguala a la presin parcial del agua en el aire, en ese punto comienza la
condensacin, es decir se alcanz el punto de roco de la mezcla aire vapor de agua.
Entonces para solucionar el problema planteado basta con encontrar el punto de roco o
temperatura de saturacin del agua a una presin de vapor igual a la presin parcial del
agua en el aire a 25 C.
Solucin del problema
Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que a
25 C la presin de vapor del agua es de 3.17 kPa. Entonces:
Presin parcial del agua en el aire p H 2O ( p H 2O ) 0.70(3.17kPa) 2.22 kPa
Para una presin de vapor del agua de 2.22 kPa la temperatura de saturacin es de 19
C. Si se quiere evitar que condense el agua, la temperatura debe mantenerse por encima
de este valor.
ma2 ma1 mH 2O
Ecuacin 259
Figura 124: Proceso de saturacin adiabtica del aire con vapor de agua
Dado que el flujo de aire seco permanece constante a la entrada y salida del proceso de
saturacin, tambin se puede establecer un balance solo para el agua, de la siguiente
forma:
Ecuacin 260
Donde m(H 2O ) 2 = flujo msico del agua que acompaa al aire a la salida
mas
2 mas
1 mH 2O
mH 2O mas
(2 1 )
Ecuacin 261
salida
H entrada
La suma de las entalpas de las corrientes que entran debe ser igual a la suma de las
entalpas de salida. Aplicando este principio se obtiene la siguiente ecuacin:
Ecuacin 262
mas
= flujo msico del aire seco
Si en la ecuacin 262 el flujo msico del agua en funcin del flujo de aire seco y las
correspondientes humedades especficas se llega a
mas
(has2 ) mas
2 h( H 2O)2 mas
(has1 ) mas
1h( H 2O)1 mas
(2 1 )hH 2O
Ecuacin 263
Ecuacin 264
Ecuacin 265
El cambio de entalpa para aire seco se puede expresar en funcin del calor especfico y
el cambio de temperatura. Entonces:
c p (T2 T1 ) 2 (h( H 2O ) 2 hH 2O )
h( H 2O )1 hH 2O
Ecuacin 266
Ejemplo 73
Se desea determinar la humedad especfica y la humedad relativa de una mezcla del aire
atmosfrico que encuentra a 22 C y 83.0 kPa si la temperatura de saturacin adiabtica
es de 12.5 C.
Anlisis del problema
Para determinar la humedad especfica es necesario consultar el calor especfico del aire,
las entalpas del agua como lquido saturado y como vapor saturado a la temperatura de
saturacin adiabtica, en este caso 12.5 C, y la entalpa del agua como vapor saturado a
la temperatura de 22 C.
Tambin se debe calcular en primer lugar la humedad especfica del aire saturado a partir
de los datos de la presin total y la presin de vapor del agua a la temperatura de 12.5 C.
Solucin del problema
Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que:
kJ
kg
kJ
2541
kg
h( H 2O ) g 12,5C 2524
h( H 2O ) g 22C
h( H 2O )l 12,5C 52.50
p H 2O ( 22C ) 2.6kPa
kJ
kg
p H 2O (12,5C ) 1.4kPa
c p aire 1.003
kJ
kg.K
0.622 ( p H 2O )
P ( p
H 2O
kg de agua
0.622(1.0)(1.4kPa)
0.011
((83.0 (1.0)(1.4))kPa)
kg de aire sec o
(1.003
c p (T2 T1 ) 2 (h( H 2O ) 2 hH 2O )
h( H 2O )1 hH 2O
kJ
kJ
)(285.5 295) K 0.011(2524 52.5)
kg.K
kg
kJ
(2541 52.5)
kg
1 0.0071
kg de agua
kg de aire sec o
0.0071(83.0 kPa)
1 P
0.36
p H O (1 0.622) 2.6(0.0071 0.622)
2
Si el aire no se encuentra saturado el agua que rodea al bulbo del termmetro, se evapora
ocasionando un descenso en la temperatura de tal manera que entre ms seco se
encuentre el aire ms bajo ser el valor de la temperatura de bulbo hmedo. Si el aire se
encuentra saturado no se presentar evaporacin y en consecuencia la temperatura de
bulbo hmedo ser igual a la temperatura de bulbo seco.
A las condiciones atmosfricas las temperaturas de saturacin adiabtica y bulbo hmedo
prcticamente son las mismas. Con esta consideracin la humedad especfica y la
humedad relativa del aire se pueden calcular fcilmente mediante las ecuaciones 255,
256 y 262, asociando T2 a la temperatura de bulbo hmedo y T1 a la temperatura de bulbo
seco. En la figura 138 se muestra en forma esquemtica dos termmetros acondicionados
para medir las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo.
Este mtodo es el ms utilizado para la determinacin de la humedad del aire debido a su
gran simplicidad y constituye el fundamento del funcionamiento de muchos higrmetros,
sin embargo dado los adelantos de la electrnica, en la actualidad existen instrumentos
provistos con sensores fabricados con materiales que cambian sus propiedades elctricas
al estar en contacto con atmsferas con mayor o menor humedad, de tal manera que este
cambio produce una seal elctrica que permite leer y registran directamente la humedad
del aire.
Cada vez ms se utilizan estos instrumentos y la tendencia que se presenta indica que
hacia el futuro los higrmetros de bulbo seco y bulbo hmedo sern remplazados por
dispositivos electrnicos y digitales para la medida de la humedad del aire.
Figura 125: Disposicin de termmetros para determinar temperaturas de bulbo seco y de bulbo
hmedo
Carta psicromtrica
La carta psicromtrica es un diagrama donde se encuentran representadas las
propiedades como humedad especfica, humedad relativa, entalpa, volumen especfico,
presin de vapor, temperatura de bulbo seco y temperatura de bulbo hmedo, para un
estado determinado de la mezcla de aire y vapor de agua a presin constante, que
generalmente es de 1 atmsfera o 101.325 kPa. En el eje vertical y hacia el lado derecho
La carta psicromtrica constituye una herramienta muy valiosa para todo ingeniero ya que
ahorra muchos clculos como los realizados en el ejemplo 68; por mucho tiempo sta fue
la fuente de datos para las diferentes aplicaciones tcnicas, sin embargo, actualmente a
travs de Internet se encuentran programas que proporcionan en forma inmediata los
valores de las propiedades psicromtricas en forma rpida y precisa si se conocen dos
variables y la presin atmosfrica o la elevacin sobre el nivel del mar. En la figura 130 se
muestra una interfase de uno de estos programas.2
El programa funciona en forma intuitiva y muy sencilla, en la tabla del lado izquierdo
aparecen los datos que se deben introducir. Se debe elegir en primer lugar el sistema de
unidades con el cual se quiere trabajar, luego se establecen la temperatura del aire y la
altitud sobre el nivel del mar, enseguida se selecciona o bien la temperatura de bulbo
hmedo, la humedad relativa o el punto de roco y finalmente se da clic en el botn
Calcular e inmediatamente se actualizan los valores de las propiedades como la presin
2
La ventaja del software sobre la carta psicromtrica salta a la vista. En primer lugar los
datos que se necesitan se obtienen en forma simultnea e instantnea lo que implica un
apreciable ahorro de tiempo, por otro lado, para cada presin se requiere de una carta
diferente y este factor constituye una gran limitante. El software en cambio proporciona los
datos para cualquier presin.
En los ejemplos siguientes se utilizaran los datos de las propiedades psicromtricas para
resolver algunos problemas prcticos.
Ejemplo 73
El reporte meteorolgico de una ciudad situada a 1600 m sobre el nivel del mar indica una
temperatura de 25 C y una humedad relativa del 85%. Calcular la cantidad de agua
presente en 50 m3 del aire atmosfrico.
Anlisis del problema
La altura sobre el nivel del mar determina la presin atmosfrica, con los valores de la
temperatura y la humedad relativa se determina la presin parcial del agua en el aire.
Con este dato y suponiendo un comportamiento de gas ideal se halla la masa de agua
mediante la ecuacin de estado.
m H 2O n H 2O M H 2O
m H 2O
( p H 2O )VM H 2O
RT
kg
(2.69kPa)(50m 3 )(18
)
kmol
0.978 kg
kJ
(8.31
)(298K )
kmol.K
Ejemplo 74
Se desea disear un dispositivo de acondicionamiento de aire que trabaje a una altura de
2600 m sobre el nivel del mar y maneje un flujo msico de 30 m3/min de aire atmosfrico a
12 C y 35% de humedad relativa y lo acondicione mediante un calentamiento inicial hasta
que alcance una temperatura de a 20 C y luego mediante una adicin de vapor de agua
hasta elevar la humedad relativa al 55% y la temperatura a 25 C. Determinar la potencia
calorfica que requiere para el calentamiento y la cantidad de vapor de agua que se debe
proporcionar.
Anlisis del problema
El acondicionador de aire debe tener una seccin de calentamiento y una seccin de
humidificacin, el aire fluye a travs de ellas. Se define como volumen de control la regin
del dispositivo de acondicionamiento que se indica en la figura 131. La circulacin del aire
y el suministro de vapor se modelan mediante un proceso de flujo permanente de dos
entradas y una salida.
A las condiciones iniciales se determina el valor de las presiones parciales del vapor de
agua y del aire seco, con los cuales se hallan las masas correspondientes utilizando la
ecuacin de los gases ideales.
Aplicando la primera ley de la termodinmica se determina la cantidad de calor requerida
en el proceso de calentamiento del aire a humedad constante. Ya que en este proceso no
hay trabajo ni tampoco cambios apreciables de energa cintica y de energa potencial,
entonces el calor transferido ser igual a la diferencia entre la entalpa de salida y la
entalpa de entrada al proceso. Como este proceso se realiza a humedad especfica
constante, entonces el punto de roco del aire en este proceso no cambia y este criterio se
utiliza para evaluar la entalpa del aire luego de la etapa de calentamiento.
La segunda pregunta se responde aplicando la ley de conservacin de la materia. La
diferencia entre la cantidad de agua que contiene el aire al final del proceso de
humidificacin y la que presenta al inicio corresponde al agua que se debe suministrar.
Volumen especfico
Entalpa especfica a
mas
p as V M as
RT
m3
kg
)(28.97
)
min
kmol 126.93 kg
min
kPa.m 3
(8.314
)(285K )
kmol.K
(73.41kPa)(30
Teniendo en cuenta que la humedad especfica del aire en la primera etapa es constante,
la primera ley se reduce a
kg
kJ
kJ
Q mas
(h20C h12C ) 26.93
30.68 - 22.56 218.7
min
kg
min
kJ 1 min
Q (218.7
)(
) 3.64kW
min 60 s
mas
(2 ) mH 2O(v ) mas
(3 )
mH 2O ( v ) mas
(3 2 ) (26.93
kg
kJ
kg
)(0.0150 0.0042)
0.29
min
kg
min
Ejemplo 75
El aire de la atmsfera de una regin que se encuentra a 1000 m sobre el nivel del mar,
est a 28 C y tiene 80% de humedad relativa; debe acondicionarse para que entre a una
cava como aire saturado a 10 C, para lo cual se utiliza un dispositivo que maneja un flujo
msico de aire de 15 m3/min, donde primero se enfra hasta alcanzar la temperatura de
roco y luego mediante enfriamiento posterior se condensa el agua, manteniendo las
condiciones de saturacin, hasta alcanzar la temperatura final. Cul es la humedad
especfica final? Qu cantidad de agua por minuto se debe retirar? Qu cantidad de
calor por minuto se debe retirar en todo el proceso?
Anlisis del problema
En regiones con gran humedad y temperaturas altas se utilizan unidades de
acondicionamiento de aire provistas de mecanismos para enfriar, y retirar el agua que se
condensa. En primer lugar se especifica un volumen de control como el indicado en la
figura 145 y se considera un proceso de flujo permanente con una entrada y dos salidas.
La humedad especfica del aire al enfriarse permanece constante y su humedad relativa
aumenta hasta alcanzar el 100%. En este punto, un posterior enfriamiento produce la
condensacin y este fenmeno contina hasta alcanzar la temperatura final. El agua que
se condensa se supone que se retira a la temperatura final del aire.
Volumen especfico
mas
p as V M as
RT
m3
kg
)(28.97
)
min
kmol 15.20 kg
min
kPa.m 3
(8.314
)(298K )
kmol.K
(86.67kPa)(15
mas
(1 ) mas
(3 ) mH 2O (l )
mH 2O (l ) mas
(1 3 ) (15.20
kg agua
kg
)(0.0217 0.0086)
min
kg aire seco
mH 2O (l ) 0.199
Clculo de la transferencia de calor
kg
min
Q mas
(h10C h28C ) hH 2O (l 10C )
Q (15.20
kg
min
kJ
kg
kg
kJ
kJ
)(31,82 - 83,56) (0.199
)(42 )
kg
min
kg
Q 778
kJ
min
Conceptualizacin y anlisis 9
1. Explique por qu razn la friccin es un proceso irreversible, cul es el
comportamiento de este proceso.
2. Clasifique los siguientes procesos en reversibles e irreversibles e indique como
cambia la entropa global tanto del sistema y los alrededores.
a. Condensacin de vapor de agua 50 C y 100 kPa
b. Evaporacin del agua a 120,23 C y 200 kPa
c. Mezcla en igual proporcin molar de oxgeno y nitrgeno
d. Expansin isotrmica de un gas ideal
e. Compresin adiabtica de una mezcla aire combustible gaseoso.
3. Analice los enunciados para la segunda ley de la termodinmica e indique que
generalizaciones se pueden realizar a partir de ellos.
4. Pueden, dos mquinas trmicas que trabajan entre las mismas temperaturas
tener eficiencias diferentes? Argumente su respuesta.
5. Qu significa que el coeficiente de rendimiento de un refrigerador sea igual a 1?
6. La entropa es una propiedad que se define solo para transformaciones
reversibles. Entonces, qu mtodo se utiliza para determinar el cambio de
entropa en un proceso irreversible?
7. Qu significado tiene para un determinado proceso un cambio de entropa
negativo en el sistema y positivo en el universo?
8. Explique como se puede calcular el cambio de entropa en una reaccin qumica.
9. Indique que posibilidades tiene de realizarse en forma espontnea o irreversible,
un proceso qumico que al realizarse libera calor e implica un aumento de la
entropa.
10. Durante un proceso adiabtico reversible, la entropa del sistema aumenta o
disminuye? Explique su respuesta.
Autoevaluacin 9
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La segunda ley de la termodinmica permite
establecer
a)
b)
c)
d)
un balance de energa
la direccin de un proceso
el cambio de entalpa
el cambio de energa interna
temperatura
energa interna
entropa
entalpa.
disminuye
aumenta
no cambia
no se puede determinar
Cp
d) 0,14
Cp
c)
2R ln 2
Rln 0,5
0,5R ln 2
2R ln 0,5
2,61
0,75
0,58
0,54
mxima
cero
menor que cero
mayor que cero
Problemas de aplicacin 9
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1.
Determine la mxima cantidad de trabajo que puede producir una mquina ideal que trabaja
entre 360 y 900 K si de la fuente de alta temperatura recibe, en forma de calor, 5.000 kJ. Calcule
tambin el calor que se pierde en este proceso.
2.
Calcule el tiempo que se necesitara para congelar 5,0 kg de agua que se encuentra a 25 C si la
potencia del refrigerador ideal que se utilizara es de 2,0 kW.
3.
Determine la potencia en kW de una bomba calorimtrica para que suministre 80.000 kJ/h si el
coeficiente de la bomba calorimtrica es de 2,5.
4.
Calcule el trabajo involucrado en cada una de las etapas de un ciclo de Carnot realizado por 0,25
moles de un gas ideal si inicialmente, el gas, se encuentra a 80 kPa y 17 1C, durante la
compresin isotrmica la presin aumenta hasta 100 kPa y despus de la compresin adiabtica,
la temperatura llega a 927 1C. (Se asume para un gas ideal que = 1,4).
5.
Si un sistema formado por 2,5 moles de nitrgeno se expande isotrmicamente hasta reducir
la presin hasta la mitad del valor inicial. Cul el cambio de entropa en este proceso?
6.
CALOR ESPECIFICO
9 cal/(mol.K)
18 cal / (mol.K)
CALOR DE FUSION
79.7 cal/ g
7.
8.
9.
10. Calcule la cantidad de calor retirada, el % de vapor que se condensa y el cambio de entropa,
cuando 2,0 kg de vapor de agua que se encuentran en un tanque cerrado a 150 C y 120 kPa
se enfra hasta una temperatura de 80 C.
Conceptualizacin y anlisis 10
1. Explique las caractersticas de todo ciclo termodinmico Qu significado tiene el
rea encerrada por las lneas correspondientes a las trayectorias de un ciclo
termodinmico en un diagrama Ts?
2. Qu semejanzas y diferencias encuentra entre el ciclo de Otto y el ciclo Diesel?
3. Entre dos rangos de presiones iguales cul de los ciclos anteriores tiene una
mayor eficiencia?
4. Establezca una relacin de correspondencia entre cada una de las etapas del ciclo
de Brayton y los componentes necesarios para el funcionamiento de una turbina.
5. En qu procesos difieren los ciclos de potencia de gas y los ciclos de potencia de
vapor?
6. Describa cada uno de los cambios que ocurren en la sustancia de trabajo durante
la etapa de expansin isobrica de un ciclo de Rankine
7. Si en un ciclo ideal de Rankine se mantienen constantes las condiciones a la
entrada de la turbina y se reduce la presin en el condensador que efecto tiene
sobre la eficiencia del ciclo?
8. Explique la funcin que cumple el capilar o la vlvula en un sistema de
refrigeracin por compresin de vapor.
9. Qu caractersticas termodinmicas debe poseer una sustancia para que pueda
ser utilizada como refrigerante?
10. Cules son las principales aplicaciones de los sistemas de refrigeracin de gas?
Autoevaluacin 10
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 12 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) En los ciclos ideales de potencia la sustancia de
trabajo es
a)
b)
c)
d)
el combustible gaseoso
el aire
los gases de combustin
la mezcla carburante
Carnot
Diesel
Brayton
Rankine
Otto
Diesel
Brayton
Rankine
una caldera
una central termoelctrica
un motor de 4 tiempos
una turbina
la eficiencia disminuye
la energa disminuye
aumenta el trabajo producido en el ciclo
aumenta la cantidad de calor suministrado
expansin isotrmica
expansin isobrica
compresin isotrmica
isocrico
a)
b)
c)
d)
aumento de la presin
aumento de la capacidad calorfica
descenso de la temperatura
descenso de la entalpa
0.15
0,48
2,1
6,5
Problemas de aplicacin 10
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
2) Un ciclo ideal de Diesel opera con una relacin de compresin de 9.0 y las condiciones iniciales
son 27 1C y 92 kPa. El volumen inicial del cilindro es de 7,72 x 10-3 m3. Si al aire se le suministran
4.3 kJ en forma de calor durante el proceso de expansin isobrica determine la presin y
temperatura al final de cada proceso y la eficiencia del ciclo.
3) Un ciclo de Brayton simple que usa aire como fluido de trabajo tiene una relacin de presiones de
12. Si el aire entra al compresor 300 K y 80 kPa, y a la turbina a 1.250 K cul ser la temperatura
a la salida del compresor y a la salida de la turbina? Determine el trabajo del compresor, el
trabajo producido por la turbina y el calor transferido durante los procesos isobricos.
4) Calcular la potencia de una planta de vapor que trabaja con un ciclo ideal de Rankine simple entre
3,5 MPa y 60 kPa. La temperatura del vapor a la entrada de la turbina es de 420 1C y el vapor
circula a travs del ciclo a razn de 25 kg/s.
5) Una nevera utiliza refrigerante 12 como sustancia de trabajo y funciona mediante un ciclo ideal
de refrigeracin por compresin de vapor entre 0.1 y 0.65 MPa. El flujo msico del refrigerante es
de 0,056 kg/s. Calcular la potencia calorfica retirada del espacio refrigerado, la potencia calorfica
cedida al ambiente y la potencia suministrada por el compresor.
Conceptualizacin y anlisis 11
1. Establezca las diferencias entre flujo permanente o estable y flujo transitorio
2. Con un ejemplo explique el concepto de trabajo de flujo
3. Plantee una ecuacin general que muestre el principio de conservacin de energa
en un volumen de control.
4. Explique la razn por la cual los procesos de estrangulamiento se utilizan en
refrigeracin.
5. Explique si se presentan o no cambios en la densidad de un fluido gaseoso
cuando pasa por un compresor que trabaja en un proceso de flujo estable.
6. Plantee una ecuacin para el balance energtico en un evaporador.
7. Cmo cambia la temperatura y la densidad en una tobera?
8. Qu sucede cuando un lquido saturado se somete a un proceso de
estrangulamiento?
9. Por qu razn aumenta la temperatura de un fluido que se llena a un tanque
vaco mediante conexin a una lnea de alimentacin a presin alta?
10. Un operario abandon por un tiempo su trabajo dejando por descuido abierta la
vlvula de un tanque de aire comprimido, cuando regres encontr que el tanque
estaba recubierto de hielo. Explique por qu pudo haber ocurrido tal fenmeno?
Autoevaluacin 11
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 12 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Si en cualquier punto de un volumen de control
6) La primera ley para un proceso de flujo
las propiedades de un fluido en un instante
permanente donde solo se encuentra un
determinado son iguales, se dice que el flujo es
dispositivo como una bomba o un compresor se
expresa mediante la ecuacin
a) estable
b) uniforme
a) w = h
c) permanente
b) q = h
d) estacionario
c) q w = h
d) q w = u + pv
2) El caudal volumtrico de un fluido a travs de
una tubera depende de
7) El coeficiente Joule Thomson de un gas es
a)
b)
c)
d)
energa cintica
energa potencial
energa total
entalpa
mitad la velocidad
a)
b)
c)
d)
trabajo de flujo
isentrpico
isoentlpico
isocrico
adiabtico
entalpa
presin
energa cintica
energa interna
aumento de entalpa
b) aumento de energa
c) disminucin de temperatura
d) disminucin del volumen especfico
Problemas de aplicacin 11
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
Conceptualizacin y anlisis 12
1. Se desea proporcionar agua caliente para un proceso a razn de 20 L/min. Ud.
como futuro ingeniero qu criterios tendra en cuenta para recomendar una
determinada fuente de calefaccin para atender a esta necesidad?
2. Analice y explique los cambios energticos que tienen lugar en un proceso de
liofilizacin.
Autoevaluacin 12
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva repasar los conceptos
involucrados en cada una de las preguntas que no respondi acertadamente.
1) Una de las propiedades de la leche, necesarias
para determinar el calor requerido durante la
pasterizacin, es su
a)
b)
c)
d)
entropa
volumen especfico
calor latente
calor especfico
la presin
la velocidad del vapor
el flujo msico del vapor
el calor de vaporizacin
humedad especfica
humedad relativa
fraccin molar
presin de saturacin
entalpa
entropa
temperatura
presin
el punto de roco
la presin de vapor del agua
la humedad relativa
el volumen especfico
volumen especfico
entalpa
temperatura
entropa
a)
b)
c)
d)
se calienta y humidifica
se enfra y se humidifica
solo se enfra
solo se humidifica
expansin adiabtica
calentamiento con humidificacin
enfriamiento a humedad constante
enfriamiento adiabtico e isobrico
Problemas de aplicacin 12
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1.
Cuando a un flujo permanente de aire seco se suministra una potencia calorfica de 30 kW, a
presin constante, el gas se calienta desde 20 C hasta 110 C. Si el cp promedio en este rango
de temperaturas puede tomarse como 1,0045 kJ/(kg.K) cul ser el caudal msico del gas.
2.
A una marmita para escaldado de vegetales, llega vapor saturado seco a 150 C y sale con una
calidad del 60%. Determinar la cantidad de de vapor que sera necesario utilizar en el proceso
de elevar la temperatura de 250 kg de agua desde 15 hasta 70 C si la presin se mantiene
constante en 1 atmsfera.
3.
Se desea conocer la cantidad de agua y el calor retirado por kg de aire seco en una unidad de
acondicionamiento de aire si se conoce que el aire entra a una temperatura de 32 C, presin
de 101,3 kPa y humedad relativa del 80%; el aire sale a una temperatura de 15 C, presin de
95,0 kPa y 40% de humedad relativa.
5.
Se desea concentrar por evaporacin 100,0 kg/h de un jugo que contiene un 5% de slidos
hasta aumentar la concentracin al 30% para lo cual se insufla, en el lquido, aire en
contracorriente a 50 C, 1,0 atmsferas y 5,0 % de humedad relativa; si el aire se enfra
adiabticamente y sale saturado qu flujo msico de aire se necesita?
J.
(s.f.).
Clculos
Psicromtricos.
http://www.sc.ehu.es/nmwmigaj/CartaPsy.htm
Obtenido
de
Russell, L., & Adebiyi, G. (2000). Termodinmica clsica. Mxico: Pearson Educacin
Latinoamericana.
Shavit, A., & Gutfinger, C. (1995). Thermodynamics, from concepts to applications.
Londres: Prentice Hall.
Smith, J., & Van Ness, H. (1982). Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica.
Mxico: Mc Graw Hill.
Van Wylen, G., Sonntag, R., & Borgnakke, C. (2003). Fundamentos de termodinmica.
Mxico: Limusa.
Wark, K., & Richards, D. (2001). Termodinmica. Madrid: Mc Graw Hill.
INFORMACIN DE RETORNO
INFORMACIN DE RETORNO 1
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. c
2. d
7. b
3. c
8. c
4. c
9. a
5. a
10. b
Problemas de aplicacin
1. a) La presin del gas es igual a la suma de la presin atmosfrica ms la presin
ejercida por la fuerza externa. A su vez esta presin es igual a la fuerza sobre el
rea transversal.
20 N 10000cm 2 1kPa
(
)(
) 107.7 kPa
1000 Pa
30cm 2
1m 2
P1V1
107700 Pa.0.001m 3
T1
518.4 K
0.7 g
J
nR
(
)8.31(
)
g
mol.K
28
mol
c)
V2
2.
V1
J
)(414.7 K )
mol.K
0.0008 m 3 0.8 L
107700 Pa
V 800cm 3
h
26.7 cm
A 30cm 2
0.025(8.31
J
)(298K )
mol.K
0.066 m 3 66 L
75000 Pa
P2 (1 0.40)(75kPa) 45 kPa
2mol(8.31
V2
(75kPa)(66 L)
45kPa
110 L
n 2 moles
P1 1 atm
V1 (2 moles )(
P2 P1 1 atm
22.4 L
1 mol
T1 273 K
) 44.8 L
P3
P2V2 (1 atm)(89.6 L)
0.67 atm
V3
134.4 L
V4 V3
P4
T4 T1
0.33 atm
T3
546 K
PV
4. n
RT
(250kPa)(0.1 m 3 )
0.0104 kmol 10.4 moles
kJ
(8.31
)(288 K )
kmol.K
16 g
mCH 4 (10.4 moles )(
) 166.4 g
1 mol
Ya que las paredes del tanque son rgidas el proceso que ocurre es isocrico, por tanto
V2 V1
P2
263 kPa
T1
288 K
1 mol
n N 2 (7000 g )(
) 250 moles
28 g
x N2
1 mol
nCO2 (4400 g )(
) 100 moles
44 g
250moles
100moles
0.71
xCO2
0.29
350moles
350moles
1 mol
n N 2 (2000 g )(
) 71.4 moles
28 g
361.2 kPa
INFORMACIN DE RETORNO 2
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. d
2. c
7. c
3. c
8. b
4. b
9. a
5. b
10. c
Problemas de aplicacin
1.
5
TC ( )(T F 32)
si
9
9T 5T 160 4T 160
TC T F T
T 40
TK 40 273.15 233.15 K
TR 40 459.67 419.67 R
2.
T P 500 100
4
TC
100 0
T P 500 100 20
T F
212 32
9
T P 4TC
T P 4TC 100
20
T P
T F
9
T P 100 4TC
20
(T F 32)
9
20T F 260
T P
9
T P 100
A (3 m)(5 m) 15 m 2
Q. k t A
15 K
T
W
0.7(
)(15 m 2 )(
) 1050 W
x
m.K
0.15 m
A .R 2 .(
0.3 m
) 2 0.071 m 2
2
(
600
W
)(
0
.
0015
m)
Q x
T
0.062 K 0.062 C
W
kt A
2
(204
))(0.071 m )
m.K
.
A 2(R 2 ) (2R) L 2 (
0.20 m
2
4
Q . A(Ts4 Talr
) 0.8(5.67 x10 8
W
)(0.565 m 2 )[(600 K ) 4 (300 K ) 4 ]
m2 K 4
Q . 3114 W
INFORMACIN DE RETORNO 3
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. c
2. c
7. b
3. d
8. c
Problemas de aplicacin
1. W VIt (110 V )(5
60 s
C
)(5 min)(
) 165000 J
s
min
4. a
9. d
5. b
10. d
2. F .r (10 N )(
W 2 .n.
2.54 cm
2
1m
)(
) 0.127 N .m
100 cm
W.
(
)
t
(1 min)
60 s
W . 40 W
1 mol
3. nCO (280 g )(
28 g
W nRT ln(
) 10 moles
110 kPa
J
)(400 K ) ln(
) 53498 J
mol.K
550 kPa
W P(V2 V1 )
4.
V1
mgy
V2
W
V1
P
J
)(330 273) K
mol.K
0.050m 3 50 L
200000 Pa
(2 mol )(8.31
V2 (
.
5. W
V2
P
) nRT ln( 1 )
V1
P2
90 kJ
1000 L
)(
) 50 L 500 L
200 kPa
m3
m
)(12 m)
s2
2352 W 2.35 kW
10 s
(200 kg)(9.8
INFORMACIN DE RETORNO 4
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. c
6. d
2. b
7. a
3. b
8. c
4. a
9. b
5. c
10. d
Problemas de aplicacin
1.
V 0.40 m 3 400 L
P 2000kPa
x 1.0
m3
v 0.0996
a la presin de
kg
A la presin de
, v g 0.1318,
v f 0.001154 entonces
0.0996 0.001154
0.7535
0.1318 0.001154
0.40 m 3
V
mvapor inicial
4.016 kg
v
m3
0.0996
kg
mvapor final (0.7535)4.016 kg 3.03 kg
x
c. A las condiciones finales los volmenes especficos del vapor y del lquido son
respectivamente 3,4087 y 0,001029 m3/kg. Con estos datos se calcula la
calidad del vapor
1.7570 0.001029
0.5037
3.4087 0.001029
mvapor inicial
mvapor final
0.180 m 3
0,102 kg
m3
1.7570
kg
(0.5037)0.102 kg 0.0514 kg
kPa.m 3
.400 K
m3
kmol.K
0.6651
5.000 kPa
kmol
8.314
RT
kPa.m 6
kPa.m 3
366
.400 K
RT
a
kmol.K
kmol 2
P
2
4517 kPa
V b V
m3
m3 2
(0.6651 0.0428)
(0.6651
)
kmol
kmol
8.314
Volumen molar,
0,6651
0,5900
0,5910
0,5930
0,5932
0,5935
0,5934
Presin,
4.517
5.026
5.018
5.003
5.002
4.999,8
5.000,5
1 kmol
44.0 kg
calculan lo volmenes.
m3
Vgas ideal (0.1136kmol) x0.6651(
) 0.0756 m 3
kmol
m3
Vgas real (0.1136kmol) x0.5935(
) 0.0674 m 3
kmol
Entre los dos datos se presenta una desviacin de ms del 12% lo cual justifica la
utilizacin de las ecuaciones de gases reales. Sugerencia, calcule el volumen
molar utilizando las otras ecuaciones de estado para gases reales y obtenga sus
propias conclusiones.
30kg
1.0356 kmol
kg
28.97
kmol
(500 kPa)(5 m 3 )
PV
T
290.4 K
nR
kPa.m 3
(1.0356 kmol)(8.314
kmol.K
5 m3
m3
V
4.8281
1.0356 kmol
kmol
4. n
(V b)
a
(P 2 )
R
V
kPa.m 6
m3
136
kmol (20000 kPa
kmol 2 )
kPa.m 3
m3 2
8.314
(4.8281
)
kmol.K
kmol
(4.8281 0.0428)
T 291.1 K
En este caso no se justifica utilizar la ecuacin de estado de van der Waals o
cualquier otra ecuacin de estado para gases reales ya que la desviacin es
menor del 1%.
5. A 363 K y 210 kPa tanto el oxgeno como el nitrgeno se pueden considerar como
gases ideales ya que la temperatura es muy superior a las temperaturas crticas y
la presin est muy por debajo de las presiones crticas. Por lo tanto el nmero de
moles totales se puede calcular utilizando la ecuacin de estado de gas ideal.
si PO2 2PN 2
nO2 2n N 2
PV
(210kPa)(0.050m 3 )
n
n nO2 n N2 3.478
2n N 2 n N2 3.478
3.478
1.159 moles
3
2(1.159 moles ) 2.319 moles
nN2
nO2
g
) 74.20 g
mol
g
(1.159 moles )(28.0
) 32.45 g
mol
INFORMACIN DE RETORNO 5
2. b
7. c
3. a
8. b
4. b
9. c
5. c
10. b
Problemas de aplicacin
W 50 kJ
1. Q ?
U 40 kJ
Q U W 40 kJ 50 kJ 10 kJ
El signo positivo indica que se transfiere calor al sistema.
2. Q1 1200 kcal
Q2 800 kcal
W (400
3. U ?
kcal
ciclos
min
kJ
)(40
)(60
)(4.187
) 1117 kW
ciclo
min uto
s
kcal
H 1000 kcal
W 1000 kJ
T cte
1 kcal
4.187 kJ
W Q nRT ln(
V2
)
V1
) 761 kcal
V2 2V1
1 kmol
kJ
)(380 K )(
) ln 2 5.48 kJ
kmol.K
1000 moles
5. Como el proceso que se realiza es isobrico, la primera ley establece que el calor
transferido es igual al cambio de entalpa. En las tablas de vapor o utilizando cualquier
software sobre propiedades termodinmicas del agua se determina el valor de la
entalpa inicial bajo la consideracin de que la calidad del vapor inicial es igual a 1. Al
ceder calor al medio ambiente, el vapor se condensa, hasta alcanzar un nuevo valor
de entalpa, el cual se determina mediante el calor transferido. Con este valor y con
las condiciones de saturacin se encuentra la calidad al final del proceso.
Q H m(h2 h1 )
h2 (2716.4
h2 h1
Q
m
(2000 kJ )
kJ
kJ
)
1716.4
kg
2.0 kg
kg
x
h1 hg 2716.4
h f 535.4
kJ
kg
kJ
kg
1716.4 535.4
0.54
2716.4 535.4
INFORMACIN DE RETORNO 6
2. d
7. b
3. a
8. c
4. d
9. b
5. b
10. b
Problemas de aplicacin
1. Si no hay intercambio de calor con el medio exterior se puede considerar que todo
el calor transferido por la leche caliente es igual al ganado por la leche fra. Por
otra parte, debido al contenido de grasa, el calor especfico de la leche entera es
diferente del calor especfico de la leche descremada; estos valores se obtienen
de la tabla de calores especficos para algunos alimentos.
Ql .e Ql .d
ml .e c pl.e (t e t l .e ) ml .d c pl.d (t e t l .d )
te
ml .d c pl.d t l .d ml .e c pl.e t l .e
ml .d c pl.d ml .e c pl.e
kcal
kcal
)(60 C ) 30kg(0.74
)(5 C )
kg. C
kg. C
53.7 C
kcal
kcal
170kg(0.95
) 30kg(0.74
)
kg. C
kg. C
170kg(0.95
te
magua final
A
87.5kg(0,4)
58.3 kg
0.6
y
Luego Q mh fg (104.2kg)(2279
kJ
) 237472 kJ
kg
kcal
)(130 C 18 C ) 2240 kcal
kg. C
kJ
kJ
h 1039
kg
kg
Q
2.240kcal 4.187kJ
mvapor
(
)(
) 10.5 kg
kJ
h
kcal
1039
kg
1mol
4. T1 293 K , P1 400 kPa , V2 30 L ,
n (70 g )(
) 2.5 moles
28 g
kPa.m 3
(0.0025kmoles)(8.314
)(293K )
nRT1
kmol.K
V1
0.0152 m 3 15.2 L
P1
400kPa
h1 2775
kJ
kg
h2 1736
P2
P1V1
V2
cal
mol.K 1.4
cal
Cv
4.9
mol.K
(400 kPa)(15.2 L)1.4
P2
154.4 kPa
(30 L)1.4
Cp
V P
T2 2 2
nR
6.9
kPa.m 3
(0.0025kmol) 8.314
kmol.K
223 K
cal
)(223K 293K )
mol.K
4.187 J
) 3590 J
1W2 857.5 cal 857,5 cal (
1 cal
o tambin 1W2
1
1 1.4
W2 3.62 kJ
P1 50 kPa
T1 300 K
kPa.m 3
)(300 K )
kmol
.
K
V1
0.998 m 3
50kPa
1.597 m 3
V2
3
3
T
300
K
(
) 480 K
V2 (1.60)(0.998 m ) 1.597 m
2
1
V1
0.998 m 3
(0.020kmol)(8.314
kJ
)(480 300) K 88.2 kJ
kmol.K
kJ
H nC p (T2 T1 ) 0.02kmol(33.3
)(480 300) K 119.9 kJ
kmol.K
U nC v (T2 T1 ) 0.02kmol(24.5
INFORMACIN DE RETORNO 7
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. d
2. d
7. c
3. c
8. b
4. a
9. b
5. b
10. a
Problemas de aplicacin
1.
a) H Ro 4H ofNO( g ) 6H ofH 2O( g ) 4H ofNH3( g )
de un elemento es igual a cero. Buscando los valores de los calores de formacin en las
tablas se obtiene:
H Ro 4(21.60
kcal
kcal
kcal
) 6(57.80
) 4(11.04
) 214.8 kcal
mol
mol
mol
kcal
kcal
kcal
kcal
) 2(22.06
) 2(98.23
) (193.91
)
mol
mol
mol
mol
H Ro 15.35 kcal . El signo positivo indica que la reaccin es endotrmica
o
b) H R (330.90
o
c) H R (235.80
kcal
kcal
kcal
) (151.90
) (68.32
) 15.58 kcal
mol
mol
mol
Reaccin exotrmica
d) H Ro (270.3
kcal
kcal
kcal
kcal
) (94.05
) (57.80
) 2(226.5
)
mol
mol
mol
mol
H Ro 30.85 Reaccin endotrmica
H f C2 H 6 2 H f CO2 3 H f H 2O H C C2 H 6
o
H C C2 H 6 372.82
o
kcal
mol
kcal
kcal
kcal
) 3(68.32
) (372.82
)
mol
mol
mol
kcal
o
H f C2 H 6 20.24
mol
b) Reaccin de combustin del eteno C2H4(g) + 3O2(g)
2CO2(g) + 2H2O (g)
o
o
o
o
kcal
o
H f C2 H 4 2 H f CO2 2 H f H 2O H C C2 H 4
H C C2 H 4 337.23
mol
kcal
kcal
kcal
o
H f C2 H 4 2(94.05
) 2(68.32
) (337.23
)
mol
mol
mol
kcal
o
H f C2 H 6 12.49
mol
c) Reaccin de combustin del cido oxlico H2C2O4(g) + O2(g)
2CO2(g) + H2O (g)
o
o
o
o
kcal
o
H f H 2C2O4( s ) 2 H f CO2 H f H 2O H C H 2C2O4 H C C2 H 4 58.82
mol
kcal
kcal
kcal
o
H f H 2C2O4( s ) 2(94.05
) (68.32
) 58.82
mol
mol
mol
kcal
o
H f H 2C2O4( s ) 197.6
mol
d) Reaccin de combustin de la glucosa C6H12O6(g) + 6O2(g)
6CO2(g) + 6H2O (g)
o
o
o
o
kcal
o
H f C6 H12O6 ( s ) 6 H f CO2 6 H f H 2O H C C6 H12O6 ( s )
H C C6 H12O6 ( s ) 673
mol
kcal
kcal
kcal
o
H f C6 H12O6 ( s ) 6(94.05
) 6(68.32
) (673
)
mol
mol
mol
kcal
o
H f H 2C2O4( s ) 301.2
mol
H
o
f C2 H 6
2(94.05
HCHO(g) + H2O(l)
H H
H C HCHO( g )
kcal
kcal
kcal
H Ro (173.65
) (134.67
) 38.98
mol
mol
mol
o
R
o
C CH3OH ( l )
CH3COOH(l) + H2O(l)
o
o
C C2 H 5OH ( l )
C CH3COOH( l )
H H
H
kcal
kcal
kcal
H Ro (326.70
) (208.34
) 118.36
mol
mol
mol
o
R
C2H6(g)
H H
o
R
H Ro (337.23
o
C C2 H 4 ( g )
H C H 2 ( g ) H C C2 H 6 ( g )
o
kcal
kcal
kcal
kcal
) (68.32
) (372.82
) 32.73
mol
mol
mol
mol
C2H5OH(l)
o
o
C C2 H 4 ( g )
C C2 H 5OH ( l )
H H
H
kcal
kcal
kcal
H Ro (337.23
) (326.70
) 10.53
mol
mol
mol
o
R
ser igual a:
kcal
h (16 g ) 1504 g
m
kcal
mol
212.80
mol
20000
5. Los calores de combustin del propano, etano y butano que aparecen en las tablas
son respectivamente
,
y
. Se calcula el nmero de moles y se
determina las moles de cada gas, el calor producido ser igual a la suma del calor
aportado por cada gas.
(1 atm )(1000 L)
40.9 moles
atm.L
0.082
(298 K )
mol.K
kcal
) 5428.5 kcal
mol
kcal
) 2288.5 kcal
mol
kcal
) 5525.1 kcal
mol
INFORMACIN DE RETORNO 8
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. c
2. c
7. b
3. a
8. b
4. d
9. d
5. c
10. a
Problemas de aplicacin
1. n H 2O
180 kg
10 kmol
kg
18
kmol
n KOH
Relacin de disolucin
112 kg
2 kmol
kg
56
kmol
n H 2O
n KOH
10 kmol
2 kmol
5 kmol
kcal
)(2 kmol) 23200 kcal . El signo negativo significa calor
kmol
liberado o producido.
2. n H 2O
25.0 kg
1.39 kmol
kg
18
kmol
Relacin de disolucin
n HCl
n H 2O
n KOH
(25.0 kg)(0.36)
0.247 kmol
kg
36.45
kmol
1.39 kmol
0.247 kmol
5.63 kmol
kcal
)(0.247 kmol) 3754 kcal
kmol
H2(g) + (1/2)O2(g)
H2O(l)
H U n(RT )
67.45 kcal
g 1000 mol
kcal
U (
)(2.0
)(
) 67450
2.0 g
mol
kmol
kmol
H (67450
kcal
kcal
kcal
) (0 (1 0.5))(1.987
)(298K ) 68338
kmol
kmol.K
mol
CO2(g)
2H2O(l)
CO2(g)
o
f
Metano
-74873
Oxgeno
0
Gas carbnico
-393522
Agua lquida
-285830
Agua gaseosa
-241826
Nitrgeno
0
Datos: entalpas en kJ/kmol
H C
H 298
H 900
-890303
----------------
10029
8659
9359
----9904
8664
41388
27921
37421
----31960
26907
890303 kJ
542490 kJ
347813 kJ
( H f H T H 298 ) P H f metano
o
Calores de
formacin
Coeficientes
(kmol)
-393522
-241826
-
H 298
1.0
2.0
2.8
18.0
-393522
-483652
-
24
-877174
Sumatorias
Calor de formacin del metano
9359
9904
8659
8664
H 298
9359
19808
24245
155952
209364
-74873
Productos de
o
H 1360
combustin
Gas carbnico
3039
Agua
51576
Oxgeno
44198
Nitrgeno
42260
Sumatorias
Diferencias con respecto a
entalpas de los productos
1011665 kJ
42507 kJ
1360 K
H 1360 H 1320
63039
103152
123754
760680
1050625
60735
49782
42755
40889
38960
H 1320
60735.0
99564.0
119714.0
736002.0
1016015.0
H 1315
60448
49559
42575
40718
H 1315
60448.0
99118.0
119210.0
732924.0
1011700.0
4349.8
34.8
INFORMACIN DE RETORNO 9
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. b
2. d
7. d
3. c
8. a
4. a
9. c
5. c
10. b
Problemas de aplicacin
1.
Tf
360
0.6
Tc
900
W Qc 0.6(5000 kJ ) 3000 kJ
2.
COP
Tf
Tc T f
273 K
(298 273) K
Q f (COP)Ws 10.92(2.0
10.92
kJ
kJ
) 21.84
s
s
Q Qsencible Qlatente
cal
)(25 C ) 125000 cal
g. C
cal
Qlatente m(h fusin ) 5000 g (79.7
) 398500 cal
g
Q 125000cal 398500cal 523500 cal
(
)(
) 100 s
kJ 1000cal 1kcal
Qf
21.84
s
Qc
3.
Ws
4.
COPBC
kJ
h 36000( kJ )( 1h ) 10 kW
2.5
h 3600s
90000
P1 80k Pa,
V1
T1 290 K
kPa.m 3
)(290 K )
kmol.K
0.00753 m 3 7.53 L
80kPa
P
80kPa
T2 T1 290 K
V2 V1 ( 1 ) (7.53L)(
) 6.02 L
P2
100kPa
P2 100kPa,
P3V3 P2V2
P
y T3 T2 2
P3
1, 4
T 1
290 11, 4
P3 P2 2
(100kPa)
14413 kPa
1200
T3
(
P
100kPa 1, 4
V3 V2 2 (6.02 L)
0.173 L
14.413kPa
P3
Proceso 3-4 Expansin isotrmica V4 V3
P3
P4
y T4 1200 K
T
Proceso 4-1 Expansin adiabtica P4 P1 1
T4
1, 4
290 11, 4
P4 80kPa
11530 kPa
1200
P
V4 V3 3
P4
14413kPa
(0.173L)(
) 0.216 L
11530kPa
V2
kPa.m 3
6.02 L
4
kmol.K
7.53L
V1
W3
P3V3 P2V2
(14413kPa)(0.173L) (100kPa)(6.02 L)
4728.6kJ
1
1 1.4
V4
kPa.m 3
0.216 L
4
nRT
ln
(
2
.
5
x
10
kmol
)(
8
.
314
)(1200 K ) ln
1728 kJ
3 4
3
V
kmol.K
0.108L
3
P1V1 P4V4
(80kPa)(7.53L) (11530kPa)(0.216 L)
4720.2 kJ
4W1
1
1 1.4
Observe que tericamente el trabajo en los procesos adiabticos debe ser igual y
de signo contrario.
5.
V
P
V2
) y para un proceso isotrmico 2 1 , entonces
V1 P2
V1
P
P
kJ
S nR ln( 1 ) (2.5 x10 3 kmol)(8.314
) ln( 1 ) 0.0144 kJ / K
P2
kmol.K
0.5P1
J
S 14.4
K
S nR ln(
adiabtico y por tanto el calor cedido por el agua debe ser igual al calor ganado por el
hielo.
mhielo h fusin
maguac p
cal
)
g
Tequilibrio 70 C
22.18 C
cal
(250 g )(1.0
)
g. C
(150 g )(79.7
S fusin hielo
Tequilibrio
Tagua_ h
Tequilibrio
Tagua
S 49.73
(150 g )(79.7
273K
) (150 g )(1.0
) (250 g )(1.0
cal
)
g
49.73
cal
K
cal
295.18K
cal
) ln(
) 11.72
g.K
273K
K
cal
295.18K
cal
) ln(
) 37.43
g.K
343K
K
cal
cal
cal
cal
11.72
37.43
24.02
K
K
K
K
x N2
15 moles
20 moles
0.75
S (20 mol)(1.987
xO2
3 moles
20 moles
0.15
xCO2
2 moles
20 moles
0.10
cal
cal
)(0.75 ln 0.75 0.15 ln 0.15 0.10 ln 0.10) 29.0
mol.K
K
V2
V
y W nRT ln 2 W TS
V1
V1
kJ
W (400 K )(3.6 ) 1440 kJ
K
kPa.m 3
(0.2kmol)(8.314
(400 K )
kmol.K
V1
1.11 m 3
600kPa
V2 V1e
S
)
nR
(1.11 m )e
3.6 kJ / K
( 0.2 kmol )( 8.314kJ / kmol.k
9.67 m 3
h f 381.48
hg 2661.84
kJ
kg
s f 1.20486
kJ
kg
s f 7.46719
kJ
kg.K
kJ
kg.K
kJ
57009 kJ
kg
kJ
kJ
S m( s g s f ) (25 kg)(7.46719 1.20486)
156.4
kg.K
K
Q m(hg h f ) (25 kg)(2661.84 381.48)
10. A 150 C y 120 kPa el agua se encuentra como vapor sobrecalentado. El proceso de
condensacin se realiza a volumen constante. Para las condiciones iniciales se
encuentran los siguientes valores
h 2774.38
kJ
kg
s 7.5267
kJ
kg.K
v 1.6107
m3
kg
hg 2643.72
h f 334.9
kJ
kg
kJ
kg
kJ
kg.K
kJ
s f 3.66155
kg.K
s g 7.61317
v g 3.4087
m3
kg
v f 0.0010292
m3
kg
v vf
vg v f
1.6107 0.0010292
0.472
3.4087 0.0010292
kJ
kg
kJ
kg.K
kJ
2709.6 kJ
kg
kJ
kJ
3.9824
kg.K
K
INFORMACIN DE RETORNO 10
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. d
2. a
7. c
3. d
8. c
4. c
9. d
5. b
10. a
Problemas de aplicacin
Para la solucin de los problemas propuestos se utilizar el software PROGASES ya
mencionado. En todas las tablas los datos en negrillas son utilizados como referencia
para hallas las otras propiedades.
1. Para responder a las preguntas planteadas se deben conocer las propiedades
termodinmicas del gas para cada estado. Estas se determinar de las condiciones
iniciales y de los procesos sucesivos los resultados se muestran en la tabla siguiente:
Estado
1
2
3
4
Presin,
120.0
2559
6086
326.0
Temperatura,
298.0
700.0
1.664.4
810.5
Energa interna
Entropa,
6189.4
14911.7
39511.7
17483.6
196412
196412
218139
218139
kJ
kmol
20.6472
9
2.2739
Volumen,
20.6472
2.2739
2.2739
20.6472
6086
50.7
120
(1 )
1 9 (11, 4) 0.58
Eficiencia del ciclo 1 r
Relacin de presiones
2. Para determinar las propiedades de cada estado, las cuales se resumen en la tabla
siguiente, es necesario primero calcular el nmero de moles y el calor suministrado
por mol de aire:
4.3 kJ
2.85 x10 4 kmol
V1 7.72 x10 3 m 3
3.0124
9
9
kmol
Estado Presin,
1
2
3
4
92
1.938
1.938
199
Entalpa,
Temperatura,
300
702
1163
647
rc 1
8725.5
20797.5
35884.5
19093.7
1 (9
r 1 rc 1
Entropa,
198.817
198.817
215.248
215.248
Volumen,
27.1118
3.0124
4.9909
27.1118
(11.4 )
)(1.661, 4 1)
0.54
1.4(1.66 1)
Temperatura,
80
960
960
80
300
603.6
1250
663.0
Entalpa,
8722.5
17752.9
38845.5
19582.1
Entropa,
199.979
199.979
223.542
223.542
Volumen,
31.1786
5.2279
10.8259
68.9076
Tipo de proceso
Trabajo,
Calor,
Compresin isentrpica
-6447.6
0
Expansin isobrica
5374.1
21098.6
Expansin isentrpica
14245.0
0
Compresin isobrica
-3018.3
-10856.6
Trabajo en el compresor:
Ttulo,
x
1
2
3
4
0
L
V
0.90
Presin,
Entalpa,
Temperatura,
0.60
35
35
0.60
85.95
86.17
420
85.95
Entropa,
359.90
363.54
3270.0
2430.45
Volumen,
1.1455
1.1455
6.9113
6.9113
1.0333
1.0317
87.48
2466.0
kJ
kg
kJ
kg
kg
kJ
Potencia (25 )(835.9 ) 20898 kW
s
kg
Wciclo 835.9
5. A partir de los datos que aparecen en las tablas se determinan las propiedades para el
refrigerante 12 en cada estado.
Estado Ttulo, x Presin,
1
2
3
4
1
V
0
0.3071
Temperatura,
100
650
650
100
Entalpa,
-30.0
38.76
25.0
-30.0
174.5
207.4
59.6
59.6
kJ
kg
kJ
kg
kJ
kg
kg
kJ
6.43 kW
Potencia calorfica espacio refrigerado = (0.056 )(114.9)
s
kg
kg
kJ
8.28 kW
Potencia calorfica cedida al ambiente = (0.056 )(147.8)
s
kg
kg
kJ
1.84 kW
Potencia del compresor = (0.056 )(32.9)
s
kg
Trabajo del compresor = (207.4 174.5) 32.9
Entropa,
0.7183
0.7183
0.2233
0.2478
Recuerde que el signo solo significa el sentido de la transferencia de calor de acuerdo con el
convenio existente.
INFORMACIN DE RETORNO 11
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. a
2. c
7. b
3. d
8. c
4. b
9. a
5. d
10. c
Problemas de aplicacin
1. Propiedades del agua:
Estado
Presin,
Temperatura,
Entalpa,
117
15
85
2701.5
63.10
355.99
kg
s
m1 h1 m2 h2 m3 h3
kJ
kg
kJ
kg
kJ
m1 (2701.5 ) (1.5 )(63.10 ) (m1 1.5 )(355.99 )
kg
s
kg
s
kg
m2 1.5
Despejando se obtiene
m1
(1.5
kg
kJ
kg
kJ
)(355.99 ) (1.5 )(63.10 )
kg
s
kg
s
kg
0.187
kJ
kJ
s
(2701.5 ) (355.99 )
kg
kg
W m. g ( z 2 z1 )
kg.m
2
kJ
J
N .m
s
s
kJ
J
N
4.37 kg
m
m
g ( z 2 z1 )
s
(9.8 2 )(20 (15))m
s
3. En este caso el calor suministrado por unidad de tiempo es igual al cambio de entalpa
Presin,
Entalpa,
Temperatura,
Entrada
110
14
Salida
110
65
Datos obtenidos del software Propagua.
(h2 h1 )
(15.0
58.87
272.08
kJ
)
s
(272.08 58.87)
kJ
kg
0.070
kg
s
W m (h2 h1 )
Propiedades del agua:
Estado
Presin,
Temperatura,
400
167,8
Entalpa,
3.100
2.559
kg
kJ
kJ
)(2559 3100)
3787
s
kg
s
5. En este caso la ecuacin de balance de energa establece que la entalpa del fluido en
la lnea de llenado es igual a la energa interna en el recipiente.
Propiedades del oxgeno:
Presin,
Estado
Temperatura,
Energa
interna,
Corriente de
200
283
entrada
Estado final
200
393
Datos obtenidos del software Progases.
Volumen
Entalpa,
5866.3
8219.2
molar,
11.7647
8219.2
11489.8
16.3529
La temperatura final es de
32 kg
)(
) 0.39 kg
16.3529 m 1 kmol
1 kmol
INFORMACIN DE RETORNO 12
2. a
7. d
3. b
8. c
4. c
9. b
5. a
10. d
Problemas de aplicacin
Q m h m c p (T2 T1 )
Q
m
c p (T2 T1 )
m 0.332
30 kW
kJ
(1.0045
)(383 293) K
kg.K
kg
s
kJ
kg
q h (1900 2745)
kJ
kg
kJ
kJ
845
kg
kg
kJ
)(70 15) C 57571 kJ
kg. C
57571kJ
68.13 kg
kJ
845
kg
4. La cantidad de agua condensada por kg de aire seco se calcula por la diferencia entre
la humedad inicial y la humedad final y el calor retirado por el cambio de entalpa. Las
condiciones iniciales y finales permiten conocer las propiedades del aire:
Propiedades
Temperatura, C
Presin, kPa
Humedad relativa, %
Humedad absoluta,
0.0243
0.0045
94.30
26.47
mH 2O 0.0045 0.0243
q (26.47 94.30)
kg Agua
kg A.S .
0.0198
kg Agua
kg A.S .
kJ
kJ
67.83
kg A.S .
kg A.S .
Los signos indican que tanto el agua como el calor se retiran del aire.
kg
kg
kg
(100.0 )(0.05) m j (0.30) m j h 16.7
h
0.30
h
kg
mH 2O (100.0 m j ) (100.0 16.7)kg 83.3
h
5
Propiedades
Temperatura,
Presin,
Humedad relativa,
Temperatura de Bulbo hmedo,
Humedad absoluta,
0.0155
mas
(0.0038
kg Agua
kg A.S .
83.3
mas
) mH 2O mas
(0.0155
h
kg Agua
7120
maire
7230
7120
kg A.S .
h
kg A.S .
maire
mas
mas
(0.0155
kg A.S .
kg A.S .
kg Agua
(0.0155 0.0038)
maire
7120
kg Agua
kg Agua
kg A.S .
kg A.S .
kg Agua
0.0155
h
kg A.S .
kg Aire Hmedo
h
ANEXOS
Producto alimenticio
% Agua
Calor especfico,
Caldos
--0,74
Sopa de repollo
--0,90
Sopa de arveja
--0,98
Sopa de papa
88
0,94
Pescado frito
60
0,72
Pescado fresco
80
0,86
Pescado seco salado
16-20
0,41-0,44
Mantequilla
14-15,5
0,49-0,51
Margarina
9-15
0,42-0,50
Aceite vegetal
--0,35-0,45
Crema, 45-65% grasa
57-73
0,73-0,78
Leche entera
87,5
0,73-0,78
Leche descremada
91
0,95-0,96
Alcachofas
90
0,93
Zanahorias frescas
86-90
0,91-0,94
Pepino cohombro
97
0,98
Lentejas
12
0,44
Championes frescos
90
0,94
Championes secos
30
0,56
Cebollas
80-90
0,86-0,93
Arvejas secas
14
0,44
Papas
75
0,84
Espinacas
85-90
0,90-0,94
Manzanas
75-85
0,89-0,96
Ciruelas frescas
75-78
0,84
Ciruelas secas
28-35
0,53-0,59
Tocino
50
0,48
Carne magra de res
72
0,82
Carne grasa de res
51
0,69
Carne cocida
57
0,73
Huesos
--0,40-0,60
Carne de cordero
90
0,93
Carne grasa de cerdo
39
0,62
Carne magra de cerdo
57
0,73
Embutidos
72
0,82
Pan
44-48.5
0,65-0,68
Cuajada
60-70
0,78
Harina
12-13,5
0,43-0,45
Clara de huevo
87
0,92
Yema de huevo
48
0,67
Fuente: The fundamentals of Food Engineering by STANLEY E. CHARM.
Compuesto
SALES DE SODIO
Acetato de sodio
Bromuro de sodio
Carbonato de sodio
Carbonato de sodio 10 H2O
Bicarbonato de sodio
Clorato de sodio
Cloruro de sodio
Fluoruro de sodio
Fosfato trisdico
Fosfato disdico
Nitrato de sodio
Nitrito de sodio
Oxalato de sodio
Sulfato de sodio
Sulfato cido de sodio
Sulfito de sodio
Bisulfito de sodio
Sulfuro de sodio
Yoduro de sodio
SALES DE POTASIO
Acetato de potasio
Carbonato de potasio
Clorato de potasio
Cloruro de potasio
Cromato de potasio
Nitrato de potasio
Sulfato de potasio
Sulfito de potasio
Tiosulfato de potasio
Yoduro de potasio
SALES DE CALCIO
Carburo de calcio
Carbonato de calcio
Cloruro de calcio
Cloruro de calcio 6 H2O
Fosfato de calcio
Nitrato de calcio
Oxalato de calcio monohidrato
Sulfato de calcio
Frmula
Estado
Hof,
Moles de
agua
Hos,
CH3COONa
NaBr
Na2CO3
Na2CO3.10H20
NaHCO3
NaClO3
NaCl
NaF
Na3PO4
Na2HPO4
NaNO3
NaNO2
Na2C2O4
Na2S04
NaHSO4
Na2SO3
NaHSO3
Na2S
NaI
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
sln
s
s
-169,8
-86,03
-270,3
-975,6
-226,5
-85,73
-98,23
-136,0
-460
-417,4
-101,54
-86,6
-314,3
--330,9
-269,2
-260,6
-206,6
-89,2
-68,84
400
400
1.000
1000
600
200
-4,32
-0,15
-5,6
+16,5
+4,0
+4,95
+0,93
+0,06
-13,9
-6,04
+5,11
+3,5
+3,8
-0,56
-1,4
-3,2
800
-15,16
-1,81
CH3COOK
K2CO3
KClO3
KCl
K2CrO4
KNO3
K2SO4
K2SO3
K2S2O3
KI
s
s
s
s
s
s
s
s
sln
s
-173,2
-273,93
-93,50
-104,2
-330,49
-117,76
-342,6
-266,9
-274
-78,88
1.000
-3,68
-7,63
+9,96
+4,16
+4,49
+8,35
+5,68
-2,2
500
4,93
s
s
s
s
s
s
s
s
-15,0
-288,45
-190,0
-623,15
-986,2
-224,0
-399,1
-342,42
-19,82
+3,43
-4,51
-4,25
CaC2
CaCO3
CaCl2
CaCl2.6H2O
Ca3(PO4)2
Ca(NO3)2
CaC2O4.H2O
CaSO4
Frmula
Estado
Hof,
(NH4)2CO3
(NH4)HCO3
NH4Cl
NH4N03
(NH4)2C2O4
(NH4)2SO4
(NH4)HSO4
sln
s
s
s
s
s
s
-225,11
-203,7
-75,38
-87,27
-268,72
-281,86
-244,83
FeCO3
FeCl2
FeCl3
FeSO4
Fe2(SO4)3
s
s
s
s
sln
-178,7
-81,15
-96,8
-220,5
-653,62
Cu(CH3COO)2
CuCO3
CuCl2
Cu(NO3)2
CuSO4
s
s
s
s
s
-213,2
142,2
-52,3
-73,4
-184,0
MgCO3
MgCl2
MgSO4
s
s
s
MnCO3
MnCl2
MnSO4
Moles de
agua
Hos,
l
2100
800
+6,78
+3,62
+6,16
+8,12
+1,48
-0,76
200
-19,5
-31,1
-15,5
-2,7
en HCl(sln)
800
-6,3
-10,4
-17,51
-266
-153,4
-305,5
-37,06
-21,81
s
s
s
-213,9
-115,3
-254,24
400
-16,7
-14,96
Pb(CH3COO)2
PbCO3
PbCl2
Pb(NO3)2
PbSO4
s
s
s
s
s
-230,05
-167,3
-85,85
-107,35
-219,5
-2,1
+9,0
Zn(CH3COO)2
ZnCO3
ZnCl2
ZnSO4
ZnI2
s
s
s
s
s
-258,1
-194,2
-99,40
-233,8
--49,98
-9,8
-17,08
-19,45
-13,19
Frmula
Estado
Hof,
Moles de
agua
Hos,
l
NH3
NH3
NH4OH
NaOH
KOH
Mg(OH)2
Ca(OH)2
Ba(OH)2
Al(OH)3
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mn(OH)2
Zn(OH)2
l
g
1.H2O
s
s
s
s
s
amorfo
s
s
s
s
-16,06
-11,04
-87,64
-101,99
-101,78
-221,0
-235,8
-226,2
-304,2
-135,8
-197,0
-163,4
-153,5
-3,26
-8,28
-10,25
-13,22
-3,88
-12,38
HCl
H3PO4
HNO3
H2SO4
CH3COOH
H2C2O4.H2O
g
s
l
l
l
c
-22,06
-306,2
-41,40
-193,91
-116,4
-340,9
400
-17,96
-3,1
-7,97
-22,99
-0,34
+8,70
Na2O
K20
MgO
CaO
BaO
Al2O3
FeO
Fe2O3
MnO
MnO2
PbO
ZnO
CO
CO2
N2O
NO
N2O3
NO2
N2O5
N2O4
P205
SO2
S03
H2O
H2O
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
g
g
g
g
g
g
g
g
g
g
s
l
g
-99,45
-86,2
-143,84
-151,9
-133,4
-399,09
-64,3
-196,5
-92,0
-232,1
-52,07
-83,17
-26,42
-94,05
+19,49
+21,60
+20,0
+8,01
+3,6
+2,31
-360,0
-70,96
-94,45
-68,32
-57,80
Compuesto
ELEMENTOS
Hidrgeno
Carbono
HIDROCARBUROS
Metano
Etano
Eteno (etileno)
Etino (acetileno)
Propano
Propeno (propileno)
n-Butano
2-metilpropano (isobutano)
n_Pentano
n-Hexano
Ciclohexano
Benceno
Metilbenceno (tolueno)
n-Octano
Naftaleno
n-Decano
ALCOHOLES, TER Y FENOL
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol
Etilenglicol
Propanol
2-propanol
n-Butanol
Glicerina
n-Pentanol (alcohol amlico)
ter etlico
Fenol
Aldehdos, cetonas y steres
Metanal (formaldehdo)
Etanal (acetaldehdo)
Propanona (acetona)
Propanona (acetona)
Acetato de metilo
Acetato de etilo
Acetato de etilo
Acetato de amilo
Frmula
Estado
HoC,
H2
C
g
grafito
-68,32
-94,05
CH4
C2H6
C2H4
C2H2
C3H8
C3H6
C4H10
C4H10
C5H12
C6H14
C6H12
C6H6
C7H8
C8H18
C10H8
C10H22
g
g
g
g
g
g
g
g
g
l
l
l
l
l
s
l
-212,8
-372,8
-337,2
-310,6
-530,6
-492,0
-688,0
-686,3
-845,2
-995,0
-936,9
-789,1
-934,5
-1.307,5
-1.231,6
-1.620,1
CH30H
CH30H
C2H5OH
C2H5OH
HOC2H4OH
C3H7OH
CH3CH(OH)CH3
C4H9OH
CH2OH-CHOH-CH2OH
C5H11OH
C2H5OC2H5
C6H5OH
g
l
g
l
l
l
l
l
l
l
l
l
-182,6
-173,6
-336,8
-326,7
-284,5
-483,6
-481,1
-638,2
-396,3
-786,7
-952,6
-731,5
HCHO
CH3CHO
CH3COCH3
CH3COCH3
CH3COOCH3
CH3COOC2H5
CH3COOC2H5
CH3COOC5H11
g
g
g
l
g
g
l
l
-134,7
-285,0
-435,3
-427,8
-397,5
-547,5
-538,8
-1.040
Frmula
Estado
HoC, kcal/mol
HCOOH
HCOOH
CH3COOH
CH3COOH
CH3CH(OH)COOH
C6H8O7
C6H5COOH
C15H31COOH
C17H35COOH
C17H37COOH
CH3CO-O-OCCH3
g
l
g
l
s
s
s
s
s
l
l
-75,7
-64,6
-219,8
208,34
-325,8
-474,3
-771,5
-2.379
-2.697
-2.668
-426,0
C6H12O6
C6H12O6
C12H22O11
C12H22O11
s
s
s
s
-673
-675
-1.350
-1.349
-4.177
-4.179
-4.495
NH2CONH2
N(CH3)3
C6H3(NO2)3
C6H5NO2
C6H5NH2
s
l
s
l
l
-151
-578
-664
-739
-812
CH3Cl
CHCl3
CHCl3
CCl4
CCl4
C2H5Cl
C2H4Cl2
ClCH2COOH
g
g
l
g
l
g
l
s
-182,1
-121,8
-114,3
-92,0
-84,2
-339,7
-296,8
-172,2
SCO
CS2
CS2
S(CH3)2
S(CH3)2
CH3SH
C2H5SH
g
g
l
g
l
g
l
-132,2
-263,5
-257,0
-457,1
-450,2
-298,7
-448,0
Temperatura
de
saturacin
C
Entalpa especfica
hf
hg
Entropa especfica
sf
sg
Volumen especfico
vf
vg
Temperatura
de saturacin
C
Entalpa especfica
hf
hg
Entropa especfica
sf
sg
Volumen especfico
vf
vg
Temperatura
de
saturacin
C
Entalpa especfica
hf
hg
Entropa especfica
sf
sg
Volumen especfico
vf
vg
Temperatura
de
saturacin
C
Entalpa especfica
hf
hg
Entropa especfica
sf
sg
Volumen especfico
vf
vg
Temperatura
de
saturacin
C
Entalpa especfica
hf
hg
Entropa especfica
sf
sg
Volumen especfico
vf
vg
Temperatura
de saturacin
C
Entalpa especfica
hf
hg
Entropa especfica
sf
sg
Volumen especfico
vf
vg
Temperatura
de saturacin
C
Entalpa especfica
hf
hg
Entropa especfica
sf
sg
Volumen especfico
vf
vg
Tempe
ratura
t
C
Presin
p = 0,02 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Presin
p = 0,24 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Tempe
ratura
t
C
Presin
p = 0,46 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfic especfica
especfico
a
s
v
h
Presin
p = 0,95 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
TempePresin
p = 2,00 bar
ratura
Entalpa
Entropa
Volumen
t
especfica especfica
especfico
C
h
s
v
Presin
p = 3,10 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Temperatura
t
C
Presin
p = 4,40 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Presin
p = 6,60 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
TempePresin
p = 8,80 bar
ratura
Entalpa
Entropa
Volumen
t
especfica especfica
especfico
C
h
s
v
Presin
p = 12,50 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica
especfica
especfico
h
s
v
Temperatura
t
C
Presin
p= 18,00 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Presin
p = 27,00 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Temperatura
t
C
Presin
p = 38,00 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Presin
p = 49,00 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Temperatura
t
C
Presin
p = 70,00 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Presin
p = 92,00 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica
especfica
especfico
h
s
v
Temperatura
t
C
Presin
p = 135,0 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Presin
p = 190,0 bar
Entalpa
Entropa
Volumen
especfica especfica
especfico
h
s
v
Tabla 12: Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de
Tabla 13: Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de
temperaturas de -30 A 60 C
Fuente: Datos obtenidos del software Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versin 4.0 National Institute of Standard and Technology
-30.00
-30.00
-25.00
-25.00
-20.00
-20.00
-15.00
-15.00
-10.00
-10.00
-5.00
-5.00
0.00
0.00
5.00
5.00
10.00
10.00
15.00
15.00
20.00
20.00
25.00
25.00
30.00
30.00
35.00
35.00
40.00
40.00
45.00
45.00
50.00
50.00
55.00
55.00
60.00
60.00
119.5
119.5
151.5
151.5
190.1
190.1
236.2
236.2
290.8
290.8
354.8
354.8
429.4
429.4
515.7
515.7
615.0
615.0
728.4
728.4
857.3
857.3
1003
1003
1167
1167
1350
1350
1555
1555
1782
1782
2033
2033
2310
2310
2614
2614
Volumen (v)
0.9635
0.1476E-02
0.7713
0.1490E-02
0.6235
0.1504E-02
0.5085
0.1519E-02
0.4182
0.1534E-02
0.3466
0.1550E-02
0.2893
0.1566E-02
0.2431
0.1583E-02
0.2055
0.1600E-02
0.1747
0.1619E-02
0.1493
0.1638E-02
0.1281
0.1658E-02
0.1105
0.1680E-02
0.9567E-01
0.1702E-02
0.8313E-01
0.1725E-02
0.7247E-01
0.1750E-02
0.6336E-01
0.1777E-02
0.5554E-01
0.1804E-02
0.4880E-01
0.1834E-02
Densidad
1.038
677.5
1.297
671.2
1.604
664.9
1.967
658.5
2.391
652.0
2.885
645.3
3.457
638.6
4.114
631.8
4.867
624.8
5.725
617.7
6.700
610.4
7.804
603.0
9.050
595.4
10.45
587.6
12.03
579.6
13.80
571.3
15.78
562.9
18.00
554.2
20.49
545.2
Entropa
5.778
0.1856
5.695
0.2763
5.615
0.3657
5.540
0.4538
5.467
0.5408
5.398
0.6266
5.331
0.7114
5.267
0.7951
5.204
0.8779
5.144
0.9598
5.086
1.041
5.029
1.121
4.974
1.200
4.919
1.279
4.866
1.357
4.813
1.435
4.761
1.512
4.709
1.589
4.658
1.665
Entalpa
1404.0
44.3
1411.1
66.6
1418.0
89.0
1424.6
111.7
1430.8
134.4
1436.7
157.3
1442.2
180.4
1447.3
203.6
1452.0
227.0
1456.3
250.5
1460.1
274.3
1463.5
298.2
1466.3
322.4
1468.5
346.8
1470.2
371.4
1471.2
396.3
1471.5
421.5
1471.0
446.9
1469.7
472.8
Cp
2.268
4.447
2.321
4.474
2.379
4.501
2.442
4.528
2.510
4.556
2.582
4.586
2.660
4.617
2.743
4.649
2.831
4.683
2.926
4.720
3.027
4.758
3.135
4.799
3.252
4.843
3.378
4.891
3.515
4.943
3.666
5.001
3.831
5.066
4.015
5.140
4.220
5.225
Fase
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
100.0
100.0
300.0
300.0
500.0
500.0
700.0
700.0
900.0
900.0
1100.
1100.
1300.
1300.
1500
1500
1700
1700
1900
1900
2100
2100
2300
2300
2500
2500
2700
2700
-33.60
-33.60
-9.23
-9.23
4.14
4.14
13.81
13.81
21.53
21.53
28.03
28.03
33.68
33.68
38.71
38.71
43.25
43.25
47.41
47.41
51.25
51.25
54.83
54.83
58.17
58.17
61.33
61.33
Volumen (v)
1.138
0.1466E-02
0.4061
0.1536E-02
0.2503
0.1580E-02
0.1815
0.1614E-02
0.1424
0.1644E-02
0.1171
0.1671E-02
0.9934E-01
0.1696E-02
0.8617E-01
0.1719E-02
0.7600E-01
0.1741E-02
0.6790E-01
0.1763E-02
0.6129E-01
0.1783E-02
0.5580E-01
0.1803E-02
0.5115E-01
0.1823E-02
0.4716E-01
0.1842E-02
Densidad
0.8787
682.0
2.463
650.9
3.995
633.0
5.510
619.4
7.023
608.2
8.541
598.4
10.07
589.6
11.60
581.6
13.16
574.2
14.73
567.3
16.31
560.7
17.92
554.5
19.55
548.5
21.20
542.8
Entropa
5.840
0.1195
5.456
0.5541
5.278
0.7808
5.159
0.9403
5.068
1.065
4.995
1.169
4.934
1.259
4.880
1.337
4.832
1.408
4.788
1.472
4.748
1.531
4.711
1.586
4.676
1.637
4.644
1.685
Entalpa
1398.6
28.3
1431.7
137.9
1446.4
199.6
1455.3
244.9
1461.2
281.6
1465.2
312.9
1468.0
340.3
1469.8
365.0
1470.9
387.6
1471.4
408.4
1471.4
427.8
1471.0
446.1
1470.3
463.3
1469.2
479.7
Cp
2.232
4.429
2.521
4.561
2.728
4.643
2.902
4.711
3.059
4.770
3.205
4.825
3.344
4.878
3.479
4.929
3.612
4.980
3.744
5.031
3.875
5.083
4.008
5.137
4.142
5.192
4.279
5.250
Fase
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
V
L
Energa interna
Entalpa
Entropa
Capacidad calorfica
molar,
Energa interna
Entalpa
Entropa
Temperatura
Gas
Aire
Argn
Butano
Dixido de
carbono
Monxido de
carbono
Etano
Etileno
Helio
Hidrgeno
Metano
Nen
Nitrgeno
Octano
Oxgeno
Propano
Vapor de
agua
Frmula
Constante R
de gas ideal
Calor especfico a
presin constante
cp (
)
Calor especfico a
volumen constante
cv (
)
Relacin
cp
cv
Ar
C4H10
0,2870
0,2081
0,1433
1,005
0,5203
1,7164
0,7180
0,3122
1,5734
1,400
1,667
1,091
CO2
0,1889
0,846
0,657
1,289
CO
0,2968
1,040
0,744
1,400
C2H6
C2H4
He
H2
CH4
Ne
N2
C8H18
O2
C3H8
0,2765
0,2964
2,0769
4,1240
0,5182
0,4119
0,2968
0,0729
0,2598
0,1885
1,7662
1,5482
5,1926
14,307
2,2537
1,0299
1,039
1,7113
0,918
1,6794
1,4897
1,2518
3,1156
10,183
1,7354
0,6179
0,743
1,6385
0,658
1,4909
1,186
1,237
1,667
1,405
1,299
1,667
1,400
1,044
1,395
1,126
H2O
0,4615
1,8723
1,4108
1,327
funcin de la temperatura
C p a bT cT 2 dT 3 , C p
Gas
Aire
Dixido de
azufre
Trixido de
azufre
Butano
Dixido de
carbono
Monxido de
carbono
Etano
Etileno
Hidrgeno
Metano
Nitrgeno
Oxido nitroso
Oxgeno
Propano
Vapor de agua
en
kJ /( kmol.K )
T en K
b x 102
c x 105
d x 109
28,11
0,1967
0,4802
-1,966
Rango de
temperatura K
273-1.800
SO2
25,78
5,795
-3,812
8,612
273-1.800
SO3
16,40
14,58
-11,20
32,42
273-1.300
C4H10
3,96
37,15
-18,34
35,00
273-1.500
CO2
22,26
5,981
-3,501
7,469
273-1.800
CO
28,16
0,1675
0,5372
-2,222
273-1.800
C2H6
C2H4
H2
CH4
N2
N2O
O2
C3H8
H2O
6,900
3,95
29,11
19,89
28,90
24,11
25,48
-4,04
32,24
17,27
15,64
-0,1916
5,024
-0,1571
5,8632
1,520
30,48
0,1923
-6,406
-8,344
0,4003
1,269
0,8081
-3,562
-0,7155
-15,72
1,055
7,285
17,67
-0,8704
-11,01
-2,873
10,58
1,312
31,74
-3,595
273-1.500
273-1.500
273-1.800
273-1.500
273-1.800
273-1.500
273-1.800
273-1.500
273-1.800
Frmula
Fuente: Datos adaptados de los presentados en Termodinmica de Yunus A. engel y Michael A. Boles