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Fsico-Qumica (IG2A/IG2B)
2 Perodo
1 Semestre de 2013
Ministrio da Educao
PLANO DE ENSINO
CURSO
MATRIZ
Engenharia de Alimentos
FUNDAMENTAO LEGAL
DISCIPLINA/UNIDADE CURRICULAR
CDIGO
PERODO
Fsico-Qumica
EL32G
PR-REQUISITO
EQUIVALNCIA
34
OBJETIVOS
Proporcionar aos discentes condies para:
- Utilizar as definies, conceitos e mtodos na obteno de solues empregadas nas anlises fsico-qumicas de controle de
qualidade de alimentos.
- Aplicar as definies e conceitos das propriedades coligativas nos processos fsico-qumicos relacionados rea de
alimentos.
- Empregar as definies e conceitos da termoqumica nos processos fsico-qumicos relacionados rea de alimentos.
- Usar as definies e conceitos da cintica qumica nos processos fsico-qumicos relacionados rea de alimentos.
- Utilizar os princpios da eletroqumica nos processos fsico-qumicos relacionados rea de alimentos.
- Reconhecer e aplicar os conceitos bsicos da fsico-qumica relevantes no processamento e conservao de alimentos.
EMENTA:
Solues. Propriedades Coligativas. Termoqumica: Reviso de Conceitos, Calor de Reao, Lei de Hess, Entalpia de
Formao e Energia de Ligao, Espontaneidade de Reaes Qumicas. Cintica qumica: Ordem e Molecularidade,
Velocidade de Reao, Cintica de 1, 2, 3 e zero Ordem. Catlise Homognea. Eletroqumica: Reaes de xido-Reduo.
Potenciais Padres de Semi-reaes. Pilhas e Eletrodos. Potenciais de Oxidao-Reduo. Clulas Eletroqumicas.
CONTEDO PROGRAMTICO
ITEM
EMENTA
Solues
Propriedades coligativas
Termoqumica
Cintica
Eletroqumica
CONTEDO
Definio e classificao das solues. Solubilidade. Aspectos
quantitativos das solues. Unidades de concentrao. Diluio e
mistura de solues sem reaes qumicas.
Definio. Presso de vapor. Lei de Raoult. Diagrama de fases.
Efeito coligativo em solues moleculares e solues inicas.
Definio. Primeira lei da termodinmica. Entalpia. Processos
endotrmicos e exotrmicos. A lei de Hess. A entropia e a segunda
lei da termodinmica. Variao de entropia em uma reao qumica.
Definio. Equao de velocidade da reao. Fatores que influem na
velocidade da reao. Ordem das reaes. Teoria das colises.
Energia de ativao. Catlise.
Definio. Clulas galvnicas e eletrolticas. Potenciais de celas.
Equao de Nernst. Eletrlise. Aplicao da eletroqumica.
PROFESSOR
TURMA
Evandro Bona
IG2A/IG2B
ANO/SEMESTRE
2013/01
AT
32
AP
36
AD
0
Total
72
AT: Atividades Tericas, AP: Atividades Prticas, APS: Atividades Prticas Supervisionadas, AD: Atividades a Distncia.
Tera
0
Quarta
36
Quinta
0
Sexta
32
Sbado
0
29/05/2013
05/06/2013
07/06/2013
12/06/2013
14/06/2013
19/06/2013
21/06/2013
26/06/2013
28/06/2013
03/07/2013
05/07/2013
10/07/2013
12/07/2013
31/07/2013
02/08/2013
07/08/2013
09/08/2013
14/08/2013
16/08/2013
21/08/2013
23/08/2013
28/08/2013
30/08/2013
04/09/2013
06/09/2013
11/09/2013
13/09/2013
18/09/2013
20/09/2013
25/09/2013
Nmero de
Aulas
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
27/09/2013
02/10/2013
04/10/2013
09/10/2013
Nmero de
Aulas
2
2
2
2
PROCEDIMENTOS DE ENSINO
AULAS TERICAS
Aulas expositivas, consulta a bibliografia sugerida, resoluo de exerccios e horrio de atendimento extraclasse.
No primeiro dia de aula sero apresentadas as regras, objetivos, ementa e critrios de avaliao da disciplina. Os contedos
sero ministrados atravs de aulas expositivas para discusso dos conceitos tericos enriquecidas com a leitura da
bibliografia sugerida e resoluo de exerccios pelos alunos. Quando necessrio sero utilizados recursos audiovisuais e
didtico-pedaggicos disponveis na instituio. A bibliografia ser baseada principalmente nos livros indicados, caso
necessrio, sero fornecidas listas de exerccios e material adicional para reforo do aprendizado. O professor tambm
disponibilizar horrios de atendimento para a discusso das dvidas pertinentes e reviso dos erros cometidos nas
avaliaes (PAluno).
AULAS PRTICAS
Nas aulas prticas sero desenvolvidos exerccios de aplicao e aulas prticas de laboratrio. Os relatrios das
aulas prticas faro parte das atividades prticas supervisionadas.
Nas aulas prticas sero desenvolvidos exerccios de aplicao e aulas prticas de laboratrio. As aulas prticas tm por
objetivo reforar os principais conceitos tericos desenvolvidos dentro da ementa proposta. Aps as aulas prticas os alunos
devero entregar um relatrio de acordo com o modelo preestabelecido. A nota ser atribuda em relao ao contedo e
formatao do trabalho.
ATIVIDADES PRTICAS SUPERVISIONADAS
Trabalho em grupo (4 a 5 alunos): Anlise dos resultados obtidos durante a realizao de aulas prticas no laboratrio de
qumica e/ou informtica e confeco de um relatrio de acordo com o modelo indicado pelo professor. As atividades
prticas sero realizadas ao longo do semestre e os grupos tero o prazo de uma semana para entregar o relatrio aps
cada atividade. Cada relatrio ser corrigido de acordo com o contedo e normas preestabelecidas. A mdia aritmtica de
todas as atividades prticas supervisionadas ser equivalente nota de uma avaliao individual.
ATIVIDADES A DISTNCIA
PROCEDIMENTOS DE AVALIAO
A disciplina ser avaliada atravs de 3 (trs) provas individuais e sem consulta 1 (um) trabalho em grupo (APS). A
aprovao na disciplina dar-se- atravs da mdia final.
A disciplina ser avaliada atravs de 3 (trs) provas individuais e sem consulta 1 (um) trabalho em grupo. Considera-se, para
todos os efeitos, Mdia Parcial (MP) como a mdia aritmtica das quatro notas citadas anteriormente. Todos os alunos tero
o direito de realizar a avaliao de recuperao (AR) ao final do semestre. Esta avaliao ser referente a todo contedo da
disciplina. Assim, a mdia final (MF) ser composta atravs da mdia aritmtica entre MP e AR.
Considerar-se- aprovado por mdia, o aluno que tiver freqncia igual ou superior a 75% e mdia final igual ou superior a
6,0 (seis), consideradas todas as avaliaes previstas no plano de ensino da disciplina.
O aluno com freqncia inferior a 75% (setenta e cinco por cento), ser considerado reprovado na disciplina.
REFERNCIAS
Referencias Bsicas:
- Atkins, P. W.; Paula, J. de. (2008) Fsico-Qumica. v.1 e 2. (8 Ed.). LTC.
- Castellan, G. W. (1986) Fundamentos de fsico-qumica (3 Ed.). LTC.
- Ball. D. W. (2005) Fsico-Qumica. V.1 e v.2. Thomson.
Referncias Complementares:
- Atkins, P. (2003). Fsico-qumica Fundamentos (3 Ed.) LTC.
- Russel, J. B. (1994). Qumica Geral. Vol. 1 e 2. (2 Ed.) Makron Books.
- Kotz, J. C.; Treichel, P. (2002). Qumica e reaes qumicas. Vol. 1 e 2 (4 Ed.) LTC.
- Rangel, R. N. Prticas de fsico-qumica. 3. ed. rev. e ampl. So Paulo: Edgard Blcher, 2006, 316 p.
- Chang, R. Fsico-qumica: para as cincias qumicas e biolgicas. So Paulo: McGraw-Hill, 2010.
ORIENTAES GERAIS
Assinatura do Professor
3
= 8,314
= 8,314
= 8,314
= 0,082
= 62,364
96500 C = 1 F (Faraday)
Formulrio
=
=
100
% =
100
3
=
=
=
=
=
2
=
=
+ = 1
= + 273,15
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+
+
1
1
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= 1,8 + 32
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2
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2 1
1
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1
1 2
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2 = 1 + (2 1 )
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2
1
1
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1
1 2
1 = 1 +
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1 = 1 10
1 = (1 2 )10
1
1
1
= = = 1 = = 1
[] = []0
1
1
1
1 [] 1 []
1 [] 1 []
[] = []0
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[] []0
1
2 1
1
[]0
2
ln =
1 =
ln = ln
1 =
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2
1
1 2
[]0
2
=
+
[]
+ []
1
1
1
=
+
[]
= +
=
APPENDIX 2
Data
2A
Experimental
Inorganic Substances
Substance
Molar mass,
M (gmol1)
Enthalpy
of formation,
Hf (kJmol1)
Free energy
of formation,
Gf (kJmol1)
Molar heat
capacity,
CP,m (JK1mol1)
Molar entropy,*
Sm (JK1mol1)
0
524.7
1675.7
1276
704.2
0
481.2
1582.35
628.8
24.35
79.04
91.84
28.33
321.7
50.92
110.67
45.69
232.78
337.80
401.94
Aluminum
Al(s)
Al3(aq)
Al2O3(s)
Al(OH)3(s)
AlCl3(s)
26.98
26.98
101.96
78.00
133.33
Antimony
Sb(s)
SbH3(g)
SbCl3(g)
SbCl5(g)
121.76
124.78
228.11
299.01
0
145.11
313.8
394.34
0
147.75
301.2
334.29
25.23
41.05
76.69
121.13
Arsenic
As(s), gray
As2S3(s)
AsO43(aq)
74.92
246.05
138.92
0
169.0
888.14
0
168.6
648.41
24.64
116.3
Barium
Ba(s)
Ba2(aq)
BaO(s)
BaCO3(s)
BaCO3(aq)
137.33
137.33
153.33
197.34
197.34
0
537.64
553.5
1216.3
1214.78
0
560.77
525.1
1137.6
1088.59
28.07
47.78
85.35
62.8
9.6
70.42
112.1
47.3
Boron
B(s)
B2O3(s)
BF3(g)
10.81
69.62
67.81
0
1272.8
1137.0
0
1193.7
1120.3
11.09
62.93
50.46
5.86
53.97
254.12
Bromine
Br2(l)
Br2(g)
Br(g)
Br(aq)
HBr(g)
159.80
159.80
79.90
79.90
80.91
0
30.91
111.88
121.55
36.40
0
3.11
82.40
103.96
53.45
75.69
36.02
20.79
29.14
152.23
245.46
175.02
82.4
198.70
Calcium
Ca(s)
Ca(g)
Ca2(aq)
40.08
40.08
40.08
0
178.2
542.83
0
144.3
553.58
25.31
20.79
41.42
154.88
53.1
35.1
163.6
162.8
(continued)
6
A11
A12
APPENDIX 2
Substance
CaO(s)
Ca(OH)2(s)
Ca(OH)2(aq)
CaCO3(s), calcite
CaCO3(s), aragonite
CaCO3(aq)
CaF2(s)
CaF2(aq)
CaCl2(s)
CaCl2(aq)
CaBr2(s)
CaC2(s)
CaSO4(s)
CaSO4(aq)
Molar mass,
M (gmol1)
56.08
74.10
74.10
100.09
100.09
100.09
78.08
78.08
110.98
110.98
199.88
64.10
136.14
136.14
Enthalpy
of formation,
Hf (kJmol1)
Free energy
of formation,
Gf (kJmol1)
Molar heat
capacity,
CP,m (JK1mol1)
Molar entropy,*
Sm (JK1mol1)
635.09
986.09
1002.82
1206.9
1207.1
1219.97
1219.6
1208.09
795.8
877.1
682.8
59.8
1434.11
1452.10
604.03
898.49
868.07
1128.8
1127.8
1081.39
1167.3
1111.15
748.1
816.0
663.6
64.9
1321.79
1298.10
42.80
87.49
81.88
81.25
67.03
72.59
72.59
62.72
99.66
39.75
83.39
74.5
92.9
88.7
110.0
68.87
80.8
104.6
59.8
130
69.96
106.7
33.1
0
2.900
671.26
137.17
394.36
527.81
65.21
65.27
124.7
124.97
119.7
Cerium
Ce(s)
Ce3(aq)
Ce4(aq)
140.12
140.12
140.12
0
696.2
537.2
0
672.0
503.8
26.94
Chlorine
Cl2(g)
Cl(g)
Cl(aq)
HCl(g)
HCl(aq)
70.90
35.45
35.45
36.46
36.46
0
121.68
167.16
92.31
167.16
0
105.68
131.23
95.30
131.23
33.91
21.84
29.12
223.07
165.20
56.5
186.91
56.5
63.55
63.55
63.55
143.10
79.55
159.61
249.69
0
71.67
64.77
168.6
157.3
771.36
2279.7
0
49.98
65.49
146.0
129.7
661.8
1879.7
24.44
63.64
42.30
100.0
280
33.15
40.6
99.6
93.14
42.63
109
300.4
Copper
Cu(s)
Cu(aq)
Cu2(aq)
Cu2O(s)
CuO(s)
CuSO4(s)
CuSO45H2O(s)
8.53
6.11
20.84
29.14
37.11
131.75
75.7
35.86
70.63
5.740
2.377
158.10
197.67
213.74
56.9
216.40
151.34
201.78
112.84
124.7
72.0
205
301
A13
EXPERIMENTAL DATA
Molar mass,
M (gmol1)
Enthalpy
of formation,
Hf (kJmol1)
Free energy
of formation,
Gf (kJmol1)
Molar heat
capacity,
CP,m (JK1mol1)
Deuterium
D2(g)
D2O(g)
D2O(l)
4.028
20.028
20.028
0
249.20
294.60
0
234.54
243.44
29.20
34.27
34.27
144.96
198.34
75.94
Fluorine
F2(g)
F(aq)
HF(g)
HF(aq)
38.00
19.00
20.01
20.01
0
332.63
271.1
330.08
0
278.79
273.2
296.82
31.30
29.13
202.78
13.8
173.78
88.7
0
217.97
0
285.83
241.82
187.78
191.17
285.83
0
203.25
0
237.13
228.57
120.35
134.03
237.13
28.82
20.78
0
75.29
33.58
89.1
75.29
130.68
114.71
0
69.91
188.83
109.6
143.9
69.91
0
62.44
55.19
26.48
0
19.33
51.57
1.70
54.44
36.90
29.16
116.14
260.69
111.3
206.59
0
78.90
4.7
1015.4
742.2
100.4
6.9
166.9
25.10
143.43
103.85
50.54
62.17
27.28
137.7
315.9
146.4
87.40
60.29
52.93
0
1.7
277.4
919.94
278.7
244.8
0
14.43
217.33
813.14
261.92
232.34
26.44
64.64
103.21
80.12
64.81
10.5
68.6
148.57
161.5
175.3
0
147.70
0
113.10
24.89
20.79
32.68
148.65
Substance
253.80
253.80
126.90
127.91
Iron
Fe(s)
Fe2(aq)
Fe3(aq)
Fe3O4(s), magnetite
Fe2O3(s), hematite
FeS(s, )
FeS(aq)
FeS2(s)
55.84
55.84
55.84
231.52
159.68
87.90
87.90
119.96
Lead
Pb(s)
Pb2(aq)
PbO2(s)
PbSO4(s)
PbBr2(s)
PbBr2(aq)
207.2
207.2
239.2
303.3
367.0
367.0
Magnesium
Mg(s)
Mg(g)
24.31
24.31
0
89.1
48.5
1118.4
824.2
100.0
178.2
Molar entropy,*
Sm (JK1mol1)
(continued)
8
A14
APPENDIX 2
Substance
Molar mass,
M (gmol1)
Enthalpy
of formation,
Hf (kJmol1)
Free energy
of formation,
Gf (kJmol1)
Molar heat
capacity,
CP,m (JK1mol1)
Molar entropy,*
Sm (JK1mol1)
Mg2(aq)
MgO(s)
MgCO3(s)
MgBr2(s)
24.31
40.31
84.32
184.11
466.85
601.70
1095.8
524.3
454.8
569.43
1012.1
503.8
37.15
75.52
138.1
26.94
65.7
117.2
Mercury
Hg(l)
Hg(g)
HgO(s)
Hg2Cl2(s)
200.59
200.59
216.59
472.08
0
61.32
90.83
265.22
0
31.82
58.54
210.75
27.98
20.79
44.06
102
76.02
174.96
70.29
192.5
Nitrogen
N2(g)
NO(g)
N2O(g)
NO2(g)
N2O4(g)
HNO3(l)
HNO3(aq)
NO3(aq)
NH3(g)
NH3(aq)
NH4(aq)
NH2OH(s)
HN3(g)
N2H4(l)
NH4NO3(s)
NH4Cl(s)
NH4ClO4(s)
28.02
30.01
44.02
46.01
92.02
63.02
63.02
62.02
17.03
17.03
18.04
33.03
43.04
32.05
80.05
53.49
117.49
0
90.25
82.05
33.18
9.16
174.10
207.36
205.0
46.11
80.29
132.51
114.2
294.1
50.63
365.56
314.43
295.31
0
86.55
104.20
51.31
97.89
80.71
111.25
108.74
16.45
26.50
79.31
328.1
149.34
183.87
202.87
88.75
29.12
29.84
38.45
37.20
77.28
109.87
35.06
98.87
139.3
84.1
191.61
210.76
219.85
240.06
304.29
155.60
146.4
146.4
192.45
111.3
113.4
238.97
121.21
151.08
94.6
186.2
32.00
48.00
17.01
0
142.7
229.99
0
163.2
157.24
29.36
39.29
205.14
238.93
10.75
30.97
123.88
33.99
283.88
81.99
97.99
97.99
137.32
137.32
208.22
208.22
0
58.91
5.4
2984.0
964.8
1266.9
1288.34
319.7
287.0
374.9
443.5
0
24.44
13.4
2697.0
1142.54
272.3
267.8
305.0
23.84
67.15
37.11
71.84
112.8
41.09
279.98
210.23
228.86
158.2
217.18
311.78
364.6
Oxygen
O2(g)
O3(g)
OH(aq)
Phosphorus
P(s), white
P4(g)
PH3(g)
P4O10(s)
H3PO3(aq)
H3PO4(l)
H3PO4(aq)
PCl3(l)
PCl3(g)
PCl5(g)
PCl5(s)
A15
EXPERIMENTAL DATA
Substance
Molar mass,
M (gmol1)
Enthalpy
of formation,
Hf (kJmol1)
Free energy
of formation,
Gf (kJmol1)
Molar heat
capacity,
CP,m (JK1mol1)
Molar entropy,*
Sm (JK1mol1)
Potassium
K(s)
K(g)
K(aq)
KOH(s)
KOH(aq)
KF(s)
KCl(s)
KBr(s)
KI(s)
KClO3(s)
KClO4(s)
K2S(s)
K2S(aq)
39.10
39.10
39.10
56.11
56.11
58.10
74.55
119.00
166.00
122.55
138.55
110.26
110.26
0
89.24
252.38
424.76
482.37
567.27
436.75
393.80
327.90
397.73
432.75
380.7
471.5
0
60.59
283.27
379.08
440.50
537.75
409.14
380.66
324.89
296.25
303.09
364.0
480.7
29.58
20.79
64.9
49.04
51.30
52.30
52.93
100.25
112.38
64.18
160.34
102.5
78.9
91.6
66.57
82.59
95.90
106.32
143.1
151.0
105
190.4
Silicon
Si(s)
SiO2(s, )
28.09
60.09
0
910.94
0
856.64
20.00
44.43
18.83
41.84
Silver
Ag(s)
Ag(aq)
Ag2O(s)
AgBr(s)
AgBr(aq)
AgCl(s)
AgCl(aq)
AgI(s)
AgI(aq)
AgNO3(s)
107.87
107.87
231.74
187.77
187.77
143.32
143.32
234.77
234.77
169.88
0
105.58
31.05
100.37
15.98
127.07
61.58
61.84
50.38
124.39
0
77.11
11.20
96.90
26.86
109.79
54.12
66.19
25.52
33.41
25.35
65.86
52.38
50.79
56.82
93.05
42.55
72.68
121.3
107.1
155.2
96.2
129.3
115.5
184.1
140.92
Sodium
Na(s)
Na(g)
Na(aq)
NaOH(s)
NaOH(aq)
NaCl(s)
NaBr(s)
NaI(s)
22.99
22.99
22.99
40.00
40.00
58.44
102.89
149.89
0
107.32
240.12
425.61
470.11
411.15
361.06
287.78
0
76.76
261.91
379.49
419.15
384.14
348.98
286.06
28.24
20.79
59.54
50.50
51.38
52.09
51.21
153.71
59.0
64.46
48.1
72.13
86.82
98.53
32.06
32.06
32.06
64.06
80.06
0
0.33
33.1
296.83
395.72
0
0.1
85.8
300.19
371.06
22.64
23.6
39.87
50.67
31.80
32.6
14.6
248.22
256.76
Sulfur
S(s), rhombic
S(s), monoclinic
S2(aq)
SO2(g)
SO3(g)
(continued)
10
A16
APPENDIX 2
Substance
Molar mass,
M (gmol1)
Enthalpy
of formation,
Hf (kJmol1)
Free energy
of formation,
Gf (kJmol1)
Molar heat
capacity,
CP,m (JK1mol1)
Molar entropy,*
Sm (JK1mol1)
H2SO4(l)
SO42(aq)
HSO4(aq)
H2S(g)
H2S(aq)
SF6(g)
98.08
96.06
97.07
34.08
34.08
146.06
813.99
909.27
887.34
20.63
39.7
1209
690.00
744.53
755.91
33.56
27.83
1105.3
138.9
34.23
97.28
156.90
20.1
131.8
205.79
121
291.82
Tin
Sn(s), white
Sn(s), gray
SnO(s)
SnO2(s)
118.71
118.71
134.71
150.71
0
2.09
285.8
580.7
0
0.13
256.9
519.6
26.99
25.77
44.31
52.59
51.55
44.14
56.5
52.3
65.41
65.41
81.41
0
153.89
348.28
0
147.06
318.30
25.40
40.25
41.63
112.1
43.64
Zinc
Zn(s)
Zn2(aq)
ZnO(s)
*The entropies of individual ions in solution are determined by setting the entropy of H in water
equal to 0 and then defining the entropies of all other ions relative to this value; hence a negative
entropy is one that is lower than the entropy of H in water. All absolute entropies are positive, and
no sign need be given; all entropies of ions are relative to that of H and are listed here with a sign
(either or ).
Organic Compounds
Substance
Hydrocarbons
CH4(g), methane
C2H2(g), ethyne
(acetylene)
C2H4(g), ethene
(ethylene)
C2H6(g), ethane
C3H6(g), propene
(propylene)
C3H6(g), cyclopropane
C3H8(g), propane
C4H10(g), butane
Molar
mass,
M (gmol1)
Enthalpy
of
combustion,
Hc
(kJmol1)
Enthalpy
of
formation,
Hf
(kJmol1)
Free
energy of
formation,
Gf
(kJmol1)
Molar
heat
capacity,
CP,m
(JK1mol1)
16.04
890
74.81
50.72
35.31
186.26
26.04
1300
226.73
209.20
43.93
200.94
28.05
30.07
1411
1560
52.26
84.68
68.15
32.82
43.56
52.63
219.56
229.60
42.08
42.08
44.09
58.12
2058
2091
2220
2878
20.42
53.30
103.85
126.15
62.78
104.45
23.49
17.03
63.89
55.94
73.5
97.45
266.6
237.4
270.2
310.1
Molar
entropy,
S
(JK1mol1)
11
A17
EXPERIMENTAL DATA
Substance
Molar
mass,
M (gmol1)
Enthalpy
of
combustion,
Hc
(kJmol1)
Enthalpy
of
formation,
Hf
(kJmol1)
Free
energy of
formation,
Gf
(kJmol1)
Molar
heat
capacity,
CP,m
(JK1mol1)
Molar
entropy,
S
(JK1mol1)
C5H12(g), pentane
C6H6(l), benzene
C6H6(g)
C7H8(l), toluene
C7H8(g)
C6H12(l), cyclohexane
C6H12(g)
C8H18(l), octane
72.14
78.11
78.11
92.13
92.13
84.15
84.15
114.22
3537
3268
3302
3910
3953
3920
3953
5471
146.44
49.0
82.9
12.0
50.0
156.4
249.9
8.20
124.3
129.72
113.8
122.0
26.7
6.4
120.2
136.1
81.67
103.6
156.5
349
173.3
269.31
221.0
320.7
204.4
358
32.04
32.04
46.07
46.07
94.11
726
764
1368
1409
3054
238.86
200.66
277.69
235.10
164.6
166.27
161.96
174.78
168.49
50.42
81.6
43.89
111.46
65.44
126.8
239.81
160.7
282.70
144.0
46.02
255
424.72
361.35
99.04
128.95
60.05
60.05
875
484.5
485.76
389.9
396.46
124.3
159.8
86.6
90.04
254
827.2
697.9
117
120
122.12
3227
385.1
245.3
146.8
167.6
30.03
571
108.57
102.53
35.40
218.77
44.05
44.05
1166
1192
192.30
166.19
128.12
128.86
57.3
160.2
250.3
58.08
1790
248.1
155.4
124.7
200
180.15
180.15
180.15
342.29
2808
2810
5645
212
360
60.06
93.13
632
3393
333.51
31.6
197.33
149.1
93.14
104.60
191.3
75.07
969
532.9
373.4
99.2
103.51
31.06
1085
53.1
243.41
Carboxylic acids
HCOOH(l),
formic acid
CH3COOH(l),
acetic acid
CH3COOH(aq)
(COOH)2(s),
oxalic acid
C6H5COOH(s),
benzoic acid
Aldehydes and ketones
HCHO(g), methanal
(formaldehyde)
CH3CHO(l), ethanal
(acetaldehyde)
CH3CHO(g)
CH3COCH3(l),
propanone (acetone)
Sugars
C6H12O6(s), glucose
C6H12O6(aq)
C6H12O6(s), fructose
C12H22O11(s), sucrose
Nitrogen compounds
CO(NH2)2(s), urea
C6H5NH2(l), aniline
NH2CH2COOH(s),
glycine
CH3NH2(g),
methylamine
1268
1266
2222
22.97
910
917
1545
32.16
12
A18
2B
APPENDIX 2
E (V)
Reduction half-reaction
3.0
2.87
2.07
2.05
1.98
1.81
1.78
1.69
1.67
1.63
1.61
1.60
1.51
1.51
1.40
1.36
1.33
1.24
1.23
1.23
1.23
1.20
1.09
0.97
0.96
0.92
0.89
0.85
0.80
0.80
0.79
0.78
0.77
0.76
0.60
0.56
0.54
0.53
0.52
0.49
0.40
0.36
0.34
0.27
0.22
0.20
0.17
0.15
0.15
0.07
E (V)
0.01
0.00
0, by definition
0.04
0.08
0.13
0.14
0.14
0.15
0.23
0.26
0.28
0.34
0.34
0.36
0.37
0.40
0.40
0.41
0.44
0.44
0.48
0.49
0.53
0.56
0.61
0.67
0.74
0.76
0.81
0.83
0.84
0.91
1.18
1.19
1.63
1.66
1.79
1.85
2.36
2.48
2.52
2.71
2.87
2.89
2.91
2.92
2.92
2.93
2.93
3.05
13
A19
EXPERIMENTAL DATA
E (V)
Reduction half-reaction
E (V)
Ag e B Ag
Ag2 e B Ag
AgBr e B Ag Br
AgCl e B Ag Cl
AgF e B Ag F
AgI e B Ag I
Al3 3 e B Al
Au e B Au
Au3 3 e B Au
Ba2 2 e B Ba
Be2 2 e B Be
Bi3 3 e B Bi
Br2 2 e B 2 Br
BrO H2O 2 e B Br 2 OH
Ca2 2 e B Ca
Cd2 2 e B Cd
Cd(OH)2 2 e B Cd 2 OH
Ce3 3 e B Ce
Ce4 e B Ce3
Cl2 2 e B 2 Cl
ClO H2O 2 e B Cl 2 OH
ClO4 2 H 2 e B ClO3 H2O
ClO4 H2O 2 e B ClO3 2 OH
Co2 2 e B Co
Co3 e B Co2
Cr2 2 e B Cr
Cr2O72 14 H 6 e B 2 Cr3 7 H2O
Cr3 3 e B Cr
Cr3 e B Cr2
Cs e B Cs
Cu e B Cu
Cu2 2 e B Cu
Cu2 e B Cu
F2 2 e B 2 F
Fe2 2 e B Fe
Fe3 3 e B Fe
Fe3 e B Fe2
Ga e B Ga
2 H 2 e B H2
2 HBrO 2 H 2 e B Br2 2 H2O
2 HClO 2 H 2 e B Cl2 2 H2O
2 H2O 2 e B H2 2 OH
H2O2 2 H 2 e B 2 H2O
H4XeO6 2 H 2 e B XeO3 3 H2O
Hg22 2 e B 2 Hg
Hg2 2 e B Hg
2 Hg2 2 e B Hg22
Hg2Cl2 2 e B 2 Hg 2 Cl
I2 2 e B 2 I
I3 2 e B 3 I
In e B In
0.80
1.98
0.07
0.22
0.78
0.15
1.66
1.69
1.40
2.91
1.85
0.20
1.09
0.76
2.87
0.40
0.81
2.48
1.61
1.36
0.89
1.23
0.36
0.28
1.81
0.91
1.33
0.74
0.41
2.92
0.52
0.34
0.15
2.87
0.44
0.04
0.77
0.53
0, by definition
1.60
1.63
0.83
1.78
3.0
0.79
0.85
0.92
0.27
0.54
0.53
0.14
In2 e B In
In3 e B In2
In3 2 e B In
In3 3 e B In
K e B K
La3 3 e B La
Li e B Li
Mg2 2 e B Mg
Mn2 2 e B Mn
Mn3 e B Mn2
MnO2 4 H 2 e B Mn2 2 H2O
MnO4 e B MnO42
MnO4 8 H 5 e B Mn2 4 H2O
MnO42 2 H2O 2 e B MnO2 4 OH
NO3 2 H e B NO2 H2O
NO3 4 H 3 e B NO 2 H2O
NO3 H2O 2 e B NO2 2 OH
Na e B Na
Ni2 2 e B Ni
Ni(OH)3 e B Ni(OH)2 OH
O2 e B O2
O2 4 H 4 e B 2 H2O
O2 H2O 2 e B HO2 OH
O2 2 H2O 4 e B 4 OH
O3 2 H 2 e B O2 H2O
O3 H2O 2 e B O2 2 OH
Pb2 2 e B Pb
Pb4 2 e B Pb2
PbSO4 2 e B Pb SO42
Pt2 2 e B Pt
Pu4 e B Pu3
Ra2 2 e B Ra
Rb e B Rb
S 2 e B S2
SO42 4 H 2 e B H2SO3 H2O
S2O82 2 e B 2 SO42
Se 2 e B Se2
Sn2 2 e B Sn
Sn4 2 e B Sn2
Sr2 2 e B Sr
Te 2 e B Te2
Ti2 2 e B Ti
Ti3 e B Ti2
Ti4 e B Ti3
Tl e B Tl
U3 3 e B U
U4 e B U3
V2 2 e B V
V3 e B V2
Zn2 2 e B Zn
0.40
0.49
0.44
0.34
2.93
2.52
3.05
2.36
1.18
1.51
1.23
0.56
1.51
0.60
0.80
0.96
0.01
2.71
0.23
0.49
0.56
1.23
0.08
0.40
2.07
1.24
0.13
1.67
0.36
1.20
0.97
2.92
2.93
0.48
0.17
2.05
0.67
0.14
0.15
2.89
0.84
1.63
0.37
0.00
0.34
1.79
0.61
1.19
0.26
0.76
14
)
,
)
,
15
Exerccios 01 - Gases
1) Imaginemos que o peso de Isaac Newton fosse de 65 kg. Calcule a presso que ele exerceria
sobre o solo (a) com os ps calados de botas com a rea das solas de 250 cm2, ou (b) calando
patins de gelo com rea de contato de 2,0 cm2.
2) Num certo processo industrial, o nitrognio aquecido a 500 K num vaso de volume constante.
Se o gs entra no vaso a 100 atm e 300 K, qual a sua presso na temperatura de trabalho, se o seu
comportamento for o de gs perfeito?
3) Uma amostra de ar ocupa 1,0, L a 25C e 1,00 atm. Que presso necessria para comprimi-la a
100 cm3, nessa temperatura?
4) Um gs perfeito sofre uma compresso isotrmica que reduz de 2,20 L o seu volume. A presso
final do gs 3,78 x 103 torr e o volume final 4,65 L. Calcule a presso inicial em (a) torr e (b) atm.
5) A que temperatura deve ser resfriada, a partir de 25C, uma amostra de 1,0 L de um gs
perfeito a fim de que seu volume fique reduzido a 100 cm3?
6) Uma amostra de 225 mg de nenio ocupa 3,00 L a 122 K. Use a lei do gs perfeito para calcular
a presso do gs.
7) A 500C e 699 torr, a densidade do vapor de enxofre 3,71 g/L. Qual a frmula molecular do
enxofre nessas condies?
8) Um balo meteorolgico tem o raio de 1,0 m no nvel do mar e a 20C, e o raio de 3,0 m na
altitude mxima de ascenso, na temperatura de 20C. Qual a presso no interior do balo nesta
altitude mxima?
9) Qual a densidade do N2 a 27C e 1000 kPa em unidades SI?
10) A densidade de um certo composto gasoso 1,23 g.L-1, a 330 K e 150 torr. Qual a massa molar
do composto?
11) Um recipiente de volume de 10,0 L contm 1,00 mol de N2 e 3,00 mol de H2, a 298 K. Qual a
presso total, em atmosferas, se cada componente e a mistura comportarem-se como um gs
perfeito?
12) A porcentagem em massa do ar seco, ao nvel do mar, aproximadamente 75,5% de N2, 23,3%
de O2 e 1,3% de Ar. Qual a presso parcial de cada componente quando a presso total igual a
1,00 atm?
16
13) Uma mistura gasosa constituda por 320 mg de metano, 175 mg de argnio e 225 mg de
nenio. A presso parcial do nenio, a 300 K, 66,5 torr. Calcule (a) o volume da mistura e (b) a
presso total da mistura.
14) Um vaso de 22,4 L tem inicialmente 2,0 mol de H2 e 1,0 mol de N2, a 273,5 K. Todo o H2 reage
com N2 suficiente para formar NH3. Calcule as presses parciais e a presso total da mistura final.
15) A presso atmosfrica da superfcie de Vnus de 90 bar, e esta atmosfera composta em
mol de, aproximadamente, 96% de dixido de carbono e 4% de vrios outros gases. Sendo a
temperatura da superfcie 730 K, qual massa de dixido de carbono presente por centmetro
cbico na superfcie.
16) Calcule a presso exercida por 1,0 mol de etano (C2H6), comportando-se como um gs perfeito
e como um gs de van der Waals, quando est confinado nas seguintes condies: (a) a 273,15 K
em 22,414 L, (b) a 1000 K em 100 cm3.
17) Voc foi solicitado para projetar um tanque de ao onde CO2 ser estocado a 60C. O tanque
tem 8 m3 e voc precisa estocar 450 kg de CO2 nele. Qual a presso que o CO2 ir exercer? (a) Use
a equao dos gases ideais e (b) use a equao de van der Waals.
18) Determine a variao da presso em relao ao volume para um gs ideal, quando todo o
resto permanece constante. Calcule o valor numrico desta inclinao para um mol de gs com
um volume de 22,4 L, a uma temperatura de 273 K. As unidades esto corretas?
19) Determine as expresses de (a) at (e), aplicando a lei dos gases ideais.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
,
,
,
,
,
20) Num processo industrial, o nitrognio aquecido a 500 K num vaso de volume constante igual
a 1,0 m3. O gs entra no vaso a 300 K e 100 atm. A massa do gs 92,4 kg. Use a equao de van
der Waals para determinar a presso aproximada do gs na temperatura de operao de 500 K.
Para o nitrognio, a = 1,408 L2.atm.mol-2 e b = 0,0391 L.mol-1.
21) Um vulco em miniatura pode ser feito no laboratrio com dicromato de amnio. Quando
aceso, ele se decompe violentamente, em uma exibio pirotcnica.
(NH4)2Cr2O7 (s) N2 (g) + 4 H2O (g) + Cr2O3 (s)
Se 0,95 g de dicromato de amnio forem usados, e se os gases dessa reao forem capturados em
um frasco de 15,0 L a 23C, qual ser a presso total de gs no frasco? Quais sero as presses
parciais de N2 e de H2O?
Gabarito
1) (a) 26 kPa; (b) 3,2 MPa.
17
2) 167 atm.
3) 10 atm.
4) (a) 2,57 kTorr; (b) 3,38 atm.
5) 30 K.
6) 4,20 x 10-2 atm.
7) S8.
8) 3,2 x 10-2 atm.
9) 11,23 kg/m3.
10) 169 g/mol.
11) 9,78 atm.
12) N2: 0,780 atm; O2: 0,210 atm; Ar: 0,0096 atm.
13) (a) 3,14 L; (b) 212 torr.
14) N2: 0,33 atm; H2: 0; NH3: 1,33 atm; total: 1,66 atm.
15) 0,0626 g de CO2.
16) (a) gs ideal: 1,0 atm, van der Waals: 1,0 atm; (b) gs ideal: 820 atm, van der Waals: 170 atm.
17) (a) 34,94 atm; (b) 32,34 atm.
18)
; 0,0446 /.
(b)
(c)
(d)
(e)
2
18
19
a 1,0 atm e 300 K, aquecida reversivelmente, at 400 K, a volume constante. Calcule a presso
final, U, q e w.
Exemplo 12: O valor de Cp para uma amostra de gs ideal varia com a temperatura de acordo com
a expresso Cp(J/K) = 20,17 + 0,3665 T(K). Calcule q, w, U e H, quando a temperatura elevada
de 25C a 200C (a) a presso constante e (b) a volume constante.
Exemplo 13: Uma amostra de benzeno, C6H6, foi aquecida at 80C, seu ponto de ebulio. O
aquecimento continuou at que 28 kJ fossem fornecidos. Como resultado, 71 g de benzeno, em
ebulio, foram vaporizados. Qual a entalpia de vaporizao molar do benzeno no ponto de
ebulio?
Exemplo 14: Calcule a quantidade de calor envolvida em cada etapa e a quantidade total de calor
necessria para converter 500 g de gelo a 50C em vapor a 200C. O calor de fuso da gua 333
J/g, e o calor de vaporizao 2256 J/g. As capacidades calorficas so 2,06 J/g.K para a gua
slida, 4,184 J/g.K para a gua lquida e 2,03 J/g.K para o vapor de gua.
Exemplo 15: Suponha que voc coloque 0,50 g de raspas de magnsio em calormetro de presso
constante e adicione ento 100,0 mL de HC
1,0 mol /L. A temperatura da soluo aumentou de
22,2C para 44,8C. Escreva a equao termoqumica e calcule a variao de entalpia para a reao
por mol de magnsio? (Suponha que o calor especfico da soluo seja 4,20 J/g.K e a densidade da
soluo de HC seja 1,0 g/mL)
Exemplo 16: Um calormetro de volume constante mostrou que a perda de calor que acompanha a
combusto de 1,0 mol de glicose (C6H12O6) 2559 kJ em 298 K. Escreva a equao termoqumica e
calcule a variao de entalpia da mesma reao?
Exemplo 17: Suponha que se queira saber a variao de entalpia para a formao do metano, CH4,
a partir de carbono slido e do gs hidrognio:
C (s) + 2 H2 CH4 (g)
H = ?
A variao de entalpia para essa reao no pode ser determinada no laboratrio, pois a reao
muito lenta. Podemos, entretanto, medir variaes de entalpia para a combusto do carbono e do
metano.
H1 = - 393,5 kJ
Equao 1: C (s) + O2 (g) CO2 (g)
Equao 2: H2 (g) + O2 (g) H2O ()
H2 = - 285,8 kJ
Equao 3: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O ()
H3 = - 890,3 kJ
Use essas energias para obter o H para a formao do metano, a partir de substncias simples.
Exemplo 18: As entalpias das seguintes reaes podem ser medidas.
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)
H = - 802,4 kJ
CH3OH (g) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)
H = - 676 kJ
Use esses valores a Lei de Hess para determinar a variao de entalpia para a reao:
CH4 (g) + O2 (g) CH3OH (g)
H = ?
20
Exemplo 19: A nitroglicerina um explosivo poderoso que forma quatro gases diferentes quando
detonada:
2 C3H5(NO3)3 () 3 N2 (g) + O2 (g) + 6 CO2 (g) + 5 H2O (g)
Calcule a variao de entalpia quando 10,0g de nitroglicerina so detonados. A entalpia padro de
formao da nitroglicerina lquida - 364 kJ/mol.
Exemplo 20: Estime a variao de entalpia da reao entre o iodo-etano, na fase gs, e vapor de
gua. Use os valores de entalpia de ligao tabelados: C I, 238 kJ/mol; O H, 463 kJ/mol; C O,
360 kJ/mol; H I, 299 kJ/mol.
H H
H C
H H
H H
I
+ H
H C
C O H +
H H
Exemplo 21: A entalpia de reao padro de N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) 92,22 kJ/mol, em 298 K.
A sntese industrial ocorre em 450C. Qual a entalpia padro da reao nessa temperatura?
21
f a tenso
a mudana de comprimento
Levantamento de peso
m a massa
g a acelerao da gravidade
a mudana de altura
Eltrico
o potencial eltrico
a mudana de carga
Expanso da superfcie
a tenso superficial
a mudana de rea
Unidades
Pa
m3
N
m
kg
m/s2
m
V
C
N/m
m2
22
6) Uma amostra de 6,56 g de argnio gasoso ocupa o volume de 18,5 L a 305 K. (a) Calcule o
trabalho feito quando o gs se expande isotermicamente contra a presso externa constante de
7,7 kPa at o seu volume aumentar de 2,5 L. (b) Calcule o trabalho realizado se a mesma expanso
fosse reversvel.
7) Um gs na cmara de um pisto, mantido em um banho temperatura constante de 25,0C,
expande de 25,0 mL para 75,0 mL, muito, muito lentamente. Se h 0,00100 mol do gs ideal na
cmara, calcule o trabalho realizado pelo sistema.
8) O rtulo em uma caixa de cereal indica que uma poro fornece 250 kcal. Qual essa energia
em quilojoules (kJ)?
9) Em uma experincia, determinou-se que foram necessrios 59,8 J para mudar a temperatura de
25,0 g de etilenoglicol (um composto usado como anticongelante em motores de automvel) em
1,00 K. Calcule o calor especfico do etilenoglicol a partir desses dados.
10) Um pedao de cromo de 15,5 g, aquecido a 100,0 C, colocado em 55,5 g de gua a 16,5C. A
temperatura final do metal e da gua de 18,9C. Qual o calor especfico do cromo? (Suponha
que nenhum calor seja perdido para o recipiente ou a vizinhana)
11) Uma pea de ferro (400 g) aquecida em uma chama e ento colocada em um bquer que
contm 1000 g de gua. A temperatura original da gua era de 20,0C, e a temperatura final da
gua e do ferro 32,8C depois de atingido o equilbrio trmico. Qual era a temperatura original
da barra de ferro quente? (Suponha que nenhum calor seja perdido para o recipiente ou a
vizinhana)
12) Um motor de automvel realiza 520 kJ de trabalho e perde 220 kJ de energia como calor. Qual
a variao da energia interna do motor? Trate o motor, o combustvel e os gases do
escapamento como um sistema fechado.
13) O volume de uma amostra de gs varia de 4,00 L para 6,00 L contra uma presso externa de
1,50 atm e, simultaneamente, absorve 1000 J de calor. Qual a variao na energia interna do
sistema?
14) Uma amostra de gs aquecida em um cilindro consume 524 kJ de calor. Ao mesmo tempo, um
pisto comprime o gs e realiza 340 kJ de trabalho. Qual a variao de energia interna do gs
durante o processo?
15) A energia interna de um sistema aumentou 982 J quando ele absorveu 492 J de calor. (a) O
trabalho foi realizado pelo sistema ou sobre o sistema? (b) Quanto trabalho foi realizado?
16) Um calormetro foi calibrado com um aquecedor eltrico, que forneceu 22,5 kJ de energia e
aumentou a temperatura desse calormetro e da gua do banho de 22,45C para 23,97C. Qual a
capacidade calorfica do calormetro?
17) Metilhidrazina (CH6N2) comumente utilizada como um combustvel de foguete. Quando 4,0 g
de metilhidrazina sofrem combusto em uma bomba calorimtrica, a temperatura do calormetro
23
24
capacidade calorfica do calormetro 837 J/K e o calor especfico da gua 4,20 J/g.K. Calcule o
calor liberado por mol de sacarose.
28) A sacarose (C12H22O11) oxidada a CO2 e H2O. A variao de entalpia pode ser medida no
laboratrio.
C12H22O11 (s) + 12 O2 (g) 12 CO2 (g) + 11 H2O ()
H = - 5645 kJ
Qual a variao de entalpia de 5,0 g (1 colher de ch) de acar?
29) Octano (C8H18) um dos principais constituintes da gasolina queima conforme a reao no
balanceada abaixo:
C8H18 () + O2 (g) CO2 (g) + H2O ()
Uma amostra de 1,0 g de octano queimada em um calormetro de volume constante contendo
1,20 kg de gua. A temperatura da gua e do calormetro aumenta de 25,0C para 33,2C. A
capacidade calorfica do calormetro 837 J/K. Qual o calor de combusto molar do octano?
5
30) Um amostra de 2,0 mol de um gs ideal, com , = 2 , inicialmente a 111 kPa e 277 K,
aquecida reversivelmente, at 356 K, a volume constante. Calcule a presso final, U, q e w.
31) Um aquecedor foi usado para levar uma amostra de etanol, C2H5OH, de massa 23 g at o
ponto de ebulio. Foram necessrios 22 kJ para vaporizar todo o etanol. Qual a entalpia de
vaporizao do etanol no ponto de ebulio?
32) A entalpia de fuso do metal sdio 2,6 kJ/mol, em 25C, e a entalpia de sublimao do sdio
slido 101 kJ/mol. Qual a entalpia de vaporizao do sdio em 25C?
33) A entalpia de vaporizao do metanol 38 kJ/mol, em 25C, e a entalpia de fuso 3 kJ/mol,
na mesma temperatura. Qual a entalpia de sublimao do metanol nesta temperatura?
34) Qual a quantia mnima de gelo a 0C que deve ser adicionado ao contedo de uma lata de
refrigerante diettico (340 mL) para refriger-la de 20,5 a 0C? Suponha que a capacidade
calorfica especfica e a densidade do refrigerante sejam as mesmas que as da gua, e que nenhum
calor seja ganho ou perdido para a vizinhana.
35) O calor de fuso para a gua 334 J/g. (a) Quanto calor necessrio para derreter 59,5 g de
gelo. (b) Qual o valor de H para esse processo?
36) Calcule q, w, H e U para a vaporizao de 1 g de H2O, a 100C e presso de 1,00 atm. O Hvap
da H2O 2260 J/g. Assuma que h um comportamento de gs ideal. A densidade da H2O a 100C
0,9588 g/cm3.
37) Escreva a equao termoqumica da combusto do ciclo-hexano (C6H12). Sabendo que para
esta reao H = - 3920 kJ em 298 K, qual a variao de energia interna para a mesma reao?
38) A reao do alumnio com o oxignio formando xido de alumnio foi estudada como parte de
uma pesquisa para usar o alumnio em p como combustvel de foguetes. Determinou-se que 1,0
mol de Al produziu 3378 kJ de calor sob condies de presso constante, em 1000C. Qual a
variao de energia interna da combusto?
25
Cl
C Cl + 2 H
Cl Cl
Cl
F + 2 H Cl
Cl F
45) Estime a variao de entalpia da reao abaixo. Use os valores de entalpia de ligao
tabelados: C H, 412 kJ/mol; F H, 565 kJ/mol; C F, 484 kJ/mol; F F, 158 kJ/mol.
H
H
H C
H
H + F
H C
F +2H
46) A entalpia da reao 4 Al(s) + 3 O2(g) 2 Al2O3(s) 3351 kJ/mol, em 298 K. Estime seu valor
em 1000C.
26
47) A entalpia padro de formao do nitrato de amnia 365,56 kJ/mol, 298,15 K. Estime seu
valor em 250C.
48) Considerando a experincia de Joule (ver
figura ao lado), assuma que um peso de 40,0 kg
cai de uma altura de 2,00 m. As ps imersas na
gua transferem a diminuio da energia
potencial para a gua, que aquece. Considerando
uma massa de 25,0 kg de gua na cuba, qual a
variao esperada na temperatura da gua?
(Considere g = 9,8 m/s2)
49) A capacidade calorfica molar, a presso constante, de um gs ideal varia com a temperatura
de acordo com a expresso Cp(J/K) = 20,17 + 0,4001 T(K). Calcule q, w,U e H, quando a
temperatura elevada de 0C a 100C (a) presso constante e (b) a volume constante.
50) Avalie U para um mol de oxignio indo de 20C at 37C a volume constante, nos seguintes
casos. (a) um gs ideal com = 20,78 J.mol-1.K-1. (b) um gs real com a capacidade calorfica
variando com a temperatura de acordo com a expresso abaixo.
1,67 105
= 21,6 + 4,18 103
2
Gabarito
1) pense um pouco!
3) 1,93 kJ.
5) 0,9 kJ.
7) 2,72 J.
9) 2,39 J/g.K.
11) 330C.
13) 696 J.
15) (a) sobre o sistema; (b) 490 J.
17) 1300 kJ/mol.
19) U = 0.
21) w = - 0,405 kJ; U = + 0,595 kJ.
23) q = + 208 J; w = - 208 J; U = 0; H = 0.
25) 710 kJ.
27) 5650 kJ/mol de sacarose.
29) - 5490 kJ/mol.
31) 44 kJ/mol.
33) 41 kJ/mol.
35) (a) 1,99 x 104 J; (b) 1,99 x 104 J.
37) U = - 3910 kJ.
39) + 90,3 kJ.
41) (a) 226,5 kJ/mol; (b) 133 kJ.
27
28
29
Exemplo 11: Calcule a variao de energia livre padro, G, para a formao do metano a 298K:
C (grafite) + 2 H2 (g) CH4 (g)
Hf (kJ/mol)
S (J/K.mol)
C (grafite)
0
5,6
H2 (g)
0
130,7
CH4 (g)
- 74,9
186,3
Exemplo 12: Ser que a glicose estvel em relao a seus elementos em 25C e condies
padro? Use a energia livre padro de formao para as substncias envolvidas.
Exerccio 13: A seguinte reao preparada com as quantidades iniciais de cada substncia
relacionadas abaixo:
6 H2 + P4 4 PH3
18 mol
2 mol
1 mol
Em cada uma das situaes, mostre que no importa qual espcie usada para determinar .
(a) Todo o P4 reage para formar produtos.
(b) Todo o PH3 reage para formar reagentes.
Exemplo 14: A energia de Gibbs padro para seguinte reao, a 25C, 457,14 kJ:
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g)
Em um sistema em que pH2 = 0,775 bar, pO2 = 2,88 bar e pH2O = 0,556 bar, determine Greao.
Exemplo 15: Para a reao em fase gasosa
CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH
a constante de equilbrio 4,0 a 120C.
(a) Se a reao comear com 1,0 bar de acetato de etila e gua em um recipiente de 10,0 L, qual
ser a extenso da reao no equilbrio?
(b) Qual o Greao no equilbrio? Explique.
(c) Qual o Greao no equilbrio? Explique.
Exemplo 16: A dimerizao de uma protena tem as seguintes constantes de equilbrio, s
seguintes temperaturas K (4C) = 1,3 x 107, K (15C) = 1,5 x 107. Calcule a entalpia padro de
reao para este processo.
30
31
13) Calcule as variaes de entropia padro para os processos a seguir. Os clculos concordam
com as previses?
(a) Dissoluo de 1,00 mol de cloreto de amnio em gua: NH4C (s) NH4C (aq).
(b) A formao de 2,0 mol de amnia a partir de nitrognio e hidrognio: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3
(g).
S(J/K.mol): NH4C (s) 94,6; NH4C (aq) 169,9; N2 (g) 191,6; H2 (g) 130,7; NH3 192,8.
14) Determine Ssis, Sviz e Stot da (a) expanso isotrmica reversvel e (b) a expanso livre
isotrmica de 1,0 mol de molculas de um gs ideal de 10,0 atm e 0,2 L para 1,0 atm e 2,0 L em
298 K.
15) Classifique as reaes como espontneas ou no espontneas. Caso o resultado seja depende
da temperatura determine em qual temperatura torna o processo espontneo.
Reao
(a) Fe2O3 (s) + 2 A (s) 2 Fe (s) + A2O3 (s)
(b) N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g)
H (kJ)
- 851,5
+ 66,2
S (J/K)
- 375,2
- 121,6
16) Calcule a variao de energia livre padro, G, para a formao de 2 mol de amnia a 25C e
indique se a reao espontnea.
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Hf (kJ/mol)
S (J/K.mol)
N2 (g)
0
191,61
H2 (g)
0
130,68
NH3 (g)
- 46,11
192,45
17) Calcule a variao de energia livre do processo H2O () H2O (g), em (a) 95C, e (b) 105C. A
entalpia de vaporizao 40,7 kJ/mol e a entropia de vaporizao 109,1 J.K-1.mol-1. Indique, em
cada caso, se a vaporizao espontnea ou no.
18) Calcule a energia livre padro de formao de HI (g) em 25C usando sua entropia padro e sua
entalpia padro de formao.
H2 (g) + I2 (s) HI (g)
19) Calcule a energia livre padro de formao do NH3 (g) em 25C, usando a entalpia de formao
e as entropias molares das espcies envolvidas em sua formao.
1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g)
20) Ser que a metilamina, CH3NH2, estvel em relao a seus elementos em 25C e condies
padro? Use a energia livre padro de formao para as substncias envolvidas.
21) Calcule a energia da reao abaixo utilizando a energia livre padro de formao para as
substncias envolvidas.
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g)
32
22) Um mol de ouro metlico levado de 25C a 100C, a presso constante, Cp (J.K-1.mol-1) = 23,7
+ 0,00519 T. Calcule S para essa transformao.
23) A reao entre o metal zinco e cido clordrico, em um sistema fechado, esta representada
abaixo
Zn (s) + 2 HC (aq) H2 (g) + ZnC2 (aq)
Se as quantidades iniciais forem 100,0 g de zinco e 150 mL de
2,25
HC mol/L, determine os
valores mximo e mnimo possveis de para esta reao.
24) A seguinte reao preparada com as quantidades iniciais de cada substncia relacionadas
abaixo:
6 H2 + P4 4 PH3
10 mol
3 mol
3,5 mol
(a) Determine se 1,5 mol de P4 reagem para formar o produto.
(b) Neste caso, possvel que seja igual a 3? Por que sim ou por que n o?
25) Determine G reao e G reao para a reao abaixo a 25C, use os valores de energia livre
padro de formao tabelados. As presses parciais dos produtos e reagentes so dadas na
equao qumica.
2 CO (0,650 bar) + O2 (34,0 bar) 2 CO2 (0,0250 bar)
26) A reao qumica balanceada da formao da amnia, a partir dos seus elementos
constituintes,
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
(a) Qual o G reao para esta reao? (b) Qual o G reao para esta reao, se todas as espcies
tm uma presso parcial de 0,500 bar a 25C?
27) Dixido de nitrognio, NO2, dimeriza facilmente para formar tetrxido de nitrognio, N2O4:
2 NO2 (g) N2O4 (g)
(a) Usando os dados tabelados, calcule Greao e K para este equilbrio.
(b) Calcule para este equilbrio, se 1,0 mol de NO 2 estivesse presente inicialmente e chegado ao
equilbrio com o dmero em um sistema com 20,0 L.
28) O iodo molecular se dissocia em iodo atmico a temperaturas relativamente moderadas. A
1000 K, para um sistema de 1,0 L que 6,0 x 10-3 mol de I2 presentes inicialmente, a presso de
equilbrio final 0,750 atm. Determine as quantidades de I2 e de I atmico no equilbrio, calcule a
constante de equilbrio e determine se o equilbrio relevante for
I2 (g) 2 I (g)
Considere o comportamento de gs ideal nestas condies. Use atm como a unidade padro de
presso.
29) Para uma reao cuja variao de entalpia padro 100,0 kJ, que temperatura necessria
para duplicar a constante de equilbrio a partir de seu valor de 298 K? Que temperatura
33
34
35
Exemplo 10: Qual a presso osmtica de uma soluo 0,01 mol/L de KC em 298K? Considere i =
2 e R = 0,082 atm.L.K-1mol-1. [0,49 atm]
Exemplo 11: A presso osmtica devida a 2,2 g de polietileno dissolvido no benzeno necessrio
para produzir 100 mL de soluo foi 1,1 x 10-2 atm, em 25C. Calcule a massa molar mdia do
polmero. Ele no um eletrlito. [48,9 kg/mol]
Exemplo 12: Determine a atividade de gua de um xarope de sacarose com 26,5% em massa deste
acar. Considere o comportamento da soluo como ideal.
Exemplo 13: Determine a atividade de gua de um molho de tomate com 66,5% de umidade e
29,15% de slidos solveis sendo: 13,04% de cloreto de sdio, 15,09% de sacarose e 71,87% de
glicose.
36
37
9) Qual seria o melhor solvente, gua ou benzeno, para cada uma das seguintes substncias: (a)
KC; (b) CC4; (c) CH3COOH? Justifique suas escolhas.
10) Na altitude em que se encontra o Bear Lake, no Rocky Mountain National Park, nos Estados
Unidos, 2900 m, a presso parcial do oxignio 0,14 atm. Qual a solubilidade molar do oxignio
no Bear Lake em 20C? (kH = 1,3 x 10-3 mol.L-1.atm-1)
11) Calcule o nmero de mols de CO2 que se dissolver em gua para formar 900 mL de soluo,
em 20C, se a presso parcial de CO2 1,0 atm. (kH = 2,3 x 10-2 mol.L-1.atm-1)
12) O gs dixido de carbono dissolvido em uma amostra de gua em um recipiente parcialmente
cheio e lacrado alcanou o equilbrio com sua presso parcial no ar que est acima da soluo.
Explique o que acontece solubilidade do CO2 se (a) a presso parcial de CO2 dobra por adio de
mais CO2; (b) se a presso total do gs sobre o lquido dobra por adio de nitrognio.
13) A tabela abaixo traz a solubilidade do sulfato de potssio (K2SO4) por 100 g de gua.
Solubilidade
7,35 9,22 11,11 12,97 14,76 16,50 18,17 19,75 21,40 22,80 24,10
(g K2SO4/
100g H2O)
T (oC)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
38
39
18) (a) Calcule a presso de vapor de uma soluo 2,5% em massa de etilenoglicol em gua,
HOC2H4OH, em 0C (p = 4,58 Torr). (b) Qual a presso de vapor de 0,155 mol/kg de hidrxido de
sdio aquoso em 80C (p = 355,26 Torr). (c) Determine a mudana na presso de vapor da gua
quando 5,95 g de uria, CO(NH2)2, dissolve-se em 100 g de gua, em 10C (p = 9,21 Torr).
19) Quando 8,05 g de um composto X, desconhecido, foi dissolvido em 100 g de benzeno, a
presso de vapor do benzeno diminui de 100 Torr para 94,8 Torr, em 26C. Quais so (a) a frao
molar e (b) a massa molar de X?
20) Determine em que temperatura congela uma soluo 0,05 mol/kg do inseticida malation em
cnfora sendo kc = 39,7 K.kg.mol-1 e seu ponto de congelamento 179,8C.
21) O grau de ionizao do cido clordrico, em determinada concentrao e temperatura, de
90%. Estime o fator de vant Hoff para essa soluo.
22) Estime os pontos de ebulio normais das solues aquosas de (a) 0,10 mol/kg de C12H22O11;
(b) 0,22 mol/kg de NaC; (c) soluo saturada de LiF, em 100C, a solubilidade de LiF 230 mg/100
g de gua, a 100C. Considere que os compostos inicos sofrem dissociao completa e que ke =
0,51 K.kg.mol-1 para a gua.
23) (a) Qual o ponto de ebulio normal de uma soluo em gua cuja presso de vapor 751
Torr, em 100C? Determine o ponto de ebulio normal de uma soluo de benzeno cuja presso
de vapor 740 Torr, em 80,1C, o ponto de ebulio normal do benzeno puro.
24) Uma amostra de 1,05 g de um composto molecular dissolvido em 100 g de CC 4. O ponto de
ebulio normal da soluo 61,51C e o ponto de ebulio normal do CC 4 61,20C. Qual a
massa molar do composto?
25) Uma soluo que contem 1,14 g de uma substncia molecular dissolvida em 100 g de cnfora
congela em 176,9C. Qual a massa molar da substncia? Para a cnfora kc = 39,7 K.kg.mol-1 e seu
ponto de congelamento 179,8C.
26) Determine o ponto de congelamento de uma soluo em gua de 0,10 mol/kg de um eletrlito
fraco que esta 7,5% dissociado em dois ons.
27) Qual a presso osmtica de uma soluo 0,12 mol/L de sacarose em 298 K?
28) A presso osmtica de 3,0 g de poliestireno dissolvido no benzeno necessrio para produzir
150 mL de soluo foi 1,21 kPa, em 25C. Calcule a massa molar mdia da amostra de poliestireno.
29) Qual a presso osmtica, em 20C, de (a) 0,01 mol/L de C12H22O11; (b) 1,0 mol/L de HC; (c)
0,01 mol/L de CaC2?
40
30) A catalase, uma enzima do fgado, solvel em gua. A presso osmtica de 10,0 mL de uma
soluo que contem 0,166 g de catalase 1,2 Torr em 20C. Qual a massa molar da catalase.
31) Determine a aw de azeitonas em salmoura que tem 81% de umidade e 4% de cloreto de sdio.
Considere o comportamento da soluo como ideal.
32) Estime a atividade de gua de um suco de tangerina concentrado com 65,27% de slidos
totais. Destes slidos 52,55% sacarose (C12H22O11), 25,33% frutose (C6H12O6), 13,48% glicose
(C6H12O6) e 8,63% cido ctrico (C6H8O7).
Gabarito
1) 0,017 g.
2) 62,3C.
3) 67C.
4) (a) + 28,3 kJ/mol; (b) 36C.
5) (a) H2O, 171 mmHg; CC 4, 523 mmHg; CHC3, 900 mmHg; (b) H2O, 100C; CC 4, 72C; CHC 3,
58C; (c) H2O, a justificativa com vocs.
6) (a) slido; (b) lquido; (c) vapor.
7) (a) 2,4 K; (b) 10 atm; (c) 5,5 K; (d) no.
8) slido.
9) (a) gua; (b) benzeno; (c) gua.
-4
11) 0,0207 mol.
10) 1,8 x 10 mol/L.
12) (a) a concentrao de CO2 dobra; (b) nenhuma alterao ocorre.
13) (a) 42,8 g; (b) 400 g; (c) 68,4 g; (d) 39,4 g; (e) 26,6 g.
14) (a) NaNO3; KNO3; NH4C; NaC; (b) Ce2(SO4)3; (c) NaNO3 (maior), KNO3 (menor).
15) (a) correta; (b) incorreta; (c) correta.
16) 521 Torr.
17) 5,2 kPa.
18) (a) 4,55 Torr; (b) 354,3 Torr; (c) 0,17 Torr.
19) (a) 0,052; (b) 115 g/mol.
20) 177,8C.
21) i = 1,9.
22) (a) 100,051C; (b) 100,22C; (c) 100,090C.
23) (a) 100,34C; (b) 81C.
24) 170 g/mol.
25) 160 g/mol.
26) 0,20C.
27) 2,93 atm.
28) 41 kg/mol.
29) (a) 0,24 atm; (b) 48 atm; (c) 0,72 atm.
30) 2,5 x 105 g/mol.
31) 0,985.
32) 0,877.
41
= []2
onde k = 30 L.mol-1.min-1 a 443C. (a) Quanto tempo necessrio para que a concentrao de HI
diminua de 0,010 mol/L a 0,0050 mol/L a 443C? (b) Calcule a concentrao de HI aps 12 min.
Exemplo 6: O mercrio (II) eliminado do organismo por um processo de primeira ordem que tem
meia-vida de 6 dias. Uma famlia de agricultores ingeriu mercrio (II) acidentalmente ao alimentarse com gros contaminados. Que percentagem de mercrio (II) permanece no organismo aps 30
dias, se medidas teraputicas no forem tomadas?
Exemplo 7: Os seguintes dados foram obtidos em um estudo conduzido para determinar a perda
de riboflavina do leite durante seu armazenamento de leite. As constantes de velocidade foram
determinadas assumindo que a reao segue uma cintica de 1 ordem.
Temperatura (C)
k (h-1)
4,4
2,27 x 10-3
10
3,12 x 10-3
Exemplo 8: A enzima anidrase carbnica catalisa a hidratao do CO2 nas clulas vermelhas do
sangue para produzir on bicarbonato:
CO2 + H2O HCO3- + H+
Os seguintes dados foram obtidos para a reao em pH = 7,1, a 2735 K e com uma concentrao
da enzima de 2,3 nmol.L-1:
[CO2] (mmol.L-1)
1,25
2,50
5,00
20,0
-1 -1
-5
-5
-5
Velocidade (mol.L .s )
2,78 x 10
5,00 x 10
8,33 x 10
1,67 x 10-4
(a) Usando a equao de Lineweaver-Burk, determine o valor de KM e vmx.
(b) Calcule a concentrao de substrato necessria para diminuir a velocidade em 50% de vmx.
43
44
45
17) A reao 2 A P de terceira ordem, com k = 3,50 x 10-4 L2.mol-2.s-1. Calcule o tempo
necessrio para a concentrao de A passar de 0,077 mol/L para 0,021 mol/L.
18) A constante de velocidade da decomposio de certa substncia de 2,80 x 10-3 L.mol-1.s-1 a
30C, e 1,38 x 10-2 L.mol-1.s-1 a 50C. Estime os parmetros de Arrhenius da reao.
19) Para a decomposio trmica de uma nitrila orgnica os seguintes grficos foram construdos.
A partir da anlise destes grficos, determine (a) a ordem da reao, (b) a constante de velocidade
e (c) a concentrao da nitrila orgnica depois de 5 h de reao.
20) A 25C, a converso enzimtica de um substrato tem a constante de Michaelis igual a 0,035
mol/L. A velocidade da reao de 1,15 x 10-3 mol.L-1.s-1 quando a concentrao do substrato de
0,110 mol/L. Qual a velocidade mxima dessa reao?
21) A velocidade inicial de produo de O2 pela ao de uma enzima num substrato foi medida
para uma faixa de concentraes do substrato.
[S] (mol.L-1)
Velocidade (mm3.min-1)
0,050
16,6
0,017
12,4
0,010
10,1
0,0050
6,6
1 [ ]
1 []
1) (a) = 2 3 = 3 2 ; (b) = 2
1 []
=2
[2 ]
46
3) (a) v = k [NO2] [O3]; (b) a velocidade triplica; (c) a cai para a metade.
4) (a) segunda ordem em relao a [NO] e de primeira ordem em relao a [O2]; (b) v = k[NO]2[O2];
[ ]
[ ]
2
(c) 25 L2/mol2.s; (d) 2,8 x 10-5 mol/L.s; (e) 2 = 5,0 105 . ;
= 1,0 104 . .
47
48
49
50