MC LC

1. TM TT2
2. GII THIU2
3. PHNG THC THC HIN..4
3.1. Th nghim.4
3.2. c lng cc yu t ca trng ni b(local field)6
3.3.c lng nng sut TPL...8
4. KT QU V THO LUN.9
4.1. Hiu qu TPL ca thanh nano vng vi cc t l khc nhau9
4.2. Hiu sut TPL ca thanh nano vng trong mi trng c chit sut khc nhau
12
5.KT LUN V TRIN VNG.14

1. TM TT
Thanh vng nano pht ra nh sng mnh di s tc ng ca 2 photon kch thch
,hiu qu t hai photon pht quang( two photon lumininescence-TPL) ni ln t trng
khu gn c tng cng di s h tr ca surface plasmon.Cc surface plasmon nh
hng n hiu qu v ph TPL c kim tra bng cch o TPL ca cc thanh nano
vng vi cc t l khc nhau.Chng xy ra mnh nht khi cc bc sng nh sng ti
trng vi chiu dc ca mode surface plasmon ca cc thanh nano vng.Tuy nhin ,ph
pht x ca cc thanh nano vng vi cc t l khc nhau ging nhau v rt t khc cc
surface plasmon ph bin ,trong bao gm s phn r khng pht x ca cc surface
plasmon b mt b kch thch.
2. GII THIU
Cc pht sng quang ca kim loi vng ln u tin c bo co trong nm 1969
bi Mooradian.Cc photoemission c cho l pht sinh trong qu trnh chuyn i gia
cc electron trong vng dn di mc Fermi v cc l trng trong di D.Mc d c
xut bi Mooradian nh mt s thm d cu trc di.S pht quang ca kim loi qu vn
cha c khm ph trong gn 2 thp k cho ti nm 1986 khi Boyd bo co hin
tng pht quang multiphotoninduced trn b mt x x ca kim loi qu.T hiu qu ca
n photon rt nh 10-10 thm ch c th kch thch bi hp th nhn quang n khng c
kh nng c pht hin m khng c mt c ch tng cng.C 2 tc dng quan trng
gp phn vo vic tng cng trng khu vc trn b mt x x ca kim loi.u
tin,trng c xu hng tp trung vo nhng ch li lm trn b mt kim loi c bit
di tn hiu ng lightning-rod.Th hai, cc dao ng tp th ca cc electrong trn b
mt kim loi c th c gy ra bi cc tc nhn quang hc.s cng hng rt nhiu
khuch i trng khu vc., n c gi l hiu ng plasmon khu vc (local-plasmon
effect).
Trong nhng nm gn y, c mt s quan tm mi n pht qang b mt kim loi
,ch yu trong cc ht nano kim loi qu.Phn ln phc v cc ng dng sinh hc di

tim nng ca cc ht nano.TPL(two photon lumininescence) c bit hp dn s dng

trong y sinh v phn gii nh hng ph hoi thp,v kh nng chp nh 3D.Bn cnh
,s kch thch nh sng hng ngoi ca cc mu nc v cc mu vt sinh hc l nh
nht. Hai photon pht quang ca hai nano vng khc nhau,bao gm c ht hnh cu, thanh
nano v nanoshell c bo co l t hiu qu cao.Tng t nh cc c ch trn b
mt x x,hin tn pht quang c tng cng nh s trung gian ca cc surface
plasmon (SPs).Cc hiu qu,khng ty trng ,khng nhp nhy lm cho pht sng quang
ca cc ht nano vng d l tng cho cc hnh nh.Tuy nhin s pht quang vng vn
cha t y tim nng ca n cho cc ng dng.Surface plasmon rt nhy cm vi
cc cht in mi,cc in tch chuyn ng hoc bin ng ca mt in tch c th
thay i ch surface plasmon bi hng s in mi s lm thay i ch pht
quang.Nh vy,bng cch theo di cc pht quang ca cc ht nano c mc tiu c th
pht hin s thay i sinh hc lin quan n thay i mt ,nh ca t bo thn
kinh.Tuy nhin,trc khi s dng n nh mt cm bin,cc hiu ng surface plasmon cn
phi c nghin cu k.
Bo co ny nhm mc ch ni v nghin cu plasmoneffect cc b ca hin
tng pht quang 2 photon ca thanh nano vng.No cn c bit n l ch surface
plasmon c th to ra bng cch thay i t l ca thanh nano vng hay thay i cc ch
s khc x ca mi trng xung quanh.Do bng cch o pht quang 2 photon ca
thanh nano vng vi cc t l khc nhau,cc ch s khc x khc nhau.Th nghim c
thc hin vi thanh nano vng trong nc N ging vi th nghim trc y ca
Mohamed et al nhng ch n gin l trn 2 photon.Khng ging cch pht quang duy
nht ca thanh nano vng ,trong c mt nh ph ph thuc rt nhiu vo t l ca
thanh nano,s khc bit v ph TPL ca thanh nano vi cc t l khc nhau l kh khim
tn.Trong th nghim,ngi ta quan st quang ph TPL kh tng t cho bi cc thanh
nano vng vi t l t 1.3-5.3 v ch s khc x khc nhau.

Tuy nhin,mt s thay i ln trong hiu qu pht x c quan st thy trong

cc thanh nano vi t l khc nhau.S bin ng v TPL cng c nhn thy r khi cc
ch s khc x ca mi trng xung quanh bin i.iu ny ch ra rng surface plasmon
ng mt vai tr quan trng vi hiu qu ca TPL, nhng ph pht x c xc nh bi
tnh cht ht ca cc in t ni ti.
3. PHNG THC THC HIN
3.1.

Th nghim

Thanh nano vng c tng hp bng cch s dng cc phng php ht ging
trung gian ( c m t cc ti liu khc).Ht Au c chun b bng cch trn 0.1M
NaBH4 vi 2.5x10-4M HauCl4 ri khuy mnh.i vi cc hnh que(rod formation)
surfactant, cetyltrimetyl ammonium bromide (CTAB),c thm vo.Bng cch thay
i s lng b mt,cc thanh Au nano vi cc t l khc nhau c to ra.Ph ca cc
thanh nano vng to ra c o bng my my quang ph UV-Visible (Cary 50Conc,
Varian) v cc surface plasmon dc (longitudinal surface plasmon-LSP) nh o c l
540, 590, 680, 740, 790, 820,v 930nm tng ng vi t l t 1.3-5.3 theo s ph
thuc tuyn tnh ca LSP (gi tr nh) v t l ca cch thanh nano vng.chiu di trc
ca cc thanh t 10-15nm c ch ra bi hnh nh TEM (tranmission electron
microscopy).Nng ca mi dung dch nano c iu chnh sao cho mt quang
(OD) ca di LSP khong 1.Cc gii php nano ny sau dng o TPL.

Hnh 1: Ph ca cc thanh nano vng vi cc t l khc nhau,cc s bn trn v bn

phi l cc gi tr ca di surface plasmon theo chiu dc v t l tng ng ca
nanorod.
Cc thit lp cho php o TPL s hnh 2.Cc ngun sng l Ti: laze sa phia
80Hz vi rng xung <100fs.Ph TPL c ghi li bng my quang ph lm mt bng
ni t lng (iHR550, Horiba) kt ni vi backport cng TPL bc sng c chn
(lc thng di HQ660/50, Chroma Technology) c ghi li bi mt nhn quang (H7422
P, Hamamatsu) ti cng ph.Cng sut trn mu khong 2mW tng ng vi cng
cc i khong 1.25GW/m2.

Hnh 2: S thit lp o TPL ca thanh nano vng.

3.2.

c lng cc yu t ca trng ni b(local field)

Mohamed et al o s pht quang ca cc thanh nano vn vi t l t 2-5.4vi kch

thch ca photon vi bc sng 480nm v quan st thy mt pht quang tng cng bi
mt yu t hn 1 triu ln so vi kim loi vng,iu ny do cc tng cng hp th ca
cc ch surface plasmon ngang (~520nm).Th v hn,hiu sut pht x tng dch
chiu di ca cc thanh tng . gii thch cc hin tng ny h s dng cc tng
hiu chnh s dng bi Boyd et al c tnh nhng tng cng trn b mt x x ca
kim loi.Cc yu t trng ni b L ca hemispheroid l tng hp ca LR v LP l
cc yu t lightningrod v surface plasmon.LR lin quan n hemispheroid c a ra
bi t l (cng thc L,LR,LP c tm thy trong cc ti liu khc) L() khng c
a ra mt c lng chnh xc.Vic tnh ton thng s trng L() mc d thnh cng
nht nh song cha a ra c thng s chnh xc.u tin,l thuyt d on v s
tng t bin rod lengh tr nn rt di ,nhng trong thc t.s quan st mt gim pht x
cho mooth thanh nano rt di.Th hai,n vastly overstimate nh bc sng pht x vi
cc thanh nano c t l cao.V vy,i vi mt phn tch nh lng trong nghin cu

ny.cc yu t tng cng trng ni b c nh gi vi ph tuyn tnh ,ni truyn ti

thiu l lin kt cc suface plasmon.Cc k thut c trng bi s dp tt quang ph mc
d thiu phn gii c coi l ng tin cy.N s c p dng vi th nghim ny
nh s dp tt quang ph v ph TPL thu c trn cc mu cng s dng nh sng
ti trng trong hon ton cc thng tin khng gian.Cc mu dung dichj nano vi t l
khc nhau t 1.3-5.3 v c tp trung iu chnh sao cho OD ca cc di LSP l 1.i
vi mi nano vng vi OD ~1,nng ht chnh xc trong mi dung dch l khc
nhau,cc thanh nano c t l cao hn c nng ht thp hn mt cht. so snh TPL
vi mt dung dich duy nht t nht phi bit nng ht tng i trong nng tng
i ca dung dch nano.N c tnh ton bng h s dp tt phn t ca di LSP.
K t khi tham kho cc h s dp tt phn t cho thanh nano vi cc t l ln n
4.5(tng ng vi di LSP 850nm),bo co ca th nghim ny ch lm cho s so snh
phm vi ny.Ly nng ht ca cc dung dch nano vi di LSP ti 820nm l 1,c
c t l nng khc nhau 3.1-0.7 cho cc dung dch nano c s dng trong th
nghim.Da trn nhng suy tnh ging nh Boyd et al,yu t trng ni ti L() c lin
quan n s dp tt nh sng nh sau:
Iext ()=Iabs() +Isca() ~ (()+())N|L().E0|2=N()L2()Iin (1)
Vi Iext (),Iabs() ,Isca() l cng ca s dp tt,hp th,tn x. (),() l cc hng
s bao gm ph ni ti hp th v phn tn N l s lng thanh nano trong ng nh
sng (light path),E0 l in trng ni ti ,theo (1) cc yu t trng ni ti cho mi mu
c th c khu tr t o hp th c A.

Ii l cng lan truyn, L() cho s ti v lan truyn vi mi mu nano vng v th

c tnh ton vi s hp th o c.

3.3.c lng nng sut TPL

Hai photon pht quang in t mt th tch dung dch nano c a ra nh:

Trong 1 v 2 l tn s pht quang v s c(?incident) tng ng.N l s lng ht

c khi lng kch thch v l yu t lin quan n ni ph pht quang ca vt
liu.Trong cc th nghim nh gi hiu qu ca TPL vi thanh nano vi t l khc nhau
cng v bc sng ca nh sng ti c coi nh khng i ext =815nm v cng
pht x c o ~660 25 nm ,trong th nghim ny cc dung dch nano vi LSPR
ti 820nm c tm thy pht x ti a.nu xem xt hiu qu ca TPL mt nano vi
LSPR ti 790nm v so snh vi 820nm ta thy hiu qu tng i

N1,N2 s ht trong vng nanorod c OD=1 ng vi 790 v 820nm

Pr cng c th thu c t cc thc nghim t o cng v t l nng ht cho tng

dung dch nano.

4. KT QU V THO LUN
4.1.

Hiu qu TPL ca thanh nano vng vi cc t l khc nhau

xc minh ngun gc ca hin tng pht quang 2 photon ,nng sut TPL c o
chng li ngun kch thch. dc 2.05 ,ch nh mt qu trnh 2 photon chi phi.Hiu
qu tng i TPL Pr ca cc thanh vi t l t 1.5-4.2 tng ng vi LSP t 540-820nm
c th hin trong hnh 3. 820nm TPL c hiu qu ln nht, do ph thuc bc 2 ca
n trn ngun kch thch.i vi cc qu trnh phi tuyn nh TPL cc cng trng
ng mt vai tr ch o trong hiu qu PL ,tng cng ln nht xy ra khi cc cp nh
sng ti surface plasmon dc ca thanh nano v tng ng k s vt qua s hp thu.Mt
phn ca surface plasmon kch thch su non-radiatively cc cp electron l trng tng
t nh vy c th kch thch cc surface plasmon ln th 2 v i ra khi trng in
t.Phng trnh 5 bao gm s tng cng s pht x in trng ,kt qu c hin th
nh l cc ng chm chm trong hnh 3.Nu mt phn ng k s pht x c tng
cng bi surface plasmon kch thch,chng ta mong i hnh dng ph khc nhau cho
cc thanh nano vi vi cc ch LSP a dng.Tuy nhin,cc quan st quang ph kh l
tng t cho mi trng hp ,c nhng nh v tr gn nhau nh trong hnh 4.Cc quan
st cho thy mt s kt hp yu ca kh nng pht x surface plasmon ,hoc nu s kt
hp hiu qu thc s xy ra,cc SPs kch thch c th b phn r khng bc x v do
khonong c pht hin nh photon.

Hnh 3: Hiu qu o v tnh ton ca cc thanh nano vng vi cc t l khc nhau(LSP

540, 590, 680, 740, 790, v 820nm)

Hnh 4: Cc quang ph TPL ca cc thanh nano vng vi LSP (i) 680nm, (ii) 740nm,
(iii) 790nm, (iv) 820nm, and (v) 930nm

Mc d ph nano vng trong hnh 4 l mt tp hp trung bnh kch thch bi cc

trng nh sng xa nhng n vn mang nhiu im tng ng vi kt qu thu c trn
1 nano n ring l. Imura et al o quang ph ca mt nano vng duy nht s dng
kch thch trng gn hai nh gn 540 v 650nm c tm thy ,cc v tr nh gn vi
pht x ca tnh th vng,trong d kin ti 520 v 650nm theo tnh ton cu trc
di.Cc nh pht x ca tinh th vng c ngun gc t qu trnh chuyn i interband
gn X v L i xng im ca Brillouin zonedue th nht vi mt ln ca cc trng
thi gn im i xng.Do 540 v 650nm s nh quan st c trn mt nano
n,ti kt hp electron-l trng gn cc im X v L i xng tng ng.Trong khi ph
trong hnh 4 tng t ,cng tng i Ix/Il ca hai thnh phn quang ph khc nhau
cho cc thanh nano khc nhau.Trong bo co ca Imura et al t s Ix/Il dao ng 0.52,h gn cho cc bin th ca t l ny n s khc bit trong ch kch thch
plasmon.Cc thanh nano vi LSP 680-930nm t s Ix/Il o trong th nghim bo co
ny l trong khong t 1-2 nh c lit k trong bng 1. 680nm c t s cao nht l
1,47 trong khi tai 930nm l thp nht.R rng,cc thanh nano vi bc sng LSP chng
ln pht x t cc khu vc X c t s cao hn. iu ny cho thy s pht x mnh m t
khu vc X l cng hng vi cc LSP ca cc thanh nano.

Bouhelier et al o ph TPL ca thanh nano vng tng i ln, cc ph TPL quan

st thy gn nh trng vi quang ph tn x, phn nh r rt tnh cht ca surface
plasmon. S khc bit c th pht sinh t nhng cch khc nhau m surface plasmon kch
thich phn r. S kt hp ca TPL SP ln, nhng ch l mt phn ca nng lng bt
SPs hay photon ta ra, vi mt phn nng lng phn tn trong kim loi. sc mnh tng
i ca hai qu trnh ny ph thuc vo hnh dng ca cc ht nano.V chnh s khc bit
ny gy ra s khc bit gia th nghim ca Bouhelier et al v th nghim c nu
trong bo co ny. Trong bo co ny s dng chiu di trc ca thanh nano ch bng 1/3
cu Bouhelier et al, v cc thanh nano to ra bng phng php ha lng c th mang
nhiu hnh dng bt thng so vi cht to thanh nano bng e-beam. Phn tn chim u
th ht nano c kch thc nh, iu ny c th l l do ti sao chng ta khng thy
mt tnh nng surface plasmon trong pht x.
4.2.

Hiu sut TPL ca thanh nano vng trong mi trng c chit sut khc
nhau

nhy ca ch TPL ch LSP ca thanh nano thay i ch khc x ca

TPL, nh ch s khc x mi trng xung quanh c th thay i v tr cc nh LSPR.
xc minh iu ny, 1cc dung dch nano vng c pha long vi 1cc nuocs Dl v 1cc
glycegol. Cc gii php glycegol 50% c ch s khc x l 1.4, trong gy ra mt s
thay i mu khong 20nm trong bc sng LSP ca cc thanh nano vng, nh
c th hin trong hnh 5a. Hiu qu TPL ca cc thanh nano c o cc bc sng
khc nhau t 754 n 860nm. Hiu su TPL ca cc thanh nano trong dung dch glycerol
c so snh vi cc thanh nano trong 100% nc Dl , v kt qu c trnh by trong
hnh 5,cc bc sng kch thch to ra mt hiu qu TPL bng nhau l 815nm. Khi kch
thch 815nm, cc ph TPL ca thanh nano vng trong 100% nc Dl v 50% glycerol
l gn ging nhau nh trong hnh 5c. Ch ,nu chng ta ch xem xt vic tng cng
trng ni ti ca surface plasmon, sau hiu sut ca TPL nn c xp x nh nhau
khi bc sng kch thch l 800nm. R rng cng TPL trong 50% glycerol l hi

thp so vi d kin. iu ny c th do s tn x ca nh sng pht ra trong mi trng

m c hn glycerol.

Hnh 5: (a) Cc quang ph hp th ca thanh nano vng trong nc v 50%glycerol

(b)Nh a vi cc bc sng khc nhau (c)Ph TPL chng ln nhau khi t bc sng
815nm.

5. KT LUN V TRIN VNG

T th nghim ny, o c s ph thuc mnh m v hiu sut TPL trn cc kiu
LSP ca thanh nano. Hiu sut TPL tng cng pht sinh ch yu t s hp thu tng
cng surface plasmon sau tng tc bm ca cc cp electron-l trng. Cc
plasmon h tr photoemission c quan st thy, nhng nhng hiu qu nh hng
ti TPL khng c th hin r trong th nghim. C th gii thch cho s h tr tng
i yu ca PL plasmon l s gim bc x ca surface plasmon kch thch. Trong bo co
ny, nghin cu thay i cng PL cng nh thay i chit sut mi trng xung
quanh 1.33-1.4 v quan st mt lng thay i ln ti 50% , l mt kt qu rt ng
khch l.
Theo mt s s kin sinh hc c to ra bi chuyn ng mnh m ca cc ion, m
c th gy ra mt bin ng v ch s khc x cc b, PL c th l mt cng c y ha
hn pht hin nhng s kin ny. Mt v d tuyt vi cho loi ng dng ny l theo
di cc tn hiu nhanh ca mng thn kinh, iu ny i hi mt phng php gn cc
ht nano trc tip n cc mng ca t bo. Da vo kt qu ca th nghim, vic s dng
trong sinh hc ca thanh nano l khng gii hn trong thm d hnh nh, nhng c th
ng thi c m rng theo di cc s kin xy ra nhanh, l ngha sinh hc
tuyt vi.