Tecnol, Ciencia Ed. ami), 6 (2): 15-22 (1990) Simulacién de un reactor de lecho fluidizado Gas-sélido Rafael Maya Yescas, Richard Ruiz Martinez y Mario Vizcarra Mendoza Universidad AutGnoma Metropolitana-Iztapalapa Departamento de Ingenierfa de Procesos Hidréulica, Area de Ingenierfa Quimica ‘Av. Michoacén y Purfsima, Col. Vicentina Iztapalapa, México 09340, D.F RESUMEN Con base en datos experimentales, obtenidos a nivel Iaboratorio, en ‘un reactor de lecho fluidizado en el queselleva a cabo lareaccién de ‘oxidacién parcial de propileno, se formula un modelo matemstico- ‘computacional basado en los planteamientos teGricos dados por Javidson-Harrison, Kunii-Levenspiel y Kato-Wen. La solucién de ‘ecuaciones diferenciales simulténeds resultantes de los balances de masa en el reactor se lleva a cabo mediante la aplicacion el método de colocacién ortogonal, segiin lo desarrollado por Finlayson, El modelo presentado consta de dos partes: a) El andlisis estadistico que desemboca en la obtencién de la cinética de las reacciones desarrolladas, as{ como el desarrollo de Jos mecanismos de reacci6n; ») La implementaciOn del modelo matemstico y la comparacién «on los datos obtenidos experimentalmente. INTRODUCCION ie de lecho fluidizado gas-s6lido han cobrado importancia industrial desde la década de los 30’s. Debido a su naturaleza hidrodinémica su descripciOn matemdtica es sumamente complicada. Para ello, se han implementado varios modelos, algunos de los cuales son el de Davidson-Harrison (DH), el de Kunii-Levenspiel (KL), los cuales se caracterizan porque el diémetro de burbuja “efectivo” del lecho es un pardmetro ajustable; y el modelo de Kato-Wen (KW) que se caracteriza por proponer un tamafio de burbuja que es funcién de la posicion relativa en el lecho. Estos modelos poseen caracterfsticas que los distin- guen entre sf, El modelo DH se caracteriza por su sen- cillez al postular que en el lecho sélo se encuentran presentes dos fases: la fase particulada o emulsién, constituida por las particulas s6lidas y gas a condicio- nes de fluidizaciOn minima; y una fase burbuja, consti- tuida por burbujas de gas libres de s6lidos, en la que la reacci6n quimica no se toma en cuenta. Cabe seftalar que este modelo es capaz de dar buenas aproximacio- nes para una amplia gama de casos reales de reactores de lecho fluidizado. EI modelo KL es més sofisticado y considera la existencia de tres fases en el lecho: la fase emulsion, andloga a la del modelo DH en su constituci6n fisica, pero que nose comporta a condiciones de fiuidizacion minima, sino que su movimiento es funcién del gasto volumétrico del gas hacia el interior del reactor; la fase burbuja, constituida por el gas en exceso respecto al que ocupa la fase emulsiOny que arrastra una cantidad16 — Tecnol. Ciencia Ed. aa), vol. 6, nim. 2, 1990 de s6lidos que constituyen Io que se conoce como estela y se considera como la tercer fase dentro del lecho. Este modelo considera un cdlculo detallado de Jos coeficientes de transferencia de materia y energia dentro del de la teorfa de la pelicula y cuyo tnico parémetro vuelve a ser el didmetro de las burbujas en ellecho. El modelo KW es atin més complejo ya que involucta la divisién del reactor en una sucesin de “compartimientos”, cuya altura es el didmetro promedio de burbuja en la posicién axial a describir. Cada uno de estos compartimientos se modela segin KL. Este modelo puede dar mejores predicciones que los anteriores en algunos casos précticos, pero no siempre sucede asf, como pudiese esperarse. El modelo presentado en el trabajo es un hibrido entre los anteriores y el propuesto por Rowe y Van Deemiter, quienes consideran que en la fase emulsion existe dispersién del gas, caracteristica que puede al- terar la conversién quimica. El coeficiente de Dis- persién involucrado en el modelo, se calcula en base a la correlaci6n que presenta Levenspiel (1988). La di- fusividad de Propileno en aire, ya que las conversiones consideradas en el Reactor de Laboratorio son bas- ante pequefias (< 12%), y por tanto, la composicion de esta mezela no varia significativamente respecto a la de alimentaci6n, la cual se compone de estas dos especies. ‘Tanto el reactor diferencial como el reactor de le- cho fluidizado recibieron como alimentacién propi- Jeno industrial (aproximadamente de un 90% de pu- reza), pero en la determinaci6n de la cinética se hizo Ja suposici6n de que la alimentaci6n estaba constituida por propileno puro y aire. MODELO DEL REACTOR FE, esate dues ilea sigue ta forma de reacciones paralelas de formacién de C3H4O y CO;. Su forma es la siguiente: OsHe + O2 C3He + 302 O3H4O + H20 3002 +3520 Los mecanismos de reaccién y las cinéticas involu- cradas se buscan a través del modelo propuesto por Langmuir-Hinshelwood y por mecanismo REDOX, segin se desarrolla en el apéndice, obteniendo por ambos caminos la conclusién de adoptar la ley de po- tencias, proponiendo asf las siguientes cinéticas para las reacciones en estudio: Formacién de acroleina: Recr = Baer eB MFI BP (Pes) *(Pe Formaci6n de C02: 00m aerncnaiger Cia) (Pea)? Reoz Para evaluar cada uno de los pardmetros involucrados: k°, E, a, B, 7, 6, se utilizaron datos obtenidos en un reactor diferencial de la Universidad, a los cuales se les aplicé un andlisis estadistico obteniéndose dos cinéticas posibles, segdn se describe también en el apéndice. Al llevar a cabo la simulaciGn, ademés de estas dos cinéticas se utiliz6 también una modificacién: a la propuesta por Ferrat (1980). Implementacién El modelo representa a un Rector de Lecho Fluidi- zado Isotérmico; se hacen las siguientes suposiciones: -E| reactor se puede modelar segéin los plantea- mientos de KW. Cada compartimiento queda determinado por el tamafio de la burbuja estimado segiin Horio, Nonata (1988), que para nuestro caso converge al modelo Clasico de Mori-Wen (1975). ~Cada compartimiento se comporta como un Iecho fluidizado DH que ademés presenta dispersi6n axial del gas de la emulsi6n, -El coeficiente de Transferencia de Masa se puede cdlcular bas4ndose en el modelo KL. -Existe Dispersion Axial significativa del gas pre- sente en la Fase Emulsién. Asf, se construye el siguiente sistema matemSti Balances de masa: gut oid an Re SE + PEs! — pes) a} fase burbuja peg?(z = 0) = (prs) Heb) uf dpfae _ (tod) Wt (Pah — Doge — Ege ase meet pg(1.— 8) > Reg = 0p fase emulsion P'se(e = 0) = (Pra)ie ts' (2 = L) =0.Tecnol. Ciencia Ed. aia), vol. 6, nim. 2, 1990 17 Ahora, el modelo se teva a forma de pardmetros dimensionales definiendo las siguientes variables: = fr ant wu kbSie + Zb(x iXb— Xe) fase burbuja Xb(E = 0) =1. =a Px Behe — Ze(we Xb —- Xe) — Ache of fase emulsion donde: y= Meetiawer 2 = Boal leOs)itnr B= BHGOle 7, = UmelifpCrhe = U8) DG), = (ead Aexy oREDRE = bee Meat pe(1 — €4)[kO% e BA/RT pega pogh +KO¢ e~Be/RT pet p095) Los pardmetros, k°, E, a, B, 7, 6, estén dados en tres cinéticas utilizadas por el modelo, dos de elas obtenidas basdndose en resultados del Reactor Diferencial de la Universidad, y la tercera tomada y modificada de la referencia de Ferrat (1980), los cuales se listan a continuacién: Cinttica Rafl Raf2 Ferrat a 030 0.24 1.00 B 0.05 0.27 150 7 050 0.52 0.50 6 050 052 0.50 Ea (cal/mol) 17.580 17.580 16.360 Be (cai/mol) 22,000 22,000 20.030 BEE (3) 4.8825 2.3613 5.658 BPE.) 13.8978 13.8714 4.00 Donde (..) son unidades tales que la velocidad de reaoci6n sea consistente con las unidades de las dems componentes del sistema matem4tico, cuyas unidades son, a saber: Ctecho A partir de estas ecuaciones, se procede a la Simulaci6n del Reactor, resolviéndolas por medio de la aplicacién del método de colocacién ortogonal, segtin el procedimiento sugerido por Finlayson (1974), para sistemas sin simetria y con un solo punto de colocacién. Este sistema de ecuaciones simulténeas a resolver queda de la siguiente manera: Be(Xes — 1) — Be (Nig we — =r) ~2A.(1— Xa) - 9.2 42 Sis =1) 4%, (Xie mee Xu) 51 By(1— 4X52 +3Xp5) + Z(Xis we —Xes) = 0 La resolucién del problema se eva a cabo por medio de un método Newton-Raphson, debido a la no-linealidad exhibida por el término de reacci6n ®,2, el cual representa la velocidad de reacci6n evaluada en el punto de colocacién central. Para llevar a cabo la aplicacién del método es necesario definir los, siguientes vectores y matriz: X = (Xs, Xbz, Xi3) F(X) = Ee(Kea~1)~ Ze (Xyy we — Ha) —2A.(1 — Xe3) — Gen 1 5y(Xag—1) + % (Xap re — Ha) 71s —ANea + Xia) + 2, CGiateel = is), Lene 0 Bre Eyre > 1 (5% +%) J(X) = Ee + 42. +24. ~ 353 = 1% *2, -4me Donde F(X) representa al vector funcién evaluado en X y J(X) es la matriz jacobiana de la funcion evaluada en X;18 — Tecnol. Ciencia Ed. jana), vol. 6, nim. 2, 1990 oH 4 Fake PelPT PS, (EF2@.) ae Pi] Este sistema es el que se encuentra implementado en el simulador, cuyo diagrama de flujo es el siguiente: INICIO Peticidn de os datos relacionados con el sistema: 02, pCaHs, De, T, ugslumf, D reactor, Lif/D reactor, D ‘aaliador, fe, # hoyoslem? en el distribuidor, € mf, m cat/ me, eleecion dela cinética a ullizar (Rafl, Raf2, Ferra). I MIENTRAS (no se alcance la altura del lecho expandido) HACER Calcular os pardmetros ©, Z, A; Calcular la cinética D, y la selectvidad; ‘Aproximar el perl de X en el compartimiento; CCalcular las nuevas presiones del axigeno y del propileno ala salda del compartimiento; [Exenbi los resuliados caleulados; Calculo del nuevo dismero de la burbuja; Clculo de a fracci6n de volumen de! echo ocupada por las burbujas ‘OTRO calcular la posicién relativa en el lecho FIN MIENTRAS; J Fi Se quiere otra simulacién? TERMINA Diagrama de flujo. RESULTADOS: L a corroboracién del modelo se realizé compa- rando los resultados ob tenidos por medio de la si- mulacién contra los resultados experimentales del Re- actor de Lecho Fluidizado de Laboratorio de la Uni- versidad. Esta comparaci6n se ilustra en las siguientes figuras, en las que los parémetros tomados en cuenta son: a) La conversi6n total de propileno en el reactor, definida como la cantidad relativa a la alimen- tacin, que reaccioné para formar tanto acro- leina como G02. b) El rendimiento a acroleina, 0 bien, la selecti dad relativa, definida como la razén de propi- Jeno que reaccion6 para formar acroleina con respecto a la cantidad total de prolileno reaccio- nado. En las figuras se muestra el efecto de calcular el diémetro de la burbuja promedio, en su posicién relativa en el lecho y, la expansién del lecho debida al burbujeo (Diam-Exp) respectivamente, utilizando las correlaciones de Kobayashi / Kunii-Levenspiel (K- KL) 0 Mori-Wen / Kato-Wen (MW-KW). ‘A continuacién se muestran las seis figuras descri- tas, compardndolas con la diagonal que resultaria de un modelaje ideal. DISCUSION DE RESULTADOS: (ee primer punto la Selectividad Relativa (figs. 1, 2, y 3), se puede observar que cualquiera de las tres cinéticas predice valores més altos a los observados experimentalmente. Este comportamiento se puede deber a que el catalizador utilizado, entre sus caracteristicas presenta la de una selectividad que aumenta conforme aumenta la concentraci6n de oxigeno en el medio de reaccién; siendo asf, el mejor rango de operacién de este catalizador en atmésferas oxidantes (p¢3 / p%2 < 1), y en las pruebas realizadas en el Reactor de Lecho Fluidizado se utilizaron atmésferas reductoras (1. < p's / pz < 2). Alllevar a cabo el anilisis estadistico, para obtener las ecuaciones cinéticas que gobiernan al sistema, hubo necesidad de aumentar la cantidad de datos de velocidad de reacci6n disponibles, por lo que en el Reactor Diferencial se trabajé en un rango de presiones de los reactivos que contempla tanto al rango de atmésferas oxidantes como al de reductoras (0.2 < pts / p2 <2). Por tanto, en la determinacién de las ecuaciones cinéticas utilizadas en el modelo se contemplaron puntos de desempefio 6ptimo del catalizador, los cuales exhiben selectividades m4s altas; pero cabe notar que a pesar de ese fallo los valores predichos de Selectividad Relativa son bastante cercanos a los observados experimentalmente (figs. 1 a3).jmconberacton de fo Selectivided. Clogticg gafl oafe a a 26 5 2 a ia . 3 np Stel fe = Diam Expik-e.> rs iors 10 4 De 8 @ DB e @ ow © SoleCUvided Tote) Chservers Figura 1, Selectividad cnética Rath 10 sage qa ot" 2a i 5a 3 E ay dn Ea Ps: a ho 55 De oO 8 OB ‘setectlvided Total Observed Figura 2. Selectividad cinética Raf? 109 Setectividad Total Catcutada eaa ae a 8 8 SS 8 Dian Bxp + 3H20 3002 +2120 Como el catalizador que se utiliz6 para llevar a cabo Jos experimentos ¢s altamente selectivo respecto a la formacién de la acroleina, Ia oxidaci6n de esta ditima se puede despreciar, lo que conduce a quedarnos con un mecanismo en paralelo, que es el utilizado en el modelo, La descripcién por el modelo de Langmuir- Hinshelwood lleva al siguiente sistema: (X = sitio activo de superficie de catalizador). ky 0, +2X =~ 20x C3Hg+20X —2-+ 03140 + #20 + 2X C3He+90X —3 + 3002 +3120 +9X De donde se tiene lo siguiente: R02 = —ky CoCv? + kyCo-z R OsH40 = kz CosHe Co-2 Haciendo el dlgebra correspondiente y exploiando la informacién que pueden dar todos los pasos de la reacci6n se llega a las siguientes expresiones cinéticas para los productos de interés: k1Co20m+(ki ki Oo2)/% 2 Rawr = ont [MEDORHHD CHC : fens = ta Gute [HOMER OR) On| De aquf podemos observar que debe existir un ‘mecanismo atin més complejo que el que imaginamos, ya que en Ia expresi6n de la cinética del CO) depende de las concentraciones elevadas a la 9, 10 ‘cual no se ha encontrado en la realidad. Sin embargo, podemos notar que en ambas cinéticas se encuentran los productos de las concentraciones de propileno y oxigeno. Esto nos sugiere que la cinética real puede involucrar términos de esta naturaleza también. En vista de que lo que se persigue es obtener una cinética dtil para el disefio de reactores, as{ como para utilizarse dentro del modelo del reactor, optamos por el modelo funcional de la ley de potencias, que aunque puede estar restringido al intervalo en el que se han realizado los experimentos, cumple con Ja utilidad deseada. n La obtencién de los pardmetros de las cinéticas Rafi y Raf? se hizo mediante el método cl4sico de minimos cuadrados para. tres variables.’ Se linealizaron los modelos aplicando logaritmos naturales, ic: tn Racr = bn Kacr + a tn Peg +B tn Pep Enseguida, utilizando un paquete de utilerfa es- tadistica, se realiz6 el cdlculo de los parametros des- conocidos. Una vez realizado lo anterior, se estimé la energia de activacién para cada reaccién por medio de la divisiGn de parejas aleatorias de datos de velocidad. Conociendo a ésta, es facil despejar el factor de Arrhenius del término constante del ajuste. Por tiltimo, se desarroll6 una forma despejada de ta temperatura, partiendo de la velocidad de reacci6n, la cual tiene la forma: Eacr Rin [pexgar Pot T= y se hizo una regresi6n lineal simple de la temperatura de operaci6n ys, el denominador de la expresiOn de la derecha, obteniendo a la energia de activacién como la pendiente de la recta ajustada.22 Tecnol. Ciencia Ed. «mc, vol. 6, ntim. 2, 1990 NOMENCLATURA, = Fricci6n de espacio ocupada por la fase. = Velocidad del gas en la fase i. pes = PresiGn parcial de propileno. = Coeficiente de transferencia de materia burbuja-emul- si6n evaluado segdn el modelo de Kuni-Levenspicl. De = Coeficiente de dispersion de Ia mezela propileno-aire a la temperatura de ia reacei6n. tm At /m® = Relacion de masa de catalizador a masa de s6lidos totales en la emulsion. be = Densidad de la fase emutsién Reg = Velocidad de desaparicién del propileno por reaccién guimica. Dy = Dimetro deta burbuja Re = Constante universal des gases. T= Temperatura de operacion del lecho. Subindioes Oe = Condiciones al entrada del comportamiento para a fase emulkién. ib = Condiciones aia entrada del comportamiento para ia fase burbyja. =p = Evaluado en a fase burbuja. =e = Evaluadocen la fase emulsién, =U! 21 3 = Evaluadoen el primer segundo, tecer punto de colocacién respectivamente, los cuales se localizan en el interval [0,1], y son, a saber: Punto 1 = 000 Punto 2 = 0.57735 Punto 3 = 10 BIBLIOGRAFIA LE Davidson y D. Harrison. FLUIDISED PARTICLES. Cam- ‘bridge University Press. 248 pes. (1963). G. Ferrat. DESARROLLO DE CATALIZADORES PARA LA OXIDACION Y AMOXIDACION DE PROPILENO. 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