ANALISIS INSTRUMEN I

SPEKTROSKOPI UV-VIS

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I
APLIKASI SPEKTROSKOPI UV-VIS

Analisis Kualitatif
Memprediksi jenis/golongan senyawa
Analisis Kuantitatif
Menentukan kandungan senyawa dalam sampel

~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

Woodward-Fieser Rules for Dienes
Homoannular
(cisoid)
l=253 nm

Parent

Heteroannular
(transoid)
l=214 nm
=217 (acyclic)

Increments for:
Double bond extending conjugation

30

30

Alkyl substituent or ring residue

Exocyclic double bond

-OC(O)CH3

-OR

-Cl, -Br

-NR2

60

60

-SR

30

30

Polar groupings:

~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

CONTOH
Transoid:

217 nm

Alkyl groups or ring residues:

3x5=

15 nm

Calculated:

232 nm

Observed:

234 nm

Cisoid:

253 nm

Alkyl groups or ring residues:

2x5=

10 nm

Calculated:

263 nm

Observed:

256 nm

~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

CONTOH
Transoid:

214 nm

Alkyl groups or ring residues:

3x5=

Exocyclic double bond:

15 nm
5 nm

Calculated:

234 nm

Observed:

235 nm

Cisoid:

253 nm

Alkyl groups or ring residues:

Exocyclic double bond:

4x5=

20 nm
5 nm

Calculated:

278 nm

Observed:

275 nm

~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds

Base values:
X=R
Six-membered ring or acyclic parent enone

l=215 nm

Five-membered ring parent enone

l=202 nm

Acyclic dienone

l=245 nm

X=H

l=208 nm

X = OH, OR

l=193 nm
~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds

Increments for:

Double bond extending conjugation

30

Exocyclic double bond

Endocyclic double bond in a 5- or 7-membered ring for

X = OH, OR

Homocyclic diene component

39

Alkyl substituent or ring residue

~ Arie BS ~

10

12

g or higher

18

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds
Polar groupings:
-OH

-OC(O)CH3
-OCH3

-Cl
-Br

-NR2

35

30

50

a,b,g,d

35

30

17

31

15

b,g,d

12

30

a,g,d

25

95

Solvent correction*:

variable

~ Arie BS ~

lmax (calc'd)

total

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds

Solvent

lmax shift (nm)

Water

+8

chloroform

-1

ether

-7

cyclohexane

- 11

dioxane

-5

hexane

- 11

~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

CONTOH
Acyclic enone:

215 nm

a-Alkyl groups or ring residues:

b-Alkyl groups or ring residues:

10 nm
2 x 12 =

24 nm

Calculated:

249 nm

Observed:

249 nm

Five-membered ring parent

enone:

202 nm

b-Alkyl groups or ring residues:

Exocyclic double bond:

2 x 12 =

24 nm
5 nm

Calculated:

231 nm

Observed:

226 nm
~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

CONTOH

Six-membered ring or alicyclic

parent enone:

202 nm

Extended conjugation:

30 nm

Homocyclic diene component:

39 nm

d-Alkyl groups or ring residues:

2 x 12 =

18 nm

Calculated:

302 nm

Observed:

300 nm

Five-membered ring parent enone:

202 nm

a-Br:

25 nm

b-Alkyl groups or ring residues:

Exocyclic double bond:

2 x 12 =

24 nm
5 nm

Calculated:

256 nm

Observed:

251 nm
~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

CONTOH
Carboxylic acid:

193 nm

a-Alkyl groups or ring residues:

10 nm

b-Alkyl groups or ring residues:

12 nm

Calculated:

215 nm

Observed:

217 nm

Ester:

193 nm

a-Alkyl groups or ring residues:

10 nm

b-Alkyl groups or ring residues:

12 nm

Endocyclic double bond in 7-membered ring:

5 nm

Calculated:

220 nm

Observed:

222 nm
~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kualitatif

CONTOH
Aldehyde:

208 nm

a-Alkyl groups or ring residues:

b-Alkyl groups or ring residues:

10 nm
2 x 12 =

24 nm

Calculated:

242 nm

Observed:

242 nm

Aldehyde:

208 nm

Extended conjugation:

30 nm

Homodiene component:

39 nm

a-Alkyl groups or ring residues:

10 nm

d-Alkyl groups or ring residues:

18 nm

Calculated:

304 nm

Observed:

302 nm
~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kuantitatif

Biasanya dilakukan pada larutan berair
Spektroskopi UV-Vis untuk analisis kuantitatif bercirikan:
1. Dapat diaplikasikan untuk berbagai senyawa, baik organik
maupun anorganik.
2. Mempunyai sensititivitas yang baik: 10-4 hingga 10-5 M
3. Selektif
4. Mempunyai akurasi yang baik
5. Mudah dalam pengumpulan data

~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kuantitatif

PROSEDUR:

1. Pemilihan panjang gelombang maksimum (lmaks)

Dilakukan dengan scanning dari 200 800 nm.
Pengukuran dilakukan pada lmaks karena:
a. Memiliki sensitivitas terbesar (A/c terbesar)
b. Pada puncak, kurva absorpsi flat (rata) sehingga Hukum LambertBeer menjadi lebih valid.
Variabel yang mempengaruhi spektra absorpsi:
a) Solven

b) pH
c) Temperature
d) Matriks sample matrix (mis: konsentrasi elektrolit dan
spesies yang dapat berinterferensi)
~ Arie BS ~

Spektroskopi UV-Vis

Analisis Instrumen I

UV-VIS untuk Analisis Kuantitatif

PROSEDUR:

1. Pembuatan kurva kalibrasi

Dapat digunakan kurva kalibrasi eksternal, standar
internal, maupun addisi standar
siapkan seri larutan baku (minimal 5 buah)
ukur setiap larutan baku pada lmaks
lakukan pengukuran terhadap blanko
buat hubungan antara absorbansi vs konsentrasi
siapkan sampel (jika perlu lakukan pengenceran)
sehingga absorbansi sampel masuk dalam rentang
kurva kalibrasi

~ Arie BS ~