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INFLUENCIA DE LA PRESION Y LA TEMPERATURA SOBRE EL CALOR DE REAACION.

Si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie de productos, el calor de
reaccin liberado o absorbido es independiente de si la reaccin se lleva a cabo en
una, dos o ms etapas, esto quiere decir que los cambios de entalpa son aditivos:
Hneta = Hr. Equivalentemente, se puede decir que el calor de reaccin slo
depende de los reactivos y los productos, o que el calor de reaccin es una funcin de
estado.
Se puede demostrar que

Si se trata de gases ideales

y por lo tanto podemos escribir

Sustituyendo esta expresin e integrando la expresin de partida obtenemos

ya que

nos queda
es decir, el calor de reaccin permanece constante al variar la presin.
Ahora caso contrario ocurre cuando vara la temperatura; muchas reacciones no
ocurren a 298 K, por lo que debe analizarse como adaptar los datos tabulados a otras
condiciones. Supongamos que hemos determinado un cierto calor de reaccin a la
temperatura T1 y queremos conocer su valor a la temperatura T2. Para determinar
cmo vara la entalpa de reaccin con la temperatura, manteniendo la P constante, se
deriva con respecto a T la expresin que nos da la entalpa de reaccin:
y como:
integrando entre T1 y T2 se

obtiene

Para poder integrar la ecuacin debemos conocer la dependencia de las capacidades


calorficas de productos y reactivos con la temperatura. Cuando el rango de temperaturas es
pequeo se suele despreciar esta dependencia y podemos sacar fuera de la integral la
variacin de Cp cuando no es as hay que integrar dicha variacin con respecto a T; por lo
tanto el calor de reaccin no permanece constante al variar la temperatura.

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