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4,5
6,5
7,8
11
0,15
0,26
0,53
0,68
0,77
0,825
0,9
, su radio inicial es
, hallar:
a. Qu mecanismo controla?
El mecanismo que controla el proceso se determina con los modelos de ncleo sin reaccionar para
partculas esfricas de tamao constante.
Difusin a travs de la pelcula gaseosa como etapa controlante:
(
)+.
[
La etapa controlante se determina mediante la recta que ms se ajusta a los datos mediante la
representacin de los datos obtenidos experimentalmente.
Tabla 1. Datos de conversin para cada etapa vs tiempo
(
0,0
0,000
0,000
0,000
1,0
0,150
0,008
0,053
2,0
0,260
0,026
0,095
4,5
0,530
0,126
0,223
6,5
0,680
0,236
0,316
7,8
0,770
0,334
0,387
9,0
0,825
0,411
0,441
11,0
0,900
0,554
0,536
Conversin vs tiempo
12
y = 18.977x + 1.2029
R = 0.9669
Tiempo (min)
10
8
y = 20.473x - 0.0226
R = 0.9998
y = 11.627x - 0.7559
R = 0.9666
4
2
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
Conversin
0.7
0.8
0.9
Reaccin qumica
Se determin que el mecanismo controlante es la reaccin qumica, por tanto , se tiene que:
Se tiene que cuando la reaccin qumica es la etapa controlante, el tiempo necesario para la
desaparicin completa de la partcula es:
Ecuacin 2
Ecuacin 3
Ecuacin 4
) (
(
( ) (
) (
)
)
Calcular:
a. El tiempo necesario para la conversin completa de una pastilla y la resistencia
relativa de la difusin a travs de la capa de cenizas. Depreciar la resistencia a la
transferencia en la pelcula gaseosa.
Se considera que la resistencia de la pelcula de gaseosa puede despreciarse, en tanto
haya una capa de ceniza de espesor creciente, y suponiendo que la reaccin tiene lugar
de acuerdo con el modelo del ncleo que se encoge sin reaccionar:
Ecuacin 6
Ecuacin 7
Ecuacin 8
Ecuacin 9
Ecuacin 10
) (
(
) (
(
( ) (
) (
) (
)
)
Ecuacin 11
Ecuacin 12
) (
(
) (
) (
( ) (
) (
)
)
3. Se ha estudiado la reaccin:
( )
( )
( )
( )
T=450C
T=500C
t(seg)
xB
t(seg)
xB
t(seg)
xB
235
0,12
74
0,16
15
0,12
407
0,2
150
0,30
40
0,25
890
0,4
275
0,49
70
0,40
1335
0,55
365
0,60
90
0,49
1940
0,71
600
0,80
170
0,70
3300
0,92
780
0,90
300
0,90
Se considera que el modelo del frente mvil es adecuado para representar el comportamiento del
sistema. Calcular:
a. La constante cintica y la difusividad efectiva para cada temperatura.
Ecuacin 13
Ecuacin 14
Donde
y
son los tiempos necesarios para la reaccin completa de una partcula
cuando la difusin a travs de la capa de cenizas y la reaccin qumica son las etapas controlantes,
respectivamente. Los tiempos se determinan experimentalmente obteniendo la pendiente de los
datos obtenidos en el plano conversin vs tiempo para cada temperatura, para cada posible etapa
controlante.
Tabla 2. Datos para la determinacin de la constante cintica y la difusividad efectiva a 400
( )
0,000
0,000
235
0,005
0,042
407
0,015
0,072
890
0,066
0,157
1335
0,138
0,234
1940
0,266
0,338
3300
0,603
0,569
( )
0,000
0,000
74
0,009
0,056
150
0,035
0,112
275
0,105
0,201
365
0,171
0,263
600
0,374
0,415
780
0,554
0,536
( )
0,000
0,000
15
0,005
0,042
40
0,024
0,091
70
0,066
0,157
90
0,105
0,201
170
0,256
0,331
300
0,554
0,536
Conversin
3000
y = 5186.3x + 348.66
R = 0.959
2500
2000
y = 5796.8x - 10.212
R = 0.9999
1500
1000
500
0
0
0.1
0.2
0.3
Tiempo (min)
0.4
0.5
0.6
Reaccin qumica
Figura 2. Conversin vs tiempo a 400 para la difusin a travs de la capa de cenizas y la reaccin qumica
como etapas controlantes
y = 1331x + 83.249
R = 0.9684
Conversin
600
500
y = 1463.8x - 10.627
R = 0.9993
400
300
200
100
0
0
0.1
0.2
0.3
Tiempo (min)
0.4
0.5
0.6
Reaccin qumica
Figura 3. Conversin vs tiempos a 450 para la difusin a travs de la capa de cenizas y la reaccin qumica
como etapas controlantes
350
300
y = 519.35x + 23.015
R = 0.9805
250
200
150
y = 563.97x - 11.487
R = 0.9934
100
50
0
0
0.1
0.2
0.3
Tiempo (min)
0.4
0.5
0.6
Reaccin qumica
Figura 4. Conversin vs tiempo a 500 para la difusin a travs de la capa de cenizas y la reaccin qumica
como etapas controlantes
) (
( ) (
) (
) (
( ) (
) (
)
)
) (
( ) (
) (
) (
( ) (
) (
) (
( ) (
) (
) (
( ) (
) (
)
)
Ecuacin 15
( )
( )
( )
( )
( )
673
0,001485884 -5,528764383
723
0,001383126 -4,080817409
773
0,001293661 -3,060172922
Ln ks vs tiempo
0
-1
ln (kS)
-2
y = -12873x + 13.639
R = 0.9964
-3
-4
-5
-6
0.00125
0.0013
0.00135 0.0014
1/T (K)
0.00145
0.0015
versus
( )
Ecuacin 16
( )
) (
) (
Por lo tanto, la pendiente de las ecuaciones anteriores determina el valor de los coeficientes
cinticos y
.
) (
) (
)
) (
)
) (
) (
) (
)
) (
)
) (
( )
( )
0,25
0,0027
0,1322
0,50
0,0092
0,2180
Obtenidos estos valores, se puede calcular la pendiente empleando la ecuacin:
Ecuacin
Por lo tanto, para ambos casos el mecanismo controlante es la reaccin qumica, ya que
presenta la mayor resistencia relativa.
Bibliografa