11.1.

1 A reakcisebessg fogalma
Tekintsk a kvetkez egyszer reakcit, amely kzbens termkek felhalmozdsa
nlkl, a kvetkez ltalnos sztchiometriai egyenlet szerint jtszdik le:
A A B B CC D D

(11.1.1)

ahol A s B a reaktnsokat, C s D pedig a kpzd termkeket jelli, A , B , C s D a

megfelel sztchiometriai egytthatkat adja meg. Clszer a reakcisebessget az talakult
anyagmennyisg mrtkvel, azaz a mlszm id szerinti differencilhnyadosval kifejezni.
Homogn rendszereknl az talakult anyagmennyisg nagysga attl is fgg, hogy a
rendszernek mekkora a trfogata. Ez a fggs kikszblhet, ha a reakcisebessget
egysgnyi trfogatra vonatkoztatjuk.
v

1 dn1 1 d

iV dt V dt

(11.1.2)

ahol V jelenti a reaktv rendszer trfogatt, az i-index pedig tetszleges komponensre utal. A
fenti egyenletben a 10.1 fejezetben definilt reakcikoordinta.
A reakcisebessg mindig pozitv, fggetlenl attl, hogy azt a reaktnsok fogysra
vagy a termkek keletkezsre rjuk fel. Megjegyezzk, hogy a reakcisebessget a (11.1.2)es egyenlet csak akkor adja meg egyrtelmen, ha szigor sztchiometriai kapcsolat van a
reaktnsok s a termkek kztt, valamint ha nem kpzdnek jelents mennyisgben
kztitermkek, s prhuzamos reakcik sem jtszdnak le egyidejleg.
Knnyen belthat, hogy a kvetkez kt gyakran elfordul sszetett reakcinl a
(11.1.2)-es sszefggssel megadott reakcisebessg helyett csak az egyes komponensek
koncentrcivltozsnak a sebessge adhat meg.
A A B B CC
AA

B B
CC

(11.1.3)
(11.1.4)

A (11.1.3)-es folyamat az n. sorozatos (konszekutv) reakcik ltalnostsa.

Mivel a B komponens A-bl keletkezik, ugyanakkor B bomlik C-t eredmnyezve, ennek
kvetkeztben

1 dn A
1 dn B
1 dnC

A dt B dt C dt

(11.1.5)

Hasonl a helyzet a (11.1.4)-el jellt n. prhuzamos reakciknl is. Az A komponensbl

egyszerre keletkezik B s C. gy A fogysa nem adhat meg pusztn B vagy C
keletkezsvel:

1 dn A
1 dnB

,
A dt B dt

1 dn A
1 dnC

A dt C dt

(11.1.6)

Ms lehetsgnk is van a reakcisebessg kifejezsre, mivel az talakult

anyagmennyisget egyarnt jellemezhetjk a reakcikoordintval, a konverzifokkal vagy
lland trfogat esetn a komponensek koncentrcijval.
A kvetkez tblzatban foglaljuk ssze a homogn reakcik sebessgre vonatkoz
leggyakrabban hasznlt kifejezseket.
11.1. tblzat: A reakcisebessg kifejezse klnbz mennyisgekkel egy "A" jel
komponensre vonatkoztatva. A az A jel komponens mlkoncentrcijt jelli, A o
pedig ennek t = 0 idpillanatban vett kezdeti rtkt. Hasonlan jelljk a tbbi
komponens koncentrcijt.
Az talakuls mrtkt jellemz Ennek jele
mennyisg
anyagmennyisg (mol)
nA
koncentrci (mol/m3)
reakcikoordinta
konverzifok vltoz trfogat
esetn
konverzifok lland trfogat
esetn

A reakcisebessg:

nA

A V

n 0A n A
A

wA
wA

1 dn A

AV dt
1 d A
v

A dt

n 0A n A
n0A

A A
A
0

v
v

1 d A

V dt

n 0A dw A

AV dt

A 0 dw A
A

dt

Az, hogy a reakcisebessgnek melyik kifejezst hasznljuk, az kizrlag attl fgg,

hogy az adott esetben melyiket lehet legknnyebben alkalmazni. A reakcisebessg
klnbz kifejezsi mdjai ugyanis egymsba talakthatk s egymssal teljes mrtkben
egyenrtkek. Az alapkutatsban ltalban a koncentrcival kifejezett sebessget, a
termelsben inkbb a konverzifokot hasznljk.
A reakci idbeli lefolysnak gyorsasgt jellemzi a felezsi id. Ez alatt azt az idt
rtjk, ami alatt valamely reaktns kezdeti koncentrcija a felre cskken.
Az eddig lertak homogn reakcikra vonatkoznak. Heterogn rendszerekben a kmiai
reakci nem a teljes trfogatban, hanem csak a hatrfelleten jtszdik le. Ennek
kvetkeztben az talakult anyagmennyisg sem a trfogattal, hanem a fzisok rintkezsi
felletnek AS nagysgval arnyos. gy a heterogn reakcik sebessgt clszer
felletegysgre vonatkoztatni.
v

1 dni

i AS dt

(11.1.7)

A reakcisebessg ismeretben meghatrozhat a reakciban rsztvev valamennyi

komponens koncentrcijnak idbeli vltozsa a megfelel sebessgi differencilegyenlet
megoldsval.
1 d A
dt
(11.1.8)
A

Reaktnsok esetn (amelyek fogynak) a negatv eljelet, termkeknl pedig a pozitv

eljelet kell hasznlnunk. A fenti egyenlet megoldsnl mindig figyelembe kell venni a
kezdeti feltteleket, mert csak gy kapunk egyrtelm megoldst. Kezdeti felttelnek tekintjk
a t = 0 idponthoz tartoz A o kezdeti koncentrcit, gy a (11.1.8)-as egyenlet bal oldalnak

az A o -tl A -ig vett hatrozott integrljt, jobb oldalnak pedig a t = 0-tl

t idpontig vett integrljt kpezzk. A sztchiometriai egyenlet segtsgvel A mindenkori
rtknek ismeretben meghatrozhatjuk a tbbi komponens koncentrcijnak idbeli
vltozst is.
Adott mrtk talakulshoz szksges id is meghatrozhat a sebessg ismeretben.
Ha pldul a kmiai vltozs mrtkt a konverzifokkal jellemezzk, akkor egy kvnt wA
konverzifok elrshez szksges idt a kvetkez integrlegyenlet megoldsa adja meg:
t

nAo
A

wA

Vv dw

(11.1.9)

A (11.1.6)-os s (11.1.7)-es egyenletek ltalnos megoldsa nem adhat meg a kvetkez

okok miatt:
1. a reakcisebessg reakcitpusonknt ms s ms formban fgg a reaktv rendszer
sszetteltl, hmrsklettl s nyomstl.
2.

a reaktv rendszer trfogata nem minden esetben lland, hanem a reakci

elrehaladsnak mrtktl fggen vltozhat.

3.

a ksrleti krlmnyeket is figyelembe kell vennnk a megoldsoknl. Mskppen

kell ugyanis eljrnunk akkor, ha a kmiai reakci elszigetelt vagy zrt rendszerben
adiabatikus vagy izoterm krlmnyek kztt jtszdik le, vagy ha a rendszer
anyagra s esetleg energira is nyitott.

4. Tovbbi nehzsget jelent (fknt heterogn reakciknl) az is, hogy bizonyos

esetekben a teljes sebessgi egyenletben a kmiai kinetikt ler tag(ok) mellett
figyelembe kell venni az
ramlsi viszonyokat, amelyek lersa lnyegesen
klnbz.
Mindezek a hatsok igen megneheztik a reakcikinetika sebessgi egyenleteinek a
megoldst. Ezrt a ksbbiek sorn kln fogjuk trgyalni a legfontosabb idealizlt
eseteknek megfelel kinetikai trvnyszersgeket.