Professional Documents
Culture Documents
Polimerni Materijali
Polimerni Materijali
Polimerni materijali
POLIMERI
Polimeri su makromolekularni spojevi izgraeni od iz velikog broja osnovnih jedinica - mera. U
makromolekuli meri su meusobno povezani kovalentnim vezama. Polazne jedinice koje uestvuju u sintezi
makromolekula nazivaju se monomeri.
krob, celuloza, svila, proteini i drugi su prirodni polimeri. Sintetski polimeri dobivaju se kemijskim
procesima u odgovarajuim postrojenjima. Tipian sintetski polimer je polietilen koji se dobiva sintezom etilena
CH 2 = CH 2 . Znak = oznaava da su skupine CH 2 povezane dvostrukom vezom. Formula polietilena moe se
pisati u obliku
( CH 2 CH 2 )n
Ovdje je etilen osnovni monomer. Cijeli broj n zove se stupanj polimerizacije, a oznaava broj osnovnih monomera
koji su vezani u makromolekuli polietilena.
Osnovna karakteristika polimera je molekulska masa. O njoj ovise gotovo sva svojstva polimera. Budui da je
molekulska masa etilena 28, molekulska masa polietilena iznosi 28 n.
Svaka makromolekula ima barem 100 mera. U sluaju polietilena, molekulska masa za n = 100 bi iznosila
28 100 = 2800
Openito molekulska masa polimera iznosi od nekolko tisua do nekoliko milijuna, kod sloenijih polimera.
VRSTE POLIMERA
(1)
Elastomeri Meu makromolekulama vladaju male intermolekularne privlane sile. Radi toga imaju mali
modul elastinosti i to 1 - 10 MPa. Na sobnoj temperaturi mogu se elastino istegnuti najmanje do dvostruke
poetne duine.
Vlakna Meu molekulama vladaju jake intermolekularne privlane sile, jer postoji visoki stupanj usmjerene
prostorne orijentacije molekula i visok stupanj kristaline strukture. Modul elastinosti vlakana iznosi 10 3 - 10 4
MPa. Veina mehanikih svojstava neovisna je o temperaturi, unutar intervala od
-50C do 150C.
Plastine mase Plastine mase imaju djelomino kristalinu strukturu, a intermolekularne sile su srednje
veliine. Po svojstvima zauzimaju mjesto izmeu vlakana i elastomera.
Openito, plastine mase su materijali koji se preteno sastoje iz organske makromolekularne tvari, sa malo ili
bez dodataka. Svojstva su im u velikoj mjeri ovisna o temperaturi. Ta svojstva su ovisna i o procesu prerade koja se
vri na odreenoj temperaturi i pritisku. Ako bi se prerada vrila na drugaijoj temperaturi i svojstva plastine mase
bi, u pravilu, bila drukija.
(2)
Termoplastini polimeri Pri zagrijavanju omekaju, tako da se mogu preraivati i oblikovati, a nakon
hlaenja ponovo ovrsnu. Postupak zagrijavanja i hlaenja moe se ponoviti vie puta. Meutim, ukoliko se
prekorai odreena temperatura, dolazi do nepoeljnih kemijskih reakcija, a time i znatne promjene svojstava
polimera. Termoplastini polimeri imaju malu toplotnu postojanost i malu tvrdou, a neki od njih relativno malu
otpornost na djelovanje kemikalija, posebno kiselina.
Najpoznatiji polimeri ove vrste su: polietilen, polivinilklorid, polistiren, polipropilen.
Termoplastini polimeri imaju linearnu strukturu makromolekule.
Termostabilni polmeri Nakon zagrijavanja i hlaenja nepovratno ovrsnu u netaljiv i netopiv polimer. Ova
svojstva nastaju kao posljedica kemijskih reakcija umreenja koje nastaje kod zagrijavanja. Imaju veu vrstou,
tvrdou i bolju toplotnu postojanost nego termoplastini polimeri, a otporni su prema kemikalijama.
Najpoznatiji termostabilni polimeri su: epoksidi, fenolformaldehidi, poliesteri.
Termostabilni polimeri imaju umreenu strukturu makromolekule.
(3)
S obzirom na strukturu polimeri mogu biti linearni, razgranati i umreeni (Sl. 1).
Linearni polimeri nastaju povezivanjem monomera u jedan kontinuiran niz ili lanac, tako da je svaki mer
povezan samo s dva susjedna mera.
Razgranati polimeri imaju na neke od mera u glavnom lancu vezane krae bone lance.
Umreeni polmeri imaju trodimenzionalnu prostornu strukturu. Sastoje se od dugakih lanaca koji su
meusobno povezani kraim poprenim lancima.
(4) Jedna makromolekula moe biti izgraena od jedne ili vie vrsta monomera. Dakle, polimeri se mogu
podijeliti na dvije osnovne grupe:
homopolimeri koji su izgraeni samo od jedne vrste monomera. Tipian predstavnik ove grupe je
polietilen;
kopolimeri
polivinilklorid.
koji su izgraeni od dvije ili vie vrsta monomera. Tipian predstavnik ove grupe je
Pri optereenju ispitnog uzorka nastaje trenutna elastina deformacija o . Ako konstantno optereenje djeluje
stalno, nastaje dodatna plastina deformacija koja neprekidno raste i u beskonano dugom vremenu asimptotski se
pribliava konanoj vrijednosti k . Ova je pojava poznata kao puzanje materijala. Praktiki se vrijeme mjerenja
deformacije ograniava na nekoliko mjeseci do nekoliko godina.
Kod polimernih materijala konana deformacija k je relativno velika prema poetnoj, o . Osim toga, kod
nekih polimera veoma bi brzo dolo do loma ispitnog uzorka, ak i pod djelovanjem relativno male sile, zbog
prekoraenja trajne vrstoe materijala. Zbog toga se kod polimernih materijala konana deformacija odreuje u
nekom dovoljno kratkom konanom vremenu t k , primjerice nekoliko minuta do nekoliko dana (Sl. 4).
Nakon prestanka djelovanja vanjske sile, vri se relaksacija naprezanja. Na kraju zaostaje relativno mala trajna
deformacija t . Dakle, najvei dio deformacije je viskoelastina deformacija.
Fiziko stanje polimera karakterizira deformacija koja nastaje na openitom ispitnom tijelu. Deformacijska
stanja su: staklasto, viskoelastino ili gumasto i viskofluidno. Ta stanja ovise o temperaturi polimera, to se moe
prikazati na termomehanikoj krivulji. Na apcisu se nanosi temperatura ispitnog tijela, a na ordinatu deformacija
puzanja k o (Sl. 5).
Staklasto stanje U staklastom stanju poveava se razmak atoma u molekuli, a susjedni redovi atoma
meusobno se pomiu u smjeru djelovanja sile. Ta pojava naziva se promjena duine valentnih veza i kutova.
Nakon prestanka djelovanja sile, atomi se vraaju u prvobitni poloaj. Dakle, deformacije polimera u staklastom
stanju istog su tipa kao kod krtih graevinskih materijala, npr. stakla, betona. Nastaju trenutno i priblino slijede
Hookeov zakon.
Sl.5 Tipina termomehanika krivulja linearnog amorfnog polimera. o .... trenutna elastina deformacija.
Viskoelastino stanje U trenutku optereenja vanjskom silom dolazi do promjene duine valentnih veza i
kutova, dakle nastaje trenutna elastina deformacija kao u staklastom stanju. Nakon toga dolazi do polaganog
meusobnog gibanja pojedinih dijelova makromolekule i time do promjene njenog oblika. Ona se izduuje u smjeru
djelovanja vanjske sile. Ova pojava naziva se promjena konformacije makromolekule. Nakon prestanka djelovanja
vanjske sile, molekula postupno poprima svoju prvobitnu konformaciju.
Dakle, u viskoelastinom stanju nastaje puzanje materijala, odnosno relaksacija naprezanja.
Iz dijagrama je vidljivo da je dio krivulje u viskoelastinom podruju skoro paralelan s osi apcisa, to znai da
je u tom podruju deformacija k malo ovisna o temperaturi. Taj dio krivulje naziva se viskoelastini plato.
Viskofluidno stanje U ovom stanju mogue je meusobno gibanje itavih makromolekula pa dolazi do
teenja koje se karakterizira koeficijentom viskoznosti . Meutim odnos naprezanja i brzine deformacija nije
linearan kao kod Newtonovskog fluida. Prema tome, u viskofluidnom stanju, polimer se ponaa kao nenewtonovski
fluid.
Prijelazi izmeu deformacijskih stanja ne zbivaju se skokovito, ve postoje prijelazna temperaturna podruja.
Dogovoreno je da se svaki prijelaz definira nekom odreenom temperaturom. Temperatura prijelaza iz staklastog u
viskoelastino stanje ( Tg ) naziva se staklite, a temperatura prijelaza iz viskoelastinog u viskofluidno stanje ( Tf )
naziva se tecite. Temperature Tg i
Na Sl. 6. prikazana je ovisnost termomehanike krivulje o stupnju sreenosti strukture polimera. Amorfni
polimeri mogu se pojaviti u sva tri deformacijska stanja. Umreeni polimer ima u istim uvjetima manju
viskoelastinu deformaciju od linearnog amorfnog polimera, ali nema tecite i ne moe potei, nego degradira na
nekoj temperaturi Td . Degradacija se sastoji od raspadanja makromolekula. Kristalini polimer na temperaturi
neznatno iznad staklita ostvaruje malu viskoelastinu deformaciju. Na temperaturi Tm koja se naziva talite,
nestaje kristalnog poretka. Ako je Tm = Tf , kristalasti polimer postaje talina koja tee, a ako je Tm < Tf , kristalasti
polimer ostvaruje novu veu viskoelastinu deformaciju.
Oblikovanje proizvoda od polimernog materijala najee se vri u viskofluidnom stanju. To se vri u
relativno uskom temperaturnom podruju da ne doe do nepoeljnih promjena u strukturi makromolekule.
SVOJSTVA POLIMERA
Toplinska svojstva polimera
Specifina toplina polimera je znatno vea nego kod veine drugih tvari. Iznosi 0.9 - 2.1 J/gK.
Toplinska vodljivost Openito, polimeri su loi vodii topline; dakle imaju svojstva izolatora. Vodljivost
topline im se kree u podruju = 0.17- 0.71 J/Kms.
5
Koeficijent toplinskog rastezanja polimera je velik u odnosu na koeficijent kod drugih materijala i iznosi =
15 10-5 K-1.
10-5 -
Temperature prijelaza su vane karakteristike svakog polimera. To su staklite i tecite ija je definicija data
ranije.
Toplinska stabilnost Toplinska stabilnost je sposobnost materijala da kroz odreeno vrijeme zadri svojstva
koja se zahtijevaju u datim uvjetima primjene. Mjera toplinske stabilnosti je gornja granina temperatura kod koje
materijal gubi najvie 10 % svoje prvobitne vrstoe. Polimeri imaju malu toplinsku stabilnost zbog toga to na
visokim temperaturama dolazi do cijepanja ili odvajanja manjih segmenata makromolekule. Gornje granine
temperature vrstoe polimera su relativno niske:
1 ...............elastina deformacija,
2 ...............viskoelastina deformacija,
3 ...............viskofluidna deformacija.
Elastina deformacija javlja se kod svih polimera ispod staklita, a kod kristalastih polimera ispod talita.
Viskoelastine deformacije se javljaju kod amorfnih polimera iznad staklita i u otopinama kristalastih
polimera.
Viskofluidna deformacija se javlja kod amorfnih polimera iznad tecita i u otopinama kristalastih polimera.
Kod polimernih materijala ispituju se sljedea mehanika svojstva:
a) Trenutni odnosi naprezanja i deformacija. Ispitivanje se vri na isti vlak, na savijanje, na pritisak. Ovdje
spada i ispitivanje udarne ilavosti.
b) Ispitivanje odnosa deformacija - vrijeme ( - t dijagram). Ispitivanje se vri uz konstantno naprezanje
(puzanje) ili uz konstantnu deformaciju (relaksacija naprezanja).
c) Ostatala ispitivanja: trajna statika vrstoa materijala, umornost, tvrdoa, habanje.
- dijagrami polimernih materijala
Openiti oblik - dijagrama polimera prikazan je na Sl. 7.
Oblik - dijagrama polimera u mnogo veoj mjeri ovisi o brzini nanoenja optereenja nego kod ostalih
graevinskih materijala. to vea je brzina optereivanja, tim manje je podruje puzanja, vei modul elastinosti itd.
Prilikom ispitivanja odreuje se Poissonov koeficijent, te ilavost (duktilnost) polimera koja se definira
p ...granica proporcionalnosti
e ... granica elastinosti
R ...granica razvlaenja
M ...vrstoa
Tip polimera
Savitljivi i lomljivi
mali
mala
mala
umjereno
Savitljivi i duktilni
mali
mala
umjerena
veliko
Kruti i vrsti
veliki
velika
velika
umjereno
Kruti i duktilni
veliki
velika
velika
veliko
Kruti i krti
veliki
nema
umjerena
malo
Sl.8
Tipovi - dijagrama polimernih materijala
10
mala gustoa,
lako oblikovanje,
otpornost prema atmosferilijama i kemikalijama,
otpornost prema koroziji i gnjiljenju,
izolatori topline i elektriciteta,
sposobnost priguivanja zvuka,
lako se bojaju.
Loa svojstva :
mala vrstoa,
dimenzionalana nestabilnost,
mala toplinska otpornost, lako zapaljivi,
sklonost starenju i razgradnji.
PRERADA POLIMERA
Gotovi proizvodi od polimernih materijala esto se nazivaju plastine mase. Sastoje se preteno od
polimera, te manje koliine dodataka (aditiva) koji poboljavaju ili modificiraju svojstva polimernog materijala.
Inertni dodaci se dodaju u veoj koliini, s ciljem da se smanji cijena gotovih proizvoda.
Najei dodaci u toku prerade su slijedei:
Omekivai Snizuju temperaturu staklita i time olakavaju preradu polimera. Druga vrsta omekivaa su oni
koji poveavaju rastezljivost, savitljivost i ilavost.
11
Stabilizatori produavaju vijek trajanja gotovog proizvoda. Najee se upotrebljavaju toplinski stabilizatori i
svjetlosni stabilizatori, koji poveavaju toplinsku stabilnost, odnosno otpornost prema djelovanju svjetlosti, posebno
ultraljubiastih zraka.
Dodaci za spreavanje gorenja . Dodaci koji spreavaju proces izgaranja su aluminijev oksid i silicijev
dioksid. Spojevi halogenih elemenata (klor, brom, jod) stvaraju zatitni sloj na povrini gotovog proizvoda
izloenog plamenu.
Antistatici spreavaju nabijanje povrine polimera statikim elektricitetom.
Pjenila stvaraju veliku koliinu zatvorenih ili otvorenih pora i mjehuria u polimernom materijalu.
Pigmenti i bojila daju boju gotovom proizvodu. Mogu biti organskog ili anorganskog porijekla.
Punila su inertni dodaci u obliku praha ili kratkih vlakana koji se dodaju polimerima u koliini do
ukupnog volumena.
25 %
Ojaala u obliku vlakana ugrauju se u polimernu osnovu u koliini 50- 80 % ukupnog volumena i bitno
poboljavaju mehanike karakteristike proizvoda. Najee se upotrebljavaju staklena i ugljikova vlakna.
Tehnika prerade polimera
postupaka i dorade.
Pripremni postupci su: ekstrudiranje, kompresijsko preanje, injekcijsko preanje, kalandriranje (izvlaenje
izmeu valjaka), lijevanje, proizvodnja pjenastih materijala, proizvodnja ojaanih materijala itd.
Postupci dorade su: Termoformiranje, lijepljenje, tampanje, savijanje, zavarivanje itd.
Primjena svakog od navedenih postupaka ovisi o deformacijskom stanju u kojem se nalazi polimer (Tabela 2).
Tabela 2 Zavisnost postupaka prerade o stanju polimera
Deformacijsko stanje
Postupci prerade
Staklasto
Viskoelastino
Viskofluidno
POLIMERNI KOMPOZITI
Mijeanjem polimernog materijala s punilom ili spajanjem vie vrsta materijala, dobija se kompozit koji ima
poboljana svojstva, odnosno specifina svojstva za primjenu u odreenim uvjetima.
12
Kompoziti s punilom ili ojaalom Osnovna komponenta je polimerna matrica koja ima ulogu veziva (Sl. 10).
estice punila treba da imaju visoku vrstou i modul elastinosti, tako da doprinose poboljavanju mehanikih
svojstava kompozita.
Sve vie se kao ojaalo upotrebljavaju vlakna i to u prvom redu staklasta vlakna, a zatim vlakna ugljika,
grafita, bora, azbesta, celuloze i slino. Ovakvi kompoziti imaju veliku vlanu vrstou i modul elastinosti, te malu
volumnu masu. Upotrbljavaju se u brodogradnji i avionskoj industriji, a u eksperimentalnoj fazi je i primjena za
gradnju konstrukcija velikih raspona u graevinarstvu (visei mostovi). Kao matrica najee se upotrebljavaju
termostabilni polimeri: epoksidi, poliesteri, fenolne i silikonske smole.
Laminati se dobivaju spajanjem dva ili vie slojeva razliitih polimernih materijala ili kompozita s punilom,
djelovanjem pritiska i topline. Time se oplemenjuje povrina manje kvalitetnog materijala.
Lijepljeni kompoziti dobivaju se spajanjem vie slojeva razliitih materijala, primjenom lijepila na bazi
polimernog veziva (Sl. 10). Jezgro je najee lagan i vrst materijal, primjerice iverica, kartonska reetka, drveni
skelet. Ovakav kompozit moe da bude dobar toplinski izolator ako se kao jezgro upotrebi primjerice ploa od
staklene ili sintetske pjene.
Sintetske pjene dobivaju se mijeanjem ili propuhivanjem polimera tokom oblikovanja, s nekim plinom, ime
nastaju pore i mjehurii u proizvodu. Poroznost se moe postii i ako se polimer mijea s dodatkom za pjenjenje
koji se razgrauje na temperaturi prerade i oslobaa veliku koliinu plinova u obliku mjehuria. Jedan od
komercijalnih naziva za sintetsku pjenu je Stiropor.
Sintetske pjene imaju veoma malu volumnu masu (15 - 40 kg/m3). Ako imaju zatvorene pore, odlini su
toplinski izolatori, a oni sa otvorenim i povezanim porama su izolatori zvuka. Najee se pjene proizvode od
polistirena, fenolformaldehida i epoksida.
REAKCIJSKE SMOLE
Pojavljuju se na tritu kao dvokomponentni sistem u obliku polufabrikata. Jedna komponenta je djelomino
umreen termoplastian polimer, otopljen u nekom organskom otapalu ili bez otapala. Druga komponenta je
inicijator umreenja na hladno (katalizator). Mijeanjem na mjestu primjene, nakon kemijske reakcije, dobije se
termostabilan umreen polimer. Kod lakova kao katalizator djeluje zrak u kontaktu s premazanom povrinom.
Najee se primjenjuju epoksidi, poliesteri, poliuretani i fenolne smole. U graevinarstvu se primjenjuju kao
vezivo za izradu betona za sanacije, kao sredstvo za lijepljenje i za injektiranje pukotina, kao premazi i obloge za
zatitu od korozije, kao dekorativni premazi itd.