Il ANTECEDENTES2:1 Generalidades en 01 Procesamiento de Metales Precioscs os procesos de extraccién de metalco oo han desarrollado para recuperar y producir metales de alta pureza ‘a partir de minerales y concentrados. La metalurgia de los metales preciosos es afectada en forma determinante por la mineralogia y 1a manera én que se encuentran presentes en los yacimientos de mineraies. No obstante que los contenidos de oro y plata presentes en las menas minerales son muy bajos, sus elevadas cotizaciones en @1 mercado de los metales justifican el procesaniento de sus yacimientos. La plata puede estar presente en mas de doscientos minerales mientras que el oro ocurre principainente cono oro nativo, electrum y telururos. EL tratamiento de los minerales de oro y plata esta fundamentado en propiedades tales cono su elevada gravedad especifica comparada con la de los minerales ganga y su solubilidad en soluciones dilufdas de cianuros alcalinos. son principalnente procesados mediante 1a técnica de cianuracién, que comprende la lixiviacién del metal con una solucién dilusda de cianuro para después precipitarlo con polvo de zine. 2.2 Antecedentes de Lixiviacién con Tiosuifato El uso del tiosulfato para la recuperacién de metal preciosos se reporta desde principios del siglo. En el Proceso Patera, los minerales de oro y plata pasaban primero ‘a una tostacién clorurante y entonces se lixiviaban con 4tiosulfato de sodio. ‘ozawa, Inui y Unetsu. Investigaron la disolucién de ‘oro puro en soluciones de ticsulfato amoniacal que contenian Jones cobre, Legando a las siguientes conclusiones: (a) en ausencia de tetra aminocobre cu(Ni),"? 1a cinética de @isolucién de oro es muy lenta, (b) a una temperatura de Lixiviacién de 65-100°C, 1a disolucién de oro es inhibida por la formacién de sulfuro de cobre, (c) una velocidad de agitacién vigorosa y una alta temperatura (140°C) decrece 1a diolucién debido a 1a excesiva oxidacién de los iones tiosulfato. Los nejores valores de las variables de operacién obtenidos fueron: velocidad de agitacién 20.94 Rad(s)" (200 rpm), concentracién de tiosulfato 0.25 M, tesiperatura 50°C, concentravin de vobie 0.04 My un tienpo de lixiviacién de ah. Zipperian, Raghavan y Wilson trabajaron en 1a extraccion de oro y plata de un mineral de riclita® por medio de Lixiviacién con tiosulfato amoniacal, 1a cual contenia cobre. Encontraron que las soluciones de tiosulfato anoniacal que contienen iones cobre son capaces de disolver valores de oro y plata de los minerales. Los iones cobre parece jugar un rol catalitico en el proceso de disolucién. La quimica del sistema de lixiviacién es totalmente compleja y sensitiva a 1m concentracién da tloaulfate y cobre. Aunque los iones cobre parecen jugar un rol catalitico, deben mantenerse condiciones adecuadas de potencial de oxidacién y pH para prevenir 1a formacién de sulfuro de cobre cu, el cual puede provocar pérdidas de valores de plata ya disueltos. La extraccién de plata es mas sensible a la concentracién de uso, y NH, en solucién que 1a extraccion de oro. Las mejores condiciones de operacién establecidas en este estudio fueron: velocidad de agitacién 41.89 Rad(s)* (400 rpm), concentracién 5de ticsulfato 1.48 M, pH 10, 40% en s6lidos, tamaho de particula 74 ym, temperatura 50°C, concentracién de cobre 0.094 My 2h de tiempo de lixiviacién. Berezowsky y Sefton, desarrollaron un proceso de Lixiviacién atmosférico con tiosulfato amoniacal para recuperar oro y plata de residuos de 1a lixiviacién anoniacal oxidativa de concentrados de sulfuro de cobre. Encontraron que el sistena de Lixiviacién con tiosulfato permite mejores extracciones (92-94% Au, 83-87% Ag) que los métodos convencionales como lixiviacién con cianuro 0 tiourea. sus mejores condiciones de operacién fueron: concentracién de tlosulfate 0.67 M, 40% en s6lidos, tanafio de particula 44 un, temperatura 49°C, concentracién de cobre 0.071 My 2h de tlempo de Liviviacién Montoy ®, hizé un estudio de la lixiviacién con tiosulfato de amonio de jales de oro y plata provenientes de un proceso de cianuracién, concluyendo lo siguiente: (a) pueden utilizarse soluciones conteniendo de 2.5 a 25% de tiosulfato de amonio, pero al pasar de una concentracién de 10% no se obtiene un increnento considerable en 1a extraccion de los valores de oro y plata, (b) la presencia de iones cApricos en la solucién lixiviante tiene un marcado efecto en la extracclén de valores, utilizando concentracién de cobre 0.004 M, (c) £0 encuentra un mfcina an 1a axtraccién a una temperatura entre 40 y 60*C, (a) una renolienda es reconendable debido a que los valores de oro y plata se encuentran distribuidos a un tamafo menor de 147un principalmente, agui es necesario agregar cobre a 1a solucién para evitar a precipitacién de valores, debido que 1a renolienda produce 6xidos de hierro, los cuales contaminan al mineral y 1a solucién que puede producir el efecto anterior y (e) el tiempo de Lixiviacién no tiene efecto apreciable en 6Ja extraccién de: valores después de las tres primeras hor: de lixiviacién. Keriey°® en sus patentes propuso 1a adicicn de suirito de anonio para estabilizar 1a solucién durante 1a lixiviacién ¥ establecié que los jones sulfite acomplejados con iones ‘azufre prevenienen la precipitacién de sulfuros metélico UELLiz6 en sus experimentos concentraciones de tiosulfato de 1.21 a 1.35 M, concentraciones de sulfite de 0.077 a 0.1 M, concentraciones de cobre de 0.063 My manteniendo valores de pH mayor de 7. Flett, Derry y Wilson® trabajaron en 1a quimica de @isolucién del sulfuro de plata con soluciones de tiosulfato alae cuales le agrago sulfate de cobra. Estos investigadores concluyeron que: (a) el sulfuro de cobre (cu,S en ausencia de aire y cus en presencia de aire) es un producto durante la lixiviacién de sulfuro de plata (ag,S)- (b) la extraccién de plata aumenta con un increnento en 1a concentracién de tiosulfato, (c) 1a presencia del ién anonio ayuda a estabilizar el estado caprico, (d) la formacién de tetrationato puede prevenirse con la adicién de iones sulfito, pero reduce el grado de extraccién de 1a plata por razones desconocidas y (e) las condiciones de operacién de los experinentos fueron: concentracién de tiosulfato 0.036- 0.15 M, tamaho de particula de 3eum, temperatura 30-40°c, concentracién de sulfato de cobre 0.004-0.016 M, concentracién de sulfite 0.035-0.014 M y tiempo de Lixiviacién 6-24 h. Byerly, Fouda y Rempel® estudiaron 1a cinética y mecenisnc del ticaulfate en presencia de {ones cobre concluyendo que: (a) 1a cinética de reaccién es de primer ‘orden con respecto al cobre [cu"*] y al ién tiosulfato (S,0;?) 7y (b) el mecanieno de 1a reaceién depende principalmente de 1a concentracién del tiosulfato, el cobre y el complejo tetra aminocobre. La condiciones a las que realiz6 este estudio fueron: concentracion de tiosulfato U.vz-u.20 m, PH mayor ae 10, temperatura 27-39°C y concentracién de cobre 0.005-0.010 x. 2.3 Generalidades del Tiosulfato de monic 2.3.1 Propiedades Pisicas Se presenta en forma de cristales tabulares anhidros, Ancoloros o blancos, dq=1-661, perteneciendo al sistena monoclinico. Es muy soluble en agua (173 g/1 ‘20°C, 205 9/1 a 40°C y 269 g/1 2 80°C), of ligeramente coluble en acetona ¢ insoluble en éter y alcohol. Es delicuescente en el aire y algo inestable; su estabilidad se_—incrementa considerablenente en una atnésfera conteniendo amoniaco. A una temperatura de 150°C, sublima con algo de desconposicién fen sulfite de anonio, azufre, agua, anonfaco y sulfuro de hidrégeno. 2.3.2 Propiedades Quinicas EL i6n tiosulfato 5,0? es el anién del acido tiosulfGrico ¥,5.0. Este 4cido es ain mis inestable que el Acido sulfuroso #,50, y al separarlo en estado libre se descompone fornande $ y S0,. Entre los tiosulfates que son solubles en agua, estan los de los netales alcalinos, el de amonio, asi como el de estroncic, zinc, cadmio, niquel, cobalto, manganeso y hierro(II). Los denis tiosulfatos son poco solubles™. £1 16n 5,0; es Incolore. ta ceave! soluciones acucsas de los tiosulfatos de los netales alcalinos es préxima a la neutra, ya que el H,8,0, es un Scidobastante fuerte aunque inestable. Las soluciones concentradas de tiosulfato de anonio se descomponen lentanente a temperaturas superiores a 50°C con formacién de azufre y sulfato. 2.3.3 Uses El principal uso del ticsulfato de amonio es en fotografia. Reacciona considerablenente més répido que el tlosulfato de sodio en los baflos fijadores. Adens, posee otras ventaja alrededor de dos veces més que las correspondientes soluciones de sodio; requiriéndose ademés un perfodo de lavado mée cortoy y 1a reouperacién de plata de las las soluciones fijadoras pueden ser usadas soluciones descartadas es més sencilla, ya que las sales de amonio pueden ser volatilizadas mediante calentaniento. El tlosulfato de amonio tiene aplicacién en 1a agricultura; se utiliza como un mejorador de suelos calcéreos, adends de ser un fertilizante nitrogenado. Se usa también en 1a industria minera, en sustitucién del ticsulfato de sodio para la extraccién de valores en minerales de oro y plata, debido al poder acomplejante que tiene sobre estos metales y sus compuestos. 2.4 Quimica de Disolucién de oro y Plata con Ticsulfate de Anonio 2.41 Disolucién de oro La disolucién de oro en presencia de tiosulfate cono agente aconplejante de acuerdo a _investigaciones °experinentales de syurin y Kakovski"® se describe por: au + 05,052 + 2840 + oe 4au(5,0,)3? + 40H ry dau + ent, + 2440 + 0, + saulnti)} + 40H @ 1a estequionetria total de la disolucién del oro en soluciones de tiosulfato acuoso en presencia de oxigeno, puede representarse por: aau + 2o, «4s,o;4 «2H = 2nu(s,0)2 © OG) Bl papel del complejo tetranino cprico cono un oxidante durante 1a solubilizacién del oro se demuestra por: au + 55,052 + cular)? = Au(S,0,)3? + ANH, + Cu(S,0,);° “« La reaccién de disolucién de oro en solucién amoniacal de thiosulfate 1a analiz termodinamicamente Kakovskii™ ‘obteniendo 1a siguiente ecuacién: 33 + #0 + 20, = 2Au(5,0,)7° + 2087 2au + 45,057 + #0 + 40, = 2au(s,0,)} + 20%" ra de acuerdo a 1a energia libre est4ndar de cambio obtenida por Kakovskil, AG%mx = 5.8 Keal/mol la disolucién de oro en solucién de tiosulfato es ternodindmicamente factible. 2.4.2 Disolucién de Plata Las reacciones para 1a disolucién de plata se presentan a continuacién basadas también en las investigaciones de 10‘Tyurin y Kakovski: 4ag + 85,057 + 21,0 + 0, * 4A9(,0,)7? + 408 ws) 4Ag + 8H, + 24,0 + 0, # 4ag(NH,); + SOK m La solubilizacién de diferentes formas de plata (nativa, cloruro y sulfuro de plata) se representan por medio de ‘las ecuaciones siguientes: 2ag + 45,052 + ant « So, aagign? mo 8) Agel + 25,05? = ag(5,0,)? + C1” o Aas + Ait + 0, + H+ 2agtMy + 25,02 + 2H0 (a0 Agcl + 2th, = Aging) + ct an La reaccién de dleolucién de Ag:S con tiosuifate de cobre 1980, 210) 30, » Ags ok agg, 20) 50, 82) 21 complejo agi3:0, 2(NH4);5:0) es soluble en agua, mientras que el tiosulfato de plata y el complejo Ag,5:0) (WH) ;8:0) son insolubles"®. Asegurando que 1a concentracién inicial de tiosultato de anonio sea dos y media veces nas grande que 1a concentracién de cobre puede esperarse que el tiosulfate de plata que se forme sera soluble. aEn un proceso que emplee esta guimica de lixiviacién para recuperar plata, puede precipitarse de 1a solucién por medio de una solucién sulfurosa con regeneracién de tiosultato. AQ,S,0, * (NH) 25 = AG SV + (NHK) 4520, asy © tomando en cuenta el complejo tiosulfate de platatiosulfato de anonio. A504 2AM) 45,0, + (NI) 8 = ASI + 3(N 50 (4 Fl tiosulfato de plata es soluble en exceso de reactivo; inicialnente se forma (AgS,0,)", muy poco soluble. 4945,0, + 8,05? = 298,05 as) E1 cual se combina con més tiosulfato formando una sal comploja eatubie: 2(Ag5,05) + 5,052 = (Ag,(3,0,),)* ae Hirviendo 1a solucién dilufda, se precipita sulfuro de plata: 2(Ag,(530))5)~* = 25,052 + 45072 + S50, + 28 + cags (47 Es importante mencionar que la precipitacién del Ags puede ocasionarse por 1a presencia de cu, de acuerdo a 1a siguiente reaccién: 20u,S + 2(Ag(S,0,),)> + 2(5,0,)? = AgyS + 2 (CulS,0,),)* (as) © por el nitrato de plata el cual produce un precipitado blanco que se vuelve répidanente amarillo pardo y finalnente negro, por fornacién de sulfuro de plat 5,057 + 2Ag* = Ag,5,0, (as) 95,05 +Ag*+H,0 = H,504A9,S (20) 2.5 Retapiiia el Sistema de Ticsulfate Amoniacal Entre las principales variables que afectan a la estabilidad de las soluciones de tiosulfato figuran el pH, 1a presencia de microorganisnos y otras impurezas, 1a exposicion a la luz solar, la presencia de oxigeno atmosférico y la concentracion de 1a solucton. Experimentalmente se ha visto que 1a estabilidad de las soluciones de tiosulfato es maxima en el rango de pH entre 9 y 10, aunque en general un pit de 7 es suficiente. En soluciones de pit menor que 5, la siguiente reaccién ‘tiene lugar con una velocidad apreciable 5,052 +H = 15,05 ay 1a velocidad de esta reaceién aumcnta con 1a concentracién de én hidrégeno, y en soluciones fuertenente Scidas se forma abazufre elenenta} muy répidanente. Los Scidos al reaccionar con el tiosulfato, producen Acido tiosulrarico ¥,5,0) libre que se descompone en #0, 60 ys. S058 + 2H" = #50, a) 8,0, = Hy + $0, +S @3) BL azufre que se forma en la reaccién provoca turbidez ‘en 1a solucién, 1a cual aunenta répidamente conforme aunenta 1a concentracién del ién tiosulfatoy 1a temperatura. Puesto que 10s sulfitos en condiciones andlogas liberan S0,, sin producir turbides, 1s rescoién permita identificar el én 5,0, 2 en presencia del {6n 50; y es una de las reacciones mis Amportantes del i6n tiosulfato. La causa més importante de inestabilidad del tiosulfato es debida a clertas bacterias capaces de metabolizar el ién tiosulfato, convirtiendolo en sulfito, sulfate y azurre elemental, Las soluciones exentas de bacterias son notablenente estables, por eso en la préctica, es reconendable imponer condiciones razonables de esterilidad al preparar las soluciones de tiosulfato. Parece ser que la actividad bacteriana es minima a valores del pH comprendidos entre 9 y 10, lo cual explica, por lo menos parcialnente, 1a néxina estabilidad de las soluciones en este rango de pH. ‘También los propios productos de desconposicién causan Anestabilidad de 1a solucién. En consecuencia, hay que evitar la exposicion a 1a luz solar y 1a presencia de oxfgeno atmosférico, que hacen aunentar 1a velocidad de desconposicién; esta velocidad es tanto mayor cuanto nas 4Ailuidas son Jas soluciones. Han eido consideradas por Byerly® cono reacciones de 1a descomposicién del tiosulfato, las siguientes: 5,058 + 5405? = 9,052 + S05? eo 5052 + 8,0%2 = 5,05? + 5,057 as) 3 = S507 + 2 5,07 + 308 = 35,057 + 30 eo la estequiometria total se representa por 1a ecuacién: 2s,oi? + 308° ~ 38.05% + s,0;* + 310 an 1a cual indica que el principal producto de 1a oxidacién del tiosulfato, tetrationato, puede parcialmente convertirse a tiosulfato en oluciones alcalinas. Puede fécilmente denostrarse con esta ecuacién que 1a eficiencia teérica de regeneracién de tiosulfato es aproximadanente 60%. ‘También 1a estabilidad de las soluciones de tiosulfato, es afectada por su desconposicién. Se sabe que esta es catalizada por iones ciprico. Los iones de las sales capricas son ceducidas 9 compuestos cuproses con formacién de tetrationatos. 29,052 + acu? = 2cu" + 5,05 (sy EL sulfate cuproso es inestable y reacciona con ‘tiosulfato formando tiosulfato cuproso: as2cu" + 25,05? = (Cu,(5,0,),) > ay Generalnente se considera que la adicién de sulfato de cobre @ 1a solucién de tiosulfato da cono resultado formacién de tiosulfato cuproso junto con iones tetrationato. La reaccién relevante para el tiosulfato de anonio es: 3 (NIK) 28,0, + 2CUSO, m cagSi0, + 2N,),S0, + (00H),5,0, 2° en 1a cual el tetrationato es formado por la oxidacién del tiosulfato mientras que los jones ciprico pasan a cuproso. EL tiosulfato cuproso es insoluble en agua, .pero soluble en exceso de tiosulfato a traves de la formacién del complejo tlosulfato cuproso-tiosulfato de amonio. Las sales sélidas cristalinas 3Cu,S,0, 2 (NH) :8,0, 1,0, Cuv,5,0, (NH) 25,05 28,0 ¥ Cur8,0, 2 (NH,);6,0, 3/280 han sido aisladas e identificadas ™". si se considera al Cu,S,0,2(NH),S,0,, 1a sal mas soluble, 1a cual tiene la mas alta relacién tiosulfato de anonio-tiosulfato cuproco, una representacién adecuada de la quimica de la reaccién (30) es: 5 (NH) 45,0, + 2CuS0, ~ Cu,S30, 20) 25,0, + 2NI) 350, + (NED 25% (34) Andicando que la minina relacién molar de tiosulfato-cobre, en forna de sulfato de cobre, es de 2.5:1 en lugar del valor de 1.5:1 que sugiere la ecuacién (30). EL equilibrio cdprico/cuproso que existe en soluciones de tiosuirato anoniacai puede describirse por: 162Cu(NH) 2 + HO + 68,05 = 20u15,0)5 + an, + 20, + 28° (a2) De acuerdo a las reacciones (30) y (31), 1a reaccién inicial de iones cGprico con tiosulfato resulta en la oxidacién estequionétrica de una mol de ticsulfato a tetrationato por mol de cobre cprico. Se ha encontrado para el sistema anoniacal®, bajo condiciones no oxidantes, que algo de tiosulfato puede regenerarse lentamente del tetrationato, con la formacién de iones triticnato, de acuerdo a las siguientes reaccion (a (5400) © a) 2850, = (8 28404 + (89,50, (399 Ca) 480, + 404) 5.0, = C01) 2850, © (3850 OH) (am 830, + amon = $004),830, +340 5) In reanaién total as entonces: 2 (NH) 15,0, + 3NHOH 5 3 = Sc) 18,0, + (01255 + 3150 (36) De acuerdo a las reacciones anteriores y 1as reacciones (20) y (31) desarrolladas por Fett y colaboradores”, 62.5% del 5,0;? que inicialmente se convirtié a 5,0,", puede ser regenerado. Bajo condiciones oxidantes, por otra parte, la Aegoncracién oxidative del tiosulfate puede llevarae a cabo de acuerdo a la reaccién: a2H) 45,0, + 40, + 40 = (WH) 8,0, + 2NHOH (37) la cual es particularmente parecida a la que ocurre en presencia de cobre. El poder de disolucién del complejo tiosulfato de sodio cuproso para 1a disolucién de plata es mayor comparadb con el tiosulfate de sodio solo, esto ha sido atribuido al gran poder solvente de 1a sal de cobre que contiene oxigeno, el cual es transferido a 1a plata, La produceién adicional de tetrationato, genera altos consumes de tiosulfato, que puede ocurrir posiblenente por un mecanismo similar al descrito por 1a ecuaci6n (37); especialmente en un sistema anoniacal en el cual los iones cobre son estabilizados hasta cierto grado, de acuerdo a las siguientes reacciones: e830, + 2004) ,80, + 20, + 0 = 20US0, + (NH) 8,0, + 2aHox (38) 3 (NH) 48,0, + 2CUSO, = Cu,S,0, + 2(NH,) 80, + (1H) 48,0, 9? dando origen a 1a reaccién de oxidacién de tiosulfate (37). La adicién de sulfite de amonio a 1a solucién®®, puede producir tiosulfato del tetrationato mediante la reaccién: (ti) 80,200, 081+ (8) 5405 = 2 (HH) 45,0,+ (NH) ,50,+H,0 (40) 18poco tetratignato en los licores del producto. Les jones sulfite reaccionan con algunos icnes sulfuro fen solucién, asi se previene, 1a precipitacién de algunos netales sulfurosos, especialnente Ags. El efecto benefico de los iones sulfite en increnentar la estabilidad del sistena se muestra en la ecuacién siguiente: 3805? + 25°? + 31,0 = 25,0;* + 60H" + 5 «ay cobre (II) Segin estudios hechos por Byerly y colaboradores® se ha encontrado que 1a cinética de reaccién es de primer orden y depende de 1a concentracién de iones cobre (cu"!). Se ha propuesto 1a ecuacién: «ay KY = KTS,0;7)"(0)" i la concentracién de iones tiosulfate (3,0)°) y amoniaco (iH) se mantienen constante, 1a cinética sera de primer orden. ‘También encontraron que la reaccién tiene una Aependencia de primer orden con reapecto a le concentracién de iones ticsulfato. a9cuando la fuerza i6nica de 1a solucién se mantuvé constante al agregar sulfato de sodio, se observaron bajas velocidades de reaccién, a pesar de esto se obtuvé un orden de reaccién de uno con reepecto a 1a concantracién da Lenes tiosulfato. Una tendencia a altos ordenes de reaccién fue detectada con experimentos a altas concentraciones de iones tiosulfato. De acuerdo con Byerly et al, la reduccién dé iones eGprico por los iones tiosulfato es extremadanente répida en soluciones acuosas. En presencia de amoniaco 1a reaccién es mas lenta y la velocidad depende de 1a concentracién del amoniaco. Al investigar 1a dependencia de 1a velocidad de reaceién con respecto de la concentracién de amon{aco se encontré que era inversamente proporcional a dicha concentracién y desarroll6 1a siguiente ecuacién: dtou®) , Ktou"*) (5,054) 43 ae TH] “ En base a esta investigacién, se puede decir que el mecanisno de la reduccién de iones ciprico involucra 1a subetitucién del i6n tiosulfato dentro de la esfera de coordinacién del complejo amino ciprico antes de 1a transferencia del electrén, La reaccién entre el ién tiosulfato y ién cGprico en solucién acuosa es muy répida, el complejo triamina puede esperarse que sea mas reactivo que el complejo tetramina. Consecuentemente, el mecanismo de 1a reaccién puede sustentarse en las siguientes reacciones: 20(Gut) I + Oe LoulMa) (HOI? +m, 40D [ou(ii) , (4,0)} 7? + 8,057 + [ou(ais) ,(5,0,)1 + #0 (45) outing) (8,011 = Coutiay),)* + 35.0% dando una relaciént alow), -dlcut) | KKLCUCM) 11,0771 (ayy a ae Tai ono el 97% del ién ciprico esta en la forma de tetra amino 1a ecuacién anterior se puede expresar cono: Kou) | AxLou"*) 15,054) ta re 1a cual es consistente con la cinética observada, donde kK es igual a 1a constante de velocidad experimental k(8.5 x 10"). El valor de k, a 30°C de acuerdo a las constantes ae estabilidad , el valor de K y el valor de k es 0.095 mols”, Bl mecanismo expuesto anteriormente, incluye una reaccién de substitucién 5,2 en el paso controlante, seguido por una répida transferencia de electrén del ién tiosulfato al ién cGprico. cono el i6n ciprico requiere un electrén para reducirse a ién cuproso, la transferencia de un electrén equivalente ocurre, dando como resultado un anién con una sola carga 5,0;. Los pasos finales pueden ser descritos por las siguientes expresiones: {outom) (5,0,)1 = (CulnH),}° + 5,05 us) a25,05 = 5,052 (50) La r4pida dimerizacién del ién tiosulfato a tetrationato ha sido propuesto en las reacciones de oxidacién del ién tiosulfato™, La adicién de un radical libre inhibidor, cono el manitol, no afecta 1a velocidad de 1a reaccién, esto sugiere que los radicales libres en el paso controlante de la reaceién no tiene ningin efecto. Puede argumentarse que 1a dependencia en el i6n tiosulfato no implica un mecanismo agociative, si la substituci6n se presenta cono lo muestran las siguientes ecuaciones: feutans,) gO} * (ou(Ig) 419 + HO. an Ceuta) 1°? + $,05% = (cule) 5(8,0,)) (s2) na condicién de estado estable del complejo triamino cobre, permite que la velocidad de reaccién que depende del ién cOprico, pueda expresarse por la ecuacién (53), a concentraciones de tiosulfato y anoniaco constantes: -ateu?} yk (CH?) (5,051 (5) de RT) HOF + (5,057 CAT equivalente a 1a ecuacién: salou" ~ etcu] Go ae donde k’ 22= ——__fekektS,057] (35) ‘K,(NH,] 1,01 + k,(5,05°) (NH) 23