Professional Documents
Culture Documents
produccin de amonaco
y urea
PRODUCCIN DE AMONACO
La produccin de amonaco requiere una fuente de nitrgeno (N) y una
de hidrgeno (H). El nitrgeno se obtiene del aire mediante la
destilacin del aire lquido o a travs de un proceso de oxidacin en el
cual se quema aire y se recupera nitrgeno residual.
Hay esencialmente dos procedimientos para la obtencin del gas de
sntesis:
Reformado por vapor, siendo la materia prima utilizada gas natural,
naftas ligeras o pesadas, que contengan hasta 1.000 ppm. de azufre.
Oxidacin parcial, tratamiento ms enrgico que el anterior. Se puede
emplear como materia prima fracciones pesadas del petrleo o carbn.
Es necesaria una planta de fraccionamiento de aire.
El proceso de obtencin ms utilizado es aquel que usa gas natural
como materia prima. En este caso, el contenido de carbono (C) del
hidrocarburo se elimina del proceso en la etapa primaria de reformado
al vapor y en la etapa de conversin en dixido de carbono (CO2) por
desplazamiento, que es la principal emisin potencial de gas de efecto
invernadero.
Las plantas que usan hidrgeno en vez de gas natural para producir
amonaco no liberan CO2 a partir de este proceso de sntesis.
Gas natural
Desulfuracin
combustible
Vapor
Aire
Emisiones:CO2,
NH3 y
compuestos
orgnicos
Reformador
primario
Reformador
secundario
Etapa de conversin
del CO
ALTA T
Etapa de conversin
del CO
BAJA T
Agotamiento
de vapor
Absorbedor de
CO2
Emisiones durante
la regeneracin:
CO, SO2 y
compuestos
orgnicos
Emisiones de
combustin
Emisiones:
CO, CO2,
compuestos
orgnicos y
NH3
Regeneracin de
solucin de CO2
Vapor
Vapor
Metanificacin
Sntesis de
Amonaco
AMONACO
Gas purificado
venteado al
reformador primario
para ser usado como
combustible
ETAPAS DE LA PRODUCCIN
DE AMONACO
Desulfuracin.
El gas natural pasa primero a travs de un lecho absorbente, para
remover las ltimas trazas de azufre que actan reduciendo la vida
del catalizador.
Reformado con Vapor.
Una vez adecuado el gas natural se lo somete a un reformado cataltico
con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El
gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1:3,3)-(gas:vapor)
y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos
etapas.
Reformador Primario.
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del
equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes
La reaccin global es fuertemente endotrmica, y para conseguir un alto
porcentaje de reformado hay que operar a temperaturas superiores
a 700C. A fin de alcanzar estas temperaturas, la reaccin se verifica
en un horno donde se quema combustible, circulando los reactivos
dentro de unos tubos rellenos de catalizador (NiO), as se favorece la
formacin de H2.
Reformador Secundario.
Los gases procedentes del reformador primario, se mezclan con una
corriente de aire para proporcionar la cantidad de nitrgeno
estequiomtrica necesaria para el gas de sntesis (N2 + 3H2).
Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose
temperaturas superiores a 1000C.
A fin de obtener el mximo rendimiento energtico, se requiere que la
mayor parte de la reaccin se lleve a cabo en la zona de combustin,
ya que al ser exotrmica se reduce el combustible aportado. Para
que esto ocurra es necesario precalentar el aire a una temperatura
del orden de 600C.
Purificacin del gas de sntesis.
Los gases procedentes del reformado secundario contienen cantidades
importantes de monxido de carbono. El CO representa una prdida
potencial de materia prima en la obtencin de hidrgeno para la
sntesis del amoniaco y, por otro lado, envenena el catalizador. Por
eso, debe efectuarse una reaccin de conversin por medio de
vapor de agua que produce ms hidrgeno.
Dentro de la fabricacin del amoniaco, la purificacin del gas de sntesis
representa el 1% del consumo energtico total.
Etapa de Eliminacin del CO2.
El anhdrido carbnico, formado en las reacciones anteriores, tiene que
eliminarse antes de pasar a la etapa de compresin.
El CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con
carbonato potsico (K2CO3) a contracorriente, formndose KHCO3
segn
Este se hace circular por dos torres a baja presin para desorber el CO2,
el bicarbonato se convierte en carbn liberando CO2. (Subproducto
para fabricacin de bebidas refrescantes).
Etapa de Metanificacin.
Tambin hay que eliminar el monxido de carbono residual que es
peligroso para el catalizador del reactor de sntesis. Desde el punto
de vista energtico, el proceso ms interesante es la metanificacin
cataltica, que no slo elimina el CO, sino tambin el CO2 y el O2
residual.
Sntesis del amonaco.
A continuacin, el gas se comprime a la presin de aproximadamente
200 atm (compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al
reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un
lecho cataltico.
En un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un
rendimiento del 14-15%. Por lo tanto, el gas de sntesis que no ha
reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos
operaciones:
a. Extraccin del amonaco mediante una condensacin.
b. Eliminacin de inertes mediante una purga, ya que la acumulacin de
inertes es mala para el proceso. El gas de purga se conduce a la
unidad de recuperacin Ar para comercializarse, el CH4 se utiliza
como fuente de energa y el N2 y el H2 se introducen de nuevo en el
bucle de sntesis. En el proceso anterior hay tres variables que
optimizar para obtener un alto rendimiento y son: presin,
temperatura y actividad del catalizador. Estas influyen en la cintica
y en el equilibrio de la reaccin.
Para el almacenamiento de amonaco suele emplearse uno de los
siguientes tres procedimientos:
El almacenamiento refrigerado en grandes tanques con una
capacidad media de 10.000 a 30.000 toneladas (hasta 50.000
toneladas). Estos tanques pueden ser depsitos de contencin nica
y pared nica con sujecin, tanques de doble contencin dotados de
dos paredes verticales o tanques de almacenamiento cerrado de
contencin plena con doble pared;
Esferas o cilindros de almacenamiento a presin con una capacidad
de hasta aproximadamente 1.700 toneladas
Tanques semi refrigerados.
Medidas de prevencin y
control para la produccin
de amonaco.
Algunas de las medidas de prevencin y control consisten en:
Utilizar los tratamientos de los gases de purga empleados en la
sntesis del NH3 para recuperar el NH3 y H2 antes de quemar
el resto en el reactor de reformado primario;
Aumentar el tiempo de residencia de los gases residuales en la
zona de alta temperatura del reactor de reformado primario;
Recoger las emisiones de amonaco de las vlvulas de escape o
de los dispositivos encargados de controlar la presin de
depsitos o tanques de almacenamiento, y enviarlas a una
antorcha o a un depurador hmedo;
Instalar mtodos de deteccin de fugas para identificar
emisiones fugitivas de amonaco durante el proceso de
produccin o el almacenamiento;
Establecer programas de mantenimiento, especialmente cajas
de relleno para vstagos y juntas de vlvulas de seguridad,
para reducir o eliminar los escapes.
La eliminacin del anhdrido carbnico (CO2) de las instalaciones
de produccin de amonaco genera emisiones concentradas
de CO2. Idealmente, las plantas de amonaco y urea
deberan estar integradas, de manera que el CO2 derivado
del proceso de produccin del amonaco pueda consumirse
casi por completo si el amonaco producido se transforma
en urea.
Intergovernmental Panel on
Climate Change (IPCC).
El IPCC se concentra en el estudio de las emisiones de CO2 en el proceso
de produccin de amonaco a partir de gas natural, por ser ste el
ms extendido en la industria.
La produccin de amonaco anhidro por reformado cataltico al vapor de
gas natural (principalmente CH4) tiene como resultado la produccin
de dixido de carbono como producto derivado e implica las
siguientes reacciones.
Los procesos que afectan las emisiones de CO2 asociadas con la produccin de
amonaco son:
Desplazamiento del monxido de carbono a dos temperaturas al usar
catalizadores de xido de hierro, xido de cobre y/o xido de cromo para la
conversin en dixido de carbono
Absorcin del dixido de carbono por una solucin depuradora de carbonato de
potasio caliente, monoetanolamina (MEA), Sulfinol (alcanol-amina y dixido de
tetrahidrotiofeno) u otros
Conversin del CO2 residual en metano mediante catalizadores de nquel para
purificar el gas de sntesis.
La produccin de amonaco representa una fuente significativa de emisiones
industriales no energticas de CO2.
En las plantas que usan el proceso de reformado al vapor del gas natural, la
liberacin principal de CO2 se produce durante la regeneracin de la solucin
depuradora del CO2 con emisiones menores resultantes de la depuracin de los
condensados de aguas amoniacales.
CALCULO DE EMISIONES
Cuantificacin de emisiones anuales.
Para llevar a cabo esta estimacin se parti del dato de
actividad de la empresa de energa Petrobras, 236000 tn
NH3/ao. La frmula utilizada para cuantificar las emisiones
es
La pgina web de la EPA proporciona los factores de emisin
correspondientes a los contaminantes CO, CO2, SO2,
compuestos orgnicos y NH3, mientras que la otra fuente
estudiada, el IPCC, slo brinda la informacin necesaria para
la cuantificacin de CO2.
El IPCC proporciona el factor de emisin para el CO2 en la
produccin de amonaco para diferentes tipos de procesos.
Resultados
EPA
Factor( tn/tn)
IPCC
Emision( kg/ao)
Factor (tn/tn)
CO
0,0079
CO2
1,2234
SO2
0,0000288
6,7968
compuestos orgnicos
0,0046
1085,6
NH3
0,0021
495,6
Emision( kg/ao)
1864,4
288722,40
1,694
399784
PRODUCCIN DE UREA
Descripcin del proceso.
El proceso de produccin de urea implica una
combinacin de hasta siete operaciones
unitarias principales. Estas operaciones,
ilustradas en el diagrama de flujo a
continuacin, son sntesis de la solucin,
concentracin de la solucin, formacin de
slidos, enfriamiento de slidos, clasificacin
de slidos, recubrimiento y embolsado de
slidos, y/o transporte en grandes
cantidades.
Aditivos*
Recubrimiento*
Embolsado
Amonaco
Dixido de
carbono
Sntesis de
la solucin
Concentracin
de la solucin
Formacin
de slidos
Enfriamiento
de slidos
Clasificacin
Carga
Reciclo OFFSIZE
Soluciones
Carga
* Opcional
Emisiones y control
Las emisiones de la industria de la urea son,
principalmente, amonaco y material particulado. Si
se utilizan aditivos, pueden emitirse tambin
formaldehdo y metanol, que son peligrosos
contaminantes del aire. La formalina, utilizada como
aditivo para el formaldehdo, puede contener hasta un
15 por ciento de metanol. El amoniaco es emitido
durante la sntesis de la solucin y los procesos de
produccin de slidos. El material particulado es
emitido durante todos los procesos de la urea. No ha
habido mediciones confiables de las emisiones de
formaldehdo gaseoso libre. El procedimiento del
cido cromatrpico, que ha sido utilizado para la
medicin del formaldehdo, no fue apto para distinguir
entre el formaldehdo gaseoso y la metilendiurea, el
principal compuesto formado cuando el aditivo
reacciona con la urea caliente.
La tabla 8.2-1 recopila los factores de emisin para
emisiones controladas y no controladas para cada
proceso de la produccin de urea. La tabla 8.2-2
recopila los tamaos de partculas para esas
emisiones.
NH3
Amonaco
Dixido de
carbono
Sntesis de
la solucin
MP
Aditivos
MP
Recubrimiento
NH3
Concentracin
de la solucin
Formacin
de slidos
Embolsado
Enfriamiento
de slidos
Control/
Clasificacin
Carga
MP
MP
MP
Recirculacin de finos
MP
MP
Soluciones
Carga
MP
0.05
Kiloton/Megatonne
Estimacin de emisiones
para una planta que
produce 1000 toneladas de
urea por da.
EPA
Factor
MP
NH3
CO2
0,877
1,040
Factor
NAEI
Emisiones(ton/ao)
Factor
IPCC
Emisiones(ton/ao)
0,05
18,25
2a7
730 a 2555
Emisiones(ton/ao)
320,11
379,60