SERRSE SSA AAASSd ASSIA AaTATTSTAISTTI IIIS 12.2, Tratamentos Termoquimicos 12.2.1. Introdugio Os métodos de endurecimento de superficie de materiais ferrosos por métodos termoquimicos tém se desenvolvido muito nas liltimas décadas. A variedade & ampla, tanto em telagdo aos elementos difindentes ¢ substratos ceceptares quanto aos processos usados para realizé-los, Cada método exige certas condigies operacionais especificas e forma camadas superficiais caracteristicas, as quais possuem propriedades mecdnicas, quimicas e tribolégicas particulares. Dada a variedade de processos, é interessante analisar-se o problema tendo em vista dois aspectos: 1. Classificagio e descrigio das técnicas existentes, A. classificaggo mais usual dos tratamentos esta baseada nas condigdes do meio de reagdo e no tipo dos elementos saturantes. A composi¢io da atmosfera e as reagies determinantes do material saturante dependem de cada método em particular. Uma sistematizagio dos métodos de endurecimento de superficies de acordo com os elementos difundidos € condigdes, & mostrada na tabela 12.2, 2. Estudo das propriedades das camadas superficiais produzidas por cada método € tipo de substrato utilizadp, além dos usos mais cofrentes & condigées operacionais. Quanto camada formada, esta pode ser caracterizada pelos seguintes pardmetros, depois de realizado o tratamento: |. Geomettia: espessura da camada formada, considerando-se a zona de —compostos superficiais e a sub-camada difusional. 2. Concentragio: a concentragio ¢ o gradiente de concentragio dos elementos difundidos. 3. Estrutura: tipo, quantidade e distriby das fases na camada formada, distribuicao da dureza com a profundidade, resisténcia a0 desgaste, fadiga, corrosdo e cargas altemadas. © uso de um) determinado método de endurecimento depende, por um lado, das propriedades requeridas ¢ da qualidade da camada formada € por outro, da eficiéncia tecnoligica do métodd, da reprodutibilidade dos resultados na produgdo em massa, efeitos econémicos, se do meio requerido ¢ da energia consumida no tratamento, Tabela 12.2. Sistematizagao dos processos de endurecimento de superficies. PROCESSO. ELEMENTO(S) DIFUNDIDO_ MEIO DE REACAO (Cementagao ‘Sélida Carbone Sélido Liquida ‘Carbono Liguido Gasosa Carbono Gasoso Tenica ‘Carbono Plasma Nitretagao Liquida Nitrogénio e Carbono Liquide Fe Gasosa Nitroga Gasoso Tenica Nitrogénio Plasma Carbonitretagio Gasoza Carbone ¢ Nivroxuénio Gasoso, Plasma, Carbono ¢ Nitroxémio | Plasma Nitrocarbonetagao Nitrogénio e Carbone Plasma 58bdSdSEIUTIAS 55SS35SSEEESEDVESTSIISSISISISS 12.2.2. Classificagao quanto ao elemento difundido: a, Cementagio E um processo pelo qual 0 carbono & difundido pela superficie de uma pega de ago, aguecida a0 campo austenitico, em geral em tomo de 930°C, formando uma camada mais ‘ou menos profunda e de carbeno mais elevado ‘que o material base. De maneira geral, os agos para cementagao so agos de baixa liga com um teor de carbono em tomo de 0,2%. Desta maneira assegura-se um niicleo com boas temperabilidade € resistncia mecinica, porém com boa tenacidade, De acordo com a fonte de carbono, # cementagdo pode ser dividida em quatro processos distintos, quais sejam: Sélida, Liquida, Gasosa e por Plasma. A primeira delas é muito pouco utilizada atualmente, devido aos problemas de controle de camada € Potencial de carbono. © proceso lénico ou em Plasma vem ganhando crescente importincia industrial justamente pela possibilidade que apresentam de que se realize um grande controle dos parémetros de processo e, por conseguinte, da qualidade das camadas formadas. al. Aplicagdes: ‘A cementagdo ¢ utilizada em situagSes onde se requer uma superficie dura, resistente a0 desgaste ¢, simuaneamente, um micleo tenaz, Além disso, © desenvolvimento de tenses residuais decorrentes da formacéo da camada, confere as pecas maior resisténcia 4 fadiga, de maneira especial em utilizagdes em que 95 partes estejam sujeitas a esforgos de torgao e/ou dobramvento. Sendo assim, a cementag3o pode ser considerada nas seguintes situacées: = engrenagens sujeitas a grandes esforgos e a grandes solicitagdes de desgaste, como pot exemplo, componentes de caixas de cambio. = Eixos com ou sem spline, sujsitos a grandes esforgos de torcio ou dobramento ~ Buchas que devam resistir ao desgaste a.2. Estrutura e Formasio da Camada ‘Cementada: Extrutura da camada: A estruitura’ de uma camada corretamente cementada ¢ composta por martensita cevenida e austenita retida em pequena quantidade. Nao é admissivel que se encontre outra fase presente na microestrutura, tais como cementita ou ferrita. A presenga de austenita retida em Pequenas quantidades é tolerada devido 4 dificuldade em evité-la, pois 0 elevado teor de carbono da camada tende a estabilizé-la Devemos, portanto, controlar o teor de carbono da camada para minimizar 0 problema. O teor de carbono quando fora de controle pode resuktar na precipitagio de cementita em contome de gre, com conseajiente fragilizagao da camada, A austenita retida presente na camada, por ser mais densa que a martensita, age no sentido de diminuir as tensées residuais compressivas, 0 que faz diminuir a resisténcia a fadiga das partes cementadas & por ter baixa dureza, reduz a resistincia ao desgaste e a dureza final da camada, resultando em menor resistéacia mecénica. Formagao da Camada Cementada: A Cementagio, como qualquer tratamento termo-quimico, & um proceso regido pelas leis da difiisio. A velocidade da formagao da camadd dependera, portanto, da ‘temperatura e do tempo de exposigao a0 meio carbonetante. Além disso, outro fator influencia a velocidsidé de ‘cementagdo e 0 gradiemte de carbong na camada: 0 potencial cementamte do meid ou melhor dizendo, a atividade do carbono na temperatutra de rocesso. “Temperatura ‘A velocidade de cementagio ¢ limitada pela taxa de difuso do carbono na austenita. Esta taxa varia bastante com a temperatura. O ideal entdo € encontrar uma temperatura que imprima uma velocidade relativamente grande a0 process, sem causar danos 20 equipamento, ou! reduzir a niveisantieconémicos a vida dos componentes. A temperatura mais utilizada na pratica é a de 930°C - Tempo © tempo de proceso é outra variivel importante, porém pequenas variagées na temperatura So mais evidentes que no tempo. ‘© efeita do tempo e da temperatura na camada cementada mostrado na Fig.12.13. Estes valores so apenas indicativos pois se as pecas so aquecidas com 0 fomo em atmosfera, pequena difusio ira ocorrer. Da mesma forma, se houver rebaixamento de temperatura para a témpera, também ocorreri um aumento de camada. ~ Potencial de carbon © potencial de carbono de uma dada atmosfera a uma dada temperatura, é definido vom sendo a quantidade de carbono que esta em equilibrio termodinémico com o ferro nesta temperatura. Para que ocotra a cementagao, 0 potencial de carbono deve ser maior que aquele felativo a0 equilibrio na temperatura de trabalho. Esta diferenca é a “Forga Motriz” da cementagao. -——"B. Nitretagio: A nitretagdo © um — tratamento termoquimico de endurecimento superficial em que © nitrogénio ¢ introduzido na superficie de substrates ferrosos em um — ambiente nitrogenoso a uma temperatura conveniente no campo ferritico. © nitrogénio adsorvido reage ‘com 0 ferro e elementos de liga da peca formando uma camada de nitretos de aka dureza e alta resisténcia ao desgaste. Esta camada, em geral, se divide em duas partes: a Primeira, mais superficial, é formada por nitretos metagstiveis de tipo 7° e €, muito dura chamada camada branca ou camada de compostos ¢ uma segunda camada abaixo desta, com nitrogénio em solugdo sélida no ferro, mais tenaz, chamada de camada de difusio. A faixa de temperatura empregada inicialmente era de 500 a 590°C. Atualmente estes limites foram expandidos sendo usadas temperaturas entre 375 € 650°C. O método foi co inicialmente empregado no final de 1920 tendo comtinuamente se desenvolvide. As propriedades concedidas a0 ago nitretado sio as seguintes' - ha dureza superficial e resisténcia a0 desgaste - Alta resisténcia ao revenido e dureza em atas temperaturas. “Alta resistineia & fia e baixa sensbilidade ao entalhe, - Aumento da resisténcia a corrosio exceto em agos inoxidaveis. ~ Alta estabilidade dimensional. A alta dureza superficial obtida depois da nitretagio deve-se 4 formacSo de nitretos carbo-nitretos finamente disperses que distorcem 0 reticulado. A quantidade e distribuiggo dos nies de liga formados e a dureza do material base determinam a dureza observads na camada nitretada. A resisténcia 4 fadiga também 6 seasivelmente aumentada, A formagio de precipitados na camada nitretada resulta em expansio do reticulado, O material do nicléo, com maior volume, mantém a camada nitretada em compressio. Esta tensio compressiva diminui/a magnitude da tensio efetiva gerada na) pega em trabalho, aumentando a resisténcia. do componente. Muller também sugeriu a “teoria do bloqueio do deslizamento” que assume que 0 nitrogénio dissolvido na estrutura do reticulado (e 0 nitrogénio nas bordas dos grios) eleva a rugosidade das ‘ies de deslizamento. Deste modo tem-se|um aumento no limite elistion pois tensdes mais elevadas so tequeridas. para iniciar 0 processo de deslizamento e, como resultado, ocorre um aumentona resisténcia a fadiga Devido @ ndo|necessidade de témpera (auséncia de transformagao de Fase) € & baixa temperatura usada np processo, a nitretagio produz menor distorgio € deformagao do que outros processos | termoquimicas de endurecimento. sim, as—_variagdes volumétricas séo relativamente pequenas. A zona de compostos formada na superficie da pega toma-se uma boa barreira contra a corrosio, excessao feita aos acos inoxidaveis.bil. Aplicagies Varios componentes sujeitos a0 desgaste fadiga feitos de aco liga e ferros fundidos como engrenagens, virabrequins, camisas de cilindro e pistdes so candidatos potenciais 20 processo de nitretagao. Uma area de rapido crescimento é a industria de combustiveis. Componentes usados em sistemas de injecdo necessitam resisténcia a efosio contra o combustivel e resistincia 4 fadiga para os rapidos ciclos de pressao, Outra importante aplicagio so agos ferramentas. Matrizes de trabalho a quemte, que em gerai falham por fadiga térmica e gripamento, podem ser beneficiadas pela nitretagio. Também ot agos inoxidaveis empregados em meios nio muito agressivos podem ser nitretades. Embora a nitretagio aumente a dureza da superficie © a resisténcia ao desgaste dos agos inoxidaves, ela geralmente diminui a resisténcia a torrosio pela combinagio de cromo com nitrogénio para formar nitreto de cromo. Conseqientemente, a nitretagio no é secomendada em agos inoxidaveis para aplicages em que 0 local de trabalho seja muito agressive. Contudo a resistencia pode ser adequada para certas situagdes. Agos inoxidaveis tipo 302 e 410 nitretados resister a0 ataque nas condigies das indistrias texteis mas nio resistem a0 ataque do acido acitice, Ligas endureciveis por precipitagio como o 17-4PH, 17-7PH ¢ A-286 também tem sido nittetadas ‘com sucesso. Os materiais mais empregados para nitretarao sio ‘acos ligas, agos nitraloy e agos ferramenta. Os pFincipais elementos formadores ‘de nitretos sio: Al, Ti, Cr, Mo, V, We Nb b.2, Estrutura e Formagio da Camada Nitretada 0 uso de nitrogénio como um elemento de endurecimemo — superficial & = bem estabelecido, particularmente para materiais ferrosos. A alta dureza de muitos nitectos dos metais, associada com = sa_ excelente estabilidade —termodindmica os fazem apropriados para muitas aplicacdes. A camada nitretada de um ago € formada por uma zona de difusio, com ou sem a zona de compostos (camadabranca) e depende do tipo © concentraco dos elementos de liga, da ol exposigao tenipo-temperatura e da atividade do nitrogénio em cada tratamento particular. Como a formagio d4 zona de compostos © a zona de difusio dependem da concentracéo de nitrogénio, 0 mecanismo usado para gerar 0 nitrogénio elementar ha superficie da pera afeta a estrutura da camada. Os principais fatores que govemam profundidade da camada nitretada so: tempo de _tratamento, temperatura, atividide do nitrogénio ¢ composigo do aco. = Zona de Difusdo de uma Camada Nitret A zona de difosdo de uma camada nitretada pode ser melhor descrita como a mmicreestrutura original do micleo com algumas, solugGes sélidas e precipitacées de nitretos. Em materiais a base de fert0, 0 nitrogénio existe como dtomos em solugdes sélidas intersticiais até que o limite de solubilidade do nitrogénio no ferro seja excedido. A, Prefundidade da zona de fusdo depeade do gradients de concentragao de jeio, do tempo de tratamento a uma dada temperatura, e da composicao quimica da pega. Como a congentraggo de nitrogénio aumenta em dirego 4 superficie, precipitados coerentes muito fos sao formados quando o limite de solubilidade do nitrogénio ¢ excedido, Os precipitados podem existir nas bordas e dentro dos gros. Esses precipitados, nitretos de ferro ¢ de outros metais, distorcem © reticulado aumentando sensivelménte a dureza da pera. Na maiaria das liga ferrosas, a zona de difusdo formada nao le ser visualizada em uma mealograia, alguns materiais, contudo, os nitretos precipitados so extensos pedend Ser vitor er uma sepio transversal atacada, como € 0 caso do ago inoxidavel, na qual o nivel de cromo ¢ alto 0 suficiente para a extensiva formagao de nitretos. A difusio do nitrogénio em agos farbono é diretamente afetada pelo comteiido He carbono. A formacao de nitretos com os elementos de liga também inibe a difusgo do nivrogénio.© efeito do tempo de nitretagéo na camada nitretada pode, para agos baixa figa, set derivado de uma formula simples de difusio, assim como acontece na cementacao: Dn =k) Onde: Dn = Profundidade de nitretagio K = Constante, t = Tempo em horas A constante é uma fungao da temperatura e do material, = Camada de Coms (Camada Branca) ‘A zona de compostos é a regio onde os nitretos de ferro y* € € Sao formados. E denorninada camada branca devido a aparéncia da segdo polida e atacada (metalografia), Proporciona um aumento de lubrificagio pela redugdo do coeficiente de atrito e através da concentragio de lees lubrificantes nos pores (nonmais em processos convencionais) da camada. Adicionalmente, obtém-se urn aumento na resisténcia a corrosio em uma variedade de ambientes. E importante que Se tenha condicdes de controlar a profundidade ¢ composicao da camada branca, que devem ser selecionadas previamente para as condigées de operacao do componente nitretado. A camada ¢ é melhor para aplicagdes de resisténcia ao desgaste € fadiga que so lives de choques ou altas tensées localizadas. A camada 7" é tenaz e mais apropriada em situagdes com carregamentos sevesos. ‘A zona de compostos na nitretaglo a gis 6, normalmente, uma misturs de nitretos y' ¢ Esta camada, de fase dupla tem duas caracteristicas que a fazem mais susceptivel @ fratura fos em Acas Nitret ~ Adesao fraca entre as fases = Diferenga de coeficientes de expansio térmica nas duas fases. Desta forma, camadas que so particularmente espessas ou que esti submetidas a flutuacdes de temperatura em servigo estio sujeitas a falhas. Outro mecanismo de enfraquecimento na camada — branca nitretada a gas é p porosidade na regido mais extema da gerada, devido a variagao da taxa de dissociagdo da aménia. Este problema de variacdo do potencial nitretante também ocorre com o proceso em banho de sal. Ele é devido a oscilagdes do teor de cianeto no banho ¢ pelo fato da taxa de Yiberagdo de nitrogénio) mudar a partir da formagio da camada, A nitretag3o idnica possibilita selecionar nitretos y' e © para obter- se uma camada monofisica © até prevenir a formagio da camada branca, pois oferece um controle mais preciso dos parimetros do Processo. fEsta pode ser considerada uma das srandes vahtagens deste processo. Uma zona de compastos|pouce profunda cam uma subjacente zona de difusio é a estnitura desejada para a maioria |das aplicagdes de nitretacdo, Particulanpemte onde boas propriedades fadiga siolimportantes, ¢. Carbonitreta A carbonitretseio, também chamada algumas vezes de cianetag3o (quando realizada em banhos de sais), come o préprio nome diz é um processo que envalve a difusio de dois elementos, carbono e nitrogénio, como agentes ativos mo processo de endurecimento de superficie. Dentro desta denominagao encontrames, entreanto, duas variagSes is quais podemos chamar He catbonitretacao: a Carbonitretag3o propriamente dita e a Nitrocarbonetagéo A diferenga entre estes dois processos esta basicamente na temperatura de tratamento: €, consequentemente, na relagao entre os dois elementos difundides. No primeira caso 0 material deve ser levado 0 campo austenitico para difusio dos elementos envolvides, com a nevessidade de tempera posterior, enquanto que no segundo caso as temperaturas sao bem mais baixas, trabalhando-se no campo ferritico - por isto este process & também chamado de “Jerritic. nutrocarburising” . A seguir si apresentados 0s processos © mais. algumas diferengas sio evidenciadds Carbonitreagao: A carbonitretagio |é Basicamente uma forma modificada de cementacdo. A diferenga consi em todas ania na tose de cementaca0, adicionando| assim, nitrogénio &camada cementada . O nitrogénio ativo se forma sa supesficie de wabatho através da dissociagao da aménia no forno ~ havendo a difusio do nirogénio jumameme com 0 carbono. Tipicamente este processo é realizado em temperaturas mais baixas ( em tomo de 800°C) € por periodos mais curtos que a cementagdo. A carbonitretagio ¢ utilizada principalmente para produzir camadas duras € resistentes 0 desgaste , geralmente com 0,025 a 0,75 mm de profundidade. Melhor endurecimento pode ser obtido por carbonitretagao mais facilmente que por cementagao (0 nitrogénio aumenta a dureza da camada e ainda atua como estabilizante da austenita). A témpera, com baixa distorgio pode ser realizada em dleo ou mesma em gis (utilizando-se uma atmosfera protetora. Qs ages normalmente carbonitretados incluem: os seguintes: 1000, 1100, 1200, 1300, 1400, 1500, 4000, 4100, 4600, 5100, 6100, 8600 e 8700 (com contetido de carbono de até cerca de 25%). Além destes, alguns outros gos destas mesmas séries, mas com maior teor de C (©,3 2 0,5%), podem ser usados quando una combinaggo de niicleo razoavelmente duro e superficie com alta dureza e resisténcia 20 desgaste & neccessaria (Ex: 4140, 5130, 5140, 8640 e 4340) Tipo de camada formada ‘A composicéo da camada endurecida depende do tipo de ago, do tempo, da temperatura e composi¢ao da mistura de gases utilizada. Em termos do tipo de ago utilizado, a rofundidade atingida sera (como na nitretagio) tanto menor quaitto maior for a quantidade de elementos fortes formadores de aitretos, como AleTi. Profindidede de camada ‘A espessura_ da camada produsida depene da aplicagio em servigo e da dureza de niicleo, Profundidades de 0,025 2 0,075 mm do normalmente aplicadas a pegas delgadas que tequerem resistincia a0 desgaste sob carregamentos leves. Profundidades de até 0,75 mm podem ser utilizados em pecas (como. cames) que devem resistir a altos esforgos ompressivos e desgaste. Profundidades de 0,63 20,75 mm podem ser aplicados a eixos € engrenagens que Sao submetidos a altas tensdes 6 trativas ou compressi causadas por esforgos orsionais, de Tlexio cargas de comtato, Bfeito de tempo e temperatura da —_camada ide da uniformidade da composigao quimica) do ago, controle dimensional, resitéacid a0 desgaste e fadiga accessarias, : constiquintes microestraturais custo|e equipamento. Destes, 6 dois primeiros sfo de maior importincia. = Composigio do ago: Embora mais altas temperatures permitam 9 uso de maiores quantidades de aménia, 0 conteiido de NH deve set caminuido a medida que aumenta a quantidade de elementas de liga, de mareira a diminujt a frapdo de gustenita retida. Assim, temperatura, atmosfera ¢contetido de elementos de liga esto fortementg relacionados. O uso de tempersturas préximas a 705°C apresentarn riscos de explosio, além de resultar em uma camada superficial comjalto nitrogénio, fragil, e um niicleo de baixa sien que nio pode ser utilizados em muitas |aplicagdes. Por estas razées, a maioria day carbonitretages slo realizadas a 790°C ou al Controle dimensiqnal: O fator distorgo é frequentemente limitante na temperatura de tratamento, na medida que empenamentos produzides nas pecas dificilmente podem ser corrigidos depois destas|serem endurecidas pelo process (mais frigeis}. [sto € especialmente importante para pecas délgadas ‘Controle preciso do tempo de tratamento também é urn fator importante na uniformidade da camada, Todas pegs devem estar 2 uma temperatura uniforme antes de serem expo:tas ‘3 aumosfera carboninre te. Composigaa do gas gas normalmente utilizado & formado por uma mistura de gages: gas de transporte, ‘as de enriquecimento e aménia. De forma mais grosseira podemos dizer que a atmosfera utilizada na carbonitretagio pode ser obtida adicionando-se de 2 12% de aménia a mistura tormalmente utilizada enh cerenta¢ao.~ gas de transporte: Nj, Ha, CO, com um powco de (CH, 0; 20, CO; ) preparado por craqueamenta de hidrocarbonetos com ar num sgerador endotésmico. = gis de enriquecimento: Hidrocarboneto (propano ou butano); é a principal fonte de carbone. ambnia: deve ser seca (99,9%) (anidro), © controle da atmosfera usualmente & ‘obtide produtindo-se wm gis de transporte constante em compesi¢ao quimica e ponto de ‘orvalho e variando-se o gas de enriquecimento e aménia para alcancar a composicao desejada na ‘camada carbonitretada. Ao variar-se o gis de enriquecimento, deve-se tomar cuidado para nd introduzir excesso de hidrocarbonetos no forma pois isso pode causar a formagio de depésitos de fuligem. Nitrocarbonetacao, O proceso © chamado de. nitrocarbonetagao «= um =—_tratamento termoquimico que envolve a difusio de nitragénio e carbovo na superficie de materiais ferrosos, aquecidos a uma temperatura dentro do campo ferritico. O objetivo principal deste processo é aumentar a resisténcia ao desgaste de componentes utilizados em engenharia através da formagdo de uma camada de ‘compostos com boas propriedades tribolégicas. Adicionalmente a resisténcia a fadiga pode ser consideravelmente melhorada, principalmente quando nitrogénio forma uma solugo sélida na zona de difusio abaixo da camada de compostos. Isto & obtido normalmente ‘emperando a pega em dleo ou agua ditetamente, da temperatura de tratamento, tipicamente S70°C. ‘A chamada “ferritic nitrocarburizing” tem sido aplicada na maioria dos materiais ferrosos, incluindo acos ao carbono forjados sinterizados, acos ligados, acos inoxidaveis e ferv0s fundidos. ‘As camadas de compostos podem conter diferentes quantidades de fases y', ¢, cementita € Varios nitretos € carbetos de elementos de liga. A composiggo exata depende dos elementos formadores de nitretos eda composicio da atmosfera do foro, A nitrocarburizing € normalmente realieada por volta de 570°C, temperatura logo abaixo da temperatura de austenitizago para o sistema 64 FeN. 0 untamemo (gasoso) varia entre $e 3 horas. 12.2.3, Classifieagio utilizado: quanto a0 meio a. Meio Liquio: So os processes termoquimices que utilizam os banhos de sais como meio doador do(s) elemento(s) qué sera(o) difuundidos) na superficie do ago. |Os mais usuais sio a cementagio , a nitretagio e a carbonitretacao. a.1. Cementscio A Cementagio ‘um banho de sais ‘quida é realizada tendo fonte de carbono. Os so aqueles que tem o Sédio como meio dois tipos basicos de banho, que a temperaturas ligeiramente. dife e que se destinam a profundidades de camadas. A tabela 12.3 apresenta as composigdes de dois banhos tipicos. As jtemperaturas: usuais de tratamento en se na tabela acima, podendo-se notas que para camadas mais profindas a temperatura é sensivelmente major. Principais reagges que ocorrem nos banhos: Para que 0 cafbono difunda no ago, através de sua superficie, necessirio que se tenha carbono nascente em contato com esta superficie. Isto é verdadeiro para qualquer tipo de tratamento termoquimico (de acordo com 0 tratamento, 0 ¢l difundido sera. um especifico). Os banhos de Yaixa temperatura, para comadas mais finas, tem como principals reagées formadoras de carbono nascente, as seguintes 2NaCN == Na,CN; + C 2NaCN + 0; = 2NaNCO ou NaCN + CO; = NaNCO + COTabela 12.3 - Composi¢ao de banhos de cementagao liquida Constituinte Canadas finas ‘Camadas profundas 345-900°C 900-960°C. ‘Cianeto de Sédio (NaCN) 10-23 6-16 Cloreto ge Bario (BaCh) = 30-55 ‘Outros sais de metais alcalino- 0-10 0-10 terrosos, Cloreto de Potissio (KC) 0-35 0-30 Cloreto de Sédio (NaCl) 20-40 [0-20 Carbonato de Sédio (NaxCO,) 30 max 30 max ‘Aceleradores 0-5, 0-2 Além dessas reagies, existem aquelas que influenciam 0 teor de cianato: NaNCO+C = NaCN + CO ANaNCO+4CO,=2Na,COs+6COH4N As equagdes que produzem C ou CO slo benéficas ao processo, pois Fe + 2CO=Fe(C] + CO; Fe + C = FefC) Para que seja mantido 0 potencial de carbono desejado, ou seja, para que se tenha alta concentragao de carbono na atmosfera, necessario que se adicione, periédicamente, quantidades suficientes de NaCN, pois este sal é a fonte de carbono, e a medida que 0 processo avanga, ele vai sendo decompasto ¢ a reagio tende a0 equilibrio. As adigées devem ser controladas, para que se tenha 3 concentragio desejada, sendo necessirio, para isto, que se realize um teste para avaliar estas quantidades. Este teste seri abordado mais adiame neste capitulo. Banho semelhante a este usado para um tratamento chamado carbonitretagdo, onde se introduz nitrogénio no ago, simuttaneamente 20 carbono. Neste caso, as temperaturas de tratamento sd0 mais baixas e 0 banho nao é protegido com camada de grafite Para os banhos |de alta temperatura, a temperatura é fixada tomo na tabela, pois a temperaturas mais bainas, a taxa de difusdo de carbono diminui muito e toma o tratamento antieconémico, ao passo que para temperaturas mais altas, tanto © batho como o equipamento Seterioram-se de mantifa acelerada. Além disso, a temperaturas mais akas e tempos Telativaménte grandes, |inicia-se 0 crescimento acelerado do grao, profindamente indesejével Esses banhos sio usados para a producio de camadas de 0,5 2 3,0 mm de profundidade ou maiores, porém a maior utiliza¢do esta no rapido desenvolvimento de camadas de 1 a 2 mm, A diferenca fundamental desse tipo de bbanho para o anterior, éa presenca de cloreto de bario, que stiva © bajho, de acordo com as seguintes reagbes: Ba(CN); = BaCNr + C Na presenga de ferro, a reagdo fica: Ba(CN) + Fe i + FelC) Em geral, a quantidade de nitrogénio isponivel nesses bankas € muito pequena, porém pequenas quantidades também difundem 10 ago. ‘Aqui também é importante controlar 0 teor de carbono e a profundidade da camada e para isso so utilizados testes, que veremos & seg. ‘Testes para aver € profundidade de cama .gio da tear de carbono 65PEREBEISISSSSIIIFIIISIIIIIITIFIFIPF PENS Para testarmos 0 potencial de carbono do banho, temos duas maneiras: Um teste pritico, feito por intermédio de uma chapinha fina (aprox. 0,3 mm) de ago de baixissimo carbone, que € colocada por um determinado tempo no banho e temperada em ‘gua, Se ela quebrar facilmente, 0 potencial do carbono esti alto. Este teste, porém, nao nos dé um reultado preciso do carbono equivalente do banho. Isto se consegue com uma andlise quimica do barho, onde se consegve, por titmlagdo, definir a quantidade de NaCN Presenite © como conseqiiéncia, o Potencial de Carbono. Para averiguagao da profundidade da camada, existe, também, um teste pritico, que consiste em cementar uma prova do mesmo material, na forma de barra redonda de aproximadamente 8 mm de didmetro que ¢ temperada em agua e quebrada para visualizagao a olho nit Um resultado bastante mais preciso se cobtém pela utilizagao de um microdurémetro, fazendo-se indentagdes a pequenas disténcias umas das outras, até se atingir 0 valor minim de dureza exigido por norma, que em geral € 0 equivalente a $0 HRC para camada total. Outro método ainda mais preciso, 6 a andlise quimica do cavaco retirado de uma prova do mesmo material em rebaixamentos sucessivos de didmetro de 0,1 mm cada 2.2. Nitretagio: AA nitrtagéo liquida é realizada em banhos de sais, & base de NaCN, a uma temperatura em tomo de 540°C. A composicao tipica do banho é mostrada na tabela 12.3 Este processo. é utilizado reponderantemente em situagdes onde se requer uma pequena camads, basicamente para melhorar a resistincia a0 desgaste, pela iBculdade de se contralar a composi¢éo da camada. Tabela 12.3 - Composigao tipica de um banho de nitretagao ‘Componente Quantidade (%) _| Nan 30,0 max ‘NaxCO; ou_K3COs 25,0 max adores: 4,0 ma KCl Seas) are, 66 A Nitretagdo a |banhos de sais é um processo que tem a versatilidade como maior vantagem, porém é extremamente poluente e téxico, razlo pela qual vem perdendo terreno para ouitras modalidades mais convenientes. b. Meio Gasoso: bl, Cementagio | Cementagdo gasosa é 0 nome dado ao tratamento termo-quimico que usa um gas como fonte de carbono. As stmosferas utilizadas na cementaggo gasosa | sio em geral as endotérmicas —entiquecidas com um hhidrocarboneto até 0 potencial de carbono cequetido ou as preparadas de nitrogénio, com a adigo de um alcool que craqueia no foro, dando origem 20 CO) e H; necessirios a0 processo. Os foros utilizados para 0 processo de cementagao gasosa podem ser os mais variadas possiveis. Existem, porém, trés tipos mais usados que sio do tigo cimara, simples ou dupla, do tipo poro, com retorta em ago reffatirio os continuos de esteira ou “pusher- Os fomos de atmosfera controlada em geral, © os de atmosferas cementantes em particular, devem obedever trés principios: = Devem ser dotados de ventiladores intemos para que haja homogeneizagio da atmosfera, evitando-se, assim, diferencas de camadas entre pecas da mesma carga. ~ Devem operar a) uma pressa0 positiva, para que © oxigénio nid passa entrar no forno Além disso, so usadas ¢ortinas de chama. A equago abaixo calcula a pressio minima de um foro: Paens = H(Da:Ds) onde: Héa aur da cimara Dé adensidade do ar ambiente Dg é a temperatura do forno + Dever ser construidos com excelente estanqueidade, para que no haja contaminagio da atmosfera,F33ESSSSITESSSSSECWCEESSESSSSSIISISISSSD. Variiiveis de processo: Um processo de cementacao gasosa, assim oma acontece com qualquer tratamento termoguimico,sd seri bem sucedido se controlar-mos és variaveis: Temperatura, Tempo e Potencial de Carbono. Estas variaveis jé foram analisadas anteriormente, porém aqui é importante que se estude a composigdo das atmosferas ‘cementantes, bem como as reagbes que regem a formagao de carbono livre na superficie das ecas. 50) 4s| Pe 49] =| a : exc Go = 30 5 é bos a & 20 1 15 19 i 05} 00 549 a tempo (h) Fig 12.13 - Camada cementada em fungdo do tempo, a quatro temperaturas selecionadas.~ ‘Composicio da Atmosfera As atmosferas cementantes devem ter um Potencial de carbono maior que o da superficie das pecas. Potencial de carbono a uma determinada temperatura vem a ser 0 conteido de carbono do ferro puro que esta em equilibrio termodindmico com a atmosfera Da mesma forma que core com a cementagi0 liquida, como jé vimos, 0 meio doador de carbono deve ser continuamente Feposto, para que se estabeleca um gradiente de concentragées de carbonio entre a atmosfera e a peca, pois de outra forma se entabeleceria o ‘equilibrio e o proceso estagnaria 07 ‘Como ja foi dito, as atmosferas usuais para ‘cementagao gasosa sao as baseadas em endogas e misturas a base de nitrogénio. Tomemos como| exemplo um endogis elaborado a partir de uma mistura metano-ar, ‘ariquecide com mean para aumentar o Potencial cementante) Os constituintes da atmosfera s40 CO, Nz, H:,CO;,#10 ¢ CHs, dos quais o Nz é inerte, agindo apenas como diluente. Os teores relativos de cada um dos gases ¢ dado, a cada temperatura, pela constante de equilibrio da equagdo geral: co + HO CO; + Hy As reagies que regem a adicio ou extragio de carbono do ferro sio: 2CO = C(noFe) + CO, CO + Hy = CinoFe) + HO © enriquecimento com metano recupera 0 CO do CO; € do H,O pelas seguintes reagbes: CH, + CO; = 2CO + 2 CH, + HO = CO + 3Hb que reduzem as loncentragdes dos gases descarburantes, aumentando, assim 0 potencial de carbono da atmosfera. Assim, controlando os volumes de gas entiquecedor, controla-se o potencial de carbono, que é tanto mais alto quanto menores os teotes de CO? ¢ H,0. © que foi dito para misturas com metano, pode ser estendido para outras misturas. Controle da composigao das atmosferas Baseado no que| foi dito anteriormente, podemos dizer que 0 controle da atmosfera pode se basear na medida do teor de algum de seus elementos. Os métodos mais usados sao: “Medico do ponto de orvalho Ponto de orvatho vem a sec a pressio parcial de H20 vapor contido na atmosfera temperatura de trabalho.F93333IFFIFIFIIIIFITIIIFIIIIIIIIIIIIIIE “Medigao do tear de CO; por anélise infravermelha -Medigéo do potencial de oxigénio por sensor de zirconia. Esses métodos serio descritos na seco 14.3, Geragda ¢ Controle de Atmosferas. A figura 12.14, mostra a relagdo entre 0 onto de orvalho € o potencial de earbono para uma atmosfera endotérmica gerada a partir de propano. 16 ou} Fig. 12.14 - Relagdo entre 0 ponto de orvalho & © potencial de casbono para wm endogis gerado a partir de propano. b.2, Nitretagio: Na nitretagdo gasosa, uma atmosfera rica em nitrogénio ¢ colocada em contato com a peca. Essa atmosfera é, em geral, obtida a partir de craqueamento de aménia, como ja foi visto anteriormente neste curso. As camadas nitretadas obtidas por nitretag3o. gasosa tem a possibilidade de ser mais profundas do que aquelas produzidas por ‘itretagdo a banhos de sais e, adicionalmente, podem ser razoavelmente controladas quanto a 68 composica0, apesar de que um controle total so é possivel com processo a plasma t, Pracessos em Plasma: c.1. Descrigio geral do processo © proceso é realizado em um reator, que consiste de uma cmata, onde o ar é substituido por uma atmosfera reativa, a baixa pressio (1a 10 Tore), que dependéra do processo realizado, ionizada por meio da aplicagio de uma diferenca de potencial elérrico (400 a 2500V) entre 2 eletrodos imersos no reator. Q componente a Ser tratado fica acoplado ao cétodo ¢ a cémara do reator € usada como attodo. Desta forma, por meio de uma descarga elétrica, € gerado ¢ mantido um meio plismatico, através do qual ions sao acclerados pele campo elétrico bombardeiam a pega (citodo) com considerével energia cinética. Os ions produzidos ao atingirem © catodo participam, entre outros, dos seguirtes eventos: pulverizagio| da superficie, adsoredo gasosa e difusio do(s) elemento(s) no substrato. © Bombardeio iénico a que fica sujeita a superficie, a uma densidade de corrente de 0,1 a 100 mA/em? ,aquece a mesma, favorecendo o processo de ‘difusio, Em alguns tipos de tratamento, onde as temperaturas 30 mais baixas, por exemplo a Nitretacao, ndo se faz necessario aquecimemp suplementar, ja que as temperaturas de tratamento so atingidas apenas devido a esse fendmeno Na interface plasma-metal ocorrem 05 fendmenos que permitem a auto-sustengio da descarga elétrica © 0 transpome do earbono ¢ do nitrogénio da fase gatosa para o interior do substrate