Teoria del funcional de densidad (DFT) La teoria funcional de la densidad (DFT por sus siglas en in; és) se centra en la densidad electronica, p, y no en Ja funcién de onda y. La denominacién “funcional” se debe a que Ja energia de la molécula es funcion de la densidad electronica, que se . ptr). En matemtica, la fmeién de otra funcidn se denomina funcional. La energia exacta del expresa como Ep], y la densidad electrénica a su vez es funcién de ta posici estado fiindamental de una molécula con m electrones es Ele] = Ex + Erie + Eriee + Exclol Ol Donde Ex es la energia cinética total de los electrones, Ep..,x la energia potenci miicleo-electrén, Fp... la energia electrén-eleetrén, y Exe[p] la energia de intercambio y correlacién, que toma en cuenta todos los efectos debidos al espin. Los orbitales utilizados para construir la densidad electronica de " Wor 2 » 2] Se calculan a partir de las ecuaciones de Koln-Sham, que se hallan aplicando el ew) principio de la variacién de ene del electrén, y son similares a las ecnaciones de Hautree-Fock a excepcién del término V.. denominado poteucial de intercambio y correlacion: Plraje? Anegry2 dry + Vee) | Wilts) = era) BI El potencial de intereambio y correlacién es 1a “derivada del funcional” de la energia de intercambio y correlacién: 5Exclo] i] op Velo] =Las ectiaciones de Kohn-Sham se resuelven en forma iterativa y autocoherente. En primer lugar se deduce Ja densidad electrénica. Para este paso es comin el empleo de ‘una superposieidn de densidades electrénicas atémiicas. Luego se calcula el potencial de intereambio y correlacién, asumiendo una forma aproximada de ta relacién entre 1a energia de intercambio y correlacién y la densidad electronica, y evaluando la detivada del fimeional de la ecuacién [4]. La aproximacion mis simple para este paso es 1a aproximacién de densidad local, que se puede escribir de a siguiente manera Exetel = [ pO exelolar 5] Donde sy, es la energia de intercambio y comelacion por electron en un gas homogéneo de densidad constante. Luego, se resuelven las ecuaciones de Kohn-Sham y_ se obtiene un conjunto inicial de orbitales. Este conjunto de orbitales se utiliza para obtener una mejor aproximacién a la densidad electronica (a partir de la ecuacién [2]), ¥ se repite el proceso hasta obtener un valor constante de densidad y de energia de intercambio y correlacion dentro de un limite de tolerancia.