MUC LUC 1. TINH CHAT CUA NGUYEN LIEU VA SAN PHAM 1.1. Nguyén ligu etylbenzen (Nguyén Trong Tién) 1.1.1. Tinh chat vit lf ciia etytbenzen 1.1.2, Tinh chit héa hoe 1.1.3. Ton trit va vin chuyén etylbenzen 1.1.4. Nguin nguyén ligu etylbenzen 1.2. Styren (Pham Ngoc Mai Ly ) 1.2.1. Tink chat vat lj cia styren 1.2.2, Tink chét héa kpe cia styren 1.2.3. Ton chica va van chuyén styren 2. CAC PHUONG PHAP SAN XUAT STYREN(Pham Thj Chi) 2.1. Didu kign phan dng: 2.2. Cong nghé: 22.1. Phucong phip dehydro héa doan nhigt 22.2. Phucong phip dehydro héa ding nhigt 2.3, Xitly sim phim dehydro héaz 3. QUY TRINH SAN XUAT STYREN CUA MOT SO NHA MAY ( Nguyén vit Thue Qujnh) 3.1. Quy trinh sm xwat styren Lumus UOP cia MF 3.2. Quy trinh san xudt styren eda cong nghg Badger (MY) 4. SO SANH VA LUA CHON CONG NGHE SAN XUAT STYREN KET LUANMO DAU Styren C6 cng thite la CoHsCH = CH: con durge goi la vinylbenzen né la mot ch 1a mot monome thom khdng bio hda, mii ngot Phucmg php thong thuimg dé sin xudt monomer styren dé la ankyl héa bezen v6i etylen sau dé dehydro hoa dé tao styren, Styren cung dp vat ligu rit 18 t va 6 thé thu gom tii ché duge, styren duge img dung rng rai trong cdc nganh san xuat nhya vi cao su ting hep nginh eéng nghigp. NG duge sit dyng trong sin xuat polystyren, cao su styren-butadien (SBR); nhya acrylonitrile-butadien styren (ABS); nhya styren acrylonitrile (SAN), kip phut bao v polystyren m6 rong, styren- prenestyren (SIS), styren-ethylen-butadien-styren (SEBS) sir dung tgo thiét bj phy tr dét may, bot mau chat két dinh nhya polyeste, chat thom va cdc nganh cong nghigp trung gian, Vao nam 1930 nhu ¢ (Gi thir hai da cung cap dong lye dé sn xuat voi quy mé Ién.Sau nim 1946 nhya cao su tng hop styren-butadien trong chin tranh thé styren di mé rng sin xudt tring hop én dinh cho ra loai nhwa khOng mau.tinh khiét va gid ré [2] : Styren 14 mot chat long ¢6 thé duge wir ly mot each dé ding va an toan, Khi cée cdng nghé sin xuét styren phét trién thi styren nhanh chéng tré thank mot héa chat 6 nhieu tiém lye v6i s6 long lén trén thé gidi. Use tinh nam 1993 khoang 17106 nam va 18x106t vo nam 1995 né da tao ra mot lich sit cng nghigp rat quan trong (2) : Do styren ¢6 nbiéu img dung trong dai song va la nguyén ligu quan trong trong cng nghé téng hop polyme ciing nh trong céng nghé téng hep hitu eo hod diu nén nhu cau sir dung styren ¢ nude ta ngay cing tng. Trude day do han ché vé cong nghé cing nhu ngudn nguyén ligu nén nude ta chia sin xudt duoc styren. Nhung hign nay, v6i vigc xdy dug nha méy loc dau Dung Quét va sip 161 14 nha may loc du 6 Nghi ‘Son-Thanh Hod, nén nude ta c6 kha nang sin xudt duge styren dé dap img nhu ciu tron g muse va xudt kha ra nude ngoiL-TINH CHAT CUA NGUYEN LIEU VA SAN PHAM: L.1.Nguyén ligu etylbenzen: LLL. Tinh chit vat ly cita etylbenzen: CHSCs, © 6 ditu kign binh thumg, ctybenzen la mt chat long trong subt, khéng mau, © Etylbenzen 6 cng thie phan ti Céng thite edu tao: mii thom dae trig, tuong déi doe hai khi uéng phai, hit thé va hp phu qua da, gay kich ing nhg cho da va mit. M6t sé tinh chat dic trung ciia etylbenzen duge trinh bay trong bang I: Bang 1: Mot sé thong s6 vat ly dae trang ca etylbenzen [2]. Thong Don vi Gis tri Khoi hong phan tr ave 106,168 Nhigt 46 néng chay a -94,949 [Nhigt 46 s6i tai 101,3 kPa oc 1362 Ap suat toi han kPa 3,609 Nhigt d6 t6i han "C 344,02 Nhigt dd chap chay eb kin °c 15 BO ahét dOng hoe tai 37.8°C mS 0,6428.10° Site eang bé mat mN/m 28,48 Ty trong tai = vor | tm 0,862621.1.2. Tinh chdt hoa hoe: Phan img mang tinh thuong mai quan trong nhat cua etylbenzen la phan img khir 48 to thanh styren, phan ting nay thye hign 6 nhigt d6 cao (600 — 660°C), ding xiie tic K/FeO, hai nude trong phan img nay duge sir dung nhur mt dung méi. BG chon loc eta phan ting lén t6i 90 — 97 % mol, 40 chuyén héa la 60 ~ 70 %, Ngodi ra, con xy ra phan (img phy dealkyl héa etylbenzen thinh benzen va toluen [2]. ‘Mot phan img khong kém phan quan trong va dang duge img dung rong rai hign nay Ia qué trinh oxi héa etylbenzen bing khong khi dé sin xudt hydroperoxi [CoHsCH(OH)CHs}. Phan img xay ra trong pha ling va khong e6 mat cla xi te. Tuy nhién hydroperoxit 1a chat khéng bén nhigt nén phai han ché tiép xc voi nhiét 4 ao dé trdnh bi phan hay va cde phan ing phu. Nam 1999, khodng 15% long etylbenzen trén toan thé gidi durge ding dé san xudt dng thai mono styren va propylen oxit [2] ‘Cling ging nhw toluen, etylbenzen 6 thé tham gia phan img dealkyl hoa e6 mat cia xe tée hoge phan img trong digu kign nhigt 49 cao dé tao benzen. Ngoai ra, etylbenzen cdn trai qua mot sé phan tmg dic trung khae cila céc hop chat thom, 1.1.3, Tn trv vn chuyén etylbenzen: Etylbenzen la chat long dé chay nén phai duge tn trit va van chuyén trong cae thing chita bing thép va due kiém kiém soat boi cée quy dinh phi hop ea ede eo quan hitu quan Ethylbenzen 1a m6t chat long dé chay cao, nhigt 46 chap chay 15 — 20 °C vi vay phai xt ly nhigt dO moi tradmg xung quanb, tinh xa dn nding mat trdi true tiép va cde ngudn nhiét. Ethylbenzen ¢6 thé tich tu tinh dign do dé phai chi ¥ finh xa (tia lira gay nguy hiém), ac bign phap chéng lai 1.14, Ngudn nguyén ligu etytbenzen: Gan nhur toan b6 ngudn nguyén ligu etylbenzen thurong phim duge sin xuat tir qué trinh alkyl héa benzen véi etylen. Tuy nhién Khoang 99% etylbenzen sir dung dé san xudt styren, khoang 95% etylbenzen thu duge tir qué trinh alkyl héa benzen v6i etylen ‘va. 5% thu duge tir phén dogn Cy ctia qua trinh reforming xiic tac [1]1.2. Styren: 1.2.1, Tinh chat v§t ly eta styren: Styren c6 edng thite phan tr la: CeH-CH=CH Cong thite edu tao: Styren li mot chit long khéng mau ¢6 mii die bigthai ngot. Khi styren tiép xiie vai ngudi gay ra cde kich img vé dudng hé hap nhu co thit ¢6 hong va phéi, gay kich img mat va da, gay céc biéu hién chéng mat. Styren c6 thé tron lin véi cde dung méi hitu co nbdt dinh v6i ty l@ bat ky. NO la dung mai tét cho cao su ting hop, polystyren va cde polymer ¢6 lién két ngang khong Ién Khe. Styren ft hda tan trong eéc hgp chat hydroxyl va nui. trumg ciia styren durge trinh bay trong bang 2,3,4,5: Bang 2: Mt s6 thong sé vat ly dae trung cia styren [2, 4). Thangs Gia Khoi lrgng phan tir @vC) 104.153, Ty khoi(wiml) 0.297 ‘Nhigt d6 s6i (°C) 145,15 Nhigt d6 dong die (O) 30.6 Nhigt d6 ti han ('C) 362.1 Ap suat t6i han(MPa) 3.83 Thé tich t6i han(ml/z) 3.37 Gi6i han né trong khong khi (%V) 7 pat 6 Tren Diém chdp chiy ede kin ("C) T 311 DO het dng hoe & O°C(mm” 7s) 1 Nhigt dat chay 6 25°C(K/mol) ~4265,64 Nhigthinh thanh 6 25°¢(Ky/mol) 147,46Bang 3: Dg hoa tan ctia oxy ( tir khong khi) [2,4] ‘Nhigt do, C 15 25 35 DG hoa tan make 33 30 B Bang 4: Ap suat hoi cua styren tai mot s6 nhiét 46 [2,4] pei 20 50 80 100 142 | PL KPa 06 3.2 12,2 25.7 1013 | Bang 6: D6 hoa tan Lin nhau cia styren va mrde,% KL riéng [2.4] T, © | NuGetrong Siyren | Styren trong nude 0 0,02 0018 10 0,08 0,023 B 0.07 0,032 50 0.12 (0,045 1.2.2. Tinh chat héa hoe ciia styren: Cée phan img quan trong cia styren la tring hap dé tao polystyren, nhung né cing déng tring hop véi butadien tao ra cao su tng hop bunastyren, Qué trinh oxy héa cia styren trong khéng khi rat die bigt quan trong, phan ting dan dén cae peoxit khéi heong phan tir cao, Oxy héa styren cling tao ra cae hop chat khéc: benzadehit, formandehit, axit fomic [ Natn0r J _coon [2s + S——oxors = 140 Tetahyotu te metyl tome ting thu duge bing céch them metanol (gi 135-150°C trong moi trudng ax sulfuric) [2] \ & rene CH2 + CHsOH HC ewocnsers Styren phan ting v6i sulfuadioxit, natri, anilin, ede amin, natrihydrat phan C. Nhiéu phan img ciia styren voi lu huynh va ni to cing da duge ign két doi kiém nghiém, Styren phan img véi hu hujnh 6 nhiét 46 cao tao hydrogen sulfit, styrensulfit, va diphenylthiophen [2] Styrene sulfide Styren cing trai qua nhiéu phan img tao vong, nhur: &) \—cH=CH2 + Cos > oni CH a ™ Me d ‘CH2 aStyren tao thanh phic hgp vig chac v6i mudi déng va bac 6 nhigt do thap. Cée hop chit nay thich hop cho vige lam sach styren hoe dé tich styren tir hin hop cée hydrocacbon khée. Cae ankyl Li nhwr C:H.Li phan img tring hop v styren tring hop gan nhu hoan toan béi nati. tyren véi st 6 mat éte, ‘Vigée kiém sodt tring hgp véi olefin da tao ra rit nhigu quan tam trong cong nghigp tao ra nhiéu polymer mdi quan trong nhu La chat héa déo, chat bdi tron, thiét bj phy trg dét may. e6 thé di tir hydrocacbon thom nh benzen trong syt ¢6 mat nhom clorua thay cho eée olefin khée (2}: aa ( cn or + Cots AlCl 5 (CoH) CHCH, 1.2.3, Ton chira va van chuyén styren: Styren rit dé chéy, né chép chay & nhiét 6 31°C. Styren tring hgp va tod nhiét dé ding do 46 trong vige van chuyén va tn trit néu khong kiém soat duge phan ting tring hgp cé thé din dén ap lye trong thing chira gay kha néing chay nd vi vay cin thigt phai c6 bign phap phng ngita chay n6. Dé tang han sir dung monomer styren duge cho thém chit te ché va oxy. BE ngin chan sir xudt hign tring hop nguy hiém styren lun lun duge git lanh va chat tie ché phi hop, mite d6 oxy ciing durge duy tr, Lun trit va van chuyén styren 6 thé lam bang vat ligu Ia thép hoac nhém theo tiéu chuan va trong ede thing chita thuémg duge lét kém v6 ca, diing ede hé théng ccéch nhigt va lim mat bin chita Cac vat ligu va linh kign tranh tiép xie voi sin pham styren vi co thé dan dén vige lam d6i mau styren. Monome styren v6i khdi hong Kin c6 din tri swat cao o6 thé tich dign trong hie di chuyén cho nén cin o6 bign php higu qui loai bo phéng dign khong kiém soat due.2. CAC PHUONG PHAP SAN XUAT STYREN Hau hét monome styren duge sin xudt bing phuong phap dehydro héa etylbenzen hod 18 ding sn pham cia qué trinh sn xuét propylen oxyt, cding c6 thé thu tir phn doan Cs ciia xing nbigt phan, Nhung trong bai tiéu ludn nay ching em chi tép trung. tim hiéu huang phap sin xudt styren bing cach dehydro héa etylbenzen. 2.1 Didu kign phin tng: Phan img dehydro héa etylbenzen la phan img thu nhigt manh, ting thé tich theo phuong trinh sau: CoHs-CHe-CHy <= CeHs-CH=CH2 + Hy Qué trinh thich hgp & nhigt d6 cao, ap suat thép, gan gidéng digu dehydro héa buten trong san pham steam cracking thanh butadien. Néu khdng sit dung xtc téc, qué trinh tién hanh & nhigt 49 700-800°C, 46 én phin img chuyén héa sau mt vong phan img la 20-30%, higu suit thép hon 50-60%. Qua trinh thuimg kém theo phan ting phy dealky! héa thinh benzen va toluen, phan img cracking véi su tgo thinh cdc va khi, va phan (mg ankyl héa styren thanh metylstyren va chuyén héa ede san phim phu [1] Cing twong tw nhur phin img steam cracking, qua trinh dehydro héa thich hop hi tién hanh v sir c6 mat cita hoi nude va lam lanh nhanh khi san phdm, qué trinh, c6 thé ting téc biing céch sit dung xtc téc. Hoi nude 6 vai trd cung cp nhigt cho phan iing (die bigt khi qua trinh tién hanh & ché 6 doan nhigt), giam nhigt Iwong cung cp cho mt don vj thé thé tich, giim ap suit riéng phin cia hydrocacbon, do vy lam phan img chuyén dich vé pha tao thinh styren, lim gim lugmg ede tao thinh va duy tri hoat tinh ciia xtc tac. Xiic téc c6 vai tro lam tang 46 chuyén héa va chon loc ciia phan img, gidm nhigt dd phan ting, Tuy vay nhigt dd phan ting vin cao, khosing 550-650°C, ap suit 0.1- 0.3 MPa (trong cae so dd cit va thép hon 0.1 MPa ) trong cdc so dd méi. Cée wie tie hign dai c6 5 cu tir: cdu tir hogt ddng (Fe:0;), cht én dinh (Cr,0;,Al0;Mg0), chatite ché tao cOc (KO), chat khoi mao (CuO,V20s,AgO) va chat két dinh (aluminat canxi) [1]. Tay thude vio loai xic tée sit dung, qua trinh cé thé tién hanh trong digu kign dang nhigt hoae doan nhiét. 2.2. Cong nghé: 2.2.1 Phuong phip dehydro héa dogn nhi Qué trinh nay duge img dung rong rai nhat trong cong nghigp, duge phat trién theo cae giai doan sau [1,5]: -Mot thiét bi phan img lam vige 6 dp sudt 0,15 + 0,2 Mpa, 46 chuyén hoa 40%, -Hai thiét bi phan img dat néi tigp dé ti uu ti Ig gita d6 cho loc va dd chuyén héa, ip sudt ius mot thit bi phan Ging, 4 chuyén hoa dat 45-55 %, HG thing lim vige o ap suat tp, 46 chuyén héa da urén 60%. Trong Isp xiic tic, nhigt dG phan tng am 1°C khi d@ chuyén héa tang 1%. Do vay dé thu duge 46 chuyén héa cao, phai thém m@t lugng dang ké hoi nude 6 nhigt 46 cao, Tuy nhién, khi nhigt 46 trén 610°C, ethylbenzen va styren tao thinh bi cracking, Dé khiée phue hign twang nay, cfm tién hanh phan ding trong cde thiét bi phan img dat néi tiép véi thiét bi gia nhigt trung gian hodc tién hanh phan ting trong diéu kign ap sudt thap dé dich chuyén phan ting theo huéng mong mud Trong trrmg hop thir hai, 4p swat gidm theo chigu day ca l6p xtc tée, vi vay thiét bi phan img phai duge thi ké dic biét (thutmg sir dung loai thiét bj xuyén tim thay cho doc truc). Thiét bi phan {img logi xuyén tm phit hgp 4é ché tao thiét bj phan img céng suat lon ( dung kinh, thiét ai dge truc khong vugt qua 6,3 ~ 6,5m [1].So dé cong nghé dehydro héa doan nhigt styren duge trinh bay 6 hinh!. (a) tap oonep panne pe EHH aN NCS | oer PROM CF MEAP, YMRS AIL semen Aomepmmaio mets eB PMOL, mAs SoticaM: —eeenpmemt = ; angi+ Thaydt minh so db cing nghé ‘Nguyén ligu etylbenzen va etylbenzen tuan hoan duge bom vao thiét bj béc hoi (1). 6 thi duge bom tuan hoan Iai thiét bj béc hoi. Pha hoi duge trén véi 10% hoi nuée di vao thiét bj gia nhigt (2), gia nhigt dén 530 + 550 °C va dua vio thiét bj phan img (3). 90% bj bic hoi, etylbenzen phan thanh 2 pha: pha hoi va pha long. Pha long sé Jugng hoi nude con lai duge gia nhigt sn 800 °C va duge dua vio thi bi phan tng. (3) dé nang nhigt d@ 1én 650 °C, phan img dehydro hod xay ra 6 nhigt d6 nay. Dé cung eip hoi nude cho phan (mg nay, cho nue ngung vdo I phan ting dé hod hoi. Hoi made duge tao thinh sé dirge chita trong trong dung hoi nude (4). Tai ay, hoi moc phén thanh 2 pha: pha long va pha hoi. Pha long duge trao déi nhigt dong san phim dé hod hoi va dua tré Iai vao trong dyng hoi, Pha long duge sir dung 1 phin nhé dé tron véi etylbenzen, phan lén durge dura vio thiét bi phan ting dehydro hoa, phan cdn Iai khéng sir dying duge thai ra ngoai Dong san pham khi ra khdi t bi phan tmg e6 nhigt d9 590 + 600 °C duge im lanh nhanh chéng trong thiét bj 161 bing nude, nhiét cia khi sin phim duge ding dé san xuat hoi nude ap suat trung binh, sau d6 khi sin pham duge tiép tye lam lanh trong thiét bj trao 4ai nhigt bing khong khi ‘San phim sau khi durge lam tanh va ngung ty, duge dia vao thiét bi ling t9o 3 pha Pha khi gitu hydro, CO, CO2, hydrocacbon nhe ( metan , etylen..): sau khi duge nén , hod long phan doan nang , duge sir dung lim nhign ligu. Pha nude gidu hydrocacbon thom duge dua vito thép téch, benzen va toluen urge hai hu (6), Pha hit co chit yeu chia styren vi etybenzen durgc dura sang b6 phan tich. BG phan tich gim e6 4 thap chung eit lin lurgt thye hign cde nhigm vy sau: + ‘Thu styren th 6 day thap (7) (70 dia ) Do etylbenzen va styren c6 nhigt d6 sdi rit gin nhau va styren c6 khuynh wémg 8 dang tring hop ( ngay ca trong digu kién chan khéng ), nén qué trinh tich styren thé khdi etylbenzen phai duge thu hign trong cde diéu kién sau: ~ 86 dia lon ( 60 + 70 dia ) va chi sé~ Thye hign trong digu kign chan khong ( 7 * 30 kPa ) dé giam mhigt d6 day thap xudng dudi 108 °C va ting 46 bay hoi tuong d5i = Cé mat chat te ché tring hop ( lwu hujh hoae dinitrophenedl . = DO gidm dp trong cic thiét bi ngung ty va trong cde dia thép, Tinh ché styren dé thu styren throng pham (8): thép tinh ché styren khéi cde jéu kign mém hon: 20 dia, nhiét 49 vétcita etylbenzen vi hydrocacbon ning dai hei inh thap 50°C, day thip 105 °C, trong img véi dp suit 10 va 20 kPa, 06 sir dung chat tre ché, tyren thu duge c6 d6 sach 99,7 + 99,8%. + Thu hai etylbenzen chura phan ting (9), twin hodn Iai thiét bi dehydro hod ( 60 «dia ) qua trinh thre hign trong thap chung & 4p suét khi quyén véi nhigt 46 day thap 140°C, ch benzen va toluen trong thap chung 6 Ap suat khi + Xi ly phan doan nhg (10): quyén, nhigt d6 day thap 115 C (20 dia ), benzen duge tuan hoan Iai thiét bj alkyl hoa. Luu hujnh va nitrophenol duge sit dung lam chat te ché tring hop trong qué trinh chug cat styren, cin tert-butyl-4-catechol hoe hydrioquinon duge sir dung lam chit tie ché tring hgp trong qué trinh bao quain styren, 2.2.2. Phrong phip dehydro héa ding nhig (Qué trinh nay 66 de didm 46 1a thidt bi phin cng dng chim od chibu cao éng hiqg=2.5-4m, @jn,=10-20 em va xiic tc chita day trong dng [1]. Cae didu kign cdng nghé nhur sau [1] Nhigt 46 nguyén ligu du: 580% = Nhigt d6 ehdt ti nhigt 6 diu vio 750% 6diu ra 630°C - Tylé hoi nuée 12 ~ BG chuyén ha (1 lan phan img) 60% ~ Dé chon lo 92-94% mol Céng nghé hydro héa ding nhiét cila BASF dutge trinh bay trong hinh 2,Chat tai nhigt duge sir dung 1a khdi 10, Etylbenzen va hoi nude duge cho bay hoi va lam néng qué nhit nho qua trinh trao 48i nhigt véi dong san phim ra khoi thié bi phan img va khi kh6i, Kh6i 10 sau khi ra khoi thiét bi phan img sé ha nhigt xuéng con 375°C, mot phan duge thai ra, vi phan cdn lai duge gia mhigt trong 16 dé tiép tue lim chit tai nbiét [1] Khi di xirly Styren thd Hoi nuée Etylbenzen inh 2; Céng nghé BASF sin xuit styren bing qué trinh dehydro ha ding nhiét{1] 2.3. Xir ly sin phim dehydro héa: Styren thd bao gim etylbenzen chwra chuyén héa, nude, styren, va ede sin phim phu (benzen,toluen,...). Diu tién sin phim thé ny sé duge dem tich thanh pha mide va pha hitu eg. Pha hitu ec duge dem chung edt phan doan dé téch styren va thu hoi etylbenzen chura chuyén héa, San phim dehydro héa e6 chura 50% styren duge dura vito bin hip chung ct fin hagt thy hign ede nhigm vy sa [1] Thu styrem th 6 dy thap thie nha (70 da: Do chénh nhigt 46 s0i bé: etylbenzen (136°C), styren (145°C) nén eé khuynh hneéng dé dang tring hop (ngay ca trong digu kign chin khéng), nén qué trinh téch styren thé ra khoi etylbenzen phai durgc thyc hign trong cdc diéu kign sau:= $6 dia lon (60-70 dia) va chi sé hdi liru cao (>6). = Thye hign trong diéu kign chén khéng (7-30 kPa) 48 gidm nhiét 46 day thip xudng dudi 108°C va ting 46 bay hoi tong di. = CO mat chit te ché tring hgp (lieu hush hoge dinitrophenol). = BO gidm ap trong thiét bj ngung ty va trong cae dia thap, ‘© Tinh ché styren dé thu styren thuong phim: Thap tinh ché styren khoi vét ctia etylbenzen va hydrocacbon nang doi héi diéu kin mém hon: 20 dia, nhigt 46 dinh thip 50°C, day thap 105°C, twong img véi ap sudt 10 va 20 kPa, o6 sit dung chat ite ché, Styren thu durge e6 d9 sach 99.7-99.7 %, © Thu hdi etylbenzen chua phan tg, tuan hoan lai thiét bj dehydro héa (60 dia): qui trinh thye hign trong thap chumg 6 ap sudt khi quyén véi nhigt 46 day thap 140°C. dt khi ‘© Xir ly phan doan nhe: tach benzen va toluen trong thép chung cat 6 dp st quyén, nhigt €6 day thap 115°C (20 dia), benzen durge tuan hodn Iai thiét bj ankyl héa. Luu hujnh va nitrophenol duge sir dung lam chat ire ché tring hop trong qué trinh chung cit styren, cin tert-butyl-4-catechol hoe hydroquinon duge sir dung Ham chit ie ché trong qua trinh bao quan styren, 3. QUY TRINH SAN XUAT STYREN CUA MOT SO NHA MAY: 3.1. Quy trinh sin xuat styren Lumus UOP ctia MJ: Day la guy trinh san xuat monome styren (SM) diing cho sin xuat polyme, gm 6 quy trinh Lumus UOP "eé dién" cho cée nha may méi va quy trinh Lumus UOP “théng minh" cho cée nha may cai tgo sita chita, Hign nay, rén thé gi ‘dang van hanh v6i cong nghé Lumus UOP "cé did Lumus UOP "thong minh” [3,5]. So hinh 4 6 36 nha may ‘43 nha may 4p dung cng nghé ‘dng nghé Lumus UOP duge trinh bay trong6 quy trinh 6 dién, etyl benzen (EB) duge téch hydro v6i sy tham gia ctia xtie tic va hoi nude dé t9o thanh styren. Phan ting duge thye hign & nhigt a cao va trong chan khong. EB (méi nap ligu va hdi nu) va hoi nude so cép duge két hop véi hoi qua nhiét, tiép 46 hén hop nay duge tich hydro trong hé phan tmg nhiéu bude. Mét thiét bj gia nbigt trung gian sé tai gia nhiét cong nghé gita cdc bude phan img. Cac dong phan ing duge lam lanh dé thu hdi nhigt thai, ding thei ngung tu hydrocacbon va hoi nude. Khi thai khong ngung tu duge nén va duge sit dung lam nbién ligu. Hydrocacbon ngung tu duge dua dén bé phan cat. Phin ngung cia qué trinh duge cat é loai bo eae hydrocacbon thom. 6 phin edt phan doan, eéc thinh phan sau duge tich rigng: styren véi dd tinh khiét cao, EB chua chuyén héa sé duge héi luu, va san phim phu voi ty 1é twong dé: nho la hac in, M6t phan dong hoi hru duge chuyén hoa thanh toluen va benzen. Phan benzen nay duge dua tra lai thiét bj alkylat héa, ‘Thong thuimg, 49 tink khiét cia sin phim monome styren (SM) dat 99,8 - 99,95%. Quy trinh nay e6 higu sudt thu hi sin phim cao nher st két hop de do chat xiie tie va cde digu kign van hanh trong thiét bj phan img [3,5]. Quy trinh Lumus UOP “thong minh" twang ty nw trén, chi eb sur khic bigt 1a oxy dutge dua vao gta cde bude tach hydro dé oxy héa mét phan hydro sinh ra trén xite tac, tai gia nhigt Khi cng nghé va diéu chinh cn bing ciia phan tig tach hydro, Quy trinh nay dat higu suit chuyén héa 80% EB sau mdi vong phan img © Chi tigu tigu hao nguyén vat ligu 6 quy trinh "c6 dién" [3,5} = Etyl benzen: 1.054 ky/tdn SM - Chi phidignhoi: 31 USD/tin SM = Chi phi dau tur (tai MS, céng suat 200.000 tn san phim): 225 USD/ tin SMHinh 4: So 48 cng nghé Lumus UOP ciia Mj [5] 1. Lo gia nhigt 5. TB tach styren 2. TB dehydro héa doan nhigt 6, TB tinh ché styren 3. TB tach khi ‘TB thu hoi etylbenzen 4. TB tich condensat 8, TB tach phan doan nhe 3.2. Quy trinh san xuit styren eiia cOng nghé Badger (MS) ‘Day [a quy trinh san xudt monomer styren (SM) bing phuong phép tich hydro ciia etylbenzen (EB). Nguyén ligu EB duge sin xuét bing phuong phép alkyl héa benzen véi etylen. So dé céng nghé Badger sin xuat styren duge trinh bay o hinh 5: M6 ta quy trinh: EB duge tach hydro trén xiie tac sit oxit hoat héa bang kali, véi sy c6 mat ciia hoi nuée 48 tgo thanh styren, Phin img thu nhiét nay duge thyc hign trong digu kién chan khong va nhigt d6 cao: 6 ty Ig trong Iweng 1:1 gita hoi nude va nguyén ligu EB vi véi mite ehuyén h6a EB vita phai, 49 chon loc etia phan ting d6i vai styren dat trén 97%. Cac sin phim phy nhu benzen va toluen duge thu hdi bing chung cat, phdn cat benzen due hai Iuu lai bO phan EB [3]. EB méi bay hoi va tuan hoan duge tron véi hoi qué nhiét (1) va nap vio hé phan img doan nhigt nhigu bude (2) . Gitta ede bute tach hydro, nguii ta ting nhiét nang 48 ting higu qua chuyén héa EB dén mic do thong thudmg la 60-75%, Nhiétnang cé thé duge ting gin tiép bing cic phuwong phép thong thudng, hoae tang truc tiép theo cng nghé gia nhigt trac tiép cia Shell Oil [3]. Cae dong cia thiét bi phan tmg duge lim lanh trong ea thiét bj trao d6i nhigt (3) 46 thu hd nhigt thai va ngung tu hydrocacbon, hoi mute (4). Khi thai khong ngung tu duge chi yéu la hydro duge nén (5), sau d6 dua va hé théng hap thy dé thu hdi cae vét hydrocacbon thom (6). Sau khi thu héi hydrocacbon, khi thai giau hydro duge sit dung lam nhign ligu cho cdng dogn chung edt hydrocacbon ngung tu va styren tho duge dua sang bd phan chung cit, con phin ngung ty duge giai hap dé logi bé cdc hydrocacbon thom va khi héa tan (7), Phan ngung sgch ciia qué trinh duge hdi hru kim ude nap néi hoi 6 cong doan chung cat, trade tién ede sin pham phy benzen va toluen durge téch Khoi dong styren thd chinh (8). EB chua chuyén héa duge tach khdi styren (9) va hi wu vé phdn phan img, Céc hé théng thu hdi nhiét duge dp dung 4é thu hdi nang Ivgng tir cdc ct EB/SM. O bude tinh ché cudi (10), cée phan chita cde Iugng nho Cy va cae phn ning hon duge téch khdi sin phim SM cuéi cing. Dé gidm ti da phan img polymer héa trong thiét bi chung cit, ngudi ta nap mdt chét de ché dang dinitrophenolic vio thiét bi cing véi styren tho. DO tinh khiét cia sin phim SM thuing dat 99,90-99.95% [3] Dinh mite tigu hao nguyén li . Etylbenzen: 1052 tin/tin SM u va ning luong [3] . Nang hugng: 1,25 keal/tin SM . Nude lim lanh: 150 m*/tén SMEiylbenzen Siyren tui hin ene + 7 = i - Phan néinatimy nin Tigw Khim | Siren th “ gu de) & q Condensat Hinh 5: So dé cong nghé Badger (MY) san xu styren [3] 1. La gia nhiet 2. Thiét bi phan img nhigu buse 3. Thiét bj lam lanh 4, Thiét bj ngung ty 5. Thiét bj nén 6.Thiét bj hap thy i ai dp 89,10. Thiét bj chung cét4. SO SANH VA LUA CHON CONG NGHE SAN XUAT STYRE! Céng nghé dehyetro héa doan nhigt dB xiy ra vi d2 thye hign hon céng nghé thiét bj dehydro hoa ding nhiét vi e6 ding n! ip nhau cho nén d6 chuyén hoa cao hom dat 60% ding thai dé trénh hign trong styren tao thanh bi cracking, mat khéc do né thye hign & ap suit thip nén c6 thé dich chuyén phan img theo huéng mong mudn , tuy nhién e6 nhuge diém 1a khi ma dp sudt gidm theo chigu day cua lop xite tée di hoi thiét bj phan img phai lam bang chat ligu dac biét( thiét bj xuyén tim) cho nén chi phi sé cao hon. Can céng nghé dehydro hoa ding nhigt mie dit khing duge sit dung nhigu vi qua trinh ny kh6 thye hign do sir dung thiét bi phan tng loai dng chim véi dong trao déi nhiét tuin hoan bén ngoai dng. nhung nd cé wu diém so voi cong nghé doan nhi¢t 1a nhigt 46 nguyén ligu dau thap hon, ti s6 hoi nuéc/ nguyén liu nho hon qui trinh doan nhiét. Dya vio wu nhuge diém cia qua trinh trén ta sé liza chon qué trinh dehydro héa doan nhigt dé sin xuat styren,KET LUAN Styren duge img dung nhiéu trong cuge séng nhu ding dé sin xuit cée san phim nbu cao su, chit déo,chat ciich dign, soi thay tinh, hop dung thie 4in..nhung bén canh d6 thi styren eiing duoc coi la mot trong cde chat ¢6 kha ning gay ung thu. Trén thye té e6 nhiéu phuong phép sin xudt styren vi du nh dehydro héa etybenzen, thu hai tir xang nhigt phan... nhung trong bai tiéu ludn nay ching em chi tip trung vio phong phép dehydro héa etylbenzen, Trong bai ‘iu ludn ching em da trinh bay duoc tinh chit cua nguyén ligu va sin phim, cic quy trinh sn xuat styren cla cde nha may trén thé gid Qua qua trinh tim hiéu, qua mét s6 tai ligu, sch bao, tap chi trong va ngoai nude dic biét 18 sy huGng din gitip d& cia cé PGS.TS. Nguyén Héng Lign chiing em 4a hodn thanh bai tiéu ludn nay. Trong qua trinh lam bai ching em con nhiéu thiéu sét mong ¢6 doe va {26 ¥ cho ching em 48 bai tiéu Iuén nay duge hodn thign hon, Chiing em xin cchan thanh eam on c6.TAL LIEU THAM KHAO. [1] PGS.TS Pham Thanh Huyén, PGS. TS Nguyén Hong Lién, Cong ng hiru cor héa dit, Nha xudt ban khoa hoc va Ki thudt Ha NG [2] Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. pdf, page 24185. [3] PetrochemproclB. Paf, page 188. [4] Monomerstyrene.org [5] OP.com