9. Ueber das Gesetz der Energieverteilung im Normalspectrum; von Max Planck, (in anderer Form mitgeteilt in der Deutschen Physikalischen Gesellschaft, . Sitzung vom 19. October und vom 14. December 1900, Verhandlungen 2. p. 202 und p. 237. 1900.) Hinleitung. Die neueren Spectralmessungen von O. Lummer und E. Pringsheim?) und noch auffalliger diejenigen von H. Rubens und F. Kurlbaum?), welche zugleich ein friher von H. Beckmann’) erhaltenes Resultat bestitigten, haben gezeigt, dass das zuerst von W. Wien aus molecularkinetischen Betrachtungen und spiter von mir aus der Theorie der elektro- magnetischen Strahlung abgeleitete Gesetz der Energieverteilung im Normalspectrum keine allgemeine Giltigkeit besitzt. Die Theorie bedarf also in jedem Falle einer Verbesserung, und ich will im Folgenden den Versuch machen, eine solche auf der Grundlage der von mir entwickelten Theorie der elektromagnetischen Strahlung durchzufithren. Dazu wird es yor allem nitig sein, in der Reihe der Schlussfolgerungen, welche zum Wien’schen Energieverteilungsgesetz filhrten, das- jenige Glied ausfindig zu machen, welches einer Abiinderung " fabig ist; sodann aber wird es sich darum handeln, dieses Glied aus der Reihe zu entfernen und einen geeigneten Ersatz dafir zu schaffen. Dass die physikalischen Grundlagen der elektromagnetischen Strahlungstheorie, einschliesslich der Hypothese der ,,natir- lichen Strahlung“, auch einer gescharften Kritik gegeniiber Stand halten, habe ich in meinem letzten Aufsatz*) iiber diesen. 1) O. Lummer u. E, Pringsheim, Verhandl. der Deutsch. Physikal. Gesellsch. 2. p. 163. 1900. 2) H. Rubens und F, Kurlbaum, Sitzungsber. d. k. Akad. d. Wissensch. zu Berlin vom 25. October 1900, p. 929. 3) H. Beckmann, Inaug.-Dissertation, Tibingen 1898. Vgl. auch H. Rubens, Wied. Ann. 69. p. 582. 1899. 4) M. Planck, Ann. d. Phys. 1. p. 719. 1900. Annalen der Physik. IV. Folge. 4. 36554 M. Planck. Gegenstand dargelegt; und da auch die Rechnungen meines Wissens keinen Febler enthalten, so bleibt auch der Satz be- stehen, dass das Gesetz der Energieverteilung im Normal- spectrum vollkommen bestimmt ist, wenn es gelingt, die Entropie S eines bestrahlten, monochromatisch schwingenden Resonators als Function seiner Schwingungsenergie U zu be- rechnen. Denn dann erhalt man aus der Beziehung d 8/dU= 1/3 die Abhingigkeit der Energie UV von der Temperatur %, und da andererseits die Energie U durch eine einfache Beziehung?) mit der Strahlungsdichte der entsprechenden Schwingungszahl verkniipft ist, auch die Abbingigkeit dieser Strahlungsdichte von der Temperatur. Die normale Energieverteilung ist dann diejenige, bei welcher die Strahlungsdichten aller verschiedenen Schwingungszahlen die nimliche Temperatur besitzen. Somit reducirt sich das ganze Problem auf die eine Auf- gabe, 8 als Function von U zu bestimmen, und der Lisung dieser Aufgabe ist auch der wesentlichste Teil der folgenden Untersuchung gewidmet. In meiner ersten Abhandlung iiber diesen Gegenstand hatte ich § direct durch Definition, ohne weitere Begriindung, als einen einfachen Ausdruck von U hin- gestellt, und mich damit begniigt nachzuweisen, dass diese Form der Entropie allen Anforderungen, welche die Thermo- dynamik an sie stellt, Gentige leistet. Ich glaubte damals, dass sie auch die einzige ihrer Art sei, und dass somit das Wien’sche Gesetz, welches aus ihr folgt, notwendig allgemeine Giltigkeit besitze. Bei einer spateren niheren Untersuchung?) zeigte sich mir indessen, dass es auch noch andere Ausdriicke geben muss, welche dasselbe leisten, und dass es deshalb jedenfalls noch einer weiteren Bedingung bedarf, um S§ ein- deutig berechnen zu kénnen. Kine solche Bedingung glaubte ich gefunden zu haben in dem mir damals unmittelbar plau- sibel scheinenden Satz, dass bei einer unendlich kleinen irreversibeln Aenderung eines nahezu im thermischen Gleich- gewicht befindlichen Systems von W gleichbeschaffenen, im niimlichen stationaren Strahlungsfeld befindlichen Resonatoren die damit verbundene Vermehrung ihrer Gesamtentropie Sy = NS 1) Vgl. unten Gleichung (8). 2) M. Planck, Le. p. 730Gesetz der Energieverteilung im Normalspectrum. 555 nur abhingt von ihrer Gesamtenergie Uy = WU und deren Aenderungen, nicht aber von der Energie U der einzelnen Resonatoren. Dieser Satz fihrt wiederum mit Notwendigkeit zum Wien’schen Energieverteilungsgesetz. Da nun aber letzteres durch die Erfahrung nicht bestiitigt wird, so ist man zu dem Schlusse gezwungen, dass auch jener Satz in seiner Allgemeinheit nicht richtig sein kann und daher aus der Theorie zu entfernen ist.) . Es muss also nun eine andere Bedingung eingefithrt werden, welche die Berechnung von S gestattet, und um dies zu bewerkstelligen, ist ein niheres Kingehen auf die Bedeutung des Entropiebegriffes notwendig. Fir die Richtung des dabei einzuschlagenden Gedankenganges giebt der Hinblick auf die Unhaltbarkeit der friiher gemachten Voraussetzung einen Finger- zeig. Im Folgenden wird nun ein Weg beschrieben, auf dem sich ein neuer einfacher Ausdruck der Entropie und damit auch eine neue Strahlungsformel ergiebt, welche mit keiner der bisher festgestellten Thatsachen in Widerspruch zu stehen scheint. I. Berechnung der Entropie eines Resonators als Function seiner Energie. § 1. Entropie bedingt Unordnung, und diese Unordnung beruht nach der elektromagnetischen Strahlungstheorie bei den monochromatischen Schwingungen eines Resonators, auch wenn er sich in einem dauernd stationaren Strahlungsfelde befindet, in der Unregelmiassigkeit, mit der er bestiindig seine Amplitude und seine Phase wechselt, sofern man Zeitepochen betrachtet, welche gross sind gegen die Zeit einer Schwingung, aber klein gegen die Zeit einer Messung. Wire Amplitude und Phase absolut constant, also die Schwingungen vollkommen homogen, so kénnte keine Entropie existiren und die Schwingungsenergie miisste vollkommen frei in Arbeit verwandelbar sein. Die constante Energie U eines einzelnen stationir schwingenden Resonators ist danach nur als ein zeitlicher Mittelwert auf- zufassen, oder, was ganz auf dasselbe hinauskommt, als der gleichzeitige Mittelwert der Energien einer grossen Anzahl V 1) Man vergleiche hierzu die’ Kritiken, die dieser Satz bereits ge- fanden hat: von W. Wien (Rapport fiir den Pariser Congress 2. p. 40. 1900) und von 0. Lummer (1. c. 2. p. 92. 1900). : 36*556 * M. Planck. von gleichbeschafienen Resonatoren, die sich in dem namlichen stationaren Strablungsfelde befinden, weit genug voneinander entfernt, um sich nicht gegenseitig direct zu beeinflussen. In diesem Sinne wollen wir kiinftig von der mittleren Energie 7 eines einzelnen Resonators sprechen. Dann entspricht der ge- samten Energie (1) Oy = NU eines solchen Systems von W Resonatoren eine gewisse Ge- samtentropie (2) Sy = NS desselben Systems, wobei S die mittlere Entropie eines einzelnen Resonators darstellt, und diese Entropie Sy beruht auf der Unordnung, mit der sich die gesamte Energie Uy auf die einzelnen Resonatoren verteilt. § 2. Wir setzen nun die Entropie Sy des Systems, bis auf eine willkirlich bleibende additive Constante, proportional dem Logarithmus der Wahrscheinlichkeit W dafiir, dass die W Resonatoren insgesamt die Energie Uy besitzen, also: (3) Sy = hlog W + const. Diese Festsetzung kommt nach meiner Meinung im Grunde auf eine Definition der genannten Wabrscheinlichkeit W hinaus; denn wir besitzen in den Voraussetzungen, welche der elektro- magnetischen Theorie der Strahlung zu Grunde liegen, gar keinen Anhaltspunkt, um von einer solchen Wabrscheinlichkeit in einem bestimmten Sinne zu reden. Fir die Zweckmiissig- keit der so getroffenen Festsetzung lasst sich von vornherein ihre Kinfachheit und ihre nahe Verwandtschaft mit einem Satze der kinetischen Gastheorie’) anfiihren. § 3. Es kommt nun darauf an, die Wahrscheinlichkeit 1” dafiir zu finden, dass die W Resonatoren insgesamt die Schwin- gungsenergie Uy besitzen. Hierzu ist es notwendig, Uy nicht als eine stetige, unbeschrinkt teilbare, sondern als eine dis- crete, aus einer ganzen Zahl von endlichen gleichen Teilen zusammengesetzte Grisse aufzufassen. Nennen wir'einen solchen Teil cin Energieelement ¢, so ist mithin zu setzen: (4) : Uy = P.e, 1) L. Boltzmann, Sitzungsber. d. k. Akad. d. Wissensch. zu Wien (11) 76. p. 428, 1877,Gesetz der Energieverteilung im Normalspectrum. 557 wobei P eine ganze, im allgemeinen grosse Zahl bedeutet, wihrend wir den Wert von ¢ noch dahingestellt sein lassen. Nun ist einleuchtend, dass die Verteilung der P Energie- elemente. auf die NW Resonatoren nur auf eine endliche ganz bestimmte Anzahl von Arten erfolgen kann. Jede solche Art der Verteilung nennen wir nach einem von L. Boltzmann far einen ahnlichen Begriff gebrauchten Ausdruck eine »Complexion“, Bezeichnet man die Resonatoren mit den Ziffern 1,2,3...9, schreibt diese der Reihe nach nebeneinander und setzt unter jeden Resonator die Anzahl der bei irgend einer willkiirlich vorgenommenen Verteilung auf ihn entfallenden Energie- elemente, so erhalt man fir jede Complexion ein Symbol von folgender Form: 1 2 8 4 i 38 lo Hier ist W=10, P=100 angenommen. Die Anzahl 3 aller méglichen Complexionen ist offenbar gleich der Anzahl aller méglichen Ziffernbilder, die man auf diese Weise, bei be- stimmtem W und P, fiir die untere Reihe erhalten kann. Der Deutlichkeit halber sei noch bemerkt, dass zwei Complexionen als verschieden anzusehen sind, wenn die entsprechenden Ziffernbilder dieselben Ziffern, aber in verschiedener An- ordnung, enthalten. Aus der Combinationslehre ergiebt sich so die Anzahl aller méglichen Complexionen zu 6 7 8 9 100 5 9 2 20 4 4 8 Rr Nun ist nach dem Stirling’schen Satze in erster An- niherung: N= NN, § 4. Die Hypothese, welche wir jetzt der weiteren Rech- nung zu Grunde legen wollen, lautet folgendermaassen: Die Wahrscheinlichkeit 7” dafiir, dass die W Resonatoren insgesamt die Schwingungsenergie Oy besitzen, ist proportional der An-55S M. Planck. zahl % aller bei der Verteilung der Energie Uy auf die V Re- sonatoren méglichen Complexionen; oder mit anderen Worten: irgend eine bestimmte Complexion ist ebenso wahrscheinlich, wie irgend eine andere bestimmte Complexion. Ob diese Hypo- these in der Natur wirklich zutrifft, kann in letater Linie nur durch die Erfahrung gepriift werden. Dafiir wird es aber umgekehrt méglich sein, falls die Erfahrung einmal zu ihren Gunsten entschieden haben sollte, aus der Giiltigkeit dieser Hypothese weitere Schliisse zu ziehen auf die speciellere Natur der Resonatorschwingungen, namlich auf den Charakter der dabei auftretenden ,,indifferenten und ihrer Grésse nach vergleich- baren urspriinglichen Spielriume“, in der Ausdrucksweise von J. vy. Kries.1) Bei dem jetzigen Stande der Frage dirfte_ allerdings ein weiteres Beschreiten dieses Gedankenganges noch verfriiht erscheinen. § 5. Nach der eingefihrten Hypothese in Verbindung mit Gleichung (3) ist die Entropie des betrachteten Systems von Resonatoren bei passender Bestimmung der additiven Constanten: 6) { Sy = hlogh =k(N + P)log(W + P) — Nlog N= Plog Pi und mit Beriicksichtigung von (4) und (1): Sy= AN {(1-+ 2) tog (1 +2) Also nach (2) die Entropie S eines Resonators als Function seiner Energie U: (6) s=a{(i+ 2) tog (1+ 2) — Ylog u "og 2 . & € Il. Hinfiihrung des Wien’schen Verschiebungsgesetzes. § 6. Nachst dem Kirchhoff’schen Satz von der Pro- portionalitét des Emissions- und des Absorptionsvermégens bildet das von W. Wien?) entdeckte und nach ihm benannte 1) Joh. v. Kries, Die Principien der Wahrscheinlichkeitsrechnung p. 36. Freiburg 1886. 2) W. Wien, Sitzungsber. d. k. Akad. d. Wissensch. zu Berlin vom 9. Febr. 1893. p. 55.Gesetz der Energieverteilung im Normalspectrum. 559 sogenannte Verschiebungsgesetz, welches das Stefan-Boltz- mann’sche Gesetz der Abhingigkeit der Gesamtstrahlung von der Temperatur als specielle Anwendung mit umfasst, in dem fest begriindeten Fundament der Theorie der Warmestrahluug den wertvollsten Bestandteil. Es lautet in der ihm von M. Thiesen}) gegebenen Fassung: E.di= 0 y(ad).da, wo 2 die Wellenlinge, Hdi die raumliche Dichte der dem Spectralbezirk 4 bis 4+ 4 angehérenden ,,schwarzen“ Strah- lung’), & die Temperatur, und w(x) eine gewisse Function des einzigen Arguments x bezeichnet. § 7. Wir wollen nun untersuchen, was das Wien’sche Verschiebungsgesetz iiber die Abhingigkeit der Entropie 5 unseres Resonators von seiner Energie U und seiner Eigen- periode aussagt, und zwar gleich in dem allgemeinen Falle, dass der Resonator sich in einem beliebigen diathermanen Medium befindet. Zu diesem Zwecke verallgemeinern wir zu- nachst die Thiesen’sche Form des Gesetzes auf die Strahlung in einem beliebigen diathermanen Medium mit der Lichtfort- pilanzungsgeschwindigkeit c. Da wir nicht die Gesamtstrahlung, sondern monochromatische Strahlung zu betrachten haben, so wird es beim Vergleich verschiedener diathermaner Medien nétig, statt der Wellenlinge 4 die Schwingungszahl y ein- zufihren. Bezeichnen wir also die raumliche Dichte der dem Spectral- bezirk » bis » + dv angehérenden strahlenden Energie mit udv, so ist zu schreiben: udv statt Hd, e/y statt 4, und cdw/y? statt dd. Dadurch ergiebt sich: e ed u= a oy (2). Nun ist nach dem bekannten Kirchhoff-Clausius’schen Gesetz die von einer schwarzen Flache pro Zeiteinheit in ein diathermanes Medium emittirte Energie von bestimmter Tem- peratur & und bestimmter Schwingungszahl » umgekehrt pro- 1) M. Thiesen, Verhandl. d. Deutsch. Phys. Gesellsch. 2, p. 66. 1900. 2) Man kénnte vielleicht noch passender von einer »Weissen“* Strahlung sprechen, in sachgemasser Verallgemeinerung dessen, was man schon jetzt unter vollkommen weissem Licht versteht.560- 4M, Planck. portional dem Quadrate c? der Fortpflanzungsgeschwindigkeit; also ist die riumliche Energiedichte 1 umgekehrt proportional ce’, und wir erhalten: ” o w= yearly), wobei die Constanten der Function 7 von c wnabhiingig sind. Statt dessen kénnen wir auch schreiben, wenn /' jedesmal, auch im Folgenden, eine neue Function eines einzigen Arguments bezeichnet: 3 @ w= 3r(2) und ersehen unter anderem daraus, wie bekannt, dass die. in dem Cubus einer Wellenlange enthaltene strahlende Energie von bestimmter Temperatur und Schwingungszahl: 12° fiir alle diathermanen Medien dieselbe ist. § 8. Um nun von der raumlichen Strahlungsdichte u zur Energie U eines in dem Strahlungsfelde befindlichen, stationir mitschwingenden Resonators mit der namlichen Schwingungs- zahl y iiberzugehen, benutzen wir die in Gleichung (34) meiner Abhandlung itber irreversible Strahlungsvorgiinge}) ausgedriickte Beziehung: g=2U 2 (@ ist die Intensitit eines monochromatischen, geradlinig polarisirten Strahles), welche zusammen mit der bekannten Gleichung: w= Sak c die Beziehung liefert: 805. (8) ua AOU. Hieraus und aus (7) folgt: + varr(t), wo nun c tberhaupt nicht mehr vorkommt. Statt dessen kénnen wir auch schreiben: a o=er(2). 1) M. Planck, Ann. d. Phys. 1. p. 99. 1900.Gesetz der Energieverteilung im Normalspectrum, 561 ¢ 9. Endlich fthren wir auch noch die Entropie § des Resonators ein, indem wir setzen: 1 as (9) eae Dann ergiebt sich: dS 1/0 ao=3fs] und integrirt: »( 0 (10) S=f () : a. h, die Entropie des in einem belicbigen diathermanen Medium schwingenden Resonators ist von der einzigen Variabeln U/» abhingig und enthilt ausserdem nur universelle Constante, Dies ist die einfachste mir bekannte Fassung des Wien’schen Verschiebungsgesetzes. § 10. Wenden wir das Wien’sche Verschiebungsgesetz in der letzten Fassung auf den Ausdruck (6) der Entropie § an, so erkennen wir, dass das Energicelement ¢ proportional der Schwingungszahl » sein muss, also: s=hiv und somit: tv 6 7 U 7 S= a(t + in) 8 (2 +a) - peek}. Hierbei sind und & universelle Constante. Durch Substitution in (9) erhalt man: $ = ao lee (1 + tr) ; h a) v= ~~" - ek? und aus (8) folgt dann das gesuchte Energieverteilungsgesetz: (12) Sah v® L WS eke 1 oder auch, wenn man mit den in § 7 angegebenen Substitu- tionen statt der Schwingungszahl » wieder die Wellenlinge 2 einfiihrt: (18) Em Seek,562 M. Planck. Die Ausdriicke fiir die Intensitat und fiir die Entropie der im diathermanen Medium fortschreitenden Strablung, sowie den Satz der Vermehrung der gesamten Entropie bei nicht- stationdren Strahlungsvorgingen denke ich an anderer Stelle abzuleiten. Ill. Zahlenwerte. § 11. Die Werte der beiden Naturconstanten A und lassen sich mit Hilfe der vorliegenden Messungen ziemlich genau berechnen. F. Kurlbaum!) hat gefunden, dass, wenn man mit S, die gesamte Energie bezeichnet, die von 1 qem eines auf ¢° C. befindlichen schwarzen Korpers in 1 sec in die Luft gestrahlt wird: Syo9 — 5, = 0,0731 Wat = 731.105 8 _, cm" sec Daraus ergiebt sich die raéumliche Dichte der gesamten Strablungsenergie in der Luft bei der absoluten Temperatur 1: 4.781.105 16 mS 3.10. (8734 — 2734) ~~ 7,061. 10 em® grad © Andererseits ist nach (12) die réiumliche Dichte der ge- samten strahlenden Energie fir 9 = 1: 0 e 8 ad u -f* dv= ce fa ¢ e® 4 und durch gliedweise Integration: 8ah p[k)\4 1 1 1 ua 25" .6(4) (44 togc tage t+ +) a = “7F -1,0828. Setzt man dies = 7,061.10-1%, so ergiebt sich, dac = 3.10", (14) Ae = 1,1682. 10%, 1) F. Kurlbaum, Wied. Ann. 65. p. 759. 1898.Gesetz der Energieverteilung im Normaispectrum. 563 § 12. O. Lummer und E, Pringsheim}) haben das Product 2%, wo 4, die Wellenlinge des Maximums von £ in Luft bei der Temperatur & bedeutet, zu 2940 fe. grad be- stimmt. Also in absolutem Maass: 4, % = 0,294 om. grad. Andererseits folgt aus (18), wenn man den Differential- quotienten von # nach 4 gleich Null setzt, wodurch 4 = 4, Wird: ch ch ki (\~ sibs) =1 und aus dieser transcendenten Gleichung: ch Ag F = 4,9651.h° Folglich: kh _ 4,961. 0,294 a1 ee Pa = 4,866.10-, Hieraus und aus (14) ergeben sich die Werte der Natur- constanten: (15) h = 6,55. 10-”’ erg. sec, = -16 8S, (16) A= 1,846. 10-1 28 Das sind dieselben Zahlen, welche ich in meiner friiheren Mitteilung angegeben habe. 1) 0. Lummer und E. Pringsheim, Verhandl. der Deutschen Physikal. Gesellsch. 2. p. 176. 1900. (CEingegangen 7. Januar 1901.)