6, Beispele industreter Abwassereinigung 4 Einfihrung 1 Gliederung der industrien ‘rien werden allgemein unterschieden in Branchen it tiberwiegend onganischen oder anorganischen In- itsstoffen, weil dieses Kriterium mafigeblichen Ein- uss auf die Abwasserbehandlungsstrategic hat. chtige Industriebranchen mit iberwiegend organi- sien Inhaltsstoffen, deren origindre Aktivitit im We- lichen auf Agrarprodukten bzw. Einsatzstoffen ba- sert(agro-industries: food and non food agro-industry an forestry), werden unter dem Begriff Agrarindusteie “zusammengefasst. “Die chemische Industrie witd separat betrachtet. Auf- ihrer Produktvielfalt ist diese heterogen sowohl rorganischen als auch mit organischen Stoffen be- Jastet, was im Zuschnitt des Anhangs 22 der AbwV auf ‘Branchen zur Herstellung von Stoffen durch chemi- “sche, biochemische oder physikalische Verfahren ge- \wiirdigt wird [Kaltenmeier, 1999} Za den Industrien mit tiberwiegend anorganischen In- hualtsstoffen wird hier auch die Schwerindustrie auf Ba- sis der Einsatzstoffe Erdl, Erdpas, Kohle sowie Abfall ‘mit bericksichtigt. Tn diesem Kapitel werden einige Industriebetriebe, die den folgenden Gruppierungen zuigeordnet werden kén- ‘en, betrachtet, Agrarindustrie: 1 Intensive Viehhaltung und Aquakultur 2. Nahrungsmitielindustrie + Zuckerfabriken + Stitkefabriken + Speisedl- und Fettherstelhing + Kartoffelverarbeitende Industrie + Gemiise- und obstverarbeitenden Industrie + Schlachthafe, Fleisch- und Fischverarbeitung + SBwarenindustrie + Milchverarbeitende Industrie + Fruchtseft und Erftischungsgetrinkeherstellung + Brauereien + Weinbercitung * Brennereien und Hefeindustrie + Pektinfabriken 3. Sonstige Agrarindustie Reststoffverarbeitung aus der Tierverwertung + Tierkérperbeseitigungsanstalten + Darmbearbeitungsbetriebe + Hautleim und Gelatincherstellung + Futtermittel und Fisehmehlfabriken piele industrieller Abwasserreinigung + Papier- und Zellstoftherstellung + Zellstoffherstellung ‘+ Papier- und Pappefabriken incl. Deinkinganla- en + Teatlindurtie + Wollwaschereien + Textlveredelungsindustrie (einschlieBlich Tex- ‘tilfirbung) + Lederherstellung + Holzverarbeitende Industrien Chemische Industrie: + Pharmazeutika + Organica + Seifen, Waschmittel + Kunststofte + anorganische Grundchemikalienherstellung + Farb- und Lackproduktion + Reinigungsmitel, + Klebstoffe + Chemiefasern + Pflanzenschutzmittet + Daingemittel + Sonstige Industrien mit diberwiegend anorganischen Inhalts- stoffen, Industrien auf Basis von Kohle, Erdél, Gas und Abfall: 1. Schwerindustrie, Mineral verarbeitende Industrie + Bergbau + Hittenwerke + Kraftwerke + Steine, Erden + Keramische Industrie + Glasindustrie 2. Metallindustrie + Metallbeizereien + Galvanisierungsanlagen + Maschinenbauindustrie + Fahrzeugindustrie 3. Mineraldlindustrie Raffinerien + Tanklager + Altélaufbereitung 4, Sonstige Branchen ‘+ Abfallbehandlungsanlagen + Verbrenmungsanlager + Transportbehalterreinigung, Weitere Industriezweige/Branchen + Textireinigung, + Krankenhiuser 1396, Beispiele industrielle: Abuassoreinigung 6.1.2 Merkbiatter, Anforderungen Angesichts der Vielfalt von Industriebranchen kann hier keine umfassende Betrachtung aller Industrien er- folgen. Im Folgenden sind daher Hinweise zu weiter- fihronder Literatur in Form von Arbeitsblattern und Merkblttern gegeben. Die Gliederung der wesentlichen gesetzlichen Rahmen- bedingungen sowie technischer Regeln orientiert sich Tab. 6.1 an der Systematik nach Kap. 6.1.1 Gliederung der fy dustrien. Die gesetzlichen Anforderungen gelten. zum Teil wohl fir klein- und mittelstindische Unterneh (KMU) als auch flir die GroBindustrie, zum Teil sind die Anforderungen nur an Betriebe ab einer bestimmt GréBenordnung gerichtet Zusammensteliung von Anhangen zur Abwasserverordnung (AbwV), zum DWA-Regelwerk und zu BVT-Mer blattem (Stand 472007), s. auch Kap. 1 Rechisgrundiagen text im Anang) bate. [Abw, Anbang Nr anche (E Bautsrangs- [DWA-Arbevsblines, Meriter, Hinwek BVI Meribliver “BREF (BREF Code ich Ziff 67) T Hiulichos und Kommunales Abwaser Tntensve Vichhaltung und Aqeakaltur en rATV-M 70H (1995) Wirschafsdinger, ADE ind Abas aus landwirschafiichon Botne-| Intensive Livestock Farming ~ILF) Ttennvhalang von Gellgel ond Sehacinen Nahrwngemitclindantie 5 Milchverrbeing ATW 708 (1958), Nalchverarbeitang Nahrangamitelindasre (Food, Drak end Mitkindusry FDS) "7 Oksaatenaulberenme, Sponstew- und Speisealainavon Nahrngsminelindoare DM) iene 5 Hertllng von Obs wnd Gernseprodule| ATVM 751 (1989), Saueriraufabriken ATV-M 766 (1999), rfaschungsgtranke- Frucksaftndusre, Mineralbeannen ‘Natwangsnticlnduaie TDM) Hertel von Errschangrgeiaken tnd Getrinkeabillang [ATEN 766 1999), rrischungsgeinke, Frctsaftndustne, Mnorafrannen Nahrangamitlindusive GDM) 7 Fiechverarbeitag, [ATV-M 768 2000), Fischverarbetung Nahrangamivelindusine POM) Karoffelverbeitung [DWA-M 755 2005), Karofelverarbeitung Nakrungamitelindaste (DM) TO Fewehwanasia IVT (99 Sah we He Natt re EDN) ngaetiebe, ATV 770 (1998), etmiumenerice, ATV 770 (1995) Be. |r tacaalagen/Anape ur Verein Scilscht und Plegchverasetungsbtrcben, | YOR Ueriscen Nebenprodukten (SA) BWA:MI 710 (08), Abwacser as der Vout fetngterschorNebenpoauie Tice aangenincndwae POM) T2 Hesting vou ATORT wo alkohol] ATVIM 72 (1995), rear, ATVIM 775 | Nahmngsmitcindstic FM) sen Gouden ib) Wenbereting ATV-DVWK-M 77 (200), Mefetabriken und Stlchemrereien TeZackabescling TDWA-MT7I3 (207, Abwassr axe der Z| Naungaincndaie FON) ecennduae Nissen Ratrongnictndanie FDM) RIVDVWEM 6 003), Ste Indie Sonnige Agrarindune 13 Hokeaserpianen Ta Trosknang pflandicher Produkt Tir de Fuwermielherttung 7S Ferstliang von Hale, Gelatine wad Kochenei 19 ZalloiTereupung alton und Papers (PP) 20 Feischmenindasiie E 25 Lederhersellng, Palveredung, Leder fascrstofThentellsng ATV.DVWICM 774 001), Abwasser aus ederherellonden Botnsben Tederindustie (TAN) [2 Heating von Papier und Pape E litt und Papier PP) 5 Tentherellang, voroiung E FTexlindust 7X1) 7 Wallwisehersien | Chemische Indusrie 9 Herein von Beschicianasaoten und Laskar £ 1406. Boispole industrolor Abwassereinigung DWA-Arbeisbilter, Menbilier, Hinweis. — [BVT Merkbler “REFS (BREF Code liter s.auch Ziff 7) ATV 736 (A, Tete von Dina | Oagrcke Groichemtaes C00), Oo hea, Pesto ud andere (LVIC'S), Ammon, Stufen und Dunpemivl (LVIC-AAF), Ano anische Sperialchemivaien (SIC) ATVM 757 (038), Minoan (anorganisehe Pigment) [Chovaatindosre (CARY Tadastrcn auf Basis vom Kable, Gs, Broa AVL asa, Kalk, Magnesmonainduse (CD) Reramische industre (CER) Abfallbchandhungsanlagen (WT) Gitersion SF) [AIVEM 707 (994), Abwasser aus der Abtallbchanlunganlasen (WT) Transportehittennacrreinigung Fisen- und Sahferoougone (T&S) | ATVIDVWK M4 706, Bai (2000), Bla |Indasriclle Kabiyseme (CV) i997), Tei 003) Atalverbreanangaanlagen (WD) ATWEDVWK-M TIT aay Nichitscanatalindaste (NPD ATV-DVWI-M 763, Tel | (2000) Tea | Suhiverarberang (FMP), Oberchenbehand (@o00, Tei! (2000), Te 6 (1999) Tung von Metall (Calvanit) (ST), Ober chenbehandlung unter Verwendung Yom Lise ‘niin (31S). ‘AT WDVWK-M 374 G04) Gasindusre (LS) aineron (EFF ‘ATV 706, Bhat 4 (1993) Groteuerangsaniagea (LCP) 1416, Belspiele industroter Abwassorreinigung ‘Aba, Anfang Ne Branche (E Eauterangs-[DWA-Arbetbitr, Meriter, Hnweis- [BVT-Meribiaver “BREF (BREF Code, text zum Ankana) bles auch Ziff 6.1) FST Oberrdisehe ABlaperang von Abilen Tagen gotaeche Subsanzen uod sar bender Gizer (ESB) 53 Foxogratiache Promose (Siberialoge id-Fotgrae) ATVDVWEM 70 (2008) [5 Hersiellong von Halbleerbavclementen 56 Herssling von Druckformen, Dracker~ [ATVI 705 1991), Druck seughissen und grafischen reeugnisen E indus schon Abamufaoven und ATVI 752 (990), Hereling von SR Prmivatien WAM 705 2007), Ab ellang von Drucken ser aus dr He ‘ad Druckeraeug Weitere Branch 9 Mineralthaliges AbwasserE nd pile (ATVM TTI (1997), Falrzeugistadaltong, 50 Zahnbehandne 52 Chemischrinigung 55 Wasohereien E chen Produtionslagen [ATW 709 (1996), Abwaser aus genechni= ATEDVWI-M 775 2001), Krankenhiser Tandesverordaungen der dea Umgang mit_|Techaiche Regeln was wassergetahedenden SioTen JAPA, ATR, A783, A784, DYWKCRegein 130, 131, (OVWK, ATV:DVWiC, DWA), A779, A780, Titadender SoM | Lagering gecko Sobwianaen und au boner Cuter (ESB) A786, A788 134, 135 6.2 Abwasserbehandlung in der Nahrungsmittelindustrie 62.1 Allgemeines! Ubersicht Bei der Betrachtung der spezifischen Abwassermengen lund Abwasserkonzentrationen ist unter anderem von Bedeutung, auf Basis welchen technischen Standes und Alters der Produktionsstitten die Daten erhoben wor- den sind. Die Verwendung von Hilfs- und Zusatzstof- fen, ReinigungsmitteIn etc., die Schichtzahl oder saiso- nale Unterschiede, wie Kampagnebetrieb, die Ablauf- anorderungen (Direkt- oder Indirekteinleiter), das ‘Ausmaf der Integration des produktintegrierten Um- ‘weltschutzes und der Bestand an Vorbehandlungsei Ist es erforderlich, prizise Aussagen iber die Abwas- sermengen und -konzentrationen einer Industrie zu tref- fen, empfichlt sich daher immer eine Sichtung der je- weils aktuellen Daten bzw. die Echebung solcher. ‘Ausgehend von den Inhaltsstoffen der Rohstoffe ~ in der Nahrungsmittelindustrie sind Koblenhydrate, Bi- ‘weil und Feit wesentliche Bestandteile ~ lisst sich die CSB- und BSB,-Belastung von Rohstoff- und Produkt- verlusten, die bei den Herstellungsprozessen entstehen, nach folgender Tabelle abschatzen. richtungen haben darauf Einfluss ebenso wie gut ge- schulte und motivierte Mitarbeiter, die das Ausmaf von Produktverlusten (Fehlchargen, Abfillverluste, te.) beeinflussen, was malgeblich zur Abwasserbelastung beitrigt Der generelle Kostendruck veranlasst die Industrie 2u einem stindig fortschreitenden Prozess der Optimie- rung, der auch maBgeblichen Einfluss auf die Abwas- sermenge, Abwasserzusammensetzung und damit Be- hhandlungsmethode hat. Dabei_ergeben sich grundsitzlich zwei Tendenzen: Zum einen wird ver~ sucht durch den sparsamen Einsatz und die Riiekflih- rung baw. Wiederverwertung von Wasser den Frisch- ‘wassereinsatz und damit die Abwassermenge 70 reduzieren, mit der Konsequenz, dass dann die Konzen- trationen ansteigen. Des Weiteren wird in zunchmen- dom Mae versucht, durch konsequente Nutzung aller Tab. 62: Stoffspezifische CSB- und 8S8,-Frachlen rach [Bucksteeg, 1958], (ATV-DVWK, 2002). [Bischofsberger etal, 2005} Sauerstofibedart gerundet pro Gramm Stoft [e/a] Rohstof? csp_| psp, | csBrBsB, ‘Kohlenliydrate, 2B. Stirke, Wslich| 1,2 07 WW Glukose/Lactose | 10 05 20 Fett, 7B. Sojast] 2,5 20 125 Eiwei, 2B, Kascin] 14 06, 23 Pepton| 14 ols 93 ‘Giykol 13 05 26 Essigsure il 06 18 ‘Nebenprodukte entlang der Prozesskette die spezifische Schmutzfracht (z. B. kg CSB/t Produkt) zu reduzieren. 1426, Beispiole industrielor Abwassorreinigung ‘Nach Behandlung kénnen folgende typische Abwasser- 4qualitéten in der Nahrungsmittelindustrie erreicht wer- den: In der folgenden Abbildung und der Tabelle wird eine ‘Obersieht zu den Bereichen det Nahrungsmittelindust- rie gegeben sowie zu den Abwasserbehandlungsverfah- ren, die in den verschiedenen Branchen angewendet ‘eb.63: Typlache Quoltst der Abwsser aus Anlagon TO der Nahrungsmittelindustrie nach Behandlung . [BREF FOM, 2006) Parameter Konzentration (mg/l) SH, =a se =n 188 =50 Pa 9 Lapophie Ste <10 Sicksof essa das Phosphor gesamt = gemma, [fel ett feted [zn | Ss |e ta “Urol “iF vor-und” }{vem Aniogon und} ir bentremte |) Vermindurana | eeentene | 1 uepeabeicnite| Sige || meme || rere |S ee | tect [ems || oy alge perenne an os “kammon aerdings mich i jade einen Sobor wor) Ebene 1 rari we Ebene 2 = oi | essa | [seem rea fateetea| [nate "oaesane || anaes I I an | anti ov] fast we [nna Eon] funn ‘ec | er fase ‘tesa ugarzucie ‘we [Abb. 6:1: Ubersicht zu Aniagen der Nahrungsmitel- Getranke und Michindste mit BVT-Schiussfolgerungen [BREF FDM, 2008] 143,6, Bolspoleindustricler Abwasserreinigung Tab. 64: _Zusammenstelung von Abwasserbehandlungsverfaven fir veschiedene Branchen, (Germany, 2002]in ‘BREF Fon, 2000) z 4 3 alg 3 Bi] g fig i a|? elalzlile : Elela 2 Plelelelalagle i aa i i|2 elelélel2|3 16 £le £13 Finisbdanllon RechaSibe =x se Lx a Sedimentation x see pep x IDX Epes aE ae |x 5 Featcheng xx ae [oe x Fania x eueactieteaapeng yor x x x x x x x x * x x Bertin nd ese illong x =x Le Neate olsen oe rz pe Seknaebchanage Rese Beka ee aenheBeiaateg [TL ee ee Belem See Le pa Beeboctinnns melee [| | x pp ee x bee Se * 5 a SCE 5 Ten diesem Sektoreingesett in en Niderlanden verwendet ++ anaerobe Chargeneakioren 622 in Verbindune mit anaorober Bobundlung Zuckerfabriken 62.2.1 Charakterisierung der Branche Der pro Kopf Verbrauch an Zucker betrigt in Deutsch- land ca. 36. kg/(Einwohner-Jahr) (2004). Bei einem durehschnitilichen Zuckeranteil von 18 % in der Zit ckerriibe entspricht dieses einer Zuckerribenmenge von ca, 200 kg(E-). Der grote Teil des Zuckers wird in loser oder flissiger Form an die Zucker verarbei- tonde Industrie gelicfert. Die crstrockt si ber. Verarbeitung der Riben (Kampagnebetricb) in der Regel von September bis Dezem- Die wesentlichen Schritte der Zuckerproduktion aus Zuckerriben sind: 1 144 ‘Transportieren, Waschen, Zerkleinern: Die Riiben werden iber FOrderbander oder Schwemmrinnen in die Rbenwaschanlage trans portiert, Hier wird die restliche anhaftende Erde ‘entfernt sowie Blattwerk und Steine abgetrennt. Die gereinigton Riiben werden in Schneidemaschi- ‘nen von rotiorenden Messern zu diinnen Schnit- zeln zerkleinert 2. Extraktion mit heiBem Wasser: Die Rubenschnitzel werden auf Férderbindern zt ‘ca. 20 mhohen Extraktionstirmen geleitet, Dort bbewegen sich die Schnitzel von unten nach oben, -wilhrend von oben im Gegenstrom 70 °C heibes ‘Wasser an den Schnitzein vorbeifielt. Durch die Hitze des Wassersdffnen sich die feiliegenden Zeliwainde det Schnitzel und die enthaltenen Zu- ckermolekle treten ins Wasser tber. Mit diesem Verfahren, auch Gegenstromextraktion genannt, werden iber 99 % des Zuckers aus det Ribe ge- wonnen. Am unteren Ende des Extraktionsturmes wird der 'Rohsaf abgepumpt. Er hat eine graue bis schwarze Farbe und einen Zuckeranteil von 13-15%. 3. Reinigen unter Zusatz von Kalk und CO, und Ab- trennen des Carbonaischlammes: Dic Nichtzuckerstoffe im Rohsaft werden mit Hilfe von zugesetzter Kalkmilch und Kohlensiure gebunden und ausgefillt, Zurtick bleibt eine klar, hellgetbe Flssigkeit der Dinnsaft Zackergehalt von 12,5 bis 16,5 %). Der ausgefillte Carbonat- alk wird abgepresst und als Kalk-Diingemittel in der Landwirtschaft cingesetz6, Boispoleindustroter Abwasserreinigung 4. Kindicken zu Dicksaft: In der Verdampfstation wird dem Dinnsaft in rehreren hintereinander geschalteten Verdamp- fungsapparaturen so lange Wasser entzogen, bis er als dickflassiger Sirup einen Zuckergehalt von 65— 70 % hat (Dicksaft, 5. Kristallisation: Der Dieksaft wird unter vermindertem Druck wei- ter eingedampft. Das Wasser verdampft dann be- reits bei Temperaturen zwischen 65 °C und 80 °C und der Zucker karamellisiert nicht. Haufig wer- «on Impfkrisialle in Form feinsten Zuckers zuge- sgzeben. Der entstehende Kristallbrei wird zum Ab- kiihlen in Maischen abgelassen. Rihrwerke halten den Brei stindig in Bewegung, die Zuckerkristalle ‘wachsen in dieser Zeit weiter. 6. Zentrifugation: In hochtourigen Zentrifugen werden die Zucker kristalle vom zahflissigen Sirup dureh Abschleu- dem getrennt. Dabei bleiben die Zuckerkristalle in cinem Sieb hiingen, wahrend der Zuckersirup ab- fie 8t. Zum Schluss werden mit Wasserdampf die Zockerkristalle vom restlichen Situp getrennt; so exhit man weiBien Zucker. ated Wasser a Woachwasear Holos Wasser co, ———>| S& —— KReising] rca, ‘Abb. 6.2: Rubenwiische (Bild: wivw.zuckerverbaende.de) Im Herstellungsprozess von Zucker aus Zuckerrilben seta sich der Wasserbedarf wie folet zusammen [ATY, 1985]: Schwemmwasser 500-800 1 Waschwasser 150-2001 Fallwasser 400-600 1 Frischwasser fiir Saftgewinnung 30-401 Kahl- und Sperrwasser 20-1001 Insgesamt 1100-17401 Der Verbrauch von Frischwasser fir diese Prozess- schritte Konnte durch die Kreislauffuhrung von Wasser auf 0,25 bis 0,4 m'/t Riben gesenkt werden, Raben Rubenschwanze, Erde ‘ondensate— | Verdampferstation Eindickung Uberschuss- ¥ erwirmtes ondensat — Faliyasser —P -iccchstation Fallwasser kristalisation| > etasse Muttersirup) Faden Zentrituge }—>[Trocknung --> ‘Schema der Wasserwirschalt einer Zuckerfabrik 1456. Beispicle industrialer Abwasserreinigung 6.2.2.2 Abwasseranfall und -beschaffenheit, ‘Anforderungen Der Abwasseranfall Konnte analog zur Reduzierung des Frischwasserverbrauches in den letzten Jahren durch konsequente Wassereinsparing sowie weitestgehende ‘SchlieBung der Wasserkreislaufe von ca. 15 m'/t auf ca. 0,8 m'/t Ruben (cinschlieflich Fruchtwasser) gesenkt ‘werden, Auch das aus der Riibe stammende Wasser (die Riibe besteht zu rd. 75 % aus Wasser, 0,75 m'At Riiben), das bei, den Eindampfprozessen kondensiert, wird zum grofien Teil wieder verwendet Bei den Inhaltsstoffen sind neben der Erde (Feststoffe) aus der Ribenwaschanlage vor allem die hohen Gehalte der aus dem Zucker resultierenden organischen Belas- tungen von Bedeutung, der Gchalt an StickstofT und Phosphor ist vergleichsweise gering und ist infolge ei- nr intensiven Diingeberatung weiter riicklaufig. In Deutschland wird bei dem Schwemmwasser (Verhinde- rung der Verkeimung) und der Saftreinigung Kalkmilch zugogeben, sodass das Abwasser einen erhohiten Calci- lumgehalt aufweist. Die nachfolgende Tabelle enthilt die Konzentrationsbereiche der wichtigsten Parameter. Aufgrund der teilweise geschlossenen Kreisliufe stei- ‘gen wahrend des Kampagnebetriebes die Konzentratio- nen laufend an, ab. 6.5: _ Abwasserkonzentratonen in der Zuckornaus- tio erdoning, 1997) [BREF FDM, 2006) ose BSB, ] NaN | PoP {ene} toot) | tea) | tty “.000-50,000,] «1000-18:000 } 50-180 3.300 120 0 Die Mindestanforderungen an das Einleiten von Ab- wasser aus der Erzeugung von Zucker sind im Anhang. 18 der Abwasserverordnung definiert, Tab.6.6: Anhang 18 Abwasserverordnung, Zuckerher~ stellung, Tel C; Anforderungen an das Abwas- Ser fir die Einietungsstlle(Abw, 2006), BSB, | CSB | NILN | N, ?, mg | tog | tat) | na | omaha 25_| 20 | 10 30 a 6.2.2.3 Abwasserbehandlung Die Entfernung von Grobstoffen wie Steine, Sand, RO- benstriinke erfolgt diber eine mechanische Feststoffab- scheidung, z.B. Siebe, Sedimentation. Die Erde-Was- ser-Suspension wird in Absetzanlagen geleitet und das nach dem Absetzen der festen Bestandteile Klare (,de- kkantierte") Wasser zum Waschen und Schwemmen der Ruben anschlieSend erneut eingesetzt Dic abgesetzte Erde, deren Trockensubstanzgehalt 20 is 25 Prozent betrt, wird zur weiteren Sediment in Teiche gepumpt. Dort entsteht das sogenannte Erd- transportwasser, das nach der Sedimentation zur meist anaeroben Abwasserbehandlung geftlhrt wird Bei der biologischen Reinigung der Zuckerfabrikab- wasser werden folgende Verfahren angewendet: + Bodenbehandlung, + Langzeit Stapelverfahren und + _kicinrdumige technische Verfahren, meist beste hend aus anaerober Vorbehandhung und aerober Nachbehandlung. Die landbauliche Bodenbehandlung ist primar auf die Verwertung der enthaltenen Diingestoffe und des Was- sers ausgerichiet. Bei griferen Anteilen an lonenaus- tauschwassern muss die Salzvertriglichkeit der Pflan- zon beriicksichtigt werden. Als Richtwert kinnen 90— 120 mm Gesamtregenhohe pro Jahr angenommen wer- den, wobei die maximale Binzelgabe 30 mm nicht iiber- schreiten sollte. Das Verfahren ist in Deutschland nicht ‘mehr iiblich, aber international findet es noch verbreitet ‘Anwendung. Tab.6.7: Bemessungsemplehiung Beregnung nach (ATV, 19856) ‘Abstand der Oberle um ‘Grindwasser Beregnung 07m 05-0.) m Menge dE 30 comm | 20-30mm Tailor ee 14 Tage 14 Tage 1s Tage fang | 1 Skema) | 1,0kgmea) Bei dem Stapeiverfakren wird das Abwasser in gedich- tete Erdteiche geleite. Der Abbau der Inhaltsstofte er- streckt sich bis zum Sommer des nichsten Jahres, wo- bei das Abwasser zunichst eine anaerobe und damn cine actobe Phase (gaf. unter Einsatz von Beliftungsagere- sgaten) durchlauit. Wird cine Stapelhéhe von 1,2 m nicht dberschritten, erfolgt so eine Reinigung bis zu CSB-Werten kleiner 300 mg/l. Beim anaeroben Abbau. entstchen niedere Fetisiuren (Essig, Propion-, Butter- siure) und HS, was 70 Geruchsproblemen filbren kann, Der Abbau von H,S erfolgt durch Purpurbakte- rien, sodass die Teiche orange- purpurrot gefirbt wer- den. Der aerobe Abbau kann zur Massenentwickling yon Algen in den Erdteichen fubren. In der Zuckerindustrie haben sich in den letzten Jahren vorallem anaerobe Abwasservorbehandlungsverfahren durchgesetzt, Ausschlaggebend im Vergleich zu den vorgenannten Verfahren und den acroben biologischen Verfahren sind dabei folgende Voreile: geringer Platz- bedarf, wenig Schlammanfall, geringer Energiever- bbrauch, Energiegewinn aus Biogas, keine Geruchsbe- lastung, In Deutschland werden wegen des hohen Caleiumgchaltes nahezu ausschlicBlich anaerobe Kon- taktschlammiverfahren betrieben, wathrend in den Nic- derianden viele UASB-Reaktoren eingesetzt werden, da dort mit Natronlauge stat mit Kalk gearbeitet wird, An- aerobe Festbettreaktoren wurden bisher nicht einge- setzt, der erfolareiche Einsatz eines FlieBbettreaktors ist bei [Jordening, 1996] beschricben, Der erwiinschte pH-Wert von 6,8-7,5 stellt sich bei gut funktionieren- den Anlagen selbststindig ein, die Betricbstemperatur betrigt meist 37 °C. Bei Raumbelastungen von 5-10 kg, CSB/(m°-d) (bei UASB bis 15 kg) wird in der Rege! 146:6. Boispioleindustrictler Abwasserreinigung ein CSB-Wirkungserad von knapp 90 % erreicht, Die Stickstoff und Phosphorentnahme erfolgt lediglich in sehr geringem Ma8e durch Einbindung in den Ober- schussschlamm, daher ist bei geplanter Direktcinleitung in ein Gewaisser eine acrobe Nachreinigunesstufe erfor- deslich (Faustwert: Nahrstoffbedarf anaerob CSB/N/P :00/5/1; US-Produktion = 0,1 ke/(kg CSB). Um Be- triebsschwierigkeiten bei calciumhaltigen Abwiissem zu vermeiden, hat sich bei den Kontaktschlammverfah- ren die Abtrennung der Caleiumearbonatpartikel vom Bakterienschlamm mittels Dekantierzentrifugen be- wart Die Caleium-Konzentration des Abwassers ist hiufig der Faktor, der die Wassereinsparung in Zuckerfabriken begrenzt, da bei zu hohen Calcium-Konzentrationen Ausfillungen nicht verhindert werden knnen, die kos~ ‘enintensiv beseitigt werden miissen, Ist cine Direkteinleitung in ein Gewisser geplant, ist cine aerobe Nachreinigung, vorzugsweise mit dem Be- Iebungsverfahren, erforderlich. Das anaerob, vorgerei- nigle Abwasser wird zusammen mit dem Uberschuss aus dem Fallwasser- und Kondensationskereislaut einer aeroben biologischen Behandlung, in der Rege! mit Ni- trifikation und Denitrfikation, zugefulhrt In dor folgenden Abbildung ist die Abwasserbehand- lung einer Zuckerfabrik dargestellt. Die Anlagen zur Abwasserreinigung werden mit Beginn der Rubenkam- pagne angefahen und bleiben rd. 100 Tage in Betrieb. Anaerobstul ——~ a Is rm Wer ss Aerobstute nt ag at ° | \ So | e aN Nteaton/Denkemation migasings- ecko Abb. 64: KG Konnem) 6.2.2.4 Zucker verarbeitende Industrie: ‘SiiBwarenherstellung Mit SaBwaren werden allgemein Lebensmittel bezeich- net, die Zucker als den flr Geschmack und Charakter mafigeblichen Bestandteil enthalten [Bischofsberger et al,, 2005]. Neben Zucker werden als Hauptrohstoffe cingesetzt: Stirke, Fette, Milcherzeugnisse und weitere Geschmackzutaten wie Kakao, Fruchtkonzentrate und. Lakritz-Extrakt, ‘Schema der biologischen Abwasserteinigung in einer Zuckerfabrik (Bild: Peifer & Langen, Diamant Zucker Bei den Produktionsabwiissem der Siifwarenindustrie hhandelt es sich hauptsdchlich um Reinigungs- und Kalwasser. Prozessabwasser, wie aus der Zuckerin- bei h= 1.0m: A=31.8ha Kartoffelstairkegewinnung Nach Reinigung von Sand und Erde werden die Kartof- feln mitels Reiben schr fein zerkleinert. An dieser Stelle wird im Allgemeinen Natriumbisulfit zur Verhin- derung_ von biochemischen Oxidationsprozessen, die mit Verfirbungen einhergehon, zugesetz. Das beim Zerkleiner der Kartoffeln anfallende Kartoffefiuctt- wasser Zellwasser der Kartoffel) wird 2. B. dber Zen- teifugen oder Hydrozyklone teilweise abgetrennt und dann in der Regel der EiweiBkoagulation zugefthrt, um das im Fruchtwasser enthaltene Protein zu etwa 50 % abzutrennen. Das Fruchtwasser wird entweder unter Beachtung der diinge- und futermittelrechtlichen An- forderungen stofllich yerwertet: direkt als landbauli- cher Diinger, nach Eindampfung als Futtermittel oder landbavlicher Diinger. Oder es wird zwecks energeti- scher Verwertung anaerob behandelt Die Stirkekérmer werden mit Prozesswasser bew. alter- nativ. mit Fruchtwasser als wiissrige Suspension aus dem Kartoffelreibsel (= Fruchifleisch und Schalen) im Gegenstrom zB. mittels Hydrozyklonen ausgewa- schen, Das ausgewaschene Reibsel wird anschlieBend centwissert und als sogenannte Pilpe als Futtermittel sgemuitzt, Die Stirkesuspension wird in der Starkeraffination mit- tels verschiedener Gegenstromwasehungen unter Zu- satz_ von Frischwasser und mittels Feinsiebungen von noch vorbandenen Fremdanteilen, wie geléste Proteine und Feinfasern, beficit, Ein Teil des Prozesswassers wird dem Kreislauf entnommen und i, d. R. der stofli- chen oder energetischen Verwertung Zugefthrt oder es wird als Produktionsabwasser ausgeschleust. 148.6. Beispicle industriotler Abwasserrinigung fugt sie Vorntwsserng im Vakuumérhfitr 12.69: asseratirauch im Podtonsrrees a Tocknung zum Endprodukt native Karls rheesttung in Abang der enge- lor aie Weterverarbeitineu anderen Sarkeprodule set Rohe [BREF FON, 200 Rohstoff | m' Wasser/t Rohstoff | m’ Wasserit Rohstoff yuferund des hiheren Wassergehaltes der Kartoffel be~ Ls = die Kartoffelstirkeproduktion weniger Frisch- | Mais Fy 3 ‘als die Produktion von Stiske aus Mais und [ayzaan 7 = Kan o7 is Emer hone 1 gewenung [ ee ewes || ome tee fg EY ry ana Ie, fee aconineeme pb.6 5: 3.2 Abwasseranfall und -beschaffenheit, ‘Anforderungen Ih Abhingigkeit von dem Ausgangsprodukt und dem cuktionsabwasser aus der Kartoffelstirkeproduktion Gill bei der Ausschleusung aus den Kreistiufen an als: Wasch- und Schwemmwasser, Produktionsabwasser der Stirkeraffination mit sige abtrennbarem,restichen Fruchtwaster und est Bradenkondensat. aus den Kartoffein abgetrennte Fruchtwasser wird iblicherweise der Eiwei8gewinnung zugefilhrt. Dabei rden ca, 50% der im Fruchtwasser enthaltenen Grundiietbild Kartoffestarkegewinnung [ATV-OVWK, 2002] weifiverbindungen koaguliert und anschlieBend sepa- riert. Bine EiweiBgewinnung aus dem Fruchtwasser ist immer sinnvoll, da das gewonnene Fiweif verkauft ‘werden kann, andererseits bei der biologischen Behand- Jung, speziell bei der Elimination des Stickstoffs (10 g iweif enthalten 1,7 g N) hohe Kosten entstchen. Maisstarke Prozesswasser wird an folgenden Stellen im Produkti- “onsverfahren bendtigt: Quellsation, Keimwasche, Stir- Kemilchentwasserung, Gluteneindickung, Kleberent- wisserng und Schalenentwisserung. Die in diesen Bereichen anfallenden Wasser werden im kontinuier- lich gefirten Nassprozess im Gegenstromprinzip ‘mehrfach genuta Als zu behandelnder Abwasserstrom fillt dann bestenfalls nur noch das bei der Eindampfung ‘des Quellwassers.entstehende Briidenkondensat an [ATV-DVWK, 2002] 1496. Boispole industriellor Abwassoroinigung Weizenstiirke Bei der Weizenstickeproduktion fallen die Abwaisser in der Separierstufe und beim Eindicken der Sekundir- stirke an, Alle anderen Teilstrome werden in den Pro- zesswasserkreislauf zuriickgefthrt, stofflich in der Landwirtschaft verwertet oder energetisch zur Biogas gewinnung verwertet [ATV-DVWK, 2002]. Die Abwiisser aus der Stirkefabrikation sind mit relativ leicht abbaubaren organischen Stoffen hoch belastet. Die ungelosten organischen Inhaltsstoffe bestehen im Wesentlichen aus Kohlenhydraten und EiweiB. Der Fettanteil liegt meist unter 10 %. Im Normalfall sind in diesen Abwilssern Keine toxischen Substanzen enthal- ten. Das Nahrstofiverhiltnis CSB:N:P ist fr einen biologi. sehen Abbau austeichend, baw. N und P liegen im Uberschuss vor, sodass keine Nahrsalze zudosiert were den miissen. Exemplarisch sind in der nachfolzenden Tabelle Abwasserkennwerte von Mais-, Weizen- und Kartoffelstarkeabwassem angegeben. Abwasseranfall und -konzentrationen sind stark von der innerbetriebli- chen Kreislauffihrung von Wasser abhingig, sovass die Werte von Betried 2u Betricb schwanken kénen. ‘Tab.6.10: Abwasserdaten in der Stirkelndstrie(Austormann-Haun, 1997], ATV-DVWK, 2002] ea tm al nin Mais (Bridenkondensat) 7300-2500 | 1000-1700 +e /Weizen (mit Abwasseranfall 2,5 m°/t Mehl) 25.000-30.000 1.000 200 Karofet: — Wasch. Schwemmasser (mit Abwasser- anf! 0,3 m7 Kartoret) 2.000 120 oo ~ Produktionsabwasser Raffration mit Res- ten Fruchtwasser 33.000-25.000 = Fruchtwasser (nach EiweiSkoagulation) | 50.000-60.000 3600-4400 | 800-1.000 ~ Bridenkondensat 300-2,000 | 100-1.500 6.2.3.3 Abwasserbehandiung Bei der Reinigung der Stirkefabrikabwaisser werden folgende Verfahren angewendet + Bodenbehandlung, + Teichanlagen und + Kleinriumige technische Verfahren (anaerob, ae~ rob, Eindampfung). Die Abwaisser der meisten Stirkefabriken in Deutsch- land wurden zundchst verregnet und verrieselt. Vor Jem der Mangel an Fliche, dic geringere erlaubte Auf bringungsmenge und" damit die ethhten ‘Transportkosten fihrten zur Binstellung der Landbe- handlung, ‘Teichverfahren im Stapelverfahren (Batch-Betricb) bie- ten sich lediglich bei der Kartoffelstarke an, da nur dort cin Kampagnebetrieb vorliegt. Kontinuierlich betrie- bene Taiche sind nur selten anzutreffen, da sie aufgrund der hohen Konzentration eine zusitzliche kinstliche Beliiftung erfordern. Aufgrund des hohen Flichen- und Belitftungsbedarfs und der gestiegenen Anforderungen {st dieses Verfahren heute nur noch als Nachreinigungs- verfabren zu empfehlen. Bei den technischen Verfahren hat sich neben konventi- onellen Belebungsverfahren vor allem die anaerobe Abwasserreinigung als Abwasservorbehandlung durch- gesetal. Dabei werden Oberwiegend Festbetireaktoren und UASB-Reaktoren eingesetzt, die bei Belastungen von 7-30 kg CSB/(m?-d) Wirkungsgrade von 70-90 % crreichen. Aus Griinden der Betriebsstabilitt sind cine vorgeschaltete Feststolfabscheidung zur Verhinderung von Feststoffdurchschligen aus dem Produktions- prozess sowie eine separate Vorversiuerung mit Ab- trennung des Vorversiuerungsschlammes zu empfeh- len. Fir den anaeroben Prozess ist Phosphor und Stickstoff ausreichend vorhanden, Spurenelemente wie Kobalt und Nickel miissen gef. zudosiert werden, Zur Vermeidung von Magnesium-Ammonium-Phos- phat-(MAP)-Ausféllungen (Abwisser der Weizen- und Kartoffelstirkeproduktion) sollte der pH-Wert nicht fiber 7,0 liegen, Fir die Fruchtwasserbchandlung der Kartoffelstirkein- dustrie besteht eine weitere Méglichkeit in der Ein- dampfung des Abwassers auf ca. 70% Trockensubs- tanz und einer anschlieRender Verwertung des Feststoffes (2.B. in der Landwirtschaft). Um Bindampf- energie zu sparen, kann zunichst das Membranverfah- ren zur Aufkonzentrierung cingesetzt werden, danach dic Bindampfanlage im Kaskadenbetrieb und bei Unter- druck betricben werden. Ist der Betricb Direkteinleiter, ist immer eine aerobe ‘Nachbehandlung erforderlich, Gute Versuchsergebnisse mit Festbettreaktoren zur Me- thanisierung eines Weizenstirkeabwassers flhrten zum Bau einer groStechnischen Betriebskliranlage einer Weizenstarkefabrik (seit 1987/1988 in Betricb), die hier vorgestellt wird. Das Verfahrensschema der Betriebs- Kliranlage ist in der Abb. 6.6 dangestellt. Die zweistufige Anlage bestcht im Wesentlichen aus ei- ‘nem vertikal durchstrémten Versiuerungs-Reaktor und einem Teilfestbettmethanreaktor, dessen Volumen zu 40% mit geordnet gepacktem Kunststoffinaterial 1506. Belspicle industolor Abwasserreinigung (BIO-NET 150), mit einer spezifischen Oberfliche von 150 mim’, geflt ist. Nach dem Telfestbettmethanre- aktor folgt ein Absetzbecken mit Biomassenrickfih- rung. Die aerobe Nachbehandlung erfolat in einem zur ae A caapicr (C= Ausgleichs: und Versiuerungsreaktor 400 m3 Zwischenklarung 350 m3 Botricbskliranlage gehirenden Kunsistoffiropfkérper Der Ablauf wird anschlieBend in eine kommunale Klat- anlage geleitet. Der CSB-Wirkungsgrad der Anaerob- stufe betrigt rd. 90 %. Biofilter | Troptkérper 300 m= Methan-Reaktor 2270 m3 Festbett 900 ms Abb. 66: 6.2.4 —Speisedl- und Fettherstellung 6.2.4.1 Carakterisierung der Branche Der Nahrungsfettverbrauch betraigt pro Einwohner ca, 29 kg im Jahr und setzt sich durchschnittich zusammen aus: Margarine 8,4 kg, Butter 7,1 kg, Schmalz, Speck, Speisetalg 6,4 kg, Speisefett 3,6 kg und Speiscdl 3,5 kg. Man unterscheidet in Industrien zur Gewinnung von Speisefetten/-ilen, Betriebe zur Veredelung (Raffinade) der Rohfeite/-Ble und Industrien zur Weiterverarbeitung von Speisefetten/-Slen z.B. zu Margarine (Margarine bestcht aus ca. 80 % Fett, 20 % Wasser sowie weiteren Zusitzen) Die Verfahrenstechnik zur Gewinnung von Speisefetten und -Olen hangt stark von dem Ausgangsmaterial ab. Es werden vier Verfahren nach den eingesetzten Rohstof- fen differenziert: + die Gewinnung aus Samenfetten in der Saatenver- arbeitung (Soja, Sonnenblumen, Raps, Kokosél, sonstige), + die Gewinnung aus Schlachitierfetten in den Talg- und Fettschmelzen (Talg und Schmalz), + die Gewinnung aus Fruchifleischfetten (Palmél, Olivendl (dies erfolgt eufgrund der schlechten La- sgerfahigkeit meist direkt am Produktionsort)) + sowie die Gewinnung von Seetierdlen. Die wichtigsten in Deutschland eingesetzten Saaten (Stand 2001) sind Rapssaat (47 %), Sojabohinen (46 %), Sonnenblumensaat (4 %) und sonstige Saaten cin- schlieBlich Leinsaat (3 %) [Rack, 2007], job oan ps zur kommunalen ilianlage "Nachklrung \Verfahrensschema der Betiebskiranlage einer Weizenstarkefabrik [Seyfried und Saake, 1985] Die Verarbeitung von Olsaaten erfolgt Uber die Stufen: + Saatenaufbereitung (cinschlieBlich Saatpressen), + Olgewinnung durch Extraktion (einschlieBlich ‘Schrotbehandlung und Lecithingewinnune). ‘Zar Saatenaufbereitung gehdren die Verfahrensschritte ‘Trocknen (get), Reinigung, Schilen (gef.), Zerkleine- rung, Konditionierng (Erwirmen und Anfeuchten), Vorpressen und/oder Fertigpressen. Die anschlieBende Extraktion baw. die direkte Extraktion ohne Vorpressen erfolgt im Gegenstrom mit Hexan (Extraktionsbenzin). ‘Das Lésemittel(Hexan)-Ol-Gemisch (Miscella) wird rittels Destllation getrennt. Die Dampfe werden kon- densiert. Das Hexan wird anschlieBend in. statischen ‘Abscheidem vom Wasser getrennt und wieder im Pro- zess cingesetzt. Resthexan im Prozesswasser wird durch Erhitzen abdestilliert (Auskochung). Im rohen Ol sind organische Phosphorverbindungen (z.B. Phospholipide, Lecithin) enthalten. Durch Einmi- Sehung von Wasser wird der hydratiserbare Ante'l ge- quolien und dadurch mit Zentrifugen abscheidbar ge- macht (Entschleimung). Es entspricht dem Stand der Technik, Fallwasser aus der Lecithintrocknung und der Oltrocknung durch Kreislauffihrung weiter zu verwen- den [Rack, 2007]. 1516, Boicpiolo industrolor Abwassoreinigung Oisaaton Wasser Lager ¥ Reinigen 4 Zerkieinern| + Konditionieren 4 Extraktions- Vorpressen benzin 34 " aa Filiration = + entéite ees Miscetla Oar ee] i Enibonzi- inetie Destiation I Teme 4 | cmon TToastuna Kondensation Enischieimung Late *1 lr t Trosknng Kihiung ‘Scheider r Dampt Wasser iar Lip er Rohsltrocknang ass kahlung . a Tndirekies ‘verachmutzies Sehrot Kuhlwasser Abwasser Lecithin |} Rona! Abb.6.7: Olgewinnung von Samentetten [Krause, 1985] Bei der Gewinnung von Schlachtierfetten erhilt- man das Fett durch thermischen Aufschluss des zavor zer- kleinerten Fettgewebes und anschlieBende Abtrennung in Separatoren. Man unterscheidet das Trocken- schmelzverfahren, bei dem kein Abwasser anfallt, und «das Nassschmelzverfahren, bei dem mit einem spezifi- schen Anfall von 0,35 m°A Einsatzprodukt (ohne Reini- ‘gungsabwasser) ausgegangen werden kann, Dieses Ab- wwasser besteht im Wesentlichen aus Leimwasser und SchlieBwasser der Separatoren, 6.2.4.2 Abwasseranfall und -beschaffenheit, ‘Anforderungen Der spezifische Abwasseranfall bei der Qlsaatenaufbe- reitung liegt inzwischen bei 0,1 bis 0,2 m°ft Saat. Durch die Hexan-Rickgewinnung enthalt das Abwasser nur noch Spuren von Hexan. Die typischen Inhaltsstoffe sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst Tab. 6.11: Typische Abwasserdaten in der Olsaatenaut- bereitung (Rack, 2007), spez. Abwas- seranfall Im'lteinge- | csB | TN, | P Anfatstele | setae Saat) | met) | toe! | [met Auskocher | OT bis02 | <2000] <60 | 5 Stunden vorge- schaltet werden, Die Minimicrung der Schmutzfracht im Abwasser mit innerbetrieblichen Mainahmen wird in der folgenden Abbildung an einem Beispiel ft die mgliche Prozess- ‘wasserfihrung bei der Herstellung von Pommes frites ezcigt 1566. Boispialeindustioller Abwasserreinigung Input Predutine Frschw2sser | garda Kartetfln ie Weeehen Tt Sehalen Nacischien, Nechwasches Troanen (Each) U when. ‘Titgtenion Pommes tar Pras ost enya > wacers howacae Proctor, at “> Daryt ——bwemesnerge ‘Abb, 6.9: Beispie! einer mogichen Prozesswasserfulvung bel der Herstellung von Pommes fites mit innerbetriebichen ‘Mafnahmen (Angaben berechnet in m/Mg Verarbeitungsmenge) [DWA, 2005c] 62.6 — Gemiise und Obst verarbeitende Industrie 6.2.6.1 Charakterisierung der Branche In den meisten Betrieben werden mehrere Obst- und Gemiisesorten verarbeitet. Gemiise sind Wurzel-, Zwic bel- und Knollengemiise, Stangel- und Sprossenge- rise, Blatt- und Blitengemise, Fruchtgemilse und Sa- mengemiise. Hierzu gehdren’ auch Kirbisse und Rhabarber. Als Gemilsemark gilt das girfthige, unver- gorene oder milchstuer vergorene, aus den passierten ‘genie Sbaren Teilen der ganzen oder geschalten Gemiise ohne Abtrennen des Safies gewonnene Erzeugnis. Zt ‘Obst rechnet man essbare Frichte oder Samen von mchrjahrigen, meist holzigen Pflanzen, Hierzu gehdren Kemobst, Steinobst, Beerenobst und Schalenobst. Eine Gruppe umfasst die Obstarten aus tropischen und sub- ‘ropischen Landern, die als Siftichte bezeichnet wer- den. Bei der industriellen Gemiise- und Obstverwertung Konnen zwei Produktionsschrite unterschieden wer~ den: die Vorbehandlung und das Haltbarmachen. Die Vorbehandlung zu den verschiedenen Verfahren ‘des Haltbarmachens ist bei den meisten Produkten ahn- lich. Zu den mdglichen Verfahrensstufen gehOren: An- liefern, Waschen, Verlesen, Schilen oder Zerklei- nern/Entsteinen, Sortieren, Blanchieren Die Produktionslinie Haltbarmachen umfasst die mig lichen Prozesse: Hitzcbehandlung (Steilisieren aber 100 °C mit pH-Wert > 4,5 oder Pasteurisieren zwischen TL und 100°C mit pH-Wert < 4,5 [BMU/LAGA, 2006) oder Binfrieren, Essig-, Salz- oder Zuckerau- gabe, ‘Trocknen oder Vergiren. ‘Trockengemisepro- dukte werden in der Bundesrepublik Deutschland zB, aus Bohne, Karotten, Lauch und Petersilie zur Suppen- herstellung verwendet. Die Trockenobsterzeugung ist Von untergeordneter Bedeutung. Die Sauerkrauterzeu- ‘gung beruht auf dem Prozess der Vergirung: Fruchtzut- cer im Weilkohl vergirt durch Bakierien zu Milch- Mafinahmen zur Abwasservermeidung und Abwasser- ‘vermindorang der in Abb. 6.10 dargestellten Abwasser- stréme sind zum Beispicl durch Verminderung des Frischwassereinsatzes durch Anderung der Wasserflh- rung gegeben, 1576. Beispiote industretier Abwasserteinigung ‘Abb. 6:10: Schematischo Produktionsini fr dio Bereitung von Gemise- und Obstkonserven | abwasser, Abta | —+ Abwassor Abtal | + abwassor,Abta ‘Senalen Entstalnen Enikernen | aowasser, Abfall qd Zorkeinern |» avwasser,Abta y Blanehioren| q bain t Ablation Vergarung | [Striisation | [Einiriron] [Einiegen ] [ Trocknung q qT q i T Dosen: Dosen- Gatrier- ‘Sauer- Dor Sauorkraut| | gomdsa gomdse | | konserven | | gomose outa ‘Dosen: Getrion: ‘Der ssaverkraut ‘bet ‘bet ieee Weller, 1979), In Abb. 6.11 ist als Beispiel das Waschen im Gegen- strom gezeigt. ‘ABwassor Astana Ir Waschen | ;/}-—> bw. (8 Seamentaton, ‘Seu, Paso £ ng, iron) = (“Leet in Sehwemmsinen v ot Auterotung Tea amoon Waschon nach Banchioren Frischwasser —»[ __Letzies Waschen v zur Abfullung in Konserven ‘Abb.6.11: Schematische Darstellung eines Waschvorgangs im Gegenstrom 1586. Beispile industrieler Abwasserreinigung Die industrielle Gemiise- und Obstverwertung unter- liegt allgemein entsprechend der Fruchtfolge saisonalen Schwankungen. Aufgrund einer groBen Produktions- palette KGnnen jedoch viele Betribe das ganze Jahr Produit Schiangenauien Spargel Engeguhen ‘Stctesceen ‘Semcerschen Enoseren ‘Sconrechon Hedaboarer| 6.2.6.2 Abwasseranfall und -beschaffenheit, Anforderungen ci der industriellen Gemiise- und Obstverwertung fal len organisch hoch belastete Abwasserteilstrome, zu- rmengesetzt aus hochmolekularen BiweiBstoffen, etten und Kohlenhydraten, an. Aufgrund der Saisonar- it unterliegen sowohl die Abwassermenge als auch lie Abwasserbelastung sehr weiten Schwankungen. Die bwassertelstrome lassen sich nach den Anfallstellen terteilen_ in Waschwasser, Schilwasser, Blanchier- asser, Kihlwasser, Abfill-(Aufguss)Verlust, Frisch-, arlake, Reinigungs- oder Spalwasser. ie hachste Abwasserbelastung entsteht beim Schalen, lanchieren und bei, der Sauerkrautherstellung, Das ulwasser ist organisch hoch belastet (CSB-Gehalt je h Produkt 10 bis 20 g/l). Bei der Laugenschilung legen ein hoher pH-Wert und eine hohe Salzfracht vor. ie Belastung beim Blanchicren resultiert aus der Aus- igung des blanchierten Gutes und dem Austreten von Tuchtwasser bei anschlieBendem —_AbKtihlen IMUILAGA, 2006]. Mit steigender Verkleinerung id zunchmender Zerstickelung der Rohprodukte gt die Abwasserbelastung erheblich an ‘Apes [wai | uni [ 20 | Avg. | Sopt [ort [ nov. [ez [ van liber arheiten, In der folgenden Abbildung ist cin Bei- spiel fiir den Verarbeitungsplan fir Betriebe mit Sauerkonservenherstellung gegeben. Fobe [wer Abb. 6.12: Verarbeitungsplan von Betriebon zur Sauerkonservenherstellung [BMUILAGA, 2006], ‘Werden Wasser sparende innerbetriebliche Vermei- dungsmafinahmen verwirklicht, kann von den in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellten Richtwer- ton ausgegangen werden, Tab. 6.19: Richtwerte fur den produktionsspezifischen \Wasserverbrauch einzeiner Produktaruppen Unter Bericksichigung wassersparender Maginahmen (Henkel und Richter, 981] Erzeugnisgruppe ‘pez. Wasserverbrauch [mA] Sterilkonserven = Obst 23-40 | Stritkonserven — Gemiise 35.60 [Geffierkonserven 50-85 Rohkonserven 30 Frichtsifte 65 Marmelade/Konfitiren 60 Kindemahrang, 60-90 1596. Beispile industrelier Abwasserreinigung Die Mindestanforderungen an das Finleiten von Ab- wwasser aus der Herstellung von Obst- und Gemlisepro- Guten sind im Anhang 5 der Abwasserverordnung for- muliert 6.2.6.3 Abwasserbehandlung Die Mehrzahl der Betriebe, die Obst- und Gemiisepro- dukte herstellen, sind Indirekteinleiter. Die erheblichen saison- und produktionsbedingten Schwankungen in der Zusammensetzung und Konzentration setzen fir Tab, 620: Anhang 5 Abwasserverordnung, Tel C; Antor- et 2 i ‘orungen an das Abwasse'urdhe Eiier””Betricbskliranlagen eine hohe Flexibilitit voraus. esis ST Unabhangig von der nachfolgenden Reinigungsstufe BSB, | CSB [ NHEN | Nyswoy | Pox | miissen die Abwisser zuniichst einer mechanischen = = im fa Reinigung unterzogen werden, Zur Feststoffabschei- {met]_]_[met]_| {met} | (me | (mel _| Gung bieven sich Sicbanlagen an. Die Waschwisser 2 | 0 | 10 is 2] miissen zudem eine Sandabscheidung durchlaufen. Zu- sitzlich ist vor der biologischen Behandlung in der Re- gel cine Neutalisation erforderlich In Abb. 6.13 werden die Méglichkeiten der Abwasser- behandlung zusammengefasst Das Abwasser der industriellen Gemilse- und Obstver- wertung ist ciner biologischen Reinigung (anacrob und/oder acrob) ohne Einschriinkung zugiinglich. Alle bbekannten Verfahren sind einsetzbar und teilweise auch in der praktischen Anwendung. Schr bewihrt hat sich vor allem ein kombiniertes Anacrob-Acrob-Verfahren. Aomertungen = tsson i ite von a -Chemikatien oder durch | Hoibmosc eyetmahig geatubert worden Einsatzv0n, ‘Aerobe herkarmiher ‘Anserobe Behandlung | Beltachlm oder Behandlung ‘etsucton ud eteten Batra (Soar) of an ‘Abgaboan ommunale Kisraniage | Kommunale Kisranlage + Hietamencter | Aarobe rere. Bolebschiomm | Behandlung vera aan ‘ EinotunginFisse Eotungin Fuse Terie. behandling [> Wederverwertung ‘Abb. 6.13: MBglchketen der Abwasserbehandlung [BREF FM, 2006] 1606.2.6.4 Fruchtsaftherstellung Die Verfuhronstechnik der Fruchtsaftherstellung, Lisst sich vereinfachend in die Produktionsschritte Waschen, Mahlen, Schénen, Filtrieren, Erhitzen, Riickkihlen und Abfillen unterteilen Das Produktionsabwasser setzt sich aus folgenden Str ‘men zusammen (ggf. entfallen einige): Abwisser der Flaschen- und Behaiterreinigung und der Abfullung, Schwemm- und Waschwasser, Briidenkondensat, Ab- ester ote iran 6. Boispoleindustrioter Abwassorreinigung wwiisser aus den Produktionsanlagen, Abwasser aus der Oberflichenreinigung in den Produktionshallen und der produktbelastcten Hof- und Betriebsflichen sowie der Reinigung der Transporteinrichtungen. Bei der Frucht- ssaftindustric machen Produktverluste (vor allem bei ‘Verlust von Fruchtkonzentraten) sowie der teilweise zu- sgesetzte Zucker einen erheblichen Anteil der Abwas- serbelastung aus. ‘Abb. 6.14: Blockschema der Fruchtsafigewinnung (ATV, 1989] 1616, Bolspicte industrelor Abwassereinigung Auer den Abvéissemn fallen bei der Fruchtsaftindustrie weiterhin ‘Trub, Filtrationsriickstinde, Klirmittel- schldmme, Trester und Kieselgur an. Wegen des hohen Verschmutzungspotentials sollten diese Stoffe beson- dere Beachtung bei innerbetrieblichen Mafinahmen fin- den und moglichst getrennt verwertet brw. entsorgt werden. Die spezifischen Abwassermengen und Schmutzkon- zentrationen sind in der nachfolgenden Tabelle darge- stellt, Bei der Fruchtsaftindustrie ist zwischen den Be- trieben, die mur abfillen, die nur verarbeiten und die sowobl verarbeiten als auch abfillen, zu unterscheiden. Es zeigt sich, dass diese Abwasser der Getrinkeindus- trie im Verhiltnis zum BSB, geringe Stickstoff- und Phosphorkonzentrationen aufweisen. Der pH-Wert ‘kann zwischen 3,5 und 1,5 liegen, wobei bei Produkt- berithrung meist ein saurer pH-Wert vorliegt. Tab 6.21: Speziische Abwassermengen und Konzentrationen bel der MineraWwasser.,Erischungsgetrnke- und Fruchtsafingustrie (ATV, 1968) ‘Spe Verbrauch BSB, cB NaN | Pes? [4/1000 1 Getrank) {mest {met} (ome |_ thet) Mineralwasser und T9=1 3 (Mineralwasser) 100-800 | 200-1600 | 235 | ors Erischongsgetinke 1,1-3,3 CEfrischungsgeutinke) Fruchisfe (nur abillend) 350-1000 | 1800-3000 | 1210 | 15-12 Frachtie (nur verbeten) 1700-4000 | 2300-4500 | _s-30| S18 Fruchisfte a ialeg) 400-2000 | 400-300 | 92s | 214 In der alkoholfreien Getrdnke-Industrie sind die Mehr- zahl der Betriebe Indirekteinleiter. In 2002 gab es in Deutschland ca, 465 Fruchtsafthersteller, von denen 7 direkt in ein Gewasser ciniciten [BMU/LAGA, 2006] Um die Indirekteinleiteranforderungen einhalten. zu kinnen, sind hiufig cin Ausgleich der pH-Wert Spitzen tund eine Reduzicrung der “Temperatur (Grenzwert <35°C) erforderlich. Abwasservorbchandlungsanla- gen beinhalten daher oft Neutralisationsstufen. Wegen der hohen Chemikalienkosten empfiehlt sich meist eine biologische Neutralisation 7B. in einem belafteten Misch- und Ausgleichsbecken, das als Ausschwemmre- aktor auflerdem BSB, -Eliminationsleistungen zwischen ca, 35% (Tagesausgleich) und > 50% (Wochenaus- gleich) erreichen kann. Aufinerksamkeit ist auch dem alkalischen Wasser aus den Flaschenwaschmaschinen zu schenken, das gaf. in einem separaten Behiltnis 24 fassen und dosiert abzugeben ist. In einem verarbeitenden und abfullenden Betricb der Fruchtsaftindustrie wird z.B. folgende Abwasservorbe- handlungsanlage vor Indirekteinleitung betrieben [ATV, 1989) Das gesamte Abwasser ~ auBer Sanititabwiisser und Kahlwasser ~ wird gesammelt und der Abwasservorbe- handlungsanlage zugefuhrt. Die Abwasservorbehandlung besteht aus Feststoffab- scheidung, Tagesmengenausgleich, Neutralisations- tank und Puffertank, Sedimentation (Vorklirung) und biologischer Stufe in Form einer belifteten, getauchten Festbettanlage in Containerbauweise mit Nachkkirung zur Abscheidung von Uberschussschlamm. Die Feststoffabscheidung erfolat aber eine Siebtrom- ‘mel mit einer Spaltweite von 1,5 mm, Zur Neutralisa- tion und Pufferung des Abwassers stehen 2 Tanks zur Verftigung. Die pH-Wert-Absenkung erfolgt in der Re- 162 gel mit CO, im Neutralisationstank. Warend der Kam- pagne sind gelegentliche | NaOH-Dosagen zur pH-Wert-Anhebung in den Puffertank notwendig. Aufgrund der einseitigen Nahrstoffausammensetzung, des Abwassers werden Nahrstoffe in Form von Hamn- stoff und Diammoniumhydrogenphosphat zugegeben. Der Vorklir- und Clerschusssehlamm wird in Schlammstapeltanks zwischengelagert, das tberste- hende Tribwasser in die Anlage zurickgepumpt. Der cingedickte Sehlamm wird von der kommunalen Klir- anlage dberommen, dort stabilisert und zusammen rit dem dort anfallonden Uberschussschlamm auf land- ‘wirtschaftliche lichen ausgebrackt. 62.7 Brauereien 6.2.7.1. Charakterisierung der Branche Bier ist ein alkohol- und koblensdurehaltiges Getrink, das in Deutschland ausschlieGlich aus Malz (gekeimte und gedarrte Gerste), Hopfen, Hefe und Wasser zube- reitet werden darf. Der jahrliche pro Kopf Verbrauch in Deutschland betrigt ca. 115 Liter Bier (2004), welches, in ca, 1200 Brauereien erzeugt wird. Die verschiedenen Biersorten (Schankbier, Vollbier, un- terpirig, obengirig) werden vornehmlich durch die Ein- stellung unterschiedlicher Stammuiirzekonzentrationen und durch die verwendeten Hefe- und Malzsorten ge- rigt. Die Hauptverfahrensschritte der Bierherstellung nach dem Milzen sind Wirzeherstellung, Verganung, Lage- rung, Filtration und Abfillung. Die Stirkeanteile des Malzes (in Deutschland wird als Rohstof? meist Gerste verwandi) miissen vor der Vergirang zu Alkohol in gir- fihigen Zucker umgewandelt werden.6. Boispole industrisler Abwasserreinigung _Gelagernete Geese) Flosehen =u] Wasehlougen (sporadsch) Fossreininng [ung Spltwésser (loufend) Ftatang ‘Auferdem {G1 Spil- und Reinigungewosser in allen Bersichen sowie RUckbier on ‘Abb. 6.15: Grundverfahrensschema der Biererstellung [Seyfried und Rosenwinkel, 1965] 163,6, Belspiel Industrolor Abwassoreinigung 62.7.2 Abwasseranfall und -beschaffenhei ‘Anforderungen Reststoffe und Abwasserteilstrime fallen bei der Bier- hersteflung im Sudhaus, Kiihihaus, Gar- und Lagerkel- ler, Filter- und Drucktankkeller, bei der Entalkoholisie- rung und bei der Abfillung (Flasche, Fass, sonstige Gebinde) an. Das Brauereiabwasser unterliegt starken ‘Mengen- und Konzentrationsschwankungen in den ein- zelnen Teilstrémen. Worden bereits innerbetrieblichen Matinahmen umge- setzt, kann von folgenden Werten im Gesamtabwasser- sttom einer Brauerei ausgegangen werden: ‘Tab. 6.22: Spezifische Abwassermengen und Konzentrationen bel Brauereien {Seytied und Rosenwinkel, 1985), [Bischotsberger et al, 2005] ‘speaiigcher Abwasseranfal | BSI CSB Nae Pack | abs. Stoffe {rh Verkauf] fo {ma} ce en) tial] 035-0,60 Ti00-1-500 | 1800-3.000 30-100 10-30 10-60 038 vos | 22-1069 | og-113 Las Die Temperaturen im Brauereiabwasser sind relativ hhoch (25-35 °C) und weisen mit abnehmender Abwas- sermenge eine steigende Tendenz auf (40 °C). Es muss mit stark wechselnden pli-Werten gerechnet werden (pH 3 bis pH 12), die bei Betrieben mit Mchrwegtfla- schenabflung (Flaschenwische) im Allgemeinen im alkalischen Bereich liegen. Aus Reinigungsablaufen und aus der Regenerierung von Ionenaustauscheranla- gen (flir die Wasseraufbereitung) resultieren zeitweise Saure Abwasser. Die Stickstofigehalte bestehen zum sgrofiten Teil aus organischem Stickstoff (Fiweil, Hef) und zum Teil aus Nitrat (Salpeterséure). Einflisse von Reinigungs- und Desinfektionsmitteln sowie der Anfall von Kieselgur, Flaschenabrieb und Scherben miissen beriicksichtigt werden. Durch innerbetriebliche Mafinahmen kénnen wesentl- che Beitrige zur Reduzierung von Schmutefrachten, ‘Temperaturen und Feststoffen und auch zur Begren- ‘ang det pH-Werte geleistet werden. Eine wichtige Mafinahme ist der Riickhalt und dic separate Entsor- ‘gung von Trub, Kieselgur und Hefe sowie die Zwi- schenstapclung und dosierte Abgabe von Lauge. Weitere Méglichkeiten zur Verminderung det Schmutz- frachten baw. der Abwassermengen sind folgende Maf- nahmen: + Verwendung von Kohlendioxid statt Wasser zum Verdrngen der Produktreste aus dem Biofilier nach Abschluss der Filtration, ‘Verhinderung von Produkteinbrtichen (z.B. beim Wiirzekithiprozess) in die Kithkreislaufe, damit es nicht zur Massenentwicklung von Mikroorganis- ‘men und den damit verbundenen Ablagerungen kommt, Sammlung und Verwertung der Restbiere, ‘Trennung von Produkt und Wasser bei Leitungs- ausschiiben, "Nachschirfen der Reinigungslésungen der Fla- schenwaschmaschinen baw. deren Rezirkulation, Nutzung der Ablauie der Flaschenwaschmaschi- nen zur Bierkistenwische und + Einhaltung des erforderlichen Wasserdruckes (Fla- schenwaschmaschinen werden teilweise mit zu hohem Wasserdruck betrieben).. Die Mindestanforderungen an das Einleiten von Ab- ‘wasser aus Brauereinen sind im Anhang 11 der Abwas- serverordnung formuliert. Tab. 6.23: Anhang 11 Abwasserverordnung, Tell ‘Anforderungen an das Abwasser fur die Einlei tungsstelle [AbwV, 2004) BsB, | CSB | NHN Pre tne) | tng tme/) Ime) 25 110 10 2 62.7.3 Abwasserbehandlung Die iberwiegende Zahl der Brauereien in der Bundes- republik Deutschland leitet ihr Abwasser als Indirek- teinleiter in kommunale Kliranlagen. In einer Abwasservorbehandlung sollten zundchst die absetzbaren Stoffe wie Scherben, Btiketten, Treber, Kronkorken usw. durch entsprechende Rechen- und Sicbanlagen entfemt werden. Um die meist alkalischen ‘Abwasser zu neutralisieren, wird héufig Girungskoh- lensiuure oder Rauchgas eingesetzt. Die Laugen lassen sich aber auch biologisch durch das beim BSB-Abbau gebildete CO; neutralisieren, Aufgrund der starken Schwankungen ist immer ein Ausgleichsbecken zu ‘empfehlen, welches entweder als beliftetes Misch- und ‘Ausgleichsbecken mit einer biologische ‘Teilreinigung (dic Eliminationsleistungen von diesen Ausschwemm- reaktoren liegen zwischen ca. 35 % bei Tagesausgleich und > 50 % bei Wochenausgleich) betrieben wird oder als unbeliftetes Vorbecken bzw. Versiuerungsreaktor fiir eine Anacrobanlage dient. Zur Vorbehandlung von Brauereiabwasser werden hiu- fig UASB-Reaktoren und Hochleistungs-UASB-Ver- fahren werden eingesetzt, wobei in der Regel auf eine Autheizung des Abwassers verzichtet wird. Die Be- triebstemperatur der Methanreaktoren liegt zwischen 24 und 36 °C. 1646, Beispieleindustrister Abwasserreinigung Bei der Vollreinigung von Abwassern aus Brauereien auf Direkteinleiterqualitit haben sich aufgrund der Er- fordernis Stickstoff und Phosphor zu eliminieren, ae- robe Belebungsverfahren bewahrt, dic entweder als al- leiniger Behandlungsschritt fungicren oder ciner Anaerobanlage oder einem acroben Kunststofftropfkor- per nachgeschaltet sind. Ebenso kénnen bei kleineren Brauereien SBR-Verfahren (Sequencing-Batch-Reac- tor) sinnvoll eingesetzt werden, bei denen alle Prozess- schritte zeitlich nacheinander in einem Becken erfol- gen. Misch-und Ausgleichstankc Sedimentation Feigrechen fps ® Vorversauerung 1 Im Folgenden wird die Betricbsklaranlage einer deut- sehen Grobrauerei nach dem Konzept der anaero- ben-aeroben Abwasserbehandlung vorgestellt. Das Konzept beinhaltet eine mehrstufige, biologische Ab- wasserreinigungsanlage, die 1994 in Betrieb ging. In der folgenden Abbildung ist das Verfabrensschema dar- gestellt. Vorversiverung 2 LUASB-Reaktoren ant Abb. 6.16: Die Betriebskléranlage, in der ausschlieBlich die Brau- ereiabwasser mit ciner Tageswassermenge von derzeit ca, 2.000 bis 3.000 m'/d gereinigt werden, besteht aus Misch- und Ausgleichstank, Sedimentation und einer anaeroben Vorbehandlungsstufe. (ber 80% des CSB werden in dieser Stufe, die aus Versauerungsbehilter und einem Methanreaktor, der als Schlammbettreaktor ausgebildet ist, besteht, abgebaut und im Wesentlichen in energiereiches Biogas umgesetz uncierinsen FED . tr ssn = Vortluter Verfahrensschema einer Brauereikidranlage [Birkenstock und BoGendorfer, 1996] Die aerabe Nachbehandlung besteht aus den Verfahren- schritten Belcbung mit simultaner biologischer Stick- stoff- und Phosphorentfermung und einer anschlieBen- den kontinuierlich arbeitenden Sandfiltration. Zwei Drittel der fir die Gosamtanlage benétigion Energie wird durch die Verstromung des Biogases gewonnen. Die Ablaufwerte der Anlage betragen: CSB < 30 mg/l; Non < 10 mg/l; P< 0,5 mg/l; AOX 40-70 gi. 1656, Belspiele industelor Abwassereinigung Berechnungsbetspiel 6.2 (UASB-Reaktor zur Abwasserbehandlung einer Brawerei): Folgende Bemessungsparameter zur Vorbchandlung eines Brauereiabwassers in einem UASB Reaktor sind gege- oe Zulluss: Q, = 3.000 m/d; maximaler stiindlicher Zufass: Que = 225% CSB-Konzentration im Zolauf: Cosy, 2400 mg/l BSB-Konzentration im Zulauf: Cyga 74 ~ 1400 mg/l mitlere Abwassertemperatur(Kaltesor Monat): T =23 °C Eriragskoeffizient: Y = 0,18 kg TS/kg CSByppetan tnd Y = 0,21 kg CSB/Kg CSB ppc Reaktor: Reaktoranzahl n = 2; TS-Konzentration TS, = 4 % = 40 g/l: hydraulische Verweilzeit im Reaktor th, ~ 8:0; Reaktorhhe: H = 4,5 m Es sind das Reaktorvolumen und weitere Kennzahlen fli eine Anlagenbemessung zu ermitteln, Lasungsschritte + erfordertiches Volumen nach mittlerer, hydraulischer Verweilzeit: V=Qu/ 24 ty = 3.000 md / 24 W/d 8 h= 1,000 m? + Reaktorgrundfliche: A= 1.000! /(2- 4,5 m)= 111,11 m? ‘gowillt rechtwinklige Reaktoren (s. Abb. 6.16) mit 7,45 m x 15,0m (A= 111,75 m?) + Enmittlung der Aufwirtsstromgeschwindigkeit bei maximalem Zufluss: Vojnax = 225 m°/h / 2+ 111,75 me) = 1,01 mh + Oberpriifung der Raumbelastung: Baoan = Baca! V = 2.400 mg/l / 1,000 - 3.000 m*/d /(2 + 111,75 m?- 4,5 m) = 7,16 kg CSB/(m"d) Die Raumbelastung liegt im iblichen Bereich, + Enmittlung der Schlammbelastung: Brscsn ~ Bress / TSx = 7.15 kg CSB/(m'-d) (40 kg TSim* = 0,18 kg CSB.(kg TS-d) + Erreichbare CSB-Ablaufkonzentration bei einem Wirkungsgrad CSB von 85 %: Ces = 0415 2.400 mg/l = 360 mg/l + Esmittlung der Schlammproduktion: OS=Y- CSBygane Os ke TSg CSB 2.400 ml 0.85 3.000 mA /1000= 1.102 kg TSI Vos = OS/Tgq ~ 1-102 kg TS/d /40 kg TS/m* = 27,5 mid + Emmittlung der Methan-Produktion: ‘Theoretischer Wert fir die CH,-Produktion: 0,35 m? CHi/€ CSB, CH,-Ausbeute = 7.200 kg CSB/d - 0,85 - 0,35 m’ CH,/e CSB.tgepun~ 2-142 m? CH/d ‘Bei cinem Methangchalt im Biogas von 75% entspricht dies 2.142 m? CHy/d / 0,75 = 2.856 m? Biogas/d 1666, Boispiole industreler Abwasserreinigung 6.28 6.2.8.1. Charakterisierung der Branche Brennereien sind Betriebe, die mittels Garung und Des- tillation aus zucker- oder stirkehaltigen Produkten Gi- rungsalkohol fiir den menschlichen Verzehr erzeugen. Zu diesem Trinkalkohol zahlt auch der Alkohol, der bei der Essigherstellung und im Pharmazie- und Kosmetik- bereich verwendet wird. In Betrieben, die Spirituosen herstellen, wird der Alko- hol auf Trinkstirke verdiinnt und mit Geschmack ge- benden Zusitzen angereichert. In Deutschland werden pro Person ca. 1,83 Liter reiner Alkohol (100-Vol%) aus Korn, Kartoffeln, Melasse, Obst oder Wein prodi ziert, wobei es eine Vielzahl von kleinen Obstbrenne- reien gibt, Breanereien unterliegen ciner Reihe von ge- setzlichen Vorschriften, insbesondere dem Gesetz diber das Branntweinmonopol (BranntwMonG). Bronnereien Im Produktionsprozess ist zu beachten, dass stirkehal- tige Rohstoffe enzymatisch verauckert, 7u Ethanol ver- goren und destilliert werden, wiihrend zuckerhaltige Rohstoffe lediglich vergoren und destiliert werden und Wein ausschlieBlich destillier: wird. Ublicherweise er- folgt zunachst ein mechanischer Aufschluss der Friichte tund eine Anmaischung mit Wasser und gef. einer Ver- ‘auckerungshilfe. Nach abgeschlossener Garung wird in einer ersten Destillation der Rohbrannt (ca. 80-Vol% Alkohol) von den Destillationsriickstnden (Schlernpe) getrennt, In einer weiteren Veredelungsstufe wird ent- ‘weder durch eine zweite diskontinuierliche Destillation cin sogenannter Feinbrannt (ca. 86-Vol% Alkohol) oder durch eine kontinuiertiche Rektifikation ein Feinbrannt oder ein Neutralalkohol (ca, 96-Vol% Alkohol) erzeugt. Der Riickstand dieser zweiten Veredelungsstufe wird Lutterwasser genannt. = ea ‘arotem] — Rohstoff Teens | Abner, mechan. Aufseniun Damprong = i ‘Wasser bof nebere’ tun 8 Miatante [*[tas2erestra] . — stinaaiche 3 — N ‘Sovermoische N ‘1 Destitlation Schieree, . TsBiid 2) R Rohtrand = 1 Zoster u FeinthandPanitand Nepchel ———ofeme ‘i llr ts ‘Spirituosenherstetung Lee, Saiiosan : 2 el “Abfsllung sa I #¢ G2 Abb. 6.17: 6.2.8.2 Abwasseranfall und -beschatfenheit, ‘Anforderungen In Brennereien kénnen in Abhiingigkeit von dem Rob- stoff und dem Produktionsverfahren Waschwasser, Dampf- oder Fruchtwasser, Lutterwasser, Reinigungs- abwasser sowie Schlempe anfallen Waschwasser fillt nur bei der Reinigung von Kartoffeln und Warzeln an, wobei die Wasche oft bereits beim Zu- Fliogschema der Brennerei und Spirtuosenherstellung [ATV, 1999] lieferer erfolgt. Beim Dampfen der Kartoffetn fillt cin Kondensat-Fruchtwassergemisch an, das in der Regel der Maische zugesetzt wird. Beim heutigen drucklosen Stirkeaufschluss (DSA-Verfahren) fllt jedoch kein Dampfwasser mehr an, Du Lutterwasser aus dem Des- tillat der 1. Destillation resultiert, ist es absolut fest- 1676. Boispile industieler Abwassereinigung, stofffre’ und nur sehr gering belastet. Weil bei der Spiti- ‘tuosenabfillung fast ausschlieBlich neue Flaschen cingesctzt werden, fallt Reinigungsabwasser nur beim Siubem der Apparate, Behdlter und Raumlichkeiten an, die Belastung ist daher gering. Die Mindestanforderungen an das Einleiten von Ab- ‘wasser aus Brauereinen sind im Anhang 12 der Abwas- serverordnung formuliert und entsprechen den Anfor- derungen nach Tab. 6.23. ‘Tab. 6.24: Spezifische Abwasser- und Schlempemengen und Konzentrationen bei Brennersien (ATV, 19996) ‘Abwassermenge CSB. BSB, TKN PoP [wnt] to) (ell (ell (ma) iano 02-05 mrt 0347 Schlempen Wein 0,06-0,08 10-39 625 024-045 0,044-0,092 Kartoffeln 05-10 “4 25 = ‘Kom (Weizen) 079-097 2 28 a9 Lutterwasser (Korn) 0,014-0,14 <0,050 = = = 6.2.8.3 Abwasserbehandlung Schlempen enthalten erhebliche Mengen an_organi- schen Sauren, Eiweilstoffen, Mineralstoffen, Spurene- Jementen, unvergaroaren Kohlenhydraten sowie vor al- lem bei Obstschlempen teilweise hohe Feststoffgehalte (Keme, Sticle, Steine, Bilge (= Fruchthaut)) und w sen daher einen schr hohen CSB und BSB, sowie einen niedrigen pH-Wert aut. Bei dor Reststoff- und Abwasserbehandiung kommt der Schlempe eine entscheidende Bedeutung zu, da das restliche Abwasser in der Regel oline besondere Ma- nahmen in die Kanalisation abgeleitet werden kann. Schlempe solite vom Abwasserstrom getrennt erfasst und verwertet werden, wobei meist eine direkte Verfit- terung (gef. nech einer Eindickung mittels Dekantern) in der Landwirtschaft erfolgt. Dies ist der hiufigste Verwertungsweg fiir Getreide-, Kartoffel- und Obstsschlempen. Ist eine Verfltterung nicht méglich, kann eine Aufbringung auf landwirtschaflichen Fl chen (gef. nach einer anaeroben Behandlung der ‘Schlempe in einer eigenen Biogasanlage oder Einirin- ‘gung als Cosubstrat in einen kommunalen Faulbehilter) in Betracht gezogen werden. [Nur wenn diese beiden Verwertungswege nicht méglich sind, ist eine Mischung mit dem restlichen Produktions- abwasserstrom durchzufiihren. Ein direktes Ableiten ist dann jedoch nur bei einer ausreichend Ieistungsstarken kommunalen Klaranlage moglich, wobei dennoch als Vorbchandlung eine Neutralisation durchgefilhrt wer- den sollte. Die Neigung 7u Blahschlamm in kommun: len Belelebungsbecken und zu Schwefelwasserstoftb dung (Korrosionsschiden, Geruch) ist dabei zu bberiicksichtigen, Gute Reduktionsergebnisse und damit Gobiihreneinsparungen lassen sich mit einer anaeroben Vorbehandlung erziclen, wobei alle Reaktorbauformen grofitechnisch realisiert wurden, Bei der Schlempe aus Melassebrennercien verbleiben rach einer biologischen Behandlung schr hohe Rest-CSB Werte, sodass sich hier eine Eindampfung der Schlempe aut ca. 75% Trockensubstanzgehalt mit anschliefender Abtrenoung von Kaliumsulfat (Dinge- mittel) und Verwertung der eingedampften Vinasse als Futterzusatz bewahet hat, Die Bridenkondensate aus der Eindampfungsanlage werden dabei hdufig anaerob nachbchandelt 629 629.1 Charakterisierung der Branche In der Bundesrepublik Deutschland wurden 2004 27,8 Mio. t Milch an die Molkereien geliefert. Dieses ent- spricht einem jahrlichen pro Kopf Verbrauch von a. 335 Litern Milch. Die Produkte werden unterschieden in Konsummilch 5,8 Mio. t, Sahneerzeugnisse 0,52 Mio. t, Sauermileh- und Mischmilchgetrinke 2,13. Mio. t, Butter 0,49 Mio. t, Frischkise 0,72 Mio. t, Hart-, Schnitt-, Weich- und Sauerkise 0,72 Mio. t, Kondensmilch 0,55 Mio. t und Milchpulver 0,95 Mio. t. Die Differenz’ zwischen den genannten Produkten und der Gesamtanlicferung ergibt sich im Wesentlichen aus der Rickgabe von Ma- germilch und Motke an die Erzeuger, aus dem Entzug des Wassers in Form von Briiden sowie bei der Eindi- cckung und Trocknung von Milch und Molke. Bei der Milchverarbeitung wird die angelieferte Roh- milch unabhngig von dem Produktionsprogramm zu- nichst mittels Separatoren gereinigt, in Rahn sowie Magermilch getrennt und anschlieSend_pasteurisiert, Der Rahm wird dberwiegend zur Verbutterung einge- setzt. Die Magermilch wird, zum Teil unter Zugabe von Rahm und Kulturen, zu Konsummilch und Milchftisch- produkten sowie zu Kase verarbeitet. Magermileh und Molke sind Ausgangs-Rohstofte fi die Produktion von Pulver, Milehzucker und Kascin. Milch verarbeitende Industrie6. Boispoleindustriolr Abwassorreinigung Cram) a 3 : 5 8 2s ite i | irl aa aT fit Enteote,| | reteeting 5 user) TT aiion : g 4 4 g NN Aaiiaterong g A erkotvn Proton LF. eohah von Proetien fog to ante Malrobeite tilt pote ‘Abb. 6.18: Vereinfachtes Verfahrensschema der 6.2.9.2 Abwasseranfall und -beschaffenheit, Anforderungen In den Milch veratbeitenden Betricben fallen Kuhl-, Kondens-, Sanitir- und Betriebsabwasser an. Das Be- triebsabwasser sett sich zusammen aus dem Abwasser der Vorbehandlung, den Produktionsverlusten, den wirtschaftlich nicht mehr verwendbaren Restprodukten, dem Waschwasser, den Reinigungsldsungen, dem Spil- und Reinigungswasser und der Wasseraufbereitung, Molkereiabwasser stammt fast ausschlieBlich aus der Reinigung von Transport- und Produktionsanlagen (hohe Frachten resultieren aus sogenannten Leitungs- ausschilben bei Produktionswechsel) und enthilt bei Tab. 6.25: lchverarbeitung (ATV, 1994] den organischen Inhaltsstoffen zu mehr als 90% Ver~ schmutzungen aus Milch- und Produktresten. Eine Ab- wasserbelastung ist fir die Milchindustrie daher fast immer identisch mit dem Verlust sonst verwertbarer und verkiiuflicher Produkte. Hieraus resultiert stets ein hhoher Anreiz fiir eine Abwasservermeidung durch in- nerbetriebliche MaBinahmen, In der folgenden Tabelle sind Verbrauchs- und Emissi- onswerte fiir einige Herstellungsverfahren bei der Milchverarbeitung gegeben. Differenzen zwischen \Wasserverbrauch und Abwassermengen konnen 7.B. in Wasserverlusten durch Verdampfung begriindet sein, Verbrauchs- und Emissionswerte fir Herstellungsverfahren bei der Milchverarbeitung [BREF FOM, 2006) Tregieverbrauch Wasserverbaach “Aba (xii Wig [tbe Veg) wie Uk) a en i oe Le 097-02 06-18 omy asi al gmp a3-04 ogy oss Herstethng von 1K Spee Tae ar a0 1696. Belspicle incustieier Abwassereinigung Abwasseranfall und Abwasserbelastung sind in Molke- reibetrieben durch folgende MaBnahmen beeinfluss + Einrichtung von Kihlkreisliufen, + Minimierung der Produktverluste, + Produktreste sind gef. nach Aufkonzentrierung ei- ner Wertstoffiickeewinnung zwzufihren, + Erfassung der Molke und Molkeverwertung, + Einsatz. von Molchen bei der Reinigung von Rohr- Jeitungen, + gering belastete Reinigungswaisscr, Kiihlwasser ‘und Kondensate sollten gesammelt und als Vor- splilwaisser emeut cingesetzt werden; diese Ma8- nahme ist wasserwirtschaftlch von Bedeutung, da ca. 90 % des gesamten Abwassers Spiiwasser sind, + Vermeidung des Binsatzes phosphathaltiger Reini- gungsmitel Problematisch neben den hohen Fetigehalten sind Cal- cium und Phosphor, die zum Ausfillen von Calcium- phosphat flhren kinnen, Fir unbehandelte Molkereiab- \wiisser kénnen folgende Daten angesetzt werden, wobei Spitzenwerte gef. noch dariiber legen kénnen. Tab.6.26: _Speriisehe Abwassermengen und Konzentrationen in Molkereiabwasem (Bertsch, 1997] ‘Abwasser= men lioptite fmiliodoke | psp, | csp | Now | New | Per | abssiore ‘Sorte Mil cot | tet | tome) | tem | ty | “ty | pitwen | _fmenh 12 05-20 | 05-45 10-100 30-250, 10-100 12 ell 20-250, Die Mindestanforderungen an das Einleiten von Ab- wasser aus Brauereinen sind im Anhang 3 der Abwas- serverordnung formuliert und entsprechen den Anfor- derungen nach Tab. 6.23. 62.9.3 Abwasserbehandiung Molkereiabwasser weist nur einen geringen Anteil ab- setzbarer Stoffe auf, womit konventionelle mechani- sche Verfahren wie Absetzbecken wirkungslos bleiben. Nicht vermeidbare Fettverluste kénnen in Fettabschei- dem zuriickgehalten werden, dic allerdings bei hohen Abwassertemperaturen nur begrenzte Wirksamkeit ha- ben, ‘Aufigrund mOglicher pH-Wert-Schwankungen ist Mol- kereiabwasser vor der Binleitung in die &ffentliche Ka- nalisation auf den in der Ortssatzung_festgelegten pH-Bereich, in der Regel 6,5-10,0, zu neutralisieren, Saure pH-St6Be resultieren’insbesondere aus Reini- gungsprozessen mit Salpetersdure, basische aus der Reinigung mit Natronlauge. Problematisch bei Molkereien sind die erheblichen Ab- wassermengen- und Konzentrationsschwankungen, so- dass als erster Verfahrensschritt nach einer Siebung und einem Sandfang ein Misch- und Ausgleichsbocken (M+A-Becken) zu empfehlen ist. In Misch- und Aus- gleichsbecken findet eine Vermischung der unter- schiedlichen Konzentrationen (inkl. pH-Wert), cine Vergleichmaigung des Abwasserstromes (Ausgleich) sowie ein biologischer Teilabbau mit einer damit ver bundenen biologischen Neutralisation statt, Als Mit destvolumen hat sich ea. 25% der max. Tageswasser- 170 menge bewilhrt, es kann jedoch auch auf einen Tages- ‘oder Wochenausgleich bemessen werden. In unbelifteten Misch- und Ausgleichsbecken findet kein nennenswerter biologischer Abbau, sondem ein Umbau (Verséierung) statt, der 20 Geruchsproblemen fulhrt, Bellifete Misch- und Ausgleichsbecken werden meist als Ausschwemmreakioren betrieben und errei- chen BSB,-Wirkungsgrade von 20-60 % in der homo- gonisierten Probe. Als weitere Vorbehandlungsstufe kann nach oder an- stelle eines Misch- und Ausgleichsbecken eine Flota- tion empfohlen werden, mit der sich Fette und EiweiBe und damit der grate Teil der organischon Verschmut- zzung entfermnen lassen, Obwoh! iiber 90 % der Milch verarbeitenden Betriebe in Deutschland Indirekteinleiter sind, kann gef. eine Di- rekteinleitung wirtschafilich interessant sein. Direktein- leiter verftigen meist Uber ein Belebungsbecken, wobei bei starken Schwankungen ein Misch- und Ausgleichs- becken vorzuschalten ist Da Molkereiabwasser die Blahschlammbildung in Be- lebungsbecken fordert, wird empfohlen die Anlage so zu konzipieren, dass die Mikroorganismen des belebten ‘Schlammes zeitweilig hoch belastet werden, Dies kann durch cin Belebungsbecken in Pfropfenstrombauweise, cin vorgeschaltetes Kontaktbecken (Selektor) oder das SBR-Verfahren (Sequencing-Batch-Reactor: die Pro: zessscirritte Kontaktbecken, Denitrfikation, Beliitung, Sedimentation verlaufen zeitlich nacheinander in einem Becken) erfolgen.6. Beispeleindustrller Abwasserreinigung Berechnungsbeispiel 6.3 (Abwasseranfall in einer Molkerel): Im Rahmen einer Bestandsaufnahme einer Molkerei wurden folgende Werte ermittelt: Abwasseranfall gemessen 110.000 m’va ‘Trinkwasserbezug 90.000 m'/a Produktionsmenge 55.000 t Mileh/a (CSB-Konzentration im Abwasser 1.900 mg/1 spezifische CSB-Fracht nach Literaturangaben: 1..3,5 kg CSBit Mitch Der gemessene Abwasseranfall soll nachfolgend auf Plausbilitit Uberprift werden. Losungsschrite: + spozifische Abwassermenge: 110.000 m°/a/ 55.000 t Mileh/a = 2,0 m°/t Mileh (vgl. Tab. 6.26: Miilehy + CSB-Fracht bei gemessenem Abwasseranfall: 1.900 g/m? - 110.000 m'/a = 209.000 ke/a + spezifische Fracht bei gemessenem Abwasseranfall: 209.000 kg/a / 55.000 t Mileiva = 3,80 kg CSB/t Mileh + theoretischer Abwasseranfall: Trinkwasserbezug - ca. 3% Verdunstung = 90,000 ma - 0,08 - 90,000 m"/a ~ 87.300 m°/a + CSB-Fracht bei theoretischem Abwasseranfall: 1.900 g/m’ - 87.300 m'/a = 165.870 kg/a + spezifische Fracht bei theoretischem Abwasseranfall: 165.870 kg/a / 55.000 t Milch/a = 3,02 kg CSBVt Mitch specifische Abwassermenge: 87.300 m'va / 55.000 t Milelva = 1,59 m'/t Mileh = plausiblere Werte, Abwassermengenmessung prifen! 2m 6.2.10 Schlachthéfe in folgende vier Gruppen einteilen, wobei die vielen sien Fst Sesto 6.2.10: Charaiterslarung der Brancho llaln Fleieereien ir nicht mit bach werd Der jihrliche Fleischverzehr in Deutschland lag 1999 + Gefligelschlachtereien, bei ca, 63,5 kg pro Einwohner und Jahr, dabei wird das | Feigehzerlegebetriebe un Fleiseh zu ca, 50% als Frischfleisch und zu ca. 50% eee aes als Wurstwaren, ete, verzehrt [BMU/LAGA, 2003] Die Schlacht- und Fleischverarbeitungsbetriebe lassen sich nach den unterschiedlichen Produktionsprozessen + Fleischverarbeitende Industrie. In der unten stehenden Abbildung ist das Verhiltnis zwischen Tierschlachtanlage und den nachgeschalteten ‘Tatigkeiten in sehr vereinfachter und allgemein gehal- tener Form dargestellt, venonaeT ONG 2U LEBEN UTTERTTELN SCHLACHTUNG + censeneen [ _ = : ps + _t T | ‘Abb. 6.19: Vereinfachtes Scheme zu den Beziehungon 2wischen Schlachlanlagen und den nachgeschalleten Tatigkeiten IBREF SA, 2003], m6. Boispoloindustricler Abwasserreinigung Beim Schlachten fallen neben dem reinen Muskel- fleisch Schlachtnebenprodukte, Schlachtabfille und weitere Abfille an. Das Muskelfleisch sowie dic Schlachtnebenprodukte (z. B. die Leber) sind fiir den Menschen genieSbar und daher frei handelbar. Bei den Schlachtabfallen (ungenieSbar) unterscheidet man zwi- schen den frei handelbaren Stoffen (z. B. Fett), dic. in der Futtermittelindustrie oder der pharmazeutischen In- Abwasser mi sth. und Frischwassor— nativen Sehlchion (CSB) Waschmittelfiotte t= Waschen ee Frischwasser— = Spe) > Spdlwassor | Bleiche in Einzetten AOX be = fore | me See ‘Wasehmitootto— > Weaschon —> Waschtoten Frischwassor—Pe coun > Souindsar | Farberei / Druckerei hochkonzentrierte Farbe- restlotien oder Restoruck- Farbetotiots > > pasion (Farbiakeit, CSB, ‘Salzgehalt Waschittelfiotte— a= —e Waschifloten Frischwasser—P= —> Soiiissor twiweise hochkonzentorto Veredelungsmitetctien te |] Austen /Hoctveredein fl] —P postnoton (CS Waschmittoote a > Waschtotten Frischrasser —P Soiindssr Produkt ‘Abb. 6.24: Wesentiiche Arbeitsschrite bei der Veredelung von Baumwolle sowie die zugehorigen Stofistrome 178Sowohl der Abwasseranfall als auch die Abwasserzu- sammensetzung eines Textilveredclungs-Betriebes sind 6. Bolepeleindustriller Abwasserreinigune + Rest-Farbklotzflotten (CSB sowie Farbstoffgehalt: 5,000-100,000 mg), in bohem MaBe vom eingesctzten Substrat, der Be- + triebsweise, der Verfahrensfihrung und weiteren Ein- flussgr6Ben abhdingig, sodass durchschnittliche Anga- 200.000 mp), e net om werden ov + Restfloten vom Beschichten und Kaschieren, fesentliche Teilstrbme sind Konzentrate aus den Ver- . Restflotten aus der Teppich-Rilck i cedlungsprozessen, die sehr hohe Belastungen aufwei- ne pai Seer ene Deutlich nicdriger belastete Teilstrdme resultieren sen, Dies sind u, a. [BMU/LAGA, 2004a] +” Enischlichtungsfloten (CSB: 3,000-80,000 mg/l mest aus Waschvorgingen. Dabei kann das erste SpUl- ‘wasser noch nennenswerte CSB-Gehalte enthalten, je nach Verfahtensfihrung/Waschtcchnik), ent sh Hagar ahah aa cane seinn er kontmictlichen Vorbebandlumg Waiend das elle Spalwasser oft schr nicdrige conte eben iiss Northen, CSB-Konzentrationen (< 200 mg/l) aufweist. von Wirk-/Maschenware aus Synthesefasern (Koblenwasserstoffgehalte im g/l-Bereich), In Tab, 6.32 sind Untersuchungsdaten vom unbehande!- ten Gesamtabwasser von 50 Textilveredlungsbetrieben ‘aus [Schénberger, 2001] zusammengestell. Rest-Druckpasten (CSB: 100.000-350.000 mg/l), Rest-Ausristungskloteflotten (CSB: 5.000— Tab. 6:32: Schwankungsbrote dor Beschafonhet vor unbohandeltom Gesamtabwasser aus 80 Textiveredungsbeti- ben (1995" 1699) [BMUILAGA, 20048] Faanair Ta Wanaheich Wer = = sgh Sem 303500 Fempertr * se ae m0 0-500 Fro mech 150-100 BS, ms Out 30-500 sa 058, : Pl ROX me oy RotiermasroTe mo I mpl werden auch durch den Eisatz von Chor abspalienden Bleichmittein oer freiem Chor as de Einsatz von Netnumbypochlort verursact. Das Absrasser dart suer Natnumenlort zum Blichen von Synthesefaern Chior abspaltende Bleichitln sieht entation 2 Hohe Wert treten in der Regel be der Vocochandlan von Plyestor oder Polyamid durch auspewaschene Priparationen mit Koblenwasser- ‘soflen au “Hobe Werte teen aut, wenn gree Mengen an Rest HochveredlangsDoen mit Ethylehamstoffderivatenabglett oder Kniter- anm-Avsrsungen (ebenfalls Pnylenharstofiden vate) ausgewaschen werden "Mahe We en sim Revd KBpendcen ieee nian au, ean ean latin ingots wet © Hohe Werte reten bei Anwendung von NsOCL-Dleiche auf: Das Abwasser dar er Ntriumehost zum Bleiehen von Synthesfasem (Chor abspaltende Blewhmitela (2 B. NaOCl) nicht enthalen, °) Hole Wet rien bei Fina elevanter Mengen Natriumaihinit auf zB. beim Kipenften oder aus der redutiven Nachbchandlung ‘yon Polgestetivbungen. "8 Weste aber 0.5 me snd die Ausnabme. Hohere Werte kdnnen beim Drucken afireten. "Weiter 0.2 mg sind die Asal Hahere Wet kénnen beim Farben von Woll der Polyamid mit Chrom-Komplexfarbtofen oder ‘nit Nachehromierungtabstotienazeten. 1796, Bolopile ndustreler Abwasserreinigung, ‘Mafigebend fiir dic Anforderungen an das Abwasser aus der Textilherstellung, Textilveredelung fiir die Ein- Teitung in ein Gewiisser bzw. vor Vermischung mit an- ‘derem Abwasser ist der Anhang 38 der Abwasserver- ‘ordnung. Tho 639: Athy 38 Te erigon a Toxobsnr re Eihngsil Ab, 204] chic eae css | 258, | te | sms] Meme | sure | ritmesac — | HeReteatees tog} | mgt) | Emer) [mg/l] Imei] [mg/l] [m'] bu Saas ols | 2 | wo | » | 1 | Sorenstam A oe "Does Rhea esc net» evrage Avent de Fee i ees me eacearae em crag Ans de Fe . Abwasser [AbwV, 2004] ei ile Ausnutzung des Farbebades ermég- ‘Chrom: ‘Kupfer, + verstiirkter Einsatz von Farbstoffen, die schwer- AOX ‘gest Nickel ‘Sulfid | Zinn, Zink ‘metallfrei sind und die gut auf der Faser fixiert {mgt} [meyl] [mg] [mg/l] | [me/} seas Ears Nesmia esmar eg meee toe: 2 ; 08: Os as u 28 + Reduktion des Flottenverhaltnisses (Verhaltnis 6.3.1.3 Abwasservermeidung, Abwasser- behandlung Derzeit sind 20 der etwa 400 Textilveredlungsbetricbe in Deutschland Direkteinleite, alle anderen leiten als Inditekteinleiter in kommunale Abwasserbchandlungs- anlagen ein [BMU/LAGA, 2004a]. Neben einer Vielzahl allgemeingitiger MaBnahmen ‘aur Wassereinsparung und damit zur Sonkung der Betricbskosten werden von der Textilindustrie weitere Anstrengungen unternommen, um den Wasserver- Dbrauch und damit den Abwasseranfall bzw. die Abwas- serlast zu senken, 2.B.: + Riickgewinnung (2.B. durch Ultrafiltration) und Wiederverwendung der Schlichte bei gleichziti- ger Nutaung des Permeates fir Waschprozesse oder zum Neuansatz der Schlichtc, ‘+ Verringerung des Chemikalieneinsatzes durch Uberprifiung und Optimierung der Rezepturen, + Eindampfung und RilekfUhrung der Lauge in die Mercerisierungsanlage, 180 ‘zwischen Textil- und Wassermengen) beim Far- ben, + Verwendung von AOX-armen bzw. AOX-freien Farbstoffen, + Recycling von Farbe- und Appreturflotten, + Verringerung des Einsatzes biologisch schwer ab- baubarer bzw. toxischer Textilhilfsmittel, + kKombinierter Einsatz von Wasser und Druckluft bi der Reinigung von Druckschabloncn, indampfen hochkonzentrierter Abwassertil- strdme tnd separate Entsorgung der Rikckstinde, + Optimierung von Spiil- und Waschprozessen und + Wicderverwendung nicdrig belasteter Spilwasser und von Kithlwasser. Bin Verfahrensschema flir die Wiederverwendung ge- ring belasteter Spiilwasser im Bereich Farberci zcigt folgende Abbildung. Zur Einleitung verbleiben dann hoch kenzentrierte Farberestfloiten und die ersten Spiil bier, die gef. aufbereitet und wieder verwendet wer- den Kénnen,Weichwasser (warm) mare] | 4. Spalgang 6, Bolspile industreler Abwassereinigung Hartwasser- Leitung (BS gcrennerctm us jledorverwenaung als Progattwaseer unter Bericksictigungdes Salzgohaltes ‘Abb. 6.25: Verfahrensschema der Wiederverwendung gering belasteter Spuwasser im Bereich Farberei [Marzinkowski, 1995) Fiir die Vorbchandlung der Textlabyisser kommen ne- ben den mechanischen Verfahren (wie der Einsatz von Sieben) physikaliseh-chemische Verfahren zur Anwen- dung. Als Konzentrations- und Mengenausgleich sollte ein Misch- und Ausgleichsbecken vorgeschen werden, Durch die gegenseitige Neutralisation basischer und saurer Teilstréme werden der Chemikalienverbrauch und damit auch die Salzbelastung des Abwassers ver- ringert. Der pH-Wert des Mischabwassers ist in der Re- gel basisch. Wenn mdglich, sollte auf die Neutralisation basischer Abwasser verzichtet werden, da eine Neutra- lisation mit dem in der biologischen Stufe von kommu- nalen Kldranlagen gebildeten CO, erfolgen kann. Die Belastung des Abwassers mit Neutralsalzen, die aus jrtschaflichen Erwigungen nicht eliminierbar sind, wird dadurch verringert. Kritisch wird die Mitbehandlung von Textilabwasser in ciner kommunalen Kliranlage, wenn es einen hohen CSB-Anteil an der Gesamtfracht der kommunalen Kliranlage ausmacht, Die Firbung sowie ein deutlich ‘erhahter Anteil an schwer abbaubarem CSB werden dann problematisch. In Einzelfallen kann sich die AOX-Konzentration des Textilabwassers auf die Al laufkonzentration der kommunalen Kliiranlage auswir- ken, Die Mitbehandlung von Textilabwasser in einer kom- munalen Kliranlage wird in folgendem Beispiel vorge- stellt. Das Verhilinis der CSB-Abwasserfracht Kommune zu Industrie betrug bei Entwurfsauslegung 1 ‘13,5 [Meyer, 1992]. Das Konzept zur Abwasserreini- ung beinhaltétfolgende Verahrensschite ‘Anaerobe Behandlung eines Teilstroms hochkon- zentrierter Schlichte im Schlammfaulbehilter (Po- lyvinylalkohol, PVA, wird hier sehr weitgehend abgebaut), + Vorbehandlung des Textilmischabwassers in einer hoch belasteten Belebungsstufe. + Ozonisierung (Ozonherstellung aus reinem Sauer- stoft vor Ort) des biologisch vorbehandelten Texti- Tabwassers. + Gomeinsame Behandlung kommunalen und vorge- reinigten Textilabwassers in einer schwach belas- teten Belebungsstufe. + Adsorption iiber pulverisierter Aktivkohle (PAC) + Mehrschichtfiltration (Flockungsfiltration) ein- schlieBlich Dosierung von Polyelekirolyten und Eisenchlorid. In der Abb. 6.26 ist das Verfahrensschema dargestellt Jenach Belastung aus der Textilindustrie kinnen Ozo- nisierung und Adsorption zu- oder abgeschaltet werden. Durch die Ozonbehandlung wird eine weitestgehende Entfirbung des Abwassers erreicht. Die CSB-Restkon- zentrationen erfillen die Mindestanforderungen nach ‘Anhang I der Abwasserverordnung. 181©. Belspise industreller Abwasserroinigung i 8 i & i § : & — ig | a Telabungabackan = Tonliwasseroonondrg Feinrechen ° Fura! v.d Karmerfiterpresse i QO ehailer reerecnen v.sldct Kanalnetz O20 + == Pulver | =--=-Bisen-ll-Chorid Rune —-—-Flockungshifsite ‘Abb. 6.26: Verfahrensschiema einer Kommunalen Ktdranlago mit hohem Ante Toxtlabwasser (Bild: Tuttahs & Meyer) 1826.3.2 Abwasser aus der Lederherstellung 6.3.2.1 Charakterisierung der Brancho Die EU ist der griite Lederlieferant auf dem internatio- nalen Markt. Das wiehtigste Land in Europa im Hin- blick auf die Zabl der Unternehmen, Beschiitigtenzah- Jen, Produktion und Umsat ist Italien, auf das 15 % der Weliproduktion an Rind- und Kalbleder und 65 *% der in det EU produzierten Ledermengen entfallen. Mit der Entwieklung der Lederindustrie in anderen Regionen der Welt, wie Asien und dem amerikanischen Konti- nent, nimmt der Markantell der EU an der Lederherste- lung ab, [BREF TAN, 2003] In Europa handel s sich bei den meisten Leder herstel- lenden Betrieben um Kleine und mitlere Unternehmen (KMU). Wiehtigster Abncbmer der Gerbereierzeug- nisse ist in der EU die Schuhbranche mit cinem Anteil Von 50 %, Die deutsche Lederindustrie ging 1999 zu twa 70 % in den Polsterbervich (Mabel und Automo- bil) und zu etwa 25 % in die Schuhindustric. Der Rest verteilt sich auf die Verwendungsbereiche Lederwaren 5%), Lederbekleidung, einschlieBlich Handschuhe tnd zahlreiche andere Bereiche, wie technische Leder- Waren, Sportartikel, Reit- und Satlerartkel. Die Verar- beitung von Ziegen- und Schaffellen, die zum grdBten ‘Teil als Halbfabrikate eingefthrt werden, ist auf eowa 3% der Gesamteinarbeitung zurtickgegangen. Die Schweinslederherstllung, die in der ehemaligen DDR twa 50% der Gesamtproduktion ausmachte, spictt keine Rolle mehr. [ATV-DVWK, 2001b] ‘Haute und Felle fallen in den Schlachthéfen als Neben- produkte an, Sie stellen die Rohware flr die Lederher- stellung dar. Haut bestcht aus drei Schichten: die Ober- hhaut, die Lederhaut und die Unterhaut. Fir die Lederherstellung kann nur die Lederhaut genutzt wer- den, die zum grofen Teil aus einem faserigen Protein, dem Kollagen, bestebt. Durch die Aufnahme von Gerb- stoffen wird sie dauerhaft haltbar gemacht, das hei8t in Leder umgewandelt Friiher wurden die Hiute und Felle in den Gerbereien iiberwiegend salzkonserviert verarbeitet. Die Konser- vvierung durch Salz ist ricklaufig, jedoch unvermeidbar, wenn die Ware zwischengclagert werden muss. Heute wird ein immer hiherer Anteil von Hauten und Fellen innerhalb weniger Stunden nach der Schlachtung der Gerberei angeliefert und dort sofort bearbeitet. Die Produktionsprozesse bei der Lederherstellung kin- nen in vier Hauptgruppen unterteilt werden: + dic Lagerung von Fellen und Hauten, + die Prozesse in der Wasserwerkstatt (Bereich ciner Gerberei, in dem die Haute vor dem eigentlichen Gerbprozess vorbehandelt werden), + die Gerbung, + die auf das Gerben folgende Nasszurichtung (2. B. Farben, Fetten und Trocknen), + die Endzurichtung (Finishing). 6, Bolspiele industrieller Abwasserreinigung Die angelieferte, eventuell konservierte Rohware durchlauft vor dem Gerbprozess die Arbeitsstufen Wei- chen, Ascher (auch Schwéden, Enthaaren, mit einer alkalischen Behandlungslésung), Entkilken (Behand- lung mit anorganischen oder organische Siuren oder deren Salz), Beizen und Pickeln (Eintauchen in cine Lasung aus Salz und Sure). Die ersten Verfahrensstu- fen in der Wasserwerkstatt dienen zur Entferung der Bestandteile, die zur Lederbildung nicht bendtigt wer- den, Auflerdem soll die Lederhaut durch diese vorber tenden Arbeiten fiir den eigentlichen Gerbprozess auf- sgeschlossen werden, Zur Gerbung gibt es Verfahren mit mineralischen Gerb- mitteln (2.B. Chromgerbung), mit pflanzlichen und synthetischen Gerbmaterialien (Lohgerbung), Fett-, Al- dehyd- und Chinongerbung (Simischgerbung) und die kombinieiten Gerbverfahren. Von den genannten Ver- fahren wird aberwiegend die Chromgerbung (etwa 85% Anteil) durchgefihrt. Gerbend wirken nur die Komplexsalze des dreiwertigen Chroms [ATV-DVWK, 2001b], Bei der Geroung wird die tierische Haut so ver- findert, dass sie im feuchten Zustand nicht fault, in der Hitz nicht verleimat und in der Kalte nicht bricht. Nach er Gerbung sind die Haute und Felle ein handelbares Zsvischenprodukt (Bezeichnung wet blue” bei der ‘Chromgerbung wegen der blauen Farbung, .wet white ‘bei der Gerbung mit chromiteien Gerbstoffen wegen der weiben Farbung). Im Gegensatz zur Lederherstellung bleiben bei der Pelzherstellung dic Haare erhalten. Bei der Pelzherstel- Jung wird der Gerbvorgang .Zurichtung* genannt. 6.3.2.2 Abwasseranfall und -beschaffenheit, Anforderungen Bei der Lederherstellung ist es iblich, die Hiute, BlS- Ben (Bezeichnung flir Héute nach dem Ascher) oder Wet blue iber mehrere Einzelprozessschritte in einem Produktionsgefai zu belassen und einen Wechsel der Prozesswisser vorzunehmen. So werden hiufig die Prozessschritte (1) Weichen, Ascher, Waschen, (2) Entkilkung, Beize, Pickel, Chromgerbung, 3) Waschen, Neutralisieren, Waschen, Farben, Fet- ten, Fillen, Nachgerben, Waschen in jeweils einem Produktionsgef'8 durchgefiihrt. Dabei kénnen in Abhiingigkeit von den mechanischen Verfah- ren Entfleischen, Spalten, Abwelken, Falzen und Zwi- schentrocknen andere Zuordnungen getroffen sein. In der Regel ist jedes Produktionsgefié mit einem, ma- ximal mit 2wei Ablaufkandlen, verbunden, da cine ‘Trennung in alle Einzelflotten nicht sinnvoll ist. Daraus crgibt sich eine Zusammenfassung dhnlich charakte sierter Prozessabwasser (alkalisch und sauer) zu Tei strémen, welche dann je nach ihrer Belastung spez fisch behandelt oder zu einem Gesamistrom vereinigt werden konnen. 1836. Beisplele industiollr Abwasserrenigung ‘Tab. 6:35: Zusammensetzung von Gesamtabwasserstrémen in der Chromlederherstellung (Standardbereiche, Abwel- ‘Chungen je nach Verfahren, Rezeptur und Wasserverbrauch maglich) [ATV-OVWK, 2007b] Prozessschrite = ps) @ Ausgangsware = Rohhaut Wetblue Parameter Finheit = = Bezugsgewieht Me Rohhauigewicht Falzgewicht ‘Abwassermenge mMe 20-30 1330 plieWer 5 SAS 3856 BSB, mg/l 2.400-3.600 1.900-4.000 csp ingit 4.000-9.000 3.100-10.000 oreN met 400-800 NHN mel 120-250 80-400 Sula gil 30-200 =O) Chrom (ID mg/l 100-400 35-380 Charakteristische Merkmale des Gerbereiabwassers sind der Gehalt an Sulfiden und Chrom-Ill-Verbindun- gen, Um ibren Ausstof zu vermindem, sind innerbe- tricbliche MaBnahmen miglich (2B. Restbrthenver- wertung, Chromrickgewinnung, Sulfdrickgewinnung, Kreislauffihrung) Die Mehrfachverwendung der Chrombider erfordertei- nen haheren analytischen Aufwand, um die Lederquali- tit nicht zu geftirden, Sie ist mglich bei der Herstel- lung von weniger hochwertigem Leder (z. B. Spalt- leder) und wird dort verschiodentlich angewendet. Wogen der Anreicherung von Salzen und organischen ‘Verunreinigungen muss das Bad nach lingerem Ge- brauch (3-4 Monate) verworfen werden. Die Mehrfach- ‘verwendung von Gerbbidem fiihrt bei der Herstellung von hochwertigem Leder (Oberleder) zu Qualitatsver- lusten. Dieses Verfahren wird daher dort nicht ange- wendet. Der Chromgehalt im Abwasser kann durch das Auszeh- ren von Flotten minimiert werden. Hierbet wird das in die Flotte eingebrachte Chrom weitesigehend auf der Haut fixie. Dartber hinaus wird die Chromrickgewin- rung durch Féllung und Auflésung des chrombaltigen FFllungsschlammes in Schwefelséure praktzier. Die ‘Chom {It)-sulft-Lésung wird nach Einstellen des ee- ‘wiinschten pH-Wertes mit Natronlauge und weiterer CChemikalien erneut im Gerbprozess cingesett. Diese Verfahren tragen zur Verminderung der sonst als Son- derabfall zur entsorgenden chrombaltigen. Schlamme bei. MaBgebend flr dic Anforderungen an das Abwasset aus der Lederherstellung, Pelzveredelung ist der An- hang 25 der Abwasserverordaung. ‘Tab. 6.38: Anhang 25 TeilD; Anforderungen an des ‘Abwasseer vor Vermischung (ADWV, 2004] Prozess Parameter, Konzentation Weichen, Ascher, Enikllken, jeweils einschlieflich Splen Gerbung , Nasszurichtung, j wells cinschlieslich Spies Lederfaserstoftherstellang Sulfid: 2 mg/l (Chom, gesamt: 1 mg/l 6.3.2.3. Abwasserbehandlung Bei der Abwasserbehandlung ist zu unterscheiden zwi- schen der Behandlung der Teilstrome und der Behand- lung. des Gesamtstromes. Ob eine Teilstrombehandlung ‘oder Gesamtstrombchandlung, insbesondere fiir Chrom lund Sulfid, sinnvoll ist, héngt von den jeweiligen be- trieblichen und drtlichen Gegebenheiten ab. Die Be- handlung kann sowohl im Chargen- als auch im Durch- laufverfabren —crfolgen. Abwasser aus der Lederindustrie ist biologisch gut zu reinigen. In der Re- gel erfolgt eine Einleitung als Indirckteinleiter. Je nach Srtlichen Gegebenheiten kann ¢s erforderlich werden, Ablufibchandlungsmatinahmen durchzufihren. Die ‘Anfallstellen dieser geruchsbeladenen Abluftstme (2B. Schwefelwasserstoff, Ammoniak) kéinnen Spoicherbecken, die Sulfidoxidation oder die Schlamm- bbehandlung sein, Die Angaben in der nachstehenden Tabelle stellen typi- sche Werte fir den Wirkungsgrad bei der Behandlung von Abwassern aus der Lederherstellung dar. Sic bezie- hhen sich auf herkimmliche Prozessflotten fr die Pro~ ‘duktion von Fertigleder aus Rohhaut, 1946, Belopicle industioler Abwasserreinigung ‘Tab. 6.37: Wirkungsgrade bei der Behandlung von Abwassom aus der Lederhorstellung (BREF TAN, 2003] Paramciey] CSB BSR, [Absahare Soe] Chrom |S: | Naum veovermeh| % | met | % | met | % | mot | met | mot | % | mot Fvorbekandlong Festabschsdung (DAF Anlane) Fab Salioxidation (Ascher wd sitckonen) ‘0 10 Caromfilns Te Physikalisch-Chemiiehe Behandlung Mischa + Sedimentation EE B35 5-70 50 335 eeoetecenacneandost | 50-55 50-65 80-90 2s | 210 | 40-50 Rfiehen + sbemarche Haag | 53-25) 5-75 80-95 2s | 2s | 40-30 Biolgiche Behanlung Beare ode homies Betanding* | gs-9s | 200-«00| 90-97 | 20-40 | g0-s6 | 20-so | <1 | <1 | 30. | 150 onde oder hence Behandhng = Er ee cnemanitaich | 25-95 |200-a00| 90-97 | 20-40 | 90-98 | 20-50] <1 | <1 | 80-90 | 30-60 Nitsiikton und Denteikation 6.3.3 Abwasser aus der Papier- und 6.3.3.2 Rohstoffeinsatz und -aufbereitung celleso tess tela) Mehr als 95% der bei der Papiererzeugung eingesetzten 6.3.3.1 Paplerverbrauch und Papierindustrie _Stoffe sind wasserunlésliche Faser- und Fillstoffe. Der in Deutschland Der Verbrauch an Papicr steigtstetig. 2004 verbrauchte jeder Deutsche pro Kopf 230 kg, gegeniiber 189 kg in 1996 und 32,2 kg in 1950, Darin sind simtiche Papier- waren enthalten, also auch Zeitschriften, Biicher, Haus- halts- und Toilettenpapier. Die Griinde fiir den stindi- Faserstoffbedarf wird ausschlieflich aus nachwachsen- den Robstoffen, vorwiegend Holz (teils mechanisch ‘oder chemisch-mechanisch zerfasert als Holzscbliff, teils chemisch aufgeschlossen als Zellstoff), gedeckt. Tab. 6.39 gibt einen Uberdtick Uber die eingesetzten Rohstoffe in 2005, gen Anstieg sind vielfiltig; zu der immer gréBeren Zahl Tab. 6.39: _Rohstoffverbrauch in Deutschland 2005 [VOP, ‘an Zeitungs- und ZeitschriftentiteIn sowie Werbepros- 2005) pekten kommt eine gewisse Sorglosigkeit im Umgang a PC mit dem Robstoff Papier. Entei LOOt | Antellin Ben aN mesos toe, = Taal a oa” wor ata 497 198 anor a607 | eset Tai = = Halbzellstof sa 6h ae i zara pe oe a Late SasigsSue [30 i i Kaen ‘hpeangsenese 498 Gest 35466 100 ieee ome ae Die bei der Papiererzeugung eingesetzten Faserstoffar- Spezialpapiere 1.435 ten sind hauptsichlich: Altpapierstoff, Zellstoff und cmt seas ——| icatr Awe rs ne Hao as Alen, semenutean tine, Wale Sree oan 2005 wurden von den 114 Unternehmen in Deutschland insgesamt 21,7 Millionen Tonnen Papier produzier. Der Umsatz der Branche (Zelstoff und Papier) beta im gleichen Zeitraum 13 Mrd. Furo bei ca. 45.850 Be- schiftigten, Insgesamt werden ca. 3.000 verschiedene Papiersorten hergestllt, Zab. 6,38 gibt eine Ubersicht aber den Anteil der wichtigsten Papierarten an der Ge- samtproduktion sche Fasem und anorganische Faserm werden nur in we- nigen Spezialprodukten eingesetzt und spielen eine un- tergeordnete Rolle [Mébius, 2002]. 2006 betrug die Altpapiereinsatzquote (Verhiltnis von Altpapierver- brauch zur Produktion von Papier und Pappe) 67,4 %, soviel wie in keinem anderen Land, Die Altpapiet- ricklaufquote (Verhiltnis von Altpapieraufkommen ‘zum Verbrauch an Pappe und Papier) betrug 75%. Bi dingt durch die Qualitatsanforderungen gibt es dabei grote Unterschiede zwischen den einzelnen Papiersor- ten, so betrug die Altpapiereinsatzquote fiir Zeitungs- und Verpackungspapiere bis zu 100 %6, fir graphische Papiere jedoch nur 26 %. 1856, Boispiole industvieler Abwasserreinigung Die Papier- und Zelistofferzeugung unterscheiden sich sowohl vom Produktionsablauf her als auch in Art und Menge ihrer Abwasser grundsitzlich, Die Herstellung von Zellstoff (genauso wie die Erzeugung von Holz- schliff oder die Altpapieraufbereitung) erfolgt hiiufig in gemeinsamen Fabriken zusammen mit der Papiether- stellung (integrierte Papierfabriken). Die Zell- stoffherstellung und die Halbstofferzeugungen tragen zu Abwasseranfall und -verschmutzung am jeweiligen ‘Standort erheblich bei. Bevor der eigentiiche Papiether- stellungsprozess erliutert wird, wird daher zunichst au die wesentlichen Verfahren zur Rohstoffaufbereitung bzw. -erzougung eingegangen. Zelistofferzeugung Bei der Zelistoffherstellung werden die Cellulose-Be- gleitstoffe aus dem Pflanzenmaterial (vorwiegend Holz) herausgelést Bei Holz sind dies vorwiegend Lig- rnin und Hemicellulosen. In der Regel werden dabei mehr als 50% der Holzsubstanz in Losung gebracht und. der Aufschluss durch eine Bleiche erginzt, mit der fir- bende Verbindungen, vor allem das Restlignin, entfernt werden, Es kommen hauptsichlich zwei Verfahren zum Binsatz: Beim Sulfaiverfahren wird cine wissrige Lasung. aus Natronlauge und Natriumsulfid zum Aufschluss ver= wendet, Aus der verbrauchten Kochlauge (Schwarz~ lauge) kénnen durch Findampfen und Verbrennen die Aufschlusschemikalien nach zusitzlicher chemischer Umsetzung zuriickgewonnen werden. Boim Sulfimerfahren erfolgt der Aufschluss mittels ei- ner Hydrogensulfitlosung (Kochsdure), die einen Cber- schuss an geldstem SO, enthalt. Dic Zellstoffe werden nach dem Aufschluss in der Rege! noch weiter aufbe- reitet (Abtrennen der Kochflissigkeit, Entfernen von Verunreinigungen) und gebleicht. Die Bleiche der ge- wonnenen Zellulose erfolgt zumeist in mehreren Stu- fen. Wahrend friher im Wesentlichen Chlor als Oxida- tionsmitil bei der Bleiche eingesetzt wurde, wird heute Sauerstoff meist unterstitzt durch Wasserstofiperoxid cingesetzt [Mobius 2002]. Bei der Zellstoftherstellung fallen neben kleineren Teil- strémen haupisichlich zwei Abwassersirdme an: Die Briidenkondensate beim Sulfitverfahren und die Ab- wasser aus den Bleichprozessen, die beim Sulfatverfah- ren den Hauptanteil des Abwassers bilden. Die Papies- fabriken in Deutschland kaufen Zellstoff dberwiegend als Handelsprodukt zu. Es gibt nur wenige reine Zell- stofffabriken und einige mit integrierter Zelistoffpro- duktion. Bei letteren wird der produzierte Zellsoff zu- meist nur cingedickt und nicht entwassert der Papierproduktion zugefthrt, sodass die in der Zellstoft- suspension gelésten organischen Verunreinigungen in den Papierproduktionsprozess gelangen und eine klare Trennung der Abwasserbelastungen nicht mehr mog- lich ist 186 Erzeugung von Holzschliff Die durch mechanisches Zerfasern des Holzes herge- stellen Faserstofarten als Rohstoff fir die Papierher- stellung nennt man Holzschliff. Die einzelnen Verfah- ren unterscheiden sich hinsichtlich der Art der rechanischen Zerfascrung (Zerfasern von Stimmen rit Schleifsteinen oder Zerfaser von Hackschnitzein zwischen sich parallel bewogenden gerieften Metall platten, sogenannten Refine) sowie durch unter- Schicdliche Dricke und Temperaturen, unter denen die Zerfascrung statfindet, Fir dic Herstllung weifter Pa- pire muss der Holzschliffanschlieflend geblcicht wer- den, was durch eine Hydrosulftbleiche oder cine oxi- dicrende Bleiche mit Wassersoffperoxid. baw. einer Kombination beider Verfahren erfalgen kann. Der gef. gebleichte und cingedickte Stoff wird nach Sortierung als fertiger Halbstoff an die Papiermaschine weiterge- geben. Die in der Holzschliffsuspension enthaltenen ge- Festen organischen Verbindungen werden damit in den ‘Wasserkrcislauf der Papicrmaschine eingetragen. Altpapieraufbereitung Altpapier wird wie der Holzschliff in der Regel in der Papierfabrik aufbercitet. Haufig geschieht dies durch ciinfaches Zerfasern und anschilieBende Sortierung, wo- bei unterschiedliche Temperaturen und Driicke zur An- ‘wendung kommen. Das Altpapier wird dabei zunichst in einem Pulper aufgel6st und Zopf bildende Bestand- teile werden abgetrennt. Zur Aufldsung wird meist Riicklaufwasser aus der Papiermaschine verwendet. Die Sortierung erfolgt in Zentrifugalsortierem. Far hé herwertige Papierprodukte ist die Qualitit des so er- zeugten Altpapierstoffs nicht ausreichend, sodass die Druckfarben und sonstige Verunreinigungen durch das sogenannte Deinking (meistens chemische Entfemung der Druckfarbe und Abtrennung durch Flotation) ent- femt werden missen. Der erzeugte Altpapierstoft (DIP = deinked pulp) wird haufig noch gebleicht und dann ‘weitgehend entwassert oder als Suspension der Papier- maschine zugeftrt. Sonstige Zusatzstoffe Neben den Fasem werden oft anorganische, nicht was- serlésliche Fillstoffe zugezeben, um die Porenstruktur des Papiers zu verindem. Als weiBe Fillstoffe werden z. B. Kaolin, Calciumearbonat oder Talkum verwendet. Zur Erzeugung sonstiger Bigenschaften wird eine Viel- ‘ahi von Hilismitteln (Leimung zur Verbesserung der Beschreibbarkeit, Harze bzw. Mischpolymere zur Erh- hhung der Nassfestigkeit, etc.) eingesetzt, die sich je nach Papicrsorte unterscheiden. Weitere Hilfsmittel und Zusatzstoffe sind oft produktionsbedingt notwendig, um den Prozess zu optimieren oder den schnellen Laut modemer Papicrmaschinen tberhaupt erst zu ermogl chen. All diese Stoffe kénnen Einfluss auf die Abwas- serreinigung haben.6.3.3.3. Beschreibung des Papierherstellungs- prozesses. Im Papierherstellungsprozess selbst spielt Wasser eben- falls eine ganz entscheidende Rolle: Bei der Papierher~ stellung dient Wasser als Suspensions- und Transport- mittel fir Fasem- und Fillstoffe, als Losungsmittel fir chemische Hilfsmittel und als Medium zur Ausbildung der Wasserstoffbriickenbindungen zwischen den Fa- sem. Diese Wasserstoffortickenbindungen stellen die wesentliche Komponente der Festigkeit des Produktes, dar, Papier in dem uns geléufigen Sinn kann deshal ohne Wasser nicht hergestellt werden. Fur die Aufberei- tung der Fasern und die Bildung des Faservlieses auf dem Papiermaschinensieb werden, je nach Sorte, zwi- schen 250 und 1.000 1 Wasser je Produkt bendtigt. Der gréBte Teil davon kann aber wiederverwertet werden, sodass der spezifische Wasserverbrauch wesentlich ge- ringer ist. Abwasser fillt in diesem Prozess im Prinzip nur als Uberschissiges, durch eingesetztes Frischwasser verdringtes Kreislaufwasser an [Mabius, 2002], Der Herstellungsprozess Hiuft nach folgendem Schema ab (siche Abb. 6.27): Die Faserstoffe werden unter Zu- 6. Beispeleindustrioller Abwasserreinigung ‘gabe von Wasser in periodisch oder kontinuierlich ar- beitenden Anlagen zunichst verteilt und anschlieBend zum Stoff gewiinschter Gite abhiingig von der Art der ‘zu erzeugendden Papiere mehr oder weniger intensiv ge- ‘mablen, Verschiedene Faserstoffe werden miteinander ‘gemischt, Fillstoffe, Leim, Farbstoffe und andere Pa- pierhilfsmittel werden dem Stoff zugesetzi. Nach Ver- dinnung, Stoffdichteregelung und Sorticrung wird der Stoff dem Papiermaschinensicb zugeftihrt. Dieses ist ein endlos umlaufendes Band, auf dem sich die Fasern absetzen und die Papierbahn bilden. as allgemeine Schema der Papiererzeugung mit dem Schwerpunkt auf der Wasserwitschaft ist in der folgen- den Abbildung dargestellt. Nach einer ersten Entwasse- rung auf dem Sieb wird der Wasserantel in speciellen Pressen auf einen Trockenstoffgehalt von 40-55 % wei- ter reduziert und schlieSlich durch thermische Trock- ‘nung mittels von innen mit Dampf beheizter Zylinder auf den Endwassergehalt kleiner 10 % gebracht. eee a Dy Faserstoffe ! Frischwasser bra Verteilen und Mahlen ! ' v i Hilfsmittel, Fullstoffe, Mischen |__| Ausschuss- ¥ aufbereitung x Stoffdichte einstellen 1 (oie : ! Stoffauflauf | i -¥ : : {| Battbiung und Entwasserung | I auf dem Sieb a 1_,, | | Avssctuss ! 4 lt Thermische Trockung i I Glatten, Aufrolien ' > Reststoffe ¥ Abwasser j= | Maschinenglattes Papier ‘Abb. 6.27: Vereinfachtes slgemeines Schema der Papiererzeugung [Mabius, 2002] a - a 7 - - - 1876. Boispole industrioller Abwasserreinigung 6.3.3.4 Wasserkreislaufe und innerbetriebliche Ma&nahmen Bevor auf den Abwasseranfall und die Abwasserreini- ‘gung eingegangen wird, werden nachfolgend wesentli- che Grundziige der Wasserkreisliufe in der Papierpro- duktion und. innerbetriebliche Optimierungsansitze vorgestelt ‘Typen von Wasserkreistaufen Fr jeden Einsatzzweck innerhalb der Produktion ist unter Skonomischen und Skologischen Gesichtspunk- ten die erforderliche Menge und Qualitat an Wasser bereitzustellen, Dabei lassen sich, wie in ADB. 6.28 dar- gestelt, prob drei Kreistauf, der Primit-, der Sekun- dir. und. falls vorhanden der Tentdrkrvislaut unterscheiden [Kamml und Kappen, 2004] *+ Der Primirkreislauf ist volumenmafig der gréte Kroislauf und enthalt das Siebwasser I. In diesem Kroislauf erfolgt die Stoffabholung und die Blatt- bildung em Sicb. + Der Sekundiirkreistauf besteht aus tberschiissi- ‘gem Siebwasser I und sett sich meist auch aus Abliiufen aus dem Siebschiff, dem abgesehiedenen ‘Wassor aus den Saugkisten und der Vakuumpum- pen zusammen. Der gesamte Volumenstrom dieses Kreisleufs wird in der Regel dber einen Stoffin- ger gefllhr. Der wieder gewonnene Faserstoil wird der Maschinenbiite oder der Stoffaufberei- tung 2ugefiihr, das Klarwasser des StoffRingers wird vielfiltig eingesetzt, .B. zum Stofflésen im Pulper, zur Stoffdichteregelung und fiir Spritz rohre in der Siebpartic oder als Sperrwasser und zur Auflésung von Hilfsmitteln. Je nach eingesetz- tem Stofffinger kGnnen mehrere gereinigte Was- serqualititen fir die Widernutzung zur Verfligung stehen. Der nicht wiederverwendete Anteil wird der Abwasserreinigungsanlage zugefilhrt. + Der Tertidirkreislauf ist nur bei einigen Fabriken vorhanden und beschreibt die teilweise Rickfuh- rung von gereinigtem Abwasser in die Produktion, Bei bestimmten Sorten (z. B. Wellpappenrohpa- piete) kann auch die gesamte gereinigte Abwas- sermenge in die Produktion zuriickgefiihrt werden, Die Einsatzmoglichkeiten des Wassers aus dem ‘Tertirkreislauf hiingen von dessen Wasserqualitit ab, Der Binsatz von biologisch voll gereinigtem ‘Abwasser kann hiiufig aufgrund des darin enthal- tenen Calciumearbonats problematisch sein, da es. zu Ablagerungen im Produktionsprozess und zum Zusetzen von Diisen etc. kommen kann [Kamm ‘und Kappen, 2004]. Frischwasser Tertiarkreisiaut 1-5 mit Frischwasser Sekundarkreisiaut aufbereitun 10 - 50 mt Stoffaufbereitung ‘Wasser mit Primarkreislauf KWR Reststoff 100 - 200 mist Papiermaschine > Verdampfung Siebwasser 1 Ly Siebwasser 2 = Klawasser Klanwasser ie! Abwasserroinigung goreinigies Abwasser akon ‘Abb. 6.28: Veroinfachtes Schema der Wasserfuhrung in einer Papierfabrik (Beispielzahlen) (Kamml und Kappen, 2004) 1988Kreislaufschaltungen und Charakterisierung der Wasserkreislaufe Fair das in Abb. 6.29 dargestellte einfache System (A) wird in beiden Verfahrensschritten, der Stoffaufberei- ‘tung und der Papiermaschine, potentiell Frischwasser gonutzt. Das Abwasser wird Uberwiegend aus der Pa- piermaschine ausgeschleust. Daneben wird in beiden 6. Boiopiole industrioer Abwassereinigung ‘Teilsystemen Wasser untereinander ausgetauscht. Die von der Papicrmaschine in die Stoffaufbereitung zu- rilokgefthrte Wassermenge richtet sich dabei nach der Dichte des Stoffes, dic an die Papiermaschine uberge- ben wid. A) Grundelemente des Stoff-Wasser-Systems Rohstoff Frischwasser 4 10's csp | Stotfaut- bereitung }10 1K ARR B) Prinzip Kreislauftrennung €) Prinzip Gegenstromfihrung Rohstoff. Rohstoff Frischwasser } 10k csen Frischwasser _y 10 ka CSBIt Stotfauf- Stoffauf- | boratung [>| Bereitun 2 Ik 10 Wks 8 ikg 3) | 30% | | 50% Papier- Papier. |_2U/kg >|_maschine Y'0uks >| maschine 40 Ukg J RA J ARA Papier = Papier = Abb. 629: Mégiche Krisautschatungen [Kamm und Kappen, 2004) Fir die Optimicrung der Wasserfithrung lassen sich zwei wichtige Prinzipien definieren, die Kreislauftren- nung (B) und die Gegenstromfahrung (C), Die Was- sorkreislufe konnen durch die Installation ciner Eindi- cckung (2.B. Presse) weitgehend voneinander getrennt werden. Mit steigender Findickung wird dabei weniger Wasser von der Stoffaufbereitung an die Papierma- schine abergeben, wodurch auch die im Wasser enthal- tenen Stérstoffe in der Stoffaufbereitung gehalten wer- den. Ohne Ausschleusung von Abwasser aus der Stoffaufbereitung (siche B) fehit allerdings eine Senke fir die im Abwasser enthaltenen Stirstoffe, sodass eine witkliche CSB-Entlastung des Teilsystems Papierma- schine nicht statfindet. Bei ciner Gegenstromfuhrung wird das Prinzip der Kreislaufflhrung erweitert: Ein Anteil des in die Stoft- aufbereitung zuriickgefihrten hoch belasteten Filtrates ‘wird in die Abwasserbehandlungsanlage ausgeschleust. Zum Ausgleich fiir die Ausschleusung aus der Stoffaul= bereitung wird mehr Wasser von der Papiermaschine in die Stoffaufbereitung zurickgefihrt, Damit wird im cempfindlichsten Teil der Papiermaschine die beste Was- serqualitit eingesetzt, wathrend das Abwasser aus dem héchstbelasteten Teilsystem der Stoffaufbereitung aus- ‘geschleust wird. Wasserfluss und Stofffluss haben ent~ gegengesetzte Richtungen, dic CSB-Belastung im Teil- system Papiermaschine wird deullich reduziert [Kamml und Kappen, 2004}. 1896. Beispicle industrielles Abwasserreinigung Flir cine erste Analyse im Hinblick auf eine mogliche Optimierung werden von Hutter [Hutter und Kappen, 2004] cinfache Kennzahlen vorgeschlagen, mit denen die Effizienz von innerbetrieblichen Kreislaufschaltun- gen beschrieben werden kann. Dazu werden zwei Kennzahlen definiert, die jeweils das Verhalinis der CSB-Werte an unterschiedlichen Stellen in der Produk- tion beschrciben (siche Abb, 6,30): K1 = CSBayy / CSBywisicbwasses, K2=CSBerq ! CSBywscownser Der erste Wert K1, das Verhiltnis von CSB im Abwas- ser und im Siebwasser der Papiermaschine, sollte min- destens bei | oder haher liegen, nur dann kann davon ausgegangen werden, dass kein Frischwasser den Was- serkreislauf ungenutzt verldsst. Der Wert K2 beschreibt Frischwasser- das Verhaltnis der CSB-Werte in den Wasserkreisliufen, der Stoffaufbereitung und der Papiermaschine. Dabei sollte die CSB-Belastung im Siebwasser der Papierma- schine im Verhiltnis zum CSB-Wert in der Stoffaufbe- reitung méglichst gering sein (K2 >> 1), dh. der CSB wird hauptsichlich in der Stoffaufbereitung zurtickge- halten, Die Blatthildung am Sieb der Papicrmaschine wird entlastet), Mit einem dritten Kennwert (KI/K2 = CSBagy/CSBy;q) wird charakterisiert, ob das richtige Abwasser aus der Papiererzeugungsanlage ausge- sschleust wird. Ist KI/K2 nahe | bedeutet dies, dass der CSB-Wert im Abwasser nahezu dem in der Stoffaufbe- reitung entspricht und eine weitgehende Gegenstrom- schaltung, wie in Abb. 6.29 (C) dargestellt, erreicht ist Rohstoff —P} K2 = CSBsra CSBsw} ‘Ab. 6:30: Die oben dargesteliten Zusammenhiinge gelten fir ein- fache Produktionsanlagen mit genau einem Wasser- kreislauf in Stoffaufbereitung und Papiermaschine, Je nach produziertem Papiersortenprogramm und Aufbau der Fabrik sind die Verhltnisse komplexer und es lisst sich eine Vielzahl von méglichen Verkniipfungen von Stoffaufbereitung(en) und Papiermaschine(n) im Detail lunterscheiden, die eine sehr eingehende Analyse der ‘Wasserkreishitfe als Ausgangspunkt fir eine mégliche Optimierung erforderlich machen, Eine detaillierte Be- schreibung dazu gibt Zippel (Zippel, 1999] auf Basis einer Befragung zahlreicher Fabriken. Optimierung der Wasserkreislaufe — innerbetriebliche MaBnahmen Innerbetricbliche Mafinahmen zur Optimierung der ‘Wasserkrciskiufe spielen in der Zellsoffherstellung und in der Papierproduktion eine entscheidende Rolle, Die wichtigste Ziclsetzng ist oft die weitere Einengung der ‘Wasserkreistiufe im Hinblick auf eine Kosteneinspa- rung fir die Direkt- oder Indirektcinleitung. Fin weite- res Motiv flir die Umsetaung innerbetrieblicher MaB- nahmen ist die Tatsache, dass sich nicht optimierte Wasserkreisliufe negativ auf die Produktion und die Produkiqualitit auswirken kinnen. 190 ‘Mgliche Kreistaufschaltungen [Hutter und Kappen, 2004) Es kénnen folgende Zielsetzungen zur Optimierung, der Wasserkreislinfe definiert werden [Kappen, 2004): ‘+ Abwassermengen reduzieren und Kreislaufwas- serqualitit verbessern, eventuell den Wasserkreis- auf ganz schlieBen, + Schwankungen der Wassermenge verringern, + Fesistoffverluste minimieren (dureh den Verlust vvon brauchbaren Fasern geht wertvoller Rohstoff verloren!), + dabei gleichzeitig die Vermeidung von Aufsalzun- ‘gen, Kalkablagerungen und Geriichen, Untersuchungen der Papiertechnischen Stiftung (PTS) zeigen, dass in vielen Produktionsanlagen die specifi- sche Abwassermenge weiter reduziert werden kann, ohne die Belastung des Sicbwassers det Papierma- schine zu erhohen [Kappen, 2004]. Dies kann zum Bei- spiel durch eine Optimiering der Kreislaufschaltung, ‘wie oben beschrieben erfolgen (Trennung der Kreis- Tiufe, Gegenstromfiihrung), sodas die Storstoffe syste- rmatisch dort ausgeschleust werden, wo dies mit ge- ringsten Wassermengen mdglich ist. Bei der ‘Verringerung der spezifischen Abwassermenge im Rah- ‘men einer Optimierung der Wasserkreisléufe treten ty- pische Grenzen auf, die nur mit einem erheblichen In-vestitionsaufwand _unterschritten werden kénnen. Bestimmt werden diese Grenzen unter anderem durch die Frischwassermenge, die vor Nutzung in der Produk- tion als Kithlwasser verwendet wird, durch die mit den Rejekten.anfallende und ausgeschleuste Abwasser- ‘menge und durch die maximale Konzentration an CSB und sonstigen geldsten Stirstoffen (Calcium, Sulfat, Salze), die fir das jeweilige Produkt im Siebwasser to- leriert' werden kann. Die Probleme Aufsalzung, Ge- ruchsbildung und Kalkablagerungen kénnen bei weit- gehend geschlossenen Wasserkreislaufen zunehmen tnd dadurch auch zu Problemen im Betrieb fthren, Soll die Abwassermenge erfolgreich reduziert werden, 50 ‘sind daher immer auch die Auswirkungen auf die Pro- 1,000 mg/l beobachtct, welches durch das Altpapier eingetragen wird (5-8 kg Sulfat pro Tonne Altpapier). Die Quelle fii die zunchmenden Caleiumkonzentrati- ‘onen im Kreislauf- und Abwasser ist Calciumcarbonat, das als preisglinstiger Fallstoff oder Streichpigment in den letzten Jahren vermehrt eingeseizt wird. Dadurch crhoht sich auch der Caleiumanteil im Alipapier, sodass auch aber diesen Sckundirrohstoff zunchmend Cal- cium cingetragen wird. Zu hohe Calcium-Konzentratio- nen kénnen zu betrieblichen Problemen mit Ablagerun- ‘gen und Verstopfungen firen, ‘Stickstoff und Phosphor ist in der Regel nur in gerin- ‘gen Mengen im Abwasser von Papierfabriken enthalten ‘und muss fli eine biologische Reinigung zumeist zudo- siert werden, um auf das st@chiometrisch notwendige BSBIN/P Verhiltnis zu kommen. Oberflichenaktive Substanzen (Entschaumer, Stof- fentlifter, andere Tenside) im Abwasser treten bei eii ‘gen Sortenprogrammen hdufiger in hoheren Konzentra- tionen auf und kénnen sich negativ auf den Betrieb der Abwasserreinigungsanlagen auswirken, Abwasseranfall — Entwicklung der ‘spezifischen Abwassermenge Durch die beschriebenen innerbetrieblichen Mafinah- men, wurde die spezifische Abwassermenge in den letzten Jahrzehnten signifikant reduziert. Abb. 6.31 zeigt den Verlauf der spezifischen Abwassermengen liber alle Papiersorten von 1974 bis 2002, In den letzten Jahren konnte dabei nur noch cine geringe weitere Mi- nimierung erreicht werden. Eine weitere signifikante Reduzierung des specifischen Wasserverbrauchs ist u- kkinftig nur mit einem erhohten technische und wirt- schaftlichen Aufwand zu erreichen Naturgemaf existieren erhebliche Unterschiede zwi- schen einzelnen Produktsorten. Insbesondere im Be- reich der holzfreien und der Spezialpapiere sind auch ‘weiterhin hohe spezifische Wassermengen erforder- lich, wohingegen bei aus Altpapier hergestellten Pa- piersorten und Verpackungspapieren sehr niedrige Ab- ‘wassermengen erreicht werden kénnen (siche Tub, 6.40). 4916. Boicpiole industclor Abwasserreinigung 5 spetifische Abwassermenge (V/ke) 1975 1990 1985 3990 3995 2000 2005 AHR ‘Abb. 6.31; Entwicklung der spezifischen Abwassermenge in der Papierindustrie in Deutschland [Kappen, 2004) Sortenspezifische Abwasserzusammen- setzung In Tab, 6.40 sind die mitlere Konzentrationen und spe- Die Angaben beziehen sich auf mechanisch vorgerei- zifische Wassermengen fiir die wesentlichen Produkt- _nigtes Abwasser. gruppen und bestimmte Sortenprogramme dargestellt ‘Tab. 6.40: Typische Bereiche von Konzontrationen und spezifischen Abwassermengen nach Sortenprogrammen [Mébius, 2002) naa ca Sortenprogramm BSB; (mg/l) CSB (mg/l) QWke) wo [tie | vm | te | om | te 1 Det |e |) a 2 fy arpww 6 220 0 | a00 5 20 © faa br Speci «| x0 | 9% | 110 | as 7 § [bt techermaion [3%] 2} @ | 10 | 280 = 3.2 ‘Spezialpapiere 10 40 45 10 50 100 BaP rich Tw | a] am] sn | ae) ars [a0 40] 10am] i) 0 #, [a uw a EB la wine za] 0 | 300} 1a] 8 | "lea Kavoa 70 my/|2-stufige Biofilter, Belcbungskaksade Gestrichene Papiere Belebungskaskade |Sehwebebetireaktor + Belebung. Schwebebetieaktor + Belebung ‘Schwebebetireaktor + Belebung ‘Anaerobreakior + Belebung Holzhaltige Papicre Altpapiethaltige Papiere 104 maximaler Feststoffgehalt im Flotationstaum von 3 gil In Verstchen zur Auslegung, wurde cin optimales Verhaltnis von Qu, 21a von 5 ermittelt, Aerobe Verfahren Belebtschlammanlagen zur Reinigung von Abwissern aus der Papierindustre sollten so konstruiert sein, dass sich ein Gradient in der Schlammbelastung.einstllt (Plug-Flow, Kaskadenanlagen) und damit die Bildung yon Blihschlamm vermieden wird. In einstufigen, vyolldurchmischten Systemen ist die Blahschlammbil- dung aufgrund der Zusammensetzung der Abwsser kau zu beherrschen. Neben den klassischen Verfahren mit Belebungsbecken und Nachklirung kommen in jingster Zeit auch SBR-Anlagen und Membranbele- bbungsanlagen zum Einsatz bzw. finden sich in der Er- probung. Die haufig als erste Stufe in zweistufigen Anlagen cin- gesetzten Schwebebettreaktoren (MBBR) enthalten als Trigermaterial fir die Biomasse Kunststoff-K@rper, die mit Gittem vor den Ablaufen im Reaktor zurickge- halten werden und aufgrund ihrer spezifischen Dichie von 0,9 bis 1,3 g/cm’ durch die Bellftung der Reakto- ren in Schwebe gehalten werden. Dic zweistufigen An- lagen mit einem MBBR als erste Stufe werden ohne ‘Zwvischenklarung betrieben. Anaerobe Verfahren Die anaerobe Abwasserreinigung, die sich zur Bohand- lung der Eindampfkondensate der Zellstofferzeugung bereits durchgesetzt hat, findet seit einigen Jahren auch anehmendes Interesse in der Papierindustrie, Die we- sentlichen Grinde dafur sind der geringe Energiebe- arf, die Méglichkeit der Biogasnutzung und der ge- ringe Uberschussschlammanfall. Durch den erreichten Entwicklungsstand der verschiedenen anacroben Pro- zesse kann die M@glichkeit der anaeroben Reinigung ‘eines Papierfabrikabwassers mit einer CSB-Konzentra- tion von 2000 mg/l als gesichert gelten. Auch mit gerin- geren Konzentrationen im Abwasser werden bercits ‘Anlagen betrieben. Fir die Behandlung von Papierfabrikabwissem haben sich das UASB-Verfahren und die daraus abgeleiteten Hochreaktortypen durchgesctz Fir das UASB- Verfah- ren wird als Bemessungserfe meist ein Wert zwischen 6 und 10 kg CSB /(m'-d) gewabl. Die weiterentwickel- ten Pelletreaktoren (z.B. IC-Reaktor oder Biobed-Reak- tor) werden mit Raumbelastungen zwischen 17 und25 kg/(m'd) betrieben. Der Schwerpunkt der Anwen- dung des Anaerobverfahrens liegt in der Wellpappen- rohpapicrerzeugung, da hier in der Regel keine hohe Sulfatkonzentrationen vorliegen und geringe spe Berechnungsbeispiel 6.5 (IC-Reaktor): 6. Boispile industrisler Abwasserreinigung sche Wassermengen mit erhohten CSB-Konzentratio- nen gofahren werden. Im Beispiel soll der Durchmesser eines runden IC-Reaktors zur Reinigung von Abwasser, da bei der Papierher- stellung anfillt, berechnet werden. + Cospin = 2-400 mei Quy = 4.000 mid mégliche Dimensionierungsparameter flr IC-Reaktoren: Wasserhahe: 20,,.24 m; Raumbelastungen: 22...26 kg CSB/(m*d) Lésungssehrite: ‘= gewaihlte Parameter fiir Reaktor: By = 24 kg CSB/ Berechnung des notwendgen Reaktorvolumens Ba= Bucs / Vices = Views” Bucss / Bx Berechnung der notwendigen Fliche: hy = 22.m => = pewdlt2 Reaktoren: mit Aye > Aga /2 = 9,1 m Berechnung des Durchmessers: Aye =i D? => D = => gewalt: D=3,5 m=> Ajcgg,~ 19.2 m? und Vic ye, Beispiel fiir eine zweistufige, aeroblaerobe Abwasserbehandlung Zuniichst wird die Abwasserbehandlung einer Papierfa- brik vorgestelit, die in zwei Papiermaschinen ca. 400,000 Jahrestonnen holzhaltige, gestrichene ‘Tief- ‘dnuckpapiere herstellt, Die zunichst seit 1982 (te StraBe 1988) einstufig konzipierte Belebungsaniage ‘wurde im Jahr 2004 durch einen vorgeschalteten Schwebebettreaktor (MBBR) erweitert. Hintergrund der Erweiterung waren Anderungen im Produktmix so- wie die Errichtung einer neuen Peroxid-Holzschlffoei che und die damit verbundenen hoheren spezifischen ‘CSB-Frachten im Abwasser. Zudem waren in der Alt anlage zeitweise Betriebsprobleme im Zusammenhang ‘mit hohen Schlammindizes aufgetreten, wie dies bei cinstufigen Anlagen im Bereich der Papierabwasserrei- ‘nigung hiufig der Fall ist. Die erweiterte Anlage ist auf ie in Tab. 6.44 angegebe- nen Werte bemessen worden. Tab. 6.44: Bemessungswerte der aeroben/aeroben. ‘Abwasserbehandlungsanlage Parameter inheit Wert Zauuss md 14.400 csp mgt 1300 csp ko 17.000 Fesistoffe mgt 2.900 Temperatur % a7 (m?-d) und by = 22 m (CSB-Fracht: Basu = Cegusa" Qua = 2.400 g/m? 4.000 mid = 9.600 kg/d 9,600 ke /24 kgy(m?-d) = 400,0 m? Aco” Vicus! by "400.0 m*/22 m= 18,2? (4: Aye)! (4-91 mi)! = 423m! 4m. Die zweistraGig aufgebaute Abwasserbehandlungsan- lage besteht zunichst aus einer Neutralisation, zwei runden Vorklirbecken und einer Kihlanlage (sechs \Warmetauscher und zwei Kthltiirme im dazugehirigen Kihlwasserkreislauf), in denen das Abwasser auf 35 °C abgckiihlt wird. Die neu gebauten Hochlast-Schwebe- bettreaktoren, die den bestehenden Belebungsbecken vorgeschaltet sind (siehe Abb. 6.32), haben cin Volu- ‘men yon je 1.137 m’ und sind auf eine Raumbelastung von 7,5 kg CSB/(m’-d) ausgelegt. Die Reaktoren sind zu 30% mit FallkOrpern zum Aufwuchs der Biomasse gefillt, die eine spezifische Oberfliche von 380 m*/m* aufweisen, In den Reaktoren sind zur Kontrolle des Biofilmbewuchses auf den Fallkirpern Mammutpum- pen sowie cin Sprilhsystem zur Schaumbekiimpfung in- stalliert. Die Beliiftung und Durchmischung wird durch gelochte Rohre sichergestellt, Die nachfolgenden Bele- bbungsbecken haben cin Volumen von je 2.000 m° und sind mit einer mittelblasigen Druckluftbeliftung ausge- stattet. Bei mittleren TS-Gehalten von 5-7 gil betrigt die BSB,-Schlammbelastung in den Belebungsbecken ca. 0,3 kg BSBy/(kg TS-d). Die beiden Nachklarbecken verfligen ber Saugriumer, Der Uberschussschlamm, ‘wird in einer Siebbandpresse entwiissert. 195{6 Bolspicleindustolor Abwassoreinigung ‘Noutralisation Vorktarung(2 Str.) sonabureunah Ronabwassoraus orF abr Fasorcniamnaenassorung Belebung(2ste) Ruckautechlamne Nachkérung(2Str.) Kanturm@2 Str.) _ Schwebebettreaktor(2) Doslrung Ne Warmetauscher f"P* (2st) FHM ‘Siobband: Container ‘rosso ‘Abb.632: Schema flr das Belspiel einer zweistuigen aerobervaeroben Abwasserbehandlungsaniage (Bild: Veolia Was- ser GmbH) Scit Inbetricbnahme der Erweiterung konnte die lang- fristige Betriebsstablitt der gewahlten Anlagentechnik unter Beweis gestellt werden. 40-50 % der CSB-Fracht ‘aus dem Zulauf werden in den neuen Schwebebettreak- toren abgebaut, Der Schlammindex in der zweiten Be- Jebungsstufe hat sich dadurch auf Konstant unter 100 mlig verbessert (vor Inbetriebnahme der MBBR-Reaktoren wurden Indizes bis zu 700 ml/g ge- ‘messen). Feststoffabtricbe aus der Nachklirung wurden seit dem Umbau der Anlage nicht mehr festgestelt. Bei einer mittleren Zulauffracht yon 14,2 t CSB/4 (mittlere Zalaufkonzentration 1.055 mg/l CSB) wurden im Ab- lauf der Nachklirung im Mittel 166 mg/l CSB gemes- sen. Der Wirkungsgrad flr den CSB-Abbau betrigtins- gesamt ca. 85%. Im Ablauf ist eine CSB-Konzentration von 310 mg/l einzuhalten. Der er Klirte Wert ist bei 240 mg/l festgelegt und wird flr die ‘oben genannten Zulauffrachten sicher eingehalten, Im Rahmen der Betriebsfithrung dieser Anlage ist be- sonderes Augenmerk auf eine effektive Kontrolle des Bewuchses auf den Fallkirpern in der Hochlaststufe, auf eine kontinuierlich dberwachte und vorausschau- ende Nihrstoffdosierung sowie auf eine angepasste Fahrweise der Anlage bei Spitzenbelastungen und Sti stinden in der Produktion zu richten, Beispiel flr eine zweistufige, anaeroblaerobe Abwasserbehandlung Im folgenden Beispiel wird die Abwasserreinigungsan- lage fir eine Papierfabrik zur Produktion von Welipap- penrokpapier und Testlinemn aus Altpapier mit einer Jahreskapazitat von 400.000 Tonnen vorgestllt. Tab 6.45 zeigt die Bemessungswerte dieser Anlage. Tab. 645: Bemessungswerte der anaerobenvaeroben Abwasserbehandiungsaniage Parameter inheit Wert Zia md 7a16 ese mg/l 5.304 csB ke 40.000 Fesstoffe mgt 200 emperatur =e 35 Das Abwasser wird der Abwasserbehandlungsanlage nach produktionsinterner Enistoffung weitgehend fest- stofifrei zugefilrt. Nach einer Kihlung in einem Luft- killer auf ea. 32 °C wird das Abwasser zumichst in ei- nen kombinierten Puffer- und Hydrolysebehalter gefahren (Aufenthaltszeit Puffer und Hydrolyse je 2h) ‘Aus der Hydrolyse werden drei Anacrobreaktoren be- schickt, Die Anaerobreaktoren (IC-Reaktoren) haben ‘ein Volumen von insgesamt 1.650 m" bei einem Durch- messer von 5 m und einer Hdhe von 28 m. Die Reakto- ren sind auf eine Raumbelastung von 24,2 kg/(m’-d) fir einen 75%ctigen CSB-Abbau ausgelegt. Ein zusatzli- ccher, baugleicher Behalter dient als Speicher fur die Schlammpellets aus den Reaktoren, kann aber bei Be~ 4 bis 5 mh) ist eine Chargenanlage nicht mehr sinnvoll und es werden Durchlaufanlagen eingesetzt. Hierbei ist besonders der ‘Aussehluss von Abwassem wiehtig, die sich strend auf den Behandlungsprozess auswirken kénnen. Inder letzten Behandlungsstufe wird das Abwasser fit- riert um ungeléste Stofe in fein dispergierter Form zu entferen. Die Beschreibung des Gesamtbereiches der Metallin- dustrie wiirde den Rahmen des Kapitels sprengen. Dic folgenden Ausfithrungen beschrinken sich deshalb auf das Galvanisieren und Prozessschritte, die auch in an- deren Branchen angewendet werden, Als weiterfiih- rende Literatur wird auf Kap. 6.1.2 Merkblatter, Anfor- derungen und auf [Grif, 1998] verwiesen. 653 6.5.3.1. Charakterisierung der Branche Eine Galvanik ist ein Betrieb oder ein Betriebsteil, in dem Gegenstinde olektrochemisch mit Metall iberzo- gen werden, Es kommen folgende Prozesse in Betracht + Verchromen, + Vernickeln, Galvanik + Versilbern, + Vergolden, + Verkupfern, + Verzinnen, + Verzinken, Die wichtigsten Arbeitsschritte beim Galvanisieren sind die Vorbchandlung der Ware, 2.1. durch Entfetten| und Beizen, und die elektrochemische Metallabschei- ddung. Zwischen den einzelnen Prozessschritten sind 2ur Entfernung ausgeschleppter Chemikalien Spiilprozesse erforderlich. Dazu wird haufig voll entsalztes oder ent hirtetes Wasser cingesetzt, 2056. Belspieleindustricter Abwasserreinigung, Die Abwisser dieser Branche sind dberwiegend anor- ganisch mit zum Teil gefihrlichen Stoffen belastet. Wasserwirtschaftlich sind jedoch auch organische Stoffe von Bedeutung, wenn es sich hierbei um Kom- plexbildner oder chlorierte Kohlenwasserstofle handelt, Die Galvanikbetriebe sind tiberwiegend Indirekteinlei- ter. 6.5.3.2 Entfetten Die Vorbchandlungsschritte Entfetten (Entfernung von Fett u. Ol) und Beizen (Entfernung von Oxidschichten und weiteren Verunreinigungen aus der mechanischen Bearbeitung der Ware) erzeugen eine saubere Oberfli che, eine wichtige Voraussetzung flr die Abscheidung fest hafiender Metallschichten beim Galvanisieren. Gleichzeitig wird dadurch einer Verunreinigung der Prozessbider durch Einschleppung der oben genannten Stoffe vorgebeugt Der Einsatz von Chlorkoblenwasserstoffen (CKW) zur Entfettung ist aufgrund der Bundesimmissions- schutz-Verordnungen stark reglementiert, der Binsatz von 1.1.1-Trichlorethan ist wegen seines Ozon schiidi- genden Potentials verboten. Die Verwendung von Chlorkohlenwasserstoffen ist daher auf Ausnahmefille Entfettungsbad beschrinkt und wasserwirtschaflich nicht mehr von Bedeutung, Im Bereich der Galvanotechnik werden tiberwiegend ‘waissrige Reinigungssysteme eingesetzt. Wassrige Sys- teme (sauer, neutral oder alkalisch) arbeiten zur bosse- ren Wirkung normalerweise bei erhohten Temperaturen (50-90 °C). Hauptkomponenten der wiissrigen Reini- gungssysteme sind Alkalien, Silikate, Phosphate und Tenside. [AG BREF Oberflichentechnik, 2003] ‘enside, die in demulgierend arbeitenden Entfetungen eingesetzt werden, bilden mit den Olen und Fetten keine stabile Emulsion aus. Das Ausschleppen emul- gierter Ole und Fette mit der Warenoberfliche in nach- folgende Spillbider wird damit verhindert. Die Entfet- tungsbider sind zumeist mit einem Vorlagebehalter zur Entfernung von aufschwimmenden Olen und sedimen- tierenden Schmutzstoffen zu einem Verbund geschaltet. Demulgierende Reinigungslésungen entmischen sich selbststindig, sodass 2ur Abtrennung des Ols einfache ‘mechanische Systeme (Skimmer) singesetzt werden kénnen. Durch die kontinuierliche Abreinigung der ‘Schmutzstoffe liber den Vorlagebehilter und Riickfith- rung dor gereinigten Entfetungslésung ins Bad wird eine hohe Standzeit erreicht. Olskimmer Gegenbehaiter Abfallschlamm, ‘Abb. 6.37: Enifettungsbad mit Olabscheider [AG BREF Oberfléchentechnik, 2003) 2066, Beiploleindustioler Abwasserrinigung 6.5.3.3 Beizen Mit Beizen wird die Entfernung von Oxiden und ande- ren stbrenden Sehichten und Anhaftungen von der Werkstoffoberfliche durch chemische Reaktion mit dem Beizmittel bezeichnet. Das Beizen von unedlen Metallen erfolgt im Wesentli- chen in Salzsiure, Schwefelséure und Phosphorsiure, bei hheren Siliciumgehalten auch mit Zusitzen von Flusssiure. Bei edleren Metallen, die leicht Passiv- schichten bilden, verwendet man Salpetersiure als oxi- dicrende Siture, Salpetersdure im Gemisch mit anderen Mineralsiuren oder Sduren und Séuregemische mit Oxidationsmittelzusatz. Das Beizen yon Aluroinium wird wegen seines amphoteren (teils als Séure,teils als Base sich verhaltend) Verhaltens besser mit alkalischen Lésungen (Natronlauge) durchgefthrt, das Entzundern vyon Edelstihlen 2um Teil auch in alkalischen Schmel- zen. Die typische Beizreaktion wird durch folgende Glei- chung beschrieben, Metalloxid + Beize > Metall-lon + Wasser Die abgelésten Metall-lonen reichern sich in der Beiz~ Josung an bei gleichzeitiger Verringerung an freiem Beizmittel. Wied die Konzentration der gebikdeten Me- tallsalze in der Losung zu hoch, wird das Beizbad un- ‘brauchbar und muss in der Regel ausgetauscht werden. ine Technik zum Beizen ist 7.B. das Badbeizen, bei dom das Produkt vollstindig in das Beizbecken ge- taueht wird, ‘Abb. 6.38: Badbeizen (Bild: Verzinkerel Oberuzwil AG, vwwurvo-oberuzwi.ch) Das Beizen, insbesondere von Werkstiicken aus Fisen, ist ein wichtiger Prozess bei der Vorbehandlung von Verfahren wie dem Schmelztauchverzinken, dem Emaillieren, Lackieren, Anodisieren und dem Galvani- sieren. 6.5.3.4 Elektrochemische Metallabscheidung Die Metallabscheidung. ist der Prozess bestimmende Schritt jeder galvanischen Produktion. Grundsétzlich tunterscheidet man zwischen chemischen und elektro- chemischen Verfahren [AG BREF Oberflichentechnik, 2003]. Chemische Verfahren arbeiten ohne aulberes clektri- sches Feld. Die Reduktion der Metallionen zu Metall erfolgt durch chemische Reduktionsmittel. Metallionen tund Reduktionsmittel_missen_ in Salzform_stindi nachdosiert werden, was dazu fit, dass die Standzeit chemischer Metallisierungslésungen grundsitzlich be- grenat ist. Elektrochemische Verfahren basieren darauf, dass die Metallionen in einem von aullen angelegten clektri- schen Feld zur Kathode wander und dort zu Metall re- duziert werden. In der Galvanotechnik wird das zu be- sehichtende Werkstiick als Kathode _geschaltet, ‘wahrend die Anode in der Regel aus dem abzuschei- denden Metall besteht. In der Praxis erleiden die Pro- zesslsungen Qualititsverluste durch Fintrag und Bil- ‘dung von Storstoffen. In den Abwissern befinden sich Bestandteile der Be- hhandlungslésungen und der behandelten Metalle sowie deren Legierungsbestandeile. Des Weiteren kénnen cchemische und elektrochemische Umwandlungspro- dukte wie 2.B, Nitrit aus Nitrat, Ammoniak aus Nitrit, ‘Chromat aus 3-wertigem Chrom, Metallkomplexver- bindungen mit Ammoniak oder organischen Sauren zu finden sein. Die Kikrstalisation ist eine der méglichen Techni- ken, mit der stérende Salze selektiv aus einer Prozess- Tsung abgetrennt werden kénnen, Die Salze bilden sich durch Auflésen von Metallen oder Metalloxiden (Beizen) oder durch unerwiinschte Reaktionen (Oxida~ tion von Cyanid zu Carbonat). Durch Abkiihlen einer Lésung verringert sich die Léslichkeit der meisten Salze. Bei Abkithlen einer Losung mit verschiedenen Salzen kristallisieren jeweils die Salze des vorliegendcn Salzgemisches aus, deren Léslichkeit unter den neuen Bedingungen nicht mehr gegeben ist, wahrend das rest- liche Salz in der Lisung verbleibt. Die durch Kuhlkis- tallisation erziclbare Standzeitverlingerung hang davon ab + welche Salze aus welcher Elektrolytlésung nicht ausgefroren werden sollen, + wie hoch die prozessbedingte Salzbildung ist und + welche Zeit fir die Abreinigungsmafinahme zur Verfiigung steht. Durch die Verschiedenartigkeit jedes Anwendungsfelles empfichlt sich die Einzel- prifung auf Finsetzbarkeit. 2076. Boispote industricler Abwasserrsinigung ‘verunreinigtes Prozessbad ‘Abb.6.38: Funklionsprinzip der Kihikrstalisation [AG BREF Oberfiichentechrik, 2003] 6.5.3.5 Abwasseranfall und Abwasser- beschaffenheit, Anforderungen Das Abwasser von Galvanikbetrieben setzt sich zusam- ‘men aus den Teilstrémen der einzelnen Prozessschrite. Die wesentlichen Bestandteile sind Metallionen, toxi- sche Anionen wie Cyanid oder Chromat und Neutral- salze, Die Menge und Zusammensetzung der bei der elektro- chemischen Metallabscheidung bzw. bei der Nachbe- handlung (Z.B. Phosphatisieren) anfallenden Abwasser ist vor allem von der GréBenordnung der Verschleppun- xen, der Spilwassermengen und vom Grad der Kreisl- auffhrung der Spilwasser baw. der Wiederverwen- dung abgearbeiteter Prozessbader abhingig. Die beim Galvanisieren anfallenden Abwiisser enthalten Schwer- metalle, Prozesschemikalien sowie deren Abbaupro- dukte. Bine weitere Abwasserquelle sind die bei der Prozess- wasseraufbereitung und Spiilwasserkreislauffahring anfallenden sauren und basischen lonenaustausch- abgereinigtes Salz ereluate sowie die nicht regenerierbaren Prozessbider. Werden diese Konzentrate bzw. Halbkonzentrate stof- wweise in das betriebliche Abwassemetz cingeleitet, kann das au Storungen in den Yorbehandlungsanlagen ‘oder bei der Abwasserschlussreinigung fihren. Weitere Abwasser kénnen bei der betrieblichen Ab- schlussreinigung, 2.B. Filterrickspilwsser bei der Ab- ‘wasserfiltration, Eluate bei der Regenerierung von Se- lektivionenaustauschern, Filtrat bei der Schlamment- ‘wasserung und bei der Aufarbcitung von Prozessbiidem baw. Wertstoffriickzewinnung entstchen. Maligebend fiir die Grenzwerte zur Abwassereinleitung, sind die Ortssatzungen in Verbindung mit dem Anhang 40 der Abwasserverordaung vom 17.06.2004. Die fol- genden Grenzwerte fiir die Einleitung in ein Gewasser ‘baw. vor Vermischung mit anderem Abwasser von Gal- -vanikabwasser wurden dem Abhang,40 ,Metallbearbei- ‘tung, Metallverarbeitung* entnommen. Tab. 6.51: Anhang 40 .Metallvearbeitung, Metalverarbeitung" Abwasserverordnung Tell C; Anforderungen an das Gal- vanikabwassor far dio Einloitungsstello[AbWY, 2004} ‘Giftigkeit gendber Aluminium | NHN} CSB | Eisen | Fluorid | Koblenwasserstofte | Phosphor | Fischeier (Gs) (et) met | tre) | toe) | {me} (g/t) [mgt u 3 Too | 400°] 3 30 10 2 6 Tab. 6.52: Anhang 40 .Metallbearbeitung, Motalverarboltung” Abwassorverordnung Toll D; Anforderungen an das Gal- ‘vanikabwasser vor der Vermischung mit anderem Abwasser [ADWV, 2004] AOX | Ble] Cadmium [ Chrom(Vi) | Cyanid Kupfer, Nickel | Sulfid Zinn, Zink [mgt | (mea) | _ Ime) (mgt) [mg] [me] (oe) | eit) rn 02 Gl 02 Os TO 206.5.3.6 Innerbetriebliche MaBnahmen zur Abwasserreduzierung nach Menge und Beschaffenheit, Abwasser- behandiung Spilvorgiinge sind integraler Bestandteil des Galvanik- prozesses. Sie sind erforderlich, um die Prozesslésung méglichst_vollstindig von der Oberflache der. Ware durch Verdiinnung mit Wasser zu entfemen. Durch Hin- tereinanderschaltimg, mehrerer Spilstufen ist eine Riickgewinnung von Prozesschemikalien méglich, da die Konzentration der ausgeschleppien Chemikalien in der ersten Spiilstufe nach dem Prozessbad am héchsten ist. Zur Anwendung kommen Stand- und FlieBspiilbi- der. Ist die letae Spilstte ein Fliespilbad, kann das Wasser im Kreislauf tiber eine lonenaustauscheranlage (Vollentsalzung) gefthrt werden. ‘Zum integrierten Umweltschutz sind folgende Mafinah- men méglich: + Verzicht auf Cyanide (Prozessbider), EDTA sowie andere biologisch schwer bzw. nicht abbaubare or- ‘panische Komplexbildner (Entfettung, Prozessbii- des) und auf Chrom (VI)-Verbindungen (Chroma- tieren), + weitere Reduzicrung der Verluste an Prozessche- mikalien durch Ausschleppung, z.B. durch Abbla- sen oder Abschleudem von Prozesschemikalien von der Oberfliche der Ware, + verstirkte Anwendung von Verfahren zur Stand- zeitverlingerung baw. Wiederverwendung von Prozessbadem, wie durch Nachscharfen (Ergan- zzung verbrauchter Chemikalien) oder Reinigung. anstatt deren abwassertechnische Behandlung, + verstirkter Binsatz chemisch und elektrochemisch stabiler Prozesschemikalicn als eine der Vorausset- zungen zur Standzeitverlingerung bew. Riickge- winnung von Prozesslisungen, + Wertstoffrickgewinnung aus abgearbeiteten Pro- zessbider’ Spiilabwassern, + sparsamer Einsatz von Prozesschemikalien, + Abgabe verbrauchter Prozesslésungen an Entsor- ¢gerbetriebe und Chemikalienlieferanten und + Kreislauffihrung der Spiilwasser. ‘Trotz der umfangreichen zur Verflgung stehenden Ver~ fahrenstechniken zur Standzeitverlangerung von Pro- zessbidern und zur Rickgewinnung von Werstoffen, Voraugsweise aus Abwassertelstrdmen sind Galvanik- abwisser in Abhingigkeit vom Produktionsprofil mit einer Vielzahl unterschiedlicher Stoffe belastet. So sind insbesondere fir kleinere Betricbe mit einem breiten Produktionsspektrum und der damit verbundenen Viel falt der Abwasserinhaltsstffe die far die Durchsetzung innerbetrieblicher Vermeidungsmafinahmen erfordetli- chen Verfahren hiufig.zutoucr. In der Bundesrepublik Deutschland Ieten derzeit ca 94% der Metall be- und verarbeitenden Industrie ihr Abwasser in Kommunale Abwasseranlagen cin (Indi- rekteinleive). Die Binletung darf erst nach einer anla- genintcmen Vorbchandlung erfolgen Die Abtrennung der Fette und Ole erfolgt meist im Rahmen der Behandlung der Entiettungslosungen 6, Bolopile industrolor Abwasearreinigung (Kap. 6.5.3.2 Enifetten). Die anfallenden Abwasser aus der Beizerei werden, wenn ein Entgifien nicht notwen- dig ist, mils Neutralisationsfallung und Sedimenta- tion vorbchandelt. Die dabei anfallenden Schlimme werden iiber Filterpressen teilentwassert Mit einer physikalisch/chemischen Vorbehandlung, werden dic im Abwasser vorhandenen toxischen Anio- nen zerstért und Schwermetalle weitestgehend entfernt Die Vorbehandlung umfasst im Wesentlichen die Uber- flihrung der geldsten Motallionen in schwerlésliche Verbindungen durch chemische Fallung sowie die Zer- strung toxischer Anionen durch Oxidation oder Re- duktion, Vor der Ableitung der Abwasser in die betriebliche Schlussreinigungsanlage ist zu beachten, dass, von ge- ringen Konzentrationen abgesehen, eyanid-, chromat-, nitrit- und komplexbildnerhaltige Abwaisser separat ab- geleitet und behandelt (entgiftet) werden missen. Des Weiteren muss der pH-Wert cyanidhaltiger Abwasser im basischen Bereich liegen, um die Freisetzung hoch- aiftiger Blauséure (HCN) zu verhindem, Cadmiumhal- tige Abwasser sind aufgrund ihrer Toxizitat ebenfalls getrennt abzuleiten und zu behandeln. ‘Aufgrund Wasser sparender MaBnahmen ist der Was- serbedarf und der damit verbundene Abwasseranfall in den meisten Galvanikbetrieben gesunken, sodass zur Behandlung baw. Entgiftung der Abwasser vorwiegend CChargenanlagen zur Anwendung kommen, die sich im Vergleich zu den Durchlaufanlagen durch’ eine hdhere Betriebssicherheit auszeichnen, Die Entgiftung bzw. Zorstorung charakteristischer ‘Abwasserinhalsstoffe aus der Oberflichenveredehung ‘von Metallen wird wie folgt vorgenommen: + einfache und komplexe Cyanide ‘Zugabe von Oxidationsmitteln (.B. Chlorverbin- ‘dungen wie Natriumhypochloritlésungen, Wasser- stoflperoxid, Ozon); einschl. anodische Oxidation. In Abhangigkeit von den Reaktionsbedingungen (pH-Wert, Chemikalieniiberschuss) entstehen Cy- Anat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Ammonium und Stickstof. + Chrom(V)-Verbindungen Durch Zugabe von Reduktionsmitteln, z.B. Natri- umhy drogensulfit, Schwefeldioxid (saurer pH-Be- reich); bzw. durch katodische Reduktion (Elektro- lyse) wird Chrom(V1) in das weniger giftigere Chrom( IIL) tiberfihrt, das durch Neutralisations- fallung als Chromhydroxid aus dem Abwasser eli- minierbar ist. + Nitit Durch Zugabe von Oxidationsmitteln (Natriumhy- pochloritlosung, Wasserstoffperoxid) erfolgt die ‘Umsetzung zu Nitrat, bei der reduktiven Behand- lung (2.B. mit Amidosulfonséure) entsteht Stick- stoff. + Komplexbildner Alls erstes sollte die Fallung mit Kalkhydrat (Um- komplexierung) untersucht werden. Sind im fil- trierten Abwasser nach der Kalktilung noch er- |ghte Metallionenkonzentrationen nachweisbar, 2086, Beispile industrieler Abwasserreinigung sind als Féllungsmittel Sulfide (2.B. Natriumsul- fid) oder Organosulfide einzusetzen, Dariiber hin- aus kénnen Komplexe reduktiv Zementation, ka- talytische bzw. chemische oder elektrochemische Reduktion) oder oxidativ (zB. mit Ozon, anodi- sche Oxidation) zerstbrt werden. Die vorbchandelten Abwaisser werden in der Regel ge- meinsam mit weiteren Prozess- und SpUlwassem der betricblichen Abwasserschlussreinigung —zugeftthrt. Diese besteht im cinfachsten Fall aus einer Anlage zur Fallungsneutralisation cinschlieBlich Schlammabtren- nung durch Sedimentation, Flotation oder Filtration, Eine weitergchende biologische Abwasserbehandlung ‘rfolgt anschlicBend in den kommunalen Kliranlagen. Das in Abb. 6.40 dargestellte VerfahrensflicBbild zeigt den Aufbau einer Abwasserreinigung nach dem Stand der Technik, Sortenreine Galvanikschlimme konnen verhittet wer- den; Mischschlimme sind in der Regel als Sonderabfall zu entsorgen, omotenorattony > mm ' Uieeeeeees Kanalisation ‘Abb. 640: Verfahrensschrtte der Abwasserbehandlung (Idealfal) [AG BREF Oberfléchentechnik, 2003] 6.6 — Ubersicht iiber die Abwasserbe- handlung in der Schwerindustrie 6.6.1 Allgemeines/ Ubersicht Zar Schwerindustre len die Produktionsbeeiche Borgbau (Stcinkohle, Braunkoble, Erzbergbau, Salzbergbau), Hoitenwerke (Eisen- und Stahlindustrie, Halb- zeugwerke, Nichteisenmetallindustrie), Kraftwerke, Steine, Erden, Keramische Industrie, Glasindustrie und Raffinerien, In diesem Kapitel wird auf Hiittenwerke, die Steine-Er- den-Industrie, Glasindustrie und auf Raffinerien niher ceingegangen. 662 Hi 6.6.2.1 Eisen- und Stahlindustrie - Halbzeug- werke Hittenwerke lassen sich in die Erzeugungsstufen Roh- cisenerzeugung, Rohstablerzeugung und Fertigung von ‘Stahlprodukien einteilen (46). 6.41). Rohstahl wird in Deutschland auf der Verfahrensroute Hochofen-Kon- verter aus Eisenerz. und Schrott und im Elektrolichtbo- ‘genofen mit Uberwiegendem Binsatz von Schrott herge- stellt. Die Oberflichenverediung ist auf Werke mit centsprechender Flachstahl- bew. Drahterzeugung be- schriinkt. Die produzierten Halbzeuge werden fast aus- nahmslos in der Metall verarbeitenden Industrie zu Fer~ tigprodukten weiter verarbeitet (s. Kap. 6.5 Abwasserbehandlung in der Metallindustrie). jenwerke 2106. Boispoleindustrcter Abwasserreinigung serge recwerngeg — rasumurnnny SESE! vate = — i set wt ee aa ae = anlage §— | FOh@SON etaluigie |FOMSEhHL Umnfcrmung | produkie setae ae meer [eee ve sai as Abb. 6.41: Roheisengewinnung Roheisen wird nach wie vor im Hochofenprozess ge- wonnen. Dazu wird der Hochofen in Schichten von Erz mit Kalkstein und Koks abwechselnd gefillt. Durch den Verbrennungsvorgang des Koks wird das Erz ge- schmolzen. Das geschmolzene, kohlenstofireiche Roh- cisen wird diskontinuierlich abgezogen und der Stahler- zeugung zugefilhrt oder zu Gusszwecken in Masseln vergossen, Die Nichteisenbestandteile des Erzes fallen als soge- nannte Schlacke ab, Diese hat eine geringere Dichte als das Eisen und schwimmt auf dem Erz und wird kontinuierlich an der Eisenoberflache abgezogen. Dic Schlacke bestcht im Wesentlichen aus Kieselsiure, ‘Tonerde, Calcium- und Magnesiumoxid. Sie wird zu Schotter, Split, Steinen, Hiittensand, Hittenbims und faserigen Produkten verarbeitet Die fldssige Seitacke wird in cine Rinne mit stark be- awegtem Wasser cingeleitet und durch die schlagartige ‘Temperaturabsenkung granuliet, Durch diese AbKiin- lung zereeift die Schlacke zu scharfkantigem, porésem Sand mit Luft- oder Gaseinsehlissen. Als Granulier- wasser wird Uiblicherweise abgeflutetes. Wasser aus Kiihl- oder Nassentstaubungskreisliufen benutzt, wo- von ein Teil wikrend der Schlackengranulation ver- dampft. Zur Granulation werden grofle Wassermengen bendtigt, sodass das Wasser im Kreislauf gefhrt wird Die Ablrennung des mitgerissenen Sandes erfolet in hherkmmlichen Absetzbecken. Problematisch ist der durch Luft- und Gaseinschluss. im Sand erzeugte Schwebsand, der aufschwimmt. Die Schwebsandanteile kkonnen durch Siebe 2. B. roierende Siebtrommeln ab- igetrennt und dem Granulat zugegeben. Die Sink- schlimme werden stindig abgeschlammt. Das durch Schwimmschlamm und Sinkschlamm abgezogene Was- servolumen wird durch Wasser aus den. vorgenannten Kreislaufen erseta. Das Gas wird oben am Hochofen als Gichtgas abgezo- gen und thermisch verwertet. Vor der thermischen Ver~ \Wertung muss es von seinen Staubanteilen befreit wer- den. Das wird durch cine Vorfahrenskombination von Trocken- und Nassentstaubung mit nachfolgender Ge- webe- oder Elektrofilterabscheidung erreicht. Das Gichtgaswaschwasser wird im Kreislauf gefthrt. Die Abtrennung der ausgewaschenen Stiube erfolgt in h kémmlichen runden oder rechteckigen Absetzbecken, Die Absetzeigenschaften des Schlammes Kénnen durch Zugabe von Kalk, aktivierter Kieselsaure oder Flo- cckungshilfsmitteln verbessert werden. Dem Absetzbe- Verfahrensweg vom Erz zum Stahl [BMUILAGA, 2004b] ccken kann eine Intensivbeliftung vorgeschaltet werden, tum den relativ hohen CO,-Gehalt aus dem Waschwas” sor zu verdrangen, Der abgesetzte Schlamm wird in der Regel Kontinuietlich geriumt und bis auf ea. 60 % TR entwassert und kann bei entsprechendem Eisengehalt dem Hochofen zugesetat werden. Ein Teil des Kreislaufwassers muss abgezogen werden und durch z, B. unverschmutztes Hochofenkiihlwasser ersetat werden, um die Konzentration an Schadstoffen in Grenzen zu halten, Das Waschwasser reichert sich z.B, mit Natriumsulfid, Cyanid, Phenol, Naphthalin an. Fiir den abgetrennten Teilstrom ist vor allem eine Cy- anidentgiftung erforderlich. Prinzipiell sind die gle chen Verfahren anzuwenden wie in der Metallver- und -bearbeitung. In einigen Stahlwerken ist neben der Roheisengewin- nung auch eine Kokeret angeschlossen, sodass neben den in den beiden voran_ gestellten Abschnitten beschriebenen Abwasserstrmen auch Abwasser~ stréme mit héherem CSB und Stickstoffverbindungen anfallen. Diese Abwasser konnen z. B. durch eine bio- logische Stufe mit Nitrfikation und nachgeschalteter Denitrifikation und externer C-Quellen Dosierung ge~ reinigt werden (Zacharias und Kayser, 1994], um subst- ratspezifische Abbauhemmungen zu vermeiden. Mit dieser Verfahrenstechnik kénnen cin stabiler Phenolab- bau, eine hinreichend stabile Nitrifikation und eine ‘weitgehende Denitrifikation erreicht werden. Zu erwahnen sind noch die anfallenden Abwisser von hhiteneigenen Kraftwerken. Hier handelt es sich um Riickspiilwasser, das beim Reinigen von Kiesfiltern an- {allt und um die Regenerate der lonenaustauscher. Auch, diese Abwasser lassen sich zur Schlackengranulation, ‘oder zum Kalklaschen weiterverwenden. ‘Stahlerzeugung Das Roheisen ist durch den relativ hohen Kohlenstoff- gehalt spréde und nicht verformbar. Zusitzlich erhalt ‘das Roheisen durch Stoffe wie Schwefel, Silicium und Phosphor ungiinstige Eigenschaften fir eine weitere Verwendung. Der hohe Gchalt des Robeisens an Koh- lenstoff, Silicium, Phosphor und Schwefel wird durch ‘Oxidation entfernt. Diese oxidative Weiterbehandlung, ‘wird meist im angesehlossenen Stahlwerk in Sauer- stoflblaskonvertem, Siemens-Martin-Ofen oder Elektrolichtbogenifen durchgeftihr. Dabei wird aus Roheisen Stahl erzeugt an6. Beispiele industieller Abwasserelnigung In Sauerstoffkonvertern wird Sauerstoff auf oder durch das Roheisen geblasen. In Siemens-Martin-Ofen. wer- den zur Oxidation der 0. g, Stoffe oxidierende Brenn- gas-Lufigemische cingesetzt. In Elektrolichtbigendfen wird als Oxidationsmittel Bisenoxid in Form von Schrott zugegeben. Zum Verschlacken der Stoffe (Kieselsiure, Phosphorpentoxid) wird Kalk und zum besseren Schmelzen Flussspat zugesetzt. Danach wird der Stahl durch Zugabe von Ferrosilicium und Alumi- nium desoxidiert und die gewinschten Legicrungen eingestell. Der filissige Stahl wird entweder in Kokillen oder Brammen vergossen. Immer hiufiger werden in Strang- fieflanlagen aus Mlssigem Stahl rechteckige Gusssti- ke erzeugt. ‘Abb. 6.42: Stranggieanlage (Foto: www. scalight de, ‘Salzgiter AG/ Karmana GmbH) In don Stahlwerken fillt Abwasser Ublicherweise nur in der Nassentstaubumg der Oxidationsstiube an. Diese Stiube enthalten als Bestandteile Eisen, Mangan sowie auch Schwefel- und Phosphorverbindungen. Bei Aus- blaskonverter fillt die gréBte Staubmenge mit etwa 20 g/Nm an. In der Nasswasche wird der Staubanteil bis auf weniger als 150 mg/m? reduziert. Bei einem Wassereinsatz von 2-3 mit Rohstahlresultiet ein Fest stoffgehalt im Waschwasser nach der Wasche bis 20, der sich in herkémmlichen Absetzbecken auf weniger als 50 mg/l reduieren lasst und wieder einge- sotat werden kann, Bei der Stablerzeugung hergestellte Bldcke, Brammen und Stranggussteile gelangen zur Weiterverarbeitung in ‘Warmwalzwerke, Schmieden und GieBereien. Stahiverformung Im Warmwalewerk werden die Blicke, Brammen oder Stranggussteile in Tiefifen auf maximal 1.250 °C er- ‘warmt und in Block- oder Brammenwalzen vorgewalzt. Je nach hergestelltem Halbzeug durchlaufen sie an- schlieflend verschiedene Walzwerke mit meist mehre- ren Walzgeriisten, wobei im Wesentlichen Warmband, Profile und sogenannte Kniippe! fir die Rundstahl- und Walzdrahtherstellung entstehen. Rohre werden aus 212 dickwandigen, gegossenen oder vorgewalzten Rohrlup- pen durch Aufweiten oder reduzieren des Durchmes- sers durch verschiedene Walzvorginge und anschlic- Bendem Verschweiflen der Nahte sowie durch Ziehvorginge erzeugt. Im Warmwalawerk fallt Abwasser aus Kithlwéssern der Walzen und des Walzgutes an. Dabsei wird das Kihlwas- ser unter hohem Druck (bis 120 bar) auf das Walzgut ‘gespritzt, um das Walzgut gleichzeitig zu entzunder. Dabei wird es mit Walzzunder, Staub, Fetten und Olen verunreinigt. Kine Entfernung des Grobzunders erfolgt liber einen Stabrechen, der unterhalb der Walze tiber der Sinterrinne angeordnet ist. Der Grobzunder rutscht vom Stabrechen in eine seitliche Mulde und wird dort intervallmafig gerdumt, Anstelle des Stabrechens wer- den auch Lochbleche eingesetzt Im Kalrwatzwerk wird in der Regel aus dem Warmband das gewinschte Produkt durch Kaltverformung in ei- nem oder mehreren Kaltwalzg”ngen erzeugt. Produkte der Kaltverformung sind Kaltband, Kaltprofile und Pressteile wie Schrauben und Mutter. Kaltgezogener Draht und Drahterzougnisse werden aus Staben oder Walzdtaht hergestellt. Vor der Kaltverformung werden das Warmband bzw. die Stibe durch Beizen entzundert. Im Kaltwalzwerk fallt Abwasser durch das Beizen des Warmbandes zur vollstindigen Entaunderung. an, Es fallen Abbeizen und saure Spilwasser an, die mit Neu- tralisationsfallung und Feststoffabtrennung. behandelt werden kénnen. Die hierzu erfordertchen Eimrichtun- gen unterscheiden sich nur durch die Grae von den Ub- lichen Durchlaufanlagen zur Neutralsation. Abwasser aus salzhaltigen Schmelzen werden mit Sdure oder bes- ser mit anfalienden sauren Abwassern neutralisert. Es ist zu beachten, das oxidierende Schmelzen 6-wertiges CChrom aufachmen, das vorher durch Reduktion zu ent- piften ist. Weiter fllt Abwasser als Kihiwasser zur Abfuhrung der Verformungsenergie an. Das Kiihlwasser bestet in der Regel aus einer Ol-in-Wasser-Emulsion, Das Kihl- wasser wird ebenfalls im Kreislauf gefthrt, aus dem stindig ein Teilstrom abgezogen wird. Da es sich um sehr groBe Kreislaufmengen handelt, werden nur dic abgeschlimmten Teilmengen behandelt. Dabei_ kom- men die Elektroflotation, die Entspannungsflotation und thermische Verfahren zum Einsatz Meist wird das abgeschlimmte Abwasser in zentralen Anlagen der Werke mit dem Gesamtabwasser nochmals behandelt. Die zentrale Abwasserreinigung dient zur letaten Abscheidung grob disperser Fesistoffe und rest- licher Ole bzw. Fette und einer Feinreinigung zur Ab trennung der restlchen Fesstffe. Die weitere Behand- lng setzt sich aus der Flockung mit nichtioxischen Metallsalzen und Flockulation zusammen. Auf diese Weise werden auch feindisperse Stoffe sedimentcrbar Sie werden in Schlammabscheidungsbecken oder in Lamellenabscheidem abgetrennt